專利名稱：六甲基-六烷基三聚茚衍生物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)電致發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，涉及烷基取代三聚茚衍生物及 其制備，具體地是六甲基-六垸基三聚茚衍生物及其制備方法。
背景技術(shù)：
信息技術(shù)的持續(xù)快速發(fā)展對(duì)信息顯示系統(tǒng)的性能，如亮度，對(duì)比度，分 辨率，色彩變化，成本，能量消耗等提出了更高的要求。在已有的成熟顯示 技術(shù)中，電致發(fā)光顯示設(shè)備可滿足上述性能的要求。電致發(fā)光顯示設(shè)備一般
包括發(fā)光二極管(LED)，粉末磷設(shè)備，薄膜電致發(fā)光設(shè)備(TFEL)和厚介質(zhì) 電致發(fā)光設(shè)備等。目前的信息顯示市場(chǎng)上真正的參與者主要是TFEL和0LED。 尤其OLED技術(shù)的發(fā)展速度比較快，應(yīng)用前景好。
有機(jī)電致發(fā)光也叫有機(jī)發(fā)光二極管(0LED)，是近年來(lái)國(guó)際上平板顯示領(lǐng) 域的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域([3] Tang, C. W; Van Slyke S. A. A卯l. Phys. Lett. 1987， 51， 91; [4] MullerC. D. ， Falcou A. ， Reckefuss N. a義Nature, 2003， 421， 829.)，該類材料由于具有平板化、主動(dòng)發(fā)光、亮度高、高對(duì)比 度、響應(yīng)速度快及驅(qū)動(dòng)電壓低等優(yōu)點(diǎn)而被認(rèn)為是未來(lái)最有可能替代液晶顯示 器的一種新技術(shù)([5]黃春輝，李富友，黃維；有機(jī)電致發(fā)光材料與器件導(dǎo)論， 化學(xué)工業(yè)出版社；2005年8月)。
作為新一代的平板顯示器件，其具有高效率、高亮度、寬視角、低功耗、 自發(fā)光、平板化、驅(qū)動(dòng)電壓低、響應(yīng)速度快、全彩色、易制成超薄大面積、 材料輕便、有柔軟性、易加工、適用于野外使用等特點(diǎn)，能滿足當(dāng)今信息時(shí) 代對(duì)顯示設(shè)備提出的更高性能和更大信息容量的要求。而有機(jī)電致發(fā)光材料 主要用于手機(jī)顯示屏，汽車音箱顯示板，游戲機(jī)和handle-PC等便攜式信息
終端和汽車，摩托車等各種車輛儀表的顯示，也可以用于超薄電視顯示屏即 壁掛電視、攝像機(jī)、數(shù)碼相機(jī)等。在軍事和航天領(lǐng)域，可用于夜視設(shè)備，穿 戴式頭盔顯示器等。因此，無(wú)論從科技角度還是從商業(yè)角度看，新型高性能 顯示技術(shù)都會(huì)成為國(guó)際上顯示技術(shù)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，引起人們對(duì)有機(jī)電致發(fā) 光材料和電致發(fā)光器件的極大關(guān)注，因此探索和研究新型的有機(jī)發(fā)光材料就 成了研究領(lǐng)域的熱門課題。
三聚茚(Truxene)是一個(gè)高度對(duì)稱的稠環(huán)芳烴，已經(jīng)被證明是制備液晶材 料、富勒烯衍生物及C3型不對(duì)稱催化材料等的理想化合物之一。如果能將三 聚茚進(jìn)行適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)修飾，并作為結(jié)構(gòu)基元構(gòu)筑新型有機(jī)共軛功能材料，將 會(huì)產(chǎn)生獨(dú)特的光學(xué)和光電子行為。
