專利名稱：鹵素取代苯二甲醇的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及卣素取代苯二曱醇的制備方法。
皆景技術
卣素取代苯二曱醇是作為醫(yī)藥農藥原料、中間體的重要化合物。特
別是2,3,5,6-四氟苯二甲醇，在美國專利第4927852號說明書中公開了其 是可以用作家庭用殺蟲劑的中間體。
作為這樣的卣素取代苯二甲醇的制備方法，例如已知有使用硼氫化 金屬化合物還原2,3,5，6-四氟對苯二曱酸二酯的方法(參照中國專利公開 第1458137號公報、WO2005/035474號)等，但從收率方面來看，期望 對其進行改進。

發(fā)明內容
本發(fā)明提供如下方案
〈1〉卣素取代苯二曱醇的制備方法，該方法是在醚溶劑存在下，使 式(1)所示的卣素取代對苯二曱酸二酯、硼氫化金屬化合物和酸反應， 制備式(2)所示的囟素取代苯二曱醇的方法，其中，相對于1摩爾硼 氫化金屬化合物，以質子為基準，酸的使用量為0.2 3摩爾，并且在反 應混合物的液相為單 一層的狀態(tài)下進行反應，
(式中，X1、 X2、 X3和X4各自相同或不同，表示氫原子或鹵原子，且 X1、 X2、 XS和X"中的至少一個表示面原子，R^和R 各自相同或不同， 表示未取代烷基或取代烷基)；CH2OH
(2)
CH2OH
(式中，X1、 X2、 乂3和乂4表示與上述相同的基團)。
〈2〉上述〈1〉所述的卣素取代苯二甲醇的制備方法，其中，X1、 X2、 乂3和乂4均為氟原子。
〈3〉上述〈1〉或〈2〉所述的面素取代苯二甲醇的制備方法，其中， 式(l)中的R^和R"相同，表示碳原子數(shù)1 6的烷基。
〈4〉上述〈1〉 〈3〉中任一項所述的卣素取代苯二甲醇的制備方 法，其中，向含有式(1)所示的卣素取代對苯二曱酸二酯、硼氫化金 屬化合物和醚溶劑的混合物中加入酸來進行反應。
〈5〉上述〈1〉 〈4〉中任一項所述的面素取代苯二甲醇的制備方 法，其中，相對于1摩爾式(1)所示的鹵素取代對苯二甲酸二酯，硼 氳化金屬化合物的使用量為1 3.5摩爾。
〈6〉上述〈1〉 〈5〉中任一項所述的鹵素取代苯二甲醇的制備方 法，其中，硼氬化金屬化合物是硼氳化堿金屬鹽。
〈7〉上述〈6〉所述的卣素取代苯二甲醇的制備方法，其中，硼氳 化堿金屬鹽是硼氳化鈉。
〈8〉上述<1〉 〈7〉中任一項所述的囟素取代苯二曱醇的制備方 法，其中，酸是無機酸、羧酸或磺酸。
〈9〉上述〈1〉 〈7〉中任一項所述的卣素取代苯二甲醇的制備方 法，其中，酸是無機酸。
〈10〉上述〈8〉或〈9〉所述的卣素取代苯二甲醇的制備方法，其 中，無機酸是鹽酸或^J臾。
〈11〉上述〈8〉或<9〉所述的卣素取代苯二曱醇的制備方法，其 中，無機酸是鹽酸。
〈12〉上述〈1〉 〈11〉中任一項所述的卣素取代苯二曱醇的制備 方法，其中，醚溶劑是親水性醚溶劑。
〈13〉上述〈12〉所述的卣素取代苯二甲醇的制備方法，其中，親 水性醚溶劑是四氫呋喃、乙二醇二曱醚或二乙二醇二甲醚。
具體實施例方式
式(1)所示的閨素取代對苯二甲酸二酯(以下簡稱為二酯(1))
中，X1、 X2、 乂3和乂4各自相同或不同，表示氫原子或鹵原子，且x1、
X2、 乂3和X4中的至少一個表示卣原子。作為卣原子，例如可列舉氟原 子、氯原子、溴原子，優(yōu)選氟原子。更優(yōu)選X1、 X2、 乂3和乂4均為氟原 子。
在式(l)中，W和I^各自相同或不同，表示未取代烷基或取代烷基。
作為未取代烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正癸基、環(huán)丙基、2,2-二曱基環(huán)丙 基、環(huán)戊基、環(huán)己基、蓋基等碳原子數(shù)1 20的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀 的烷基。
