專利名稱：：包含viii族金屬和iiia族金屬的雙沸石催化劑及其在芳香族c8化合物的異構(gòu)化中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于例如芳香烴轉(zhuǎn)變反應(yīng)的由至少兩種不同沸石構(gòu)成的催化劑，該沸石中的一種是具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石。更準(zhǔn)確地，物的原料的異構(gòu)化方法中的應(yīng)用?，F(xiàn)有技術(shù)在含八個碳原子的芳香族化合物(AC8)的異構(gòu)化的已知方法中，在適當(dāng)溫度和壓力條件下，將通常相對于熱力學(xué)平衡下的混合物具有低含量的對二曱苯(即具有比在研究的溫度下熱力學(xué)平衡的混合物更低得多的對二甲苯含量，該混合物包含至少一種選自間二甲苯、鄰二曱苯、富含乙;的原S引入包含至少一種催化劑;反應(yīng)器中，在該1應(yīng)器出口盡可能相似的含八個碳原子的芳香族化合物的組合物。然后從該混合物中將對二甲苯分離出來，任選地伴隨有所需的異構(gòu)體的間二曱苯或鄰二曱苯，因?yàn)槠涮貏e對于合成纖維工業(yè)具有很高的重要性。用于進(jìn)行包含八個碳原子的芳香族化合物的異構(gòu)化方法的催化劑通常是沸石催化劑?，F(xiàn)有技術(shù)的催化劑，特別是基于絲光沸石的催化劑，只能得到普通催化性能，由于在其存在下無法忽略的副反應(yīng)會造成損失?？赡芤氲倪@種副反應(yīng)的實(shí)例是環(huán)烷烴開環(huán)、其后面可能有或沒有包含八個碳原子的芳香化合物的裂化(損失為鏈烷烴)或岐化和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)(損失為不希望的芳香族化合物)或芳香族化合物的氫化(損失為環(huán)烷烴)。例如，基于ZSM-5沸石的催化劑，單獨(dú)或與其他沸石(例如絲光沸石)的混合已經(jīng)使用，而且不能得到最佳的催化性能。更近一些，已經(jīng)提出了基于具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石的催化劑(EP-A1-0923987)。因此本發(fā)明計劃提供新型催化劑，其組成使得當(dāng)其用于每個分子含八個碳原子的芳香族化合物的異構(gòu)化時，可以限制副反應(yīng)，由此降低損失。發(fā)明概述本發(fā)明提供了催化劑，其包含至少一種具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石、至少一種選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石、至少一種元素周期表vm族的金屬；至少一種元素周期表IIIA族的金屬和至少一種多孔礦物基體。本發(fā)明的催化劑中所包含的各種沸石包含石圭和至少一種元素T,該元素選自鋁、4失、4家和硼，優(yōu)選為鋁。合物的原料的異構(gòu)化方法中的應(yīng)用。發(fā)明優(yōu)點(diǎn)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)包含至少一種具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石、至少一種選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石、至少一種VIII族金屬和至少一種IIIA族金屬的組合物的復(fù)合催化化性能的:高。特別地，與;見有技術(shù)的催化劑相比:本i明的催化劑二分限制了副反應(yīng)，由此產(chǎn)生較小的損失。此外，通過調(diào)節(jié)兩種沸石，即具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石和選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石，在本發(fā)明的催化劑中的相對含量，可以處理非常廣泛范圍的烴原料的混合物。描述本發(fā)明提供了催化劑，其包含至少一種具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石、至少一種選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石、至少一種元素周期表vm族的金屬、至少一種元素周期表IIIA族的金屬和至少一種多孔礦物基體。依照本發(fā)明，該催化劑包含至少兩種具有不同結(jié)構(gòu)類型的沸石。本發(fā)明的催化劑中存在的沸石包含硅和至少一種選自鋁、鐵、鎵和硼的元素T,優(yōu)選為鋁。其優(yōu)選幾乎全部為酸式。本發(fā)明的催化劑中存在的具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石在本領(lǐng)域中已有描述。其具有孔徑為4.1x5.7A(lA=1埃=10—1Qm)的一維微孔網(wǎng)絡(luò)("Atlasofzeoliteframeworktypes",WMMeier,DHOlson和ChBaerlocher，5thEdition,2001)。