裴堅(jiān)等首次將三聚茚的結(jié)構(gòu)引入有機(jī)光電材料領(lǐng)域，在構(gòu)筑新型有機(jī)共 軛功能材料方面取得突破性的進(jìn)展。利用三聚茚作為結(jié)構(gòu)基元，成功地制備 了一系列星狀的寡聚噻吩取代的三聚茚衍生物和一類基于三聚茚結(jié)構(gòu)的新型 共軛樹(shù)枝狀大分子([6] Pei J. ， Wang J_L， Cao X-Y. ， Zhou X-H， Zhang W-B.， J. Am Chem. Soc. 2003， 125， p9944-9945. [7] Cao X. Y， Zhang W. _B. , Wang J. —L. ， Zhou X. H， Pei J. ， J. Am. Chem. Soc. 2003， 12340—12341. [8] Yuan S. —C. ， ChenH. —B. ， Zhang Y. ， Pei J". ， Org. Lett. 2006， 8， 5701—5704.)。 這一成果突破了傳統(tǒng)的以苯、芴、噻吩對(duì)苯撐乙烯等簡(jiǎn)單分子作為構(gòu)筑基元 的局限性，為構(gòu)筑新型有機(jī)共軛功能材料提供了一種全新的方法。該類星狀 寡聚噻吩取代的三聚茚衍生物隨著噻吩臂的逐步增長(zhǎng)，化合物的紫外和吸收 光譜都隨之紅移，不僅很好的抑制了芳環(huán)平面之間的p疊加效應(yīng)，同時(shí)很好 地改善了所合成的材料在固態(tài)下的形貌，具有非常優(yōu)異的光學(xué)性能。此類材 料作為有機(jī)電致發(fā)光二極管器件和有機(jī)太陽(yáng)能電池的前景相當(dāng)樂(lè)觀。
其它專利([9] Sato,Y等，Jpn. Kokai Tokkyo .Koho 1998， 5 pp. JP10324648 A 19981208)報(bào)道2， 3， 7, 8， 12， 13-六羥基三聚茚及其烷氧基衍生 物的合成。文獻(xiàn)報(bào)道在羥基上引入不同長(zhǎng)度的烷基基團(tuán)或者將三聚茚衍生物 氧化為三聚茚酮衍生物可以作為液晶材料或者半導(dǎo)體材料([IO] Lee， W.K.; Wintner， B. A. ; Fontes， E; Heiney， P. A. ; 0hba， M. ; Haseltine， J. ; Smith， A.B. ， III. ; Liquid Crystals 1989， 4(1)， pp 87-.102; [11] Warmerdam， T. W. ; Nolte， R.丄M. ; Drenth， W. ; Van Miltenburg， J. C. ; Frenkel， D.; Zijlstra， R.J.J. Liquid Crystals 1988， 3(8)， pp 1087-1104. [12] Wang, J. —Y. ; Yan， J. ; Li， Z. ; Han， J. —M. ; Ma， Y. ; Bian， J. ; Pei，丄 Chemistry-A Journal 2008， VOL 17， pp7760-7764)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于合成一種新型的有機(jī)功能材料，提供一類六甲基-六烷 基三聚茚衍生物及其制備方法，該有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，可用做有機(jī)電致發(fā) 光材料，并且制備方法非常簡(jiǎn)單。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的具體技術(shù)方案是
一類六甲基-六烷基三聚茚衍生物，它是在化合物三聚茚的 2， 3， 7， 8， 12， 13位置引入六個(gè)甲基、5， 5， 10， 10， 15， 15位置引入六個(gè)烷基，其 化學(xué)結(jié)構(gòu)式為<formula>formula see original document page 7</formula>
式中R為d-C2。的直鏈或支鏈烷基。
上述六甲基-六垸基三聚茚衍生物的制備方法是以鄰二甲苯為原料，酰 基化反應(yīng)合成3，4-二甲基苯基-e氯乙基丙酮；再通過(guò)分子內(nèi)烷基化反應(yīng)關(guān) 環(huán)合成4,5-二甲基茚酮、5,6-二甲基茚酮，用多次重結(jié)晶實(shí)現(xiàn)三種異構(gòu)體的 分離得到5，6-二甲基茚酮；5，6-二甲基茚酮在甲基磺酸、三氟甲基磺酸、多 聚磷酸(PPA)、多聚磷酸酯(PPE)、硫酸、鹽酸-醋酸體系或者對(duì)甲基苯磺酸 為催化劑條件下進(jìn)行縮合環(huán)化反應(yīng)得到二聚物和2， 3， 7， 8， 12， 13-六甲基三 聚茚；2，3，7，8，12，13-六甲基三聚茚與過(guò)量甲基鋰、叔丁基鋰、正丁基鋰或 者其它的無(wú)機(jī)以及有機(jī)堿類形成堿金屬鹽后再與C-C2Q的直鏈或支鏈垸基取 代的鹵化物反應(yīng)得到六甲基-六垸基三聚茚;其所述各步反應(yīng)產(chǎn)物的具體結(jié)構(gòu) 式如下
