專利名稱：一種吐納麝香及其中間體的純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以對(duì)異丙基甲苯為原料合成吐納麝香(英文 名稱Muskolide， 簡(jiǎn)稱AHMT)及其中間體(HMT)的純化方法。
背景技術(shù)：
吐納麝香是一種具有萘滿結(jié)構(gòu)的合成麝香。它具有香氣優(yōu)雅，留香持久，耐酸、堿， 光照不變色，擴(kuò)散力強(qiáng)，對(duì)人體肌膚無(wú)刺激，與其它香料的調(diào)和性好等特點(diǎn)，被廣泛適用 于化妝品、香水、煙草、香精和醫(yī)藥等領(lǐng)域，已成為最有發(fā)展前途的合成麝香產(chǎn)品之一。
吐納麝香常用對(duì)異丙基甲苯為原料，首先與2，3-二甲基-2-丁烯或2,3-二甲基-2-丁醇在 酸性條件下通過(guò)碳正離子重排生成關(guān)鍵中間體U,3,4,4,6-六甲基-l，2,3,4-四氫萘(簡(jiǎn)稱 HMT)，而后與乙酰氯在三氯化鋁等路易斯酸催化下經(jīng)傅克反應(yīng)制得( /. Org. 1963, 2& 2細(xì)。
中間體HMT用精餾或重結(jié)晶的方法進(jìn)行純化。重結(jié)晶所使用的溶劑有乙醇 (US4551573)，乙醚(US4877910)等；產(chǎn)品AHMT —般采用精餾的方法純化(US4767882)， 但也有用乙醚為溶劑進(jìn)行重結(jié)晶的純化方法(US4877910)。由于AHMT在室溫下是固體， 沸點(diǎn)較高。采用精餾方法純化，對(duì)精餾設(shè)備的要求高，能耗大，且精餾過(guò)程中容易結(jié)焦， 影響香氣。用乙醚重結(jié)晶存在AHMT香氣不純，收率低和工業(yè)化困難等問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種吐納麝香及其中間體的純化方法。
本發(fā)明提出的吐納麝香及其中間體的純化方法，是將HMT、 AHMT的粗品分別以甲 醇和乙醇/水為溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，通過(guò)對(duì)溶劑用量、結(jié)晶時(shí)間和溫度等條件的控制達(dá)到純化 的目的。
本發(fā)明提出的吐納麝香的純化方法，具體步驟如下
將AHMT粗品在60 70。C溫度下完全溶解于醇類溶劑中，然后在攪拌下滴加水，此時(shí) 不斷有固體析出，加完水后，在0'C 25'C攪拌4-10小時(shí)，過(guò)濾，即得到純度在98%以上 的吐納麝香；其中，乙醇加入量為AHMT粗品重量的1~3倍，水加入量為乙醇體積的1~2 倍。
本發(fā)明中，所述醇類溶劑為乙醇或甲醇等中任一種。 本發(fā)明提出的吐納麝香中間體的純化方法，具體步驟如下
(1) 將HMT粗品(純度<80%)用甲醇溶解，甲醇加入量為HMT粗品重量的2 5倍， 加熱回流20-40分鐘以后，攪拌下冷卻并結(jié)晶，控制結(jié)晶溫度為-5 25。C，結(jié)晶時(shí)間為2-4 小時(shí)，以保證HMT充分析出，過(guò)濾得到晶體HMT,經(jīng)過(guò)初次結(jié)晶后，得到中間體HMT 的純度可達(dá)到90%以上；
(2) 將步驟(1)所得HMT晶體加入甲醇，HMT晶體與甲醇的重量比為1 : 0.5~1.5，加熱 回流0.5 1小時(shí)后，冷卻至0 5。C，攪拌2-4小時(shí)，在離心機(jī)上除盡溶劑后，即得到純度 在95n/。以上的HMT，可以滿足下一步反應(yīng)的需要。
本發(fā)明提出的吐納麝香中間體的純化方法，具體步驟如下
(1) 將HMT粗品用甲醇溶解，HMT粗品與甲醇的重量比為1 : 0.5-1.5，加熱回流0.5-1 小時(shí)后，冷卻至0 5'C，攪拌2-4小時(shí)，在離心機(jī)上除盡溶劑后，得到純度在90%以上的 HMT晶體；
(2) 將步驟(1)所得HMT晶體采用步驟(l)所述方法重復(fù)操作二次，即可得到純度在95% 以上的吐納麝香中間體。
上述方法可以達(dá)到同樣的純度，甚至略高，而HMT結(jié)晶收率可以提高2 5。/。。此法操 作簡(jiǎn)單，是一種有效的純化方法。
本發(fā)明涉及以對(duì)異丙基甲苯為原料合成吐納麝香(英文名稱Muskolide，簡(jiǎn)稱AHMT) 及其中間體(HMT)的純化方法。將HMT、 AHMT的粗品分別以甲醇和乙醇/水為溶劑進(jìn) 行重結(jié)晶，通過(guò)對(duì)溶劑用量、結(jié)晶時(shí)間和溫度等條件的控制達(dá)到純化的目的，有效地改善 了產(chǎn)物的純度和結(jié)晶的收率。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)施例結(jié)合附圖
進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例1