此夕卜，NABriscoe等在評論"Zeolites"的論文(1988,8,74)中公開了一維通道具有深度為8.1A且直徑為6.8x5.8A的側(cè)袋。該具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石包括沸石EU-1(EP-B1-0042226)、ZSM-50(US-A-4640829)和TPZ-3(EP畫Al畫0051318)。本發(fā)明的催化劑中存在的所述具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石優(yōu)選為EU-1沸石。所述具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石的特征在于Si/T原子比，優(yōu)選為Si/Al原子比，至少為5,有利地在5~100范圍內(nèi)。所述具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石至少部分，優(yōu)選幾乎完全為酸式，即氫式H+，鈉含量優(yōu)選使得原子比Na/T小于0.1,優(yōu)選小于0.05,更優(yōu)選小于0.01。EP-B1國0042226中描述了EU-1沸石的合成方式。US-A-4640829中描述了ZSM-50的合成方式。EP-A1-0051318中描述了TPZ-3的合成方式。本發(fā)明的催化劑還包含至少一種選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石。優(yōu)選地，所述選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石的特征在于Si/T原子比，優(yōu)選為Si/Al原子比，在2250范圍內(nèi)，優(yōu)選在5150范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10~80范圍內(nèi)。相對于總干沸石重量，鈉含量小于0.2wt%,優(yōu)選小于0.1wt。/。，更優(yōu)選小于0.05wt。/。。具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石已經(jīng)存在于沸石圖集的目錄中("Atlasofzeoliteframeworktypes",WMMeier,DHOlson和ChBaerlocher,5thEdition,可以獲得的文獻(xiàn)中描述的任何其他方法合成。也可以l吏用任何商業(yè)上可得到的沸石制備本發(fā)明的催化劑。非常有利地，選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石選自IM-5、ZSM-5、絲光沸石、(3沸石和ZSM-12沸石。在專利EP-B-0946416和US-A-6136290中已經(jīng)描述了IM-5沸石。具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石和選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石的晶體彼此明顯不同，沒有重疊。具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石和選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石的原子比Si/T,優(yōu)選為原子比Si/Al,都是在所述沸石合成后得到的，或者在一部分T原子經(jīng)合成后萃取之后得到的，當(dāng)元素T為鋁時，其稱為脫鋁處理，這是技術(shù)人員所公知的；非窮舉的實(shí)例為水熱處理，其后可以接著或并不使用礦物或有機(jī)酸通過酸侵蝕或直接酸侵蝕，以從該沸石骨架中萃取一部分T原子，優(yōu)選為一部分鋁原子。該構(gòu)成本發(fā)明的催化劑組合物的一部分的具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石和選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石的原子比Si/T,優(yōu)選為原子比Si/Al，和所述催化劑的化學(xué)組成是由X射線熒光和原子吸收測定的。構(gòu)成本發(fā)明的催化劑組合物的一部分的沸石可以煅燒或通過使用至少一種鋁鹽的溶液進(jìn)行至少一種處理進(jìn)行交換，以得到該沸石的鋁式，其一經(jīng)煅燒就會得到所述沸石的氫式。構(gòu)成本發(fā)明的催化劑組合物的一部分的沸石至少部分，優(yōu)選幾乎全部，是酸式，即氳式(H+)。原子比Na/T通常小于10%,優(yōu)選小于5%,更優(yōu)選小于1%。本發(fā)明的催化劑還包含至少一種元素周期表VIII族的金屬和至少一種元素周期表IIIA族的金屬。相對于所述催化劑的總重量，各金屬的重量含量優(yōu)選在0.01wt%5wt。/。范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.05wt%-3wt。