叔丁醇鉀、甲醇鈉或乙醇鈉；所述鹵化物為溴化物或碘化物。
所述中間體l即3，4-二甲基苯基-e氯乙基丙酮的制備是以鄰二甲苯 為原料，AlCl3為催化劑，酰基化試劑用3-氯丙酰氯，在非質(zhì)子溶劑CS2中
進(jìn)行?；磻?yīng)得到。
所述中間體2即5， 6-二甲基茚酮的制備是中間體1在濃硫酸的催化作 用下進(jìn)行分子內(nèi)垸基化反應(yīng)，關(guān)環(huán)得到；在關(guān)環(huán)過(guò)程中分別生成了 5，6-二甲 基茚酮、4，5-二甲基茚酮，采用石油醚和乙醇多次重結(jié)晶除去4，5-二甲基茚酮。
所述中間體4即2， 3， 7， 8， 12， 13-六甲基三聚茚的制備
方法一在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，中間體2在對(duì)甲基苯磺酸及丙酸為催化劑條件 下，進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在105 14(TC，生成二聚物即中間體3， 反應(yīng)溫度控制在170 20(TC，得到中間體4。
方法二中間體2在醋酸-鹽酸體系為催化劑條件下，進(jìn)行縮合反應(yīng)，醋 酸與鹽酸的比例為2 : 1，反應(yīng)溫度控制在95 105。C，攪拌l 16h后，冷卻 得到淡黃色固體，2 3次用二氯甲垸及丙酮洗滌后，得到中間體4。
方法三在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，中間體2在多聚磷酸酯(PPE)為催化劑條件下， 進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在140 20(TC，攪拌2h后，冰浴冷卻，加入 乙醇，其加入量為20毫升/克中間體2，室溫?cái)嚢瑁^(guò)濾即可得到中間體4。
所述產(chǎn)物5即六甲基-六垸基三聚茚的制備是以中間體4與C廠C加的直 鏈或支鏈烷基取代的鹵化物的摩爾比為1 : 6 7的比例投料后，在堿金屬鹽 存在下，在中間體4的5，5，10，10，15，15位置引入六個(gè)取代基，得到產(chǎn)物5; 其中取代基是d-C2。的直鏈或支鏈烷基，堿金屬鹽為甲基鋰，叔丁基鋰，正 丁基鋰或者其它的無(wú)機(jī)以及有機(jī)堿類。
所述其它的無(wú)機(jī)以及有機(jī)堿類是氫氧化鈉、氫氧化鉀、叔丁醇鈉、叔丁 醇鉀、甲醇鈉或乙醇鈉。
本發(fā)明提到的多聚磷酸酯(PPE)是10。/。的ni和90。/。的II的混合物，其具體 制備方法([l]Pollma醒，P; Schramm, G. Biochim & Biophys. Acta 1964， vol. 80， pi-7; [2] Cava, M. P. ; Lakshmikantham， M. V. ; Mitchell, M.J.丄Org. Chem. 1969， 34， 2665-7 )和結(jié)構(gòu)式如下
<formula>formula see original document page 10</formula>
制備特點(diǎn)在于用氯仿做溶劑，五氧化二磷和乙醚反應(yīng)，加熱回流直到整 反應(yīng)體系透明為止。
以多聚磷酸酯(PPE)作催化劑制備中間體4，不但可以避免副產(chǎn)物二聚物 的出現(xiàn)，而且縮短了反應(yīng)時(shí)間，提高了中間體4的產(chǎn)率。同時(shí)多聚磷酸酯(PPE) 也是一種很好的脫水劑，由于它本身的特殊結(jié)構(gòu)，可以吸收反應(yīng)中生成的水， 能更好的促進(jìn)中間體4的生成。


圖1為本發(fā)明方法流程圖 具體實(shí)施實(shí)例
下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明