在裝有回流冷凝管的250mL圓底燒瓶中加入50gHMT粗品和150mL甲醇，加熱回流 0.5h，攪拌下冷卻，并在0 5。C攪拌4h，過(guò)濾得到HMT晶體(純度大于90。/。)。再向所得的 HMT晶體中加入50mL甲醇，加熱回流0.5h，冷至0 5'C攪拌2h，用離心機(jī)除盡溶劑，產(chǎn) 物在真空干燥箱中干燥，即得到41gHMT(收率為82。/。，純度為95%)。
實(shí)施例2
250mL圓底燒瓶中加入50g HMT粗品和150mL甲醇，加熱回流0.5h。攪拌下冷卻， 并在0-5'C攪拌4h，過(guò)濾得到的HMT晶體，其純度為90%;再向所得的HMT晶體中加 入125mL甲醇，加熱回流0.5h，冷卻至0 5'C下攪拌4h，過(guò)濾得到的晶體干燥后為37g (收 率74%，純度97%)。
實(shí)施例3
50gHMT粗品加入50mL甲醇，加熱回流0.5h后，然后冷卻至0 5'C下攪拌2h，用離 心機(jī)除盡溶劑后得到的晶體，再如此重復(fù)操作二次，得到42.4g HMT (收率為84.8%，純 度為96%)。
實(shí)施例4
250mL的圓底燒瓶中加入50g AHMT和75mL乙醇，加熱至7(TC使之完全溶解。攪拌 下慢慢加入75mL水，自然冷卻至20'C，攪拌8h，過(guò)濾得到的晶體在真空干燥箱干燥，干 燥后得45.6g AHMT (收率91.2%，純度98.8%)。
實(shí)施例5
50g AHMT加入lOOmL乙醇，加熱使AHMT完全溶解。攪拌下慢慢加入200mL水， 加完水后，冷卻至0。C，攪拌4h，過(guò)濾，晶體干燥后，得46.5g AHMT (收率93%，純度 98%)。
實(shí)施例6
50g AHMT在75mL乙醇中加熱溶解后，慢慢加少量水，至溶液出現(xiàn)渾濁，而后滴加 乙醇至渾濁消失。攪拌下冷卻至0。C,保溫過(guò)夜。過(guò)濾得到晶體，干燥后為41gAHMT (收 率82%，純度99.2%)。
實(shí)施例7
250mL的圓底燒瓶中加入50gAHMT和75mL甲醇，加熱至65'C使之完全溶解。攪拌 下慢慢加入75mL水，自然冷卻至2(TC，攪拌8h。過(guò)濾得到的晶體在真空干燥箱干燥，干 燥后得42.6gAHMT (收率85.2%，純度98.2%)。
權(quán)利要求
1、一種吐納麝香的純化方法，其特征在于具體步驟如下將AHMT粗品在60～70℃溫度下完全溶解于醇類溶劑中，然后在攪拌下滴加水，此時(shí)不斷有固體析出，加完水后，在0℃～25℃攪拌4-10小時(shí)，過(guò)濾，即得到純度在98％以上的吐納麝香；其中，乙醇加入量為AHMT粗品重量的1～3倍，水加入量為乙醇體積的1～2倍。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的吐納麝香的純化方法，其特征在于所述醇類溶劑為乙醇或 甲醇中任一種。
3、 一種吐納麝香中間體的純化方法，其特征在于具體步驟如下(1) 將HMT粗品用甲醇溶解，甲醇加入量為HMT粗品重量的2 5倍，加熱回流20-40 分鐘以后，攪拌下冷卻并結(jié)晶，控制結(jié)晶溫度為-5 25。C，結(jié)晶時(shí)間為2-4小時(shí)，以保證 HMT充分析出，過(guò)濾得到晶體HMT，經(jīng)過(guò)初次結(jié)晶后，得到中間體HMT的純度可達(dá)到 90%以上；(2) 將步驟(1)所得HMT晶體加入甲醇，HMT晶體與甲醇的重量比為1 : 0.5 1.5，加熱 回流0.5 1小時(shí)后，冷卻至0 5'C，攪拌2-4小時(shí)，在離心機(jī)上除盡溶劑后，即得到純度 在95。/。以上的HMT。
4、 一種吐納麝香中間體的純化方法，其特征在于具體步驟如下(1) 將HMT粗品用甲醇溶解，HMT粗品與甲醇的重量比為1 : 0.5 1.5，加熱回流0.5~1 小時(shí)后，冷卻至0 5。C，攪拌2-4小時(shí)，在離心機(jī)上除盡溶劑后，得到純度在90%以上的 HMT晶體；(2) 將步驟(1)所得HMT晶體采用步驟(l)所述方法重復(fù)操作二次，即可得到純度在95% 以上的吐納麝香中間體。
全文摘要
本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以對(duì)異丙基甲苯為原料合成吐納麝香(AHMT)及其中間體(HMT)的純化方法。本發(fā)明將HMT、AHMT的粗品分別以甲醇和乙醇/水為溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，通過(guò)對(duì)溶劑用量、結(jié)晶時(shí)間和溫度等條件的控制達(dá)到純化的目的，有效地改善了產(chǎn)物的純度和結(jié)晶的收率。
文檔編號(hào)C07C49/792GK101353298SQ20081004250
公開(kāi)日2009年1月28日 申請(qǐng)日期2008年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月4日
發(fā)明者劉錫玲, 紅 朱, 黃繼青 申請(qǐng)人:上海力智生化科技有限公司