作為取代烷基，可列舉上述未取代烷基中的至少 一個氫原子被取代 基取代的烷基。
作為取代基，可列舉氟原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧 基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等碳原子數(shù)1 6的烷氧 基；三氟曱氧基等碳原子數(shù)1~4的氟取代烷氧基；苯基、4-曱基苯基、 4-甲氧基苯基等任選被碳原子數(shù)1 6的烷氧基取代的碳原子數(shù)6 20的 芳基；苯氧基、2-甲基苯氧基、4-曱基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、3-苯氧 基苯氧基等任選被碳原子數(shù)1 6的烷氧基或碳原子數(shù)6 20的芳氧基取 代的碳原子數(shù)6 20的芳氧基；千氧基、4-甲基千氧基、4-曱氧基千氧基、 3-苯氧基千氧基等任選被碳原子數(shù)1 6的烷氧基或碳原子數(shù)6 20的芳 氧基取代的碳原子數(shù)7 20的芳烷氧基等。
作為這樣的取代烷基，可列舉氟甲基、三氟曱基、曱氧基曱基、乙 氧基曱基、曱氧基乙基、千基等。
作為未取代烷基或取代烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)1 6的烷基。
作為二酯(1)，可列舉2-氟對苯二曱酸二甲酯、2-氯對苯二甲酸 二甲酯、2,5-二氟對苯二甲酸二曱酯、2,6-二氟對苯二甲酸二曱酯、2,3-二氟對苯二曱酸二甲酯、2,5-二氯對苯二曱酸二甲酯、2,6-二氯對笨二甲 酸二曱酯、2，3-二氯對苯二曱酸二甲酯、2,3,5-三氟對苯二甲酸二曱酯、 2,3,5-三氯對苯二甲酸二甲酯、2,3,5,6-四氟對苯二甲酸二甲酯、2,3,5,6-
6四氟對苯二曱酸二乙酯、2,3,5，6-四氟對苯二甲酸二正丙酯、2，3,5,6-四氟 對苯二曱酸二異丙酯、2，3,5,6-四氟對苯二曱酸二正丁酯、2,3,5，6-四氟對 苯二甲酸二叔丁酯、2,3,5,6-四氯對苯二甲酸二曱酯、2,3,5,6-四氯對苯二 甲酸二乙酯、2,3,5,6-四氯對苯二曱酸二正丙酯、2,3,5，6,四氯對苯二甲酸 二異丙酯、2,3,5,6-四氯對苯二甲酸二正丁酯、2,3,5,6-四氯對苯二甲酸二 叔丁酯、2,3,5,6-四氯對苯二曱酸二正戊酯、2,3,5,6-四氯對苯二曱酸二正 己酯、2,3,5-三氟-6-氯對苯二曱酸二甲酯等。
這些二酯(1 )可以通過例如4吏相應的酰卣和相應的醇化合物反應 的方法(例如，參照日本特公平4-66220號公報)等公知的方法來制備。
作為硼氫化金屬化合物，可列舉硼氫化鈉、硼氳化鋰、硼氳化《甲等 硼氳化堿金屬鹽；硼氳化釣、硼氫化鎂等硼氳化4^土金屬鹽等。從獲得 性方面來看，優(yōu)選硼氬化;威金屬鹽，更優(yōu)選硼氫4t鈉。
上述硼氪化金屬化合物可使用通常市售的硼氬化金屬化合物，也可 以使用按照公知的方法制備的硼氳化金屬化合物。例如，硼氳化鈉可以 由硼酸酯和氳化鈉容易地制備。另外，其他的硼氪化金屬化合物可以通 過硼氬化鈉與相應的金屬卣化物的反應來制備，例如，硼氳化釣可通過 硼氳化鈉和氯化釣的反應而獲得。制備硼氳化金屬化合物來使用時，可 以預先將制備的硼氬化金屬化合物添加到反應體系中，也可以在反應體 系中制備。
相對于1摩爾二酯(1 ),硼氫化金屬化合物的使用量通常為1摩 爾以上，其上限沒有特別限定，但^人經濟性方面來看，實際應用時為3.5 摩爾以下，優(yōu)選為2.5摩爾以下。
作為醚溶劑，可列舉乙醚、甲基叔丁基醚、四氳呋喃、二魂烷、二 異丙基醚、二曱氧基乙烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二曱醚等，優(yōu)選親 水性醚溶劑，更優(yōu)選四氫呋喃、乙二醇二曱醚、二乙二醇二曱醚，特別 優(yōu)選四氬呋喃。