采用試劑甲基鋰、正丁基鋰、叔丁基鋰和叔丁醇鈉、叔丁醇鉀以及其 它無(wú)機(jī)堿類由阿法埃莎(天津)化學(xué)有限公司提供；溴代烷烴、化學(xué)純國(guó)藥集 團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)；三氯化鋁、分析純上海美興化工有限公司生產(chǎn)； 鄰二甲苯、化學(xué)純國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)；P-氯丙酰氯江蘇省丹陽(yáng) 市華盛化工有限公司生產(chǎn)；對(duì)甲苯磺酸上海化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)；丙酸國(guó) 藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)。 實(shí)施例1
①中間體1即3， 4-二甲基苯基-3氯乙基丙酮的制備
機(jī)械攪拌條件下，9. 4g(70mmo1)的三氯化鋁溶于60ml的二硫化碳中，攪 拌約0. 5h ，冷卻到0°C，慢慢滴加5. 3g(50 mmol)鄰二甲苯，繼續(xù)攪拌0. 5 h，開(kāi)始逐滴滴加6.9 g(54mmo1) 5-氯丙酰氯，繼續(xù)控溫0。C，攪拌lh，反 應(yīng)液倒入冰和鹽酸的混合溶液中，分出有機(jī)層，用氫氧化鈉溶液洗，無(wú)水硫酸 鈉干燥，旋蒸得到淡黃色的固體，石油醚重結(jié)晶后可得白色針狀的晶體為中間 體1。
收率72%, m. p. 70-73。C，力NMR(500Mz， CDC13， ppm) : S 7. 732( s， 1H， Ar-H) ， 7. 687 (d， J=8Hz， 1H， Ar-H) ， 7. 227 (d， J二8Hz， 1H， Ar-H) ， 3. 912 (t, J二6. 5Hz， 2H， -CH2-) ， 3. 425 (t， J=7Hz， 2H， -CH2-) ， 2. 323 (s， 6H， - CH3)。 ②中間體2即5， 6-二甲基茚酮的制備
51.6 g中間體l溶于300ml的濃硫酸，加熱，控溫60-8(TC，攪拌2 h ， 反應(yīng)液倒入冰水混合物中，析出棕黑色的固體，石油醚重結(jié)晶，活性炭脫色后 得到白色的固體m.p.61-62'C，再用無(wú)水乙醇重結(jié)晶及石油醚重結(jié)晶后可得 白色的長(zhǎng)針狀的晶體為中間體2。 m. p. 84-87°C，收率18. 5%。
'H麗R(500Mz, CDC13, ppm) : S 7. 508 (s, 1H， Ar-H), 7. 242 (d' J=8. 5Hz， 1H， Ar -H) ， 3. 037 (t， J=6Hz， 2H， -CH廠)，2. 637 (t， J=6Hz， 2H， _CH2-) ， 2. 331 (s， 3H， _CH3
)，2. 290 (s， 3H， -CH3)。
◎中間體3即二聚物的制備
Nj呆護(hù)下，1.296 g (8.1腿ol)中間體2和5. 38 g(28. 3 mmol)對(duì)甲苯 磺酸及2. lml(28 mmol)的丙酸加入到裝有6.9 ml鄰二氯苯的燒瓶中，控溫 105°C，攪拌1 h ，冷至室溫.將反應(yīng)液倒入甲醇中，再用5M的氫氧化鈉中和，過(guò)
濾，濾餅先用甲醇洗，再用乙醇洗，收集濾餅，柱色譜分離得到發(fā)綠色熒光的黃 色固體為中間體3。 m. p. 261-265°C，收率65%。
W麗R (500Mz， CDC13，卯m) : S 7. 604 (s， 1H， Ar-H) ， 7. 55 (s， 1H， Ar-H) ， 7. 324 (s， 1H， Ar-H) ， 7. 202 (s， 1H, Ar-H) ， 3. 943 (s， 2H， -CH2-) ， 3. 545 (q， 2H， -CH2-) ， 3, 061 (t， 2H， -CH2-) ， 2. 397 (m， 6H， - CH3) ， 2. 331 (m， 6H， - CH3)。
④中間體4即2， 3， 7， 8， 12， 13-六甲基三聚茚的制備
方法一制備方法同③，控溫17(TC，其它條件不變，回流兩天.將反應(yīng)液 倒入甲醇中，再用5M的氫氧化鈉中和，過(guò)濾，濾餅依次用甲醇、乙醇、二氯甲 烷、丙酮洗，收集，得到淡黃色固體為中間體4。 m. p. 〉 39(TC，收率60。/。。
