專利名稱：多甲基取代茚滿選擇氫化制備多甲基取代四氫茚滿的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于下面通式(I)所示的多甲基取代茚滿經(jīng)選擇氫化制備通式(II)所示的多甲基取代四氫茚滿。 式中R1＝CH3，R2＝HR1＝H，R2＝CH3多甲基取代四茚滿可以合成許多具有麝香、木香、龍誕香香氣的珍貴香料，在Joho.B.Hall 1973年申請(qǐng)的美國(guó)專利3773836中公開了合成五甲基茚滿衍生的香料的方法，該方法為從1，1，2，3，3—五甲基茚滿(式I)(R1＝CH3，R2＝H)氫化制備1，1，2，3，3—五甲基-4，5，6，7-四氫茚滿(式II)(R1＝CH3，R2＝H)的方法，在其例子中以Raney—Ni(雷尼鎳)作催化劑，在150-185℃溫度，1000-1500磅/英寸2(折合為6～9MPa)氫壓下從1800g1，1，2，3，3—五甲基茚滿(含量85％)氫化物中分鎦制得401g1，1，2，3，3—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿，按理論計(jì)算，其得率僅為25.7％。這一方法的缺點(diǎn)在于反應(yīng)溫度高，氫化壓壓力高，而更重要的是所希望的四氫茚滿得率低，致使由此合成的香料產(chǎn)品價(jià)格昂貴。
本發(fā)明的目的就是為了解決上述已有技術(shù)存在的缺點(diǎn)，提供一種氫化條件較為溫和，四氫茚滿的選擇性高，得率高的制備方法。
本發(fā)明的方法為由上述通式(I)所示的多甲基取代茚滿經(jīng)高選擇性氫化制備上述通式(II)所示的多甲基取代四氫茚滿，所述選擇氫化所用的催化劑采用5％的Pa/C(鈀/碳)催化劑，氫化壓力為3～7MPa，氫化溫度為100℃～150℃。
下面用實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
實(shí)施例1.
1，1，2，3，3—五甲基茚滿選擇氫化制備1，1，2，3，3—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿。
在1L具有電磁攪拌器，溫度計(jì)，壓力表，氫氣進(jìn)氣口，放氣口和外用電熱絲加熱爐的不銹鋼壓力釜中，加入300克1，1，2，3，3—五甲基茚滿(含量85％)，3克5％Pa/C催化劑。先用氫氣排盡釜中空氣，然后在攪拌下通入氫氣至氫壓達(dá)到6MPa，慢慢加熱，釜壓自動(dòng)升壓近7MPa，直至釜內(nèi)溫度達(dá)130℃開始吸氫，隨之釜內(nèi)氫壓慢慢下降，當(dāng)降至5MPa時(shí)再通入氫氣，使壓力重新升至7MPa，如此操作直至吸氫至理論量，氫化結(jié)束。然后冷卻至40℃以下，從放氣口放掉剩余氫氣，取出氫化液，過濾除去Pa/C催化劑作下次氫化用，得到300克氫化產(chǎn)品。氫化產(chǎn)品用氣相色譜分析，其結(jié)果含未轉(zhuǎn)化的原料1，1，2，3，3—五甲基茚滿為7.9％，轉(zhuǎn)化率為90.7％；含所希望的1，1，2，3，3—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿62.8％，選擇性為73.0％。
實(shí)施例21，1，3，3，5—五甲基茚滿選擇氫化制備1，1，3，3，5—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿。
在0.1L具有機(jī)械攪拌器，溫度計(jì)，壓力表，氫氣進(jìn)氣口，放氣口和外用電熱絲加熱爐的不銹鋼壓力釜中，加入30克(含量99％)1，1，3，3，5—五甲基茚滿0.5g5％Pa/C催化劑。同例1操作，得到氫化產(chǎn)品30g，產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜分析含未反應(yīng)的原料1，1，3，3，5—五甲基茚滿32.5％，轉(zhuǎn)化率67.5％，含所希望的1，1，3，3，5—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿38.1％，選擇性為57.3％。
實(shí)施例3對(duì)照例同例1，除用7.5gRaney-Ni作催化劑外，其余完全按例1操作。所得氫化產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜分析含未反應(yīng)原料1，1，2，3，3—五甲基茚滿8.6％，轉(zhuǎn)化率89.9％，所希望的產(chǎn)品1，1，2，3，3—五甲基—4，5，6，7—四氫茚滿28.9％，選擇性為37.8％。
從上面三個(gè)實(shí)施例可知本發(fā)明方法選用5％Pa/C作為催化劑比用Raney-Ni催化劑具有高得多的氫化選擇性，使所希望的產(chǎn)品四氫茚滿的選擇性達(dá)到50～70％比已有技術(shù)提高1～2倍，其得率也大大提高，使合成具有麝香、木香、龍誕香香氣的珍貴香料的成本大大降低，本方法所用的Pa/C催化劑可以重復(fù)使用8～12次，對(duì)氫化速度、原料的轉(zhuǎn)化率及所希望的四氫茚滿選擇性和得率無明顯影響。
權(quán)利要求
1.一種通式(I)所示的多甲基取代茚滿經(jīng)高選擇性氫化制備通式(II)所示的多甲基取代四氫茚滿的方法， 其中R1＝CH3，R2＝HR1＝H，R2＝CH3其特征在于選擇氫化所用的催化劑采用5％的Pa/C(鈀、碳)催化劑、氫化壓力為3～7MPa，氫化溫度為100℃～150℃。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述Pa/C催化劑的用量為原料投料量的0.5～5％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的方法，其特征在于所述Pa/C催化劑可以從氫化產(chǎn)品中濾出，并重復(fù)使用8～12次。
全文摘要
一種由多甲基取代茚滿經(jīng)高選擇性氫化制備多甲基取代四氫茚滿的方法，所述選擇氫化所用的催化劑采用5％Pa/C催化劑氫化壓力為3～7MPa，氫化溫度為100℃～150℃，本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)是氫化條件較為溫和，四氫茚滿的選擇性比已有技術(shù)提高1～2倍，其得率也大大提高，使合成具有麝香、木香、龍誕香香氣的珍貴香料，大大降低了成本。
文檔編號(hào)C07C5/11GK1117037SQ94112270
公開日1996年2月21日 申請(qǐng)日期1994年8月19日 優(yōu)先權(quán)日1994年8月19日
發(fā)明者谷運(yùn)璀, 李步祥, 錢莉群, 霍月琴, 袁慧芳 申請(qǐng)人:輕工業(yè)部香料工業(yè)科學(xué)研究所