/。范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.2wt%~2wt。/。范圍內(nèi)。優(yōu)選地，該vm族金屬是貴金屬，優(yōu)選為鉑。優(yōu)選地，該IIIA族金屬為銦。本發(fā)明的催化劑還可以任選地包含至少一種IVA族金屬，相對于所述催化劑的總重量，其含量優(yōu)選在0.01%~5%范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.5wt。/。~3wt。/。范圍內(nèi)。非常有利地，所述IVA族金屬為錫。所述IVA族金屬可以有利地提高本發(fā)明的催化劑的穩(wěn)定性。該多孔礦物基體相對于總催化劑重量的含量優(yōu)選在10wt%~98wt0/。范圍內(nèi)，優(yōu)選在20wt%~95wt。/。范圍內(nèi)，更優(yōu)選在60wt%~95wt%范圍內(nèi)，其通常選自粘土(例如天然粘土，例如高嶺土、海泡石、硅鎂土或膨潤土)、氧化鎂、氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯、無定形二氧化硅-氧化鋁和煤，優(yōu)選選自氧化鋁、粘土、氧化鋁和二氧化硅的混合物、和氧化鋁和二氧化硅-氧化鋁的混合物，更優(yōu)選選自氧化鋁，特別是，氧化鋁?？偟膩碇v，在用于制備本發(fā)明的催化劑的第一實(shí)施方式中，通過將至少一種具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石和至少一種選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石混合制備催化劑，所述沸石為粉狀。使用技術(shù)人員已知的任何粉末混合技術(shù)制備所述沸石的混合物。一旦已經(jīng)制備了沸石粉末的混合物，就使用技術(shù)人員已知的任何技術(shù)形成該混合物。特別地，可以將其與通常為無定形的多孔礦物基體例如和濕態(tài)氧化鋁凝膠粉末相混合。然后例如通過擠出通過;f莫具形成混合物?？梢杂梅茄趸X的基體例如氧化鎂、無定形二氧化硅-氧化鋁、天然粘土(高冷土、膨潤土、海泡石、硅鎂土)、二氧化硅、氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯、煤及其混合物進(jìn)行成型。優(yōu)選地，使用以技術(shù)人員已知的任意形式包含氧化鋁更優(yōu)選地為r氧化鋁的基體。使用氧化鋁和二氧化硅的混合物，或氧化鋁和二氧化硅-氧化鋁的混合物也可以是有利的?？梢允褂贸龜D出之外的技術(shù)，例如制?；驖L筒造粒(bowlgranulation)。在形成步驟之后，使得到的催化支撐體經(jīng)過在80°C~15(TC范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行的干燥步驟，然后經(jīng)過在300。C60(TC范圍，優(yōu)選在40(TC55(TC范圍的溫度下進(jìn)行的煅燒步驟。在形成不含金屬的沸石之后，使用技術(shù)人員已知的能夠使金屬沉積在該催化支撐體上的任意方法，將該IIIA族和VIII族金屬和任選的IVA族金屬沉積在至少一個催化支撐體上。該術(shù)語"催化支撐體"是指在所述形成、干燥和煅燒之后的至少一種具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石、至少一種選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石(不含金屬的沸石)和至少一種多孔礦物基體的混合物。本發(fā)明的催化劑的所述催化支撐體通常具有以下量的基體和沸石*2wt%~90wt%,優(yōu)選5wt%~80wt%,更優(yōu)選5wt%~40wt%的沸石，使得至少一種沸石是具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石，以及至少一種沸石是選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石；*10wt%~98wt%，優(yōu)選20wt%~95wt%,更優(yōu)選60wt%~95wt%的至少一種無定形或低結(jié)晶度氧化物型多孔礦物基體。依照用于制備本發(fā)明的催化劑的第二實(shí)施方式，在成型之前，所述催化劑中包括的上述沸石中的至少一種，即至少一種具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石，或至少一種選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石經(jīng)過選自IIIA族和VIII族以及^f壬選的IVA族中至少一種金屬的沉積。特別地，可以i殳想至少一種vm力矣金屬和至少一種niA族金屬沉積到相同的沸石上，或者至少一種vm力矣金屬沉積在一種沸石上，至少一種IIIA族金屬沉積在另一種沸石上。然后混合其中至少一種負(fù)載了金屬的沸石。