醚溶劑的使用量沒有特別限制，如果考慮容積效率，在實用上為二 酯(1 )的100重量4^以下。
另外，還可以與醚溶劑 一起使用醚溶劑之外的不阻礙反應的有機溶 劑。作為這樣的有機溶劑，可列舉甲苯、二曱苯、氯苯等芳香烴溶劑； 氯仿、二氯乙烷等面代烴溶劑等。其使用量只要能使反應混合物的液相 成為單一層，就沒有特別限制。
7作為酸，可列舉鹽酸、硫酸、磷酸等無機酸；曱酸、乙酸、三氟乙 酸、丙酸、丁酸、草酸等脂肪族羧酸；苯甲酸等芳香族羧酸；甲磺酸、 乙磺酸、三氟甲磺酸等脂肪族磺酸；苯磺酸、對甲苯磺酸等芳香族石黃酸 等，優(yōu)選無機酸，更優(yōu)選鹽酸、^L酸，特別優(yōu)選鹽酸。
相對于1摩爾硼氳化金屬化合物，以質子為基準，酸的使用量為 0.2 3摩爾，優(yōu)選為0.2 2.5摩爾。
使用親水性醚溶劑作為醚溶劑時，可以使用酸的水溶液。酸的水溶 液中的水量可以根據(jù)醚溶劑的種類、使用量、二酯(1)等的使用等來 確定，并使得反應混合物中的液相不會分離成二層以上而是成為單一 層。通常使用酸濃度為10重量％以上、優(yōu)選為20 90重量％的酸的水溶 液。
反應溫度通常為-20 120°C,優(yōu)選為10 7CTC。
本反應是在醚溶劑的存在下，將二酯(1)、硼氫化金屬化合物和 酸混合，并在反應混合物的液相為單一層的狀態(tài)下進行。如果液相分離
成二層以上，則反應難以進行，式(2)所示的目標產物卣素取代苯二 甲醇的收率低。
使用疏水性醚溶劑作為醚溶劑時，^使用實質上不含水的酸。使用親 水性醚溶劑作為醚溶劑時，既可以使用實質上不含水的酸，也可以^吏用 含水的酸的水溶液，只要含水量的范圍能夠使反應混合物的液相保持單 一層的狀態(tài)。
本反應通常在常壓條件下進行，^f旦也可以在加壓條件下進行。反應 的進行可以通過氣相色i普、液相色i普等常規(guī)分析設備來確認。
反應結束后，將水或鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸等無機酸的稀水溶液 與反應混合物進行混合，將反應混合物分離成有機層和水層兩層，并將 得到的有機層濃縮，由此可以得到式(2)所示的鹵素取代苯二甲醇。 得到的式(2)所示的卣素取代苯二甲醇可以采用柱色譜等通常的純化 方法進一步純化。
作為這樣得到的式(2 )所示的卣素取代苯二甲醇，可列舉2-氟-1,4-苯二曱醇、2-氯-l、4-苯二曱醇、2,5-二氟-1,4-苯二曱醇、2,6-二氟-1,4-苯 二曱醇、2,3-二氟-1,4-苯二曱醇、2,5-二氯-1,4-苯二甲醇、2,6-二氯-1,4-苯二甲醇、2,3-二氯-1,4-苯二甲醇、2,3,5-三氟-1,4-苯二曱醇、2,3,5-三氯 一l,4-苯二曱醇、2,3,5,6-四氟-苯二甲醇、2,3,5,6-四氯-苯二甲醇、2,3,5-三氟-6-氯-苯二曱醇等。
實施例
下面，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些
實施例。分析采用液相色"i普內標法進行。 實施例1
在室溫下向裝有回流冷凝管的200mL燒瓶中加入9.4g硼氳化鈉和 100g四氫呋喃，然后加入在100g四氳p夫喃中溶解有28.5g 2,3,5,6-四氟 對苯二曱酸二曱酯的溶液。將得到的混合物升溫到6(TC后，在6(TC下 攪拌并且用5小時滴加35重量。/。的鹽酸水溶液26g,在60。C下反應2小 時。反應混合物的液相為單一層。反應結束后，將反應混合物冷卻到室 溫。向反應混合物中加入5重量％的鹽酸水溶液120g,攪拌后靜置，分 離成有機層和水層。得到上部的有機層，在得到的有機層中加入100g 甲苯。用30g水將得到的溶液洗滌2次，然后蒸餾除去溶劑，得到含有 2,3,5,6-四氟苯二曱醇的白色固體26.0g。純度80%、收率92%。