方法二 2. 4 g (15 mmol)中間體2加入到12 ml醋酸和6 ml濃鹽酸 的混合液中，控溫IO(TC，攪拌16h，冷至室溫，潑到冰上，抽濾，濾餅依次用 水、二氯甲垸、丙酮洗，收集，得到淡黃色的固體為中間體4。收率56。/。。 .方法三
(1) 合成催化劑多聚磷酸酯(PPE):氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分批將500 g五氧化二 磷加入到500ml氯仿和500ml乙醚的混合溶液中，加熱回流直到整個(gè)反應(yīng)體 系透明為止。冷卻后用砂芯漏斗過(guò)濾，濾液旋蒸去除溶劑后得到淡紫紅色的 粘稠狀液體為多聚磷酸酯(PPE)。
(2) 氮?dú)獗Ｗo(hù)下，2.4g (15ramo1)中間體2和12 g的多聚磷酸酯(PPE)，
控溫140。C，攪拌2h后，冰浴冷卻，慢慢加入50ml乙醇，室溫?cái)嚢? h ，
過(guò)濾得到的沉淀依次用丙酮、二氯甲垸洗，收集，真空干燥，得到淡黃色的固 體為中間體4。收率85%。
⑤產(chǎn)物5即六甲基-六乙基三聚茚的制備
N2保護(hù)下，1.28 g (3畫l)中間體4加到50ml的四氫呋喃中，冷卻到 (TC，慢慢滴加10. 13 ml (16.2 mmol)的正丁基鋰，滴加完畢后自然升至室溫， 繼續(xù)攪拌O. 5 h .然后再冷卻到0°C，滴加入1. 55 ml的溴代乙垸(14. 4mmo1)， 室溫?cái)嚢?小時(shí)后，再在同樣條件下加入10. 13ml (16. 2匪ol)正丁基鋰，攪 拌1小時(shí)后，再滴加入1. 55 ml溴代乙垸(14. 4mmo1)，室溫?cái)嚢?2小時(shí)后， 混合液倒入50ml的水中，CH2Cl2萃取，減壓除去溶劑得黃色固體，在乙醇中 回流1小時(shí)過(guò)濾得白色粉末狀固體為產(chǎn)物5。收率67%。 m. p. 345-350。C. i腦MR(500Mz， CDC13， ppm) : S 8. 106 (s， lH，Ar-H)，7. 18(s， lH，Ar-H)' 2. 983 (m， 2H， —CH廠)，2. 447 (s， 3H， —CH3) ， 2. 390 (s， 3H， —CH3) ， 2. 104 (m， 2H， —CH2— )，0. 203 (m， 6H， - CH3)。
權(quán)利要求
1、一類六甲基-六烷基三聚茚衍生物，其特征在于在化合物三聚茚的2，3，7，8，12，13位置引入六個(gè)甲基、5，5，10，10，15，15位置引入六個(gè)烷基，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為式中R為C1-C20的直鏈或支鏈烷基。
2、 一種權(quán)利要求書(shū)l所述六甲基-六垸基三聚茚衍生物的制備方法，其特征在于以鄰二甲苯為原料，?；磻?yīng)合成3，4-二甲基苯基-3氯乙基丙酮；再通過(guò)分子內(nèi)垸基化反應(yīng)關(guān)環(huán)合成4， 5-二甲基茚酮、5， 6-二甲基茚酮， 用多次重結(jié)晶實(shí)現(xiàn)三種異構(gòu)體的分離得到5， 6-二甲基茚酮；5， 6-二甲基茚酮 在甲基磺酸、三氟甲基磺酸、多聚磷酸(PPA)、多聚磷酸酯(PPE)、硫酸、鹽 酸-醋酸體系或者對(duì)甲基苯磺酸為催化劑條件下進(jìn)行縮合環(huán)化反應(yīng)得到二聚 物和2， 3， 7， 8， 12， 13-六甲基三聚茚;2， 3， 7， 8， 12， 13-六甲基三聚茚與過(guò)量甲 基鋰、叔丁基鋰、正丁基鋰或者其它的無(wú)機(jī)以及有機(jī)堿類形成堿金屬鹽后再 與C「C2。的直鏈或支鏈烷基取代的鹵化物反應(yīng)得到六甲基-六烷基三聚茚；其所述各步反應(yīng)產(chǎn)物的具體結(jié)構(gòu)式如下 2，3，7，8，12，13-六甲基三聚茚 5，5，10，10，15，15-六烷基-2，3，7，8，12，13-六甲基三聚茚 ，，，，，4 一 5其中所述其它的無(wú)機(jī)以及有機(jī)堿類為氫氧化鈉、氫氧化鉀、叔丁醇鈉、 叔丁醇鉀、甲醇鈉或乙醇鈉；所述鹵化物為溴化物或碘化物。
3、 根據(jù)權(quán)利要求書(shū)2所述的制備方法，其特征在于中間體l即3，4-二 甲基苯基-P氯乙基丙酮的制備是以鄰二甲苯為原料，AlCl3為催化劑，酰 基化試劑用P-氯丙酰氯，在非質(zhì)子溶劑CS2中進(jìn)行?；磻?yīng)得到。
4、 根據(jù)權(quán)利要求書(shū)2所述的制備方法，其特征在于中間體2即5，6-二 甲基茚酮的制備是中間體1在濃硫酸的催化作用下進(jìn)行分子內(nèi)烷基化反應(yīng)， 關(guān)環(huán)得到；在關(guān)環(huán)過(guò)程中分別生成了 5，6-二甲基茚酮、4，5-二甲基茚酮，采 用石油醚和乙醇多次重結(jié)晶除去4， 5-二甲基茚酮。
5、 根據(jù)權(quán)利要求書(shū)2所述的制備方法，其特征在于中間體4即 2,3，7，8，12，13-六甲基三聚茚的制備是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，中間體2在多聚磷 酸酯(PPE)為催化劑條件下，進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在140 200°C， 攪拌2h后，冰浴冷卻，加入乙醇，其加入量為20ml/g中間體2，室溫?cái)嚢瑁?過(guò)濾即可得到中間體4。
6、 根據(jù)權(quán)利要求書(shū)2所述的制備方法，其特征在于中間體4即 2， 3， 7， 8， 12, 13-六甲基三聚茚的制備是中間體2在對(duì)甲基苯磺酸及丙酸為 催化劑條件下，進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在105 14(TC，生成二聚物即 中間體3，反應(yīng)溫度控制在170 20CTC，得到中間體4。
7、 根據(jù)權(quán)利要求書(shū)2所述的制備方法，其特征在于中間體4即 2， 3， 7， 8， 12， 13-六甲基三聚茚的制備是中間體2在醋酸-鹽酸體系為催化劑 條件下，進(jìn)行縮合反應(yīng)，醋酸與鹽酸的比例為2: 1，反應(yīng)溫度控制在95 105°C，攪拌l 16h后，冷卻得到淡黃色固體，2 3次用二氯甲烷或丙酮洗 滌后，得到中間體4。
8、 根據(jù)權(quán)利要求書(shū)2所述的制備方法，其特征在于產(chǎn)物5即六甲基-六 烷基三聚茚的制備是以中間體4與d-C2。的直鏈或支鏈烷基取代的鹵化物 的摩爾比為1 : 6 7的比例投料后，在堿金屬鹽存在下，在中間體4的 5， 5， 10， 10， 15， 15位置引入六個(gè)取代基，得到產(chǎn)物5;其中取代基是d-C加的 直鏈或支鏈烷基，堿金屬鹽為甲基鋰，叔丁基鋰，正丁基鋰或者其它的無(wú)機(jī) 以及有機(jī)堿類。
9、 根據(jù)權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于所述其它的無(wú)機(jī)以及有機(jī) 堿類是氫氧化鈉、氫氧化鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、甲醇鈉或乙醇鈉。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)電致發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及六甲基-六烷基三聚茚衍生物及其制備方法，本發(fā)明以鄰二甲苯為原料，通過(guò)?；磻?yīng)，分步重結(jié)晶分離得到3，4-二甲基苯基-β氯乙基丙酮；再次通過(guò)烷基化反應(yīng)關(guān)環(huán)可得5，6-二甲基茚酮。然后進(jìn)行縮合，通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度或者使用不同的環(huán)化方法，可分別得到茚酮的二聚物及三聚物。三聚物再進(jìn)行烷基化可得到最終產(chǎn)物。該類化合物為探索新型有機(jī)電致發(fā)光材料提供了新的前體化合物。
文檔編號(hào)C07C15/20GK101362673SQ20081004270
公開(kāi)日2009年2月11日 申請(qǐng)日期2008年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月9日
發(fā)明者劉乾才, 劉文恒 申請(qǐng)人:華東師范大學(xué)