實施例2
在室溫下向裝有回流冷凝管的200mL燒瓶中加入4.6g硼氳化鈉和 50g四氳吹喃，然后加入在50g四氫呋喃中溶解有14.7g 2,3,5,6-四氟對 苯二曱酸二曱酯的溶液。將得到的混合物升溫到6(TC后，在6(TC下攪 拌并且用5小時滴加45重量％的硫酸水溶液13g,在60。C下反應2小時。 反應混合物的液相為單一層。反應結束后，將反應混合物冷卻到室溫。 向反應混合物中加入50g水，攪拌后靜置，分離成有機層和水層。得到 上部的有機層，向得到的有機層中加入50g曱苯。用30g水將得到的溶 液洗滌2次，然后蒸餾除去溶劑，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的白色 固體12.4g。純度86%、收率92%。
實施例3
在室溫下向裝有回流冷凝管的200mL燒瓶中加入1.6g硼氬化鈉和 30g四氬呋喃，然后加入在20g四氫呋喃中溶解有5.1g2,3,5,6-四氟對苯 二甲酸二曱酯的溶液。將得到的混合物在室溫下攪拌并且用5小時滴加 4.4g35重量％的鹽酸水溶液和6g四氬呋喃的混合溶液，在25 3(TC下反 應2小時。反應混合物的液相為單一層。反應結束后，向反應混合物中 加入5重量％的鹽酸水溶液30g,攪拌后靜置，分離成有機層和水層。得到上部的有機層，向得到的有機層中加入50g曱苯。用20g水將得到 的溶液洗滌2次，然后蒸餾除去溶劑，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的 白色固體4.4g。純度85%、收率93%。 實施例4
在室溫下向裝有回流冷凝管的200mL燒瓶中加入1.7g硼氫化鈉和 30g四氳呋喃，然后加入在20g四氫呋喃中溶解有5.3g 2,3,5,6-四氟對苯 二甲酸二曱酯的溶液。將得到的混合物升溫到5(TC后，在50。C下攪拌 并且用5小時滴加10.2g 35重量％的鹽酸水溶液和10g四氬p夫喃的混合 溶液，在50。C下反應2小時。反應混合物的液相為單一層。反應結束后， 將反應混合物冷卻到室溫。向反應混合物中加入5重量％的鹽酸水溶液 30g,攪拌后靜置，分離成有機層和水層。得到上部的有機層，向得到 的有機層中加入50g曱苯。用30g水將得到的溶液洗滌2次，然后蒸餾 除去溶劑，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的白色固體4.3g。純度89%、 收率91%。
實施例5
在室溫下向裝有回流冷凝管的200mL燒瓶中加入1.7g硼氫化鈉和 30g四氫呋喃，然后加入在20g四氳呋喃中溶解有5.3g2,3,5,6-四氟^于苯 二甲酸二曱酯的溶液。將得到的混合物升溫到5CTC后，在5(TC下攪拌 并且用5小時滴加3g乙酸和10g四氫吹喃的混合溶液，在50。C下反應 2小時。反應混合物的液相為單一層。反應結束后，將反應混合物冷卻 到室溫。向反應混合物中加入5重量。/。的鹽酸水溶液30g,攪拌后靜置， 分離成有機層和水層。得到上部的有機層，向得到的有機層中加入50g 曱苯。用30g水將得到的溶液洗滌2次，然后蒸餾除去溶劑，得到含有 2,3,5，6-四氟苯二曱醇的白色固體4.1g。純度94%、收率92%。
實施例6
在室溫下向裝有回流冷凝管的50mL燒瓶中加入31 Omg硼氫化鈉和 7g四氬呋喃，然后加入2,3,5,6-四氟對苯二曱酸二甲酯840mg。將得到 的混合物升溫到60。C后，在60。C下攪拌并且用30分鐘滴加200mg 35 重量％的鹽酸水溶液和3g四氫呋喃的混合溶液，在60。C下反應1小時。 反應混合物的液相為單一層。反應結束后，將反應混合物冷卻到室溫。 向反應混合物中加入5重量Q/。的鹽酸水溶液4g,攪拌后靜置，分離成有 機層和水層。得到上部的有機層。得到的有機層中含有2,3,5,6-四氟苯二
10曱醇，其收率為87%。 實施例7
在室溫下向裝有回流冷凝管的lOOmL燒瓶中加入1.6g硼氳化鈉和 30g四氬吹喃，然后加入在20g四氫吹喃中溶解有5.1g2,3,5,6-四氟對苯 二甲酸二甲酯的溶液。將得到的混合物升溫到5(TC后，在5(TC下4覺拌 并且用6小時滴加2.1g 98重量％石克酸和10g四氳呋喃的混合溶液，在 50 55。C下反應2小時。反應混合物的液相為單一層。反應結束后，向 反應混合物中加入5重量％的鹽酸水溶液30g,攪拌后靜置，分離成有 機層和水層。得到上部的有機層，向得到的有機層中加入50g甲苯。用 20g水將得到的溶液洗滌2次，然后蒸鎦除去溶劑，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的白色固體3.8g。純度82%、收率77%。
比專支例1
在室溫下向200mL燒瓶中加入310mg硼氫化鈉和5g四氫呋喃，然 后加入在5g四氬吹喃中溶解有l(wèi).Og 2,3,5,6-四氟對苯二曱酸二甲酯的溶 液。將得到的混合物升溫到65。C后，在65。C下攪拌并反應6小時。反 應結束后，將反應混合物冷卻到室溫。在25 30。C下用30分鐘向反應混 合物中滴加10重量％的鹽酸水溶液10g。將得到的混合物在25 3(TC下 攪拌1小時后，用20g乙酸乙酯進行2次萃取處理。得到的有機層用10g 水洗滌，得到含有2,3,5,6-四氟苯二曱醇的溶液。收率57%。
比專交例2
在室溫下向裝有回流冷凝管的100mL燒瓶中加入1.6g硼氫化鈉和 30g四氫吹喃，然后加入在20g四氫吹喃中溶解有5.1g2,3,5,6-四氟對苯 二甲酸二曱酯的溶液。將得到的混合物升溫到5CTC后，在5(TC下攪拌 并且用5小時滴加5重量％的鹽酸水溶液30g,在50。C下反應2小時。 反應混合物的液相分離為二層。反應結束后，將反應混合物靜置，得到 上部的有機層，向得到的有機層中加入50g曱苯。用20g水將得到的溶 液洗滌2次，然后蒸餾除去溶劑，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的白色 固體3.9g。純度47%、收率45%。
比4支例3
在室溫下向裝有回流冷凝管的200mL燒瓶中加入1.7g硼氳化鈉和 30g四氫吹喃，然后加入在20g四氳吹喃中溶解有5.3g2,3,5,6-四氟對苯 二曱酸二甲酯的溶液。將得到的混合物在室溫下攪拌并且用5小時滴加2.8g水和6g四氫吹喃的混合溶液，在25 3(TC下反應2小時。反應混合 物的液相為單一層。反應結束后，向反應混合物中加入20重量％的鹽酸 水溶液30g,攪拌后靜置，分離成有機層和水層。得到上部的有機層， 向得到的有機層中加入50g曱苯。用20g水將得到的溶液洗滌2次，然 后蒸餾除去溶劑，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的白色固體2.8g。純度 78%、 收率52%。 比4支例4
在室溫下向裝有回流冷凝管的1 OOmL燒瓶中加入0.81 g硼氬化鈉和 15g四氫吹喃，然后加入在10g四氫呋喃中溶解有2.6g2,3,5,6-四氟對苯 二曱酸二曱酯的溶液。將得到的混合物在50。C下攪拌并且用5小時滴加 200mg 35重量％的鹽酸水溶液和5g四氫呋喃的混合溶液，在50下反應 2小時。反應混合物的液相為單一層。反應結束后，向反應混合物中加 入5重量％的鹽酸水溶液15g，攪拌后靜置，分離成有機層和水層。得 到上部的有機層，向得到的有機層中加入20g曱苯。用10g水將得到的 溶液洗滌2次，然后蒸餾除去溶劑，得到含有2,3,5，6-四氟苯二甲醇的黃 褐色固體1.9g。純度53%、收率49%。
比豐交例5
在室溫下向裝有回流冷凝管的1 OOmL燒瓶中加入0.81 g硼氫化鈉和 15g四氫吹喃，然后加入在10g四氳呋喃中溶解有2.6g2,3,5,6-四氟對苯 二甲酸二甲酯的溶液。將得到的混合物在50。C下攪拌并且用5小時滴加 4g 86重量％的石危酸水溶液和10g四氫吹喃的混合〉容液，在5(TC下反應2 小時。反應混合物的液相為單一層。反應結束后，向反應混合物中加入 20g水，攪拌后靜置，分離成有機層和水層。得到上部的有機層，向得 到的有機層中加入20g曱苯。用10g水將得到的溶液洗滌2次，然后蒸 餾除去溶劑，得到含有2,3,5,6-四氟苯二曱醇的黃褐色固體1.9g。純度 51%、收率47%。
工業(yè)實用性
按照本發(fā)明，可以以良好的收率制備作為醫(yī)藥農藥原料、中間體的 重要化合物卣素取代苯二曱醇，因此在工業(yè)上是有用的。
權利要求
1. 鹵素取代苯二甲醇的制備方法，該方法是在醚溶劑存在下，使式(1)所示的鹵素取代對苯二甲酸二酯、硼氫化金屬化合物和酸反應，制備式(2)所示的鹵素取代苯二甲醇的方法，其中，相對于1摩爾硼氫化金屬化合物，以質子為基準，酸的使用量為0.2～3摩爾，并且在反應混合物的液相為單一層的狀態(tài)下進行反應，式(1)中，X1、X2、X3和X4各自相同或不同，表示氫原子或鹵原子，且X1、X2、X3和X4中的至少一個表示鹵原子，R1和R2各自相同或不同，表示未取代烷基或取代烷基；式(2)中，X1、X2、X3和X4表示與上述相同的基團。
2. 權利要求1所述的面素取代苯二曱醇的制備方法，其中，X1、 X2、 XS和X"均為氟原子。
3. 權利要求1或2所述的面素取代苯二曱醇的制備方法，其中， 式(l)中的W和I^相同，表示碳原子數(shù)1 6的烷基。
4. 權利要求1所述的卣素取代苯二曱醇的制備方法，其中，向含 有式(1)所示的卣素取代對苯二曱酸二酯、硼氫化金屬化合物和醚溶 劑的混合物中加入酸來進4亍反應。
5. 權利要求1所述的卣素取代笨二曱醇的制備方法，其中，相對 于1摩爾式(1)所示的卣素取代對苯二曱酸二酯，硼氬化金屬化合物的使用量為1 3.5摩爾。
6. 權利要求1所述的卣素取代苯二甲醇的制備方法，其中，硼氫 化金屬化合物是硼氬化堿金屬鹽。
7. 權利要求6所述的鹵素取代苯二曱醇的制備方法，其中，硼氫 化堿金屬鹽是硼氬化鈉。
8. 權利要求1所述的鹵素取代苯二曱醇的制備方法，其中，酸是 無機酸、羧酸或-黃酸。
9. 權利要求1所述的鹵素取代苯二曱醇的制備方法，其中，酸是 無機酸。
10. 權利要求8或9所述的卣素取代苯二甲醇的制備方法，其中，無才幾酸是鹽酸或碌u酸。
11. 權利要求8或9所述的卣素取代苯二曱醇的制備方法，其中， 無機酸是鹽酸。
12. 權利要求1所述的卣素取代苯二甲醇的制備方法，其中，醚溶 劑是親水性醚溶劑。
13. 權利要求12所述的卣素取代苯二曱醇的制備方法，其中，親 水性醚溶劑是四氬呋喃、乙二醇二曱醚或二乙二醇二曱醚。
全文摘要
本發(fā)明提供一種鹵素取代苯二甲醇的制備方法，該方法是在醚溶劑存在下，使式(1)所示的鹵素取代對苯二甲酸二酯、硼氫化金屬化合物和酸反應，制備式(2)所示的鹵素取代苯二甲醇的方法，其中，相對于1摩爾硼氫化金屬化合物，以質子為基準，酸的使用量為0.2～3摩爾，并且在反應混合物的液相為單一層的狀態(tài)下進行反應，式(1)中，X¹、X²、X³和X⁴各自相同或不同，表示氫原子或鹵原子，且X¹、X²、X³和X⁴中的至少一個表示鹵原子，R¹和R²各自相同或不同，表示未取代烷基或取代烷基；式(2)中，X¹、X²、X³和X⁴表示與式(1)相同的基團。
文檔編號C07C29/147GK101479221SQ200780023901
公開日2009年7月8日 申請日期2007年6月21日 優(yōu)先權日2006年6月27日
發(fā)明者萩谷弘壽 申請人:住友化學株式會社