所述其中至少一種負(fù)載了金屬的仍為粉末態(tài)的沸石的混合是使用技術(shù)人員已知的任何粉末混合技術(shù)進(jìn)行的。一旦形成了其中至少一種粉末負(fù)載有金屬的沸石粉末的混合物，使用技術(shù)人員已知的任何技術(shù)形成該混合物。特別地，其可以與通常為無定形的多孔礦物基體例如濕氧化鋁凝膠粉末相混合。然后通過例如擠出通過模具形成混合物?？梢杂梅茄趸X的基體例如氧化鎂、無定形二氧化硅-氧化鋁、天然粘土(高嶺土、膨潤土、海泡石、硅鎂土)、二氧化硅、氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯、煤及其混合物進(jìn)行成型。優(yōu)選地，使用以技術(shù)人員已知的任意形式包含氧化鋁更優(yōu)選地為y-氧化鋁的基體。使用氧化鋁和二氧化硅的混合物，或氧化鋁和二氧化硅-氧化鋁的混合物也可以是有利的?？梢允褂贸龜D出之外的技術(shù)，例如制?；驖L筒造粒。在形成步驟之后，使得到的催化支撐體經(jīng)過在8(TC-150。C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行的干燥步驟，然后經(jīng)過在30CTC~60(TC范圍內(nèi)，優(yōu)選在400°C~55(TC范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行的煅燒步驟。為了依照用于制備本發(fā)明的催化劑的第一或第二實(shí)施方式將IIIA族和VIII族金屬和任選的IVA族金屬沉積在至少一種具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石和/或至少一種選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石上和/或催化支撐體上，可以使用于具有竟?fàn)?competition)的陽離子交換技術(shù)，其中竟?fàn)巹﹥?yōu)選為硝酸銨，竟?fàn)巹┖徒饘偾绑w之間的竟?fàn)幈戎辽贋榧s5,有利地在5~200范圍內(nèi)。也可以使用干法浸漬或共沉淀技術(shù)?？梢允褂玫腣III族金屬的來源是技術(shù)人員公知的?？梢允褂玫睦訛橄跛猁}、硫酸鹽、磷酸鹽、卣化物例如氯化物、溴化物或氟化物、羧酸鹽例如乙酸鹽、和碳酸鹽。在鉑的情況下，優(yōu)選使用六氯鉑酸?？梢允褂玫腎IIA族金屬的來源是技術(shù)人員公知的。對于銦，優(yōu)選使用硝酸銦或氯化銦。可以使用的IVA族金屬的來源是技術(shù)人員公知的。對于錫，優(yōu)選使用氯化錫或四丁基錫。通常在VIII族和IIIA族和任選的IVA族金屬的沉積之后在空氣或氧氣中通常在300。C-600。C下'J:段燒0.5~10小時，優(yōu)選在35CTC550。C下煅燒1~4小時。然后，可以在氫氣中進(jìn)行還原，通常在300°C-600。C范圍內(nèi)的溫度下還原1~10小時，優(yōu)選在350°C550。C之間還原2~5小時。在用于制備本發(fā)明的催化劑的所述第一或所述第二實(shí)施方式中，也可以在形成步驟之前或之后，使用陰離子交換將該金屬不直接沉積在沸石上，而是沉積在該催化支撐體的多孔礦物基體(例如氧化鋁粘結(jié)劑)上。通常，如前所述，在沉積金屬之后，使該催化劑經(jīng)歷如上所示的煅燒然后在氬氣中的還原。在形成之前或之后，根據(jù)使用的催化劑制備方式，將vm和niA族金屬和任選的IVA族金屬以相同方式或使用不同技術(shù)以任意順序引入。在使用離子交換技術(shù)的情況下，為引入所需量的金屬，會需要順序進(jìn)行的幾次交換。不管用于制備本發(fā)明的催化劑的方式如何，在所述催化劑煅燒之后，可以在氫氣中通常在300°C60(TC范圍內(nèi)，優(yōu)選在350°C~550°C范圍內(nèi)的溫度下還原1~10小時，優(yōu)選2-5小時的時間。這種還原可以相對于所述催化劑在給定反應(yīng)中應(yīng)用的位置，在外部或原位進(jìn)行。類型的沸石的量，作為具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石相對于引入該催化劑的總沸石的重量百分比，可以為1%~99°/。，優(yōu)選5%~95%,更優(yōu)選10%~90%。同樣地，選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石的量，作為所述沸石相對于引入該催化劑的沸石總量的重量百分比，為1%~99%,優(yōu)選5%~95%,更優(yōu)選10%~90%。本發(fā)明的催化劑形成具有不同形狀和尺寸的顆粒。通常以圓柱形擠出物或多葉狀擠出物例如具有直線形狀或彎曲形狀的二葉狀、三葉狀或多葉狀，但任選地可以以粉末、球體(pellets)、片狀(tablets)、環(huán)狀、珠狀(beads)或輪狀形式制造和使用。本發(fā)明的催化劑可以任選地包含^5克。在這種情況下，在包含上述元素的經(jīng)形成和煅燒的催化劑中在催化反應(yīng)之前原位或在外郜引入硫。使用技術(shù)人員已知的任意硫化劑例如二甲基二硫化物或辟u化氫進(jìn)行硫化。任何硫化是在還原后進(jìn)行的。在原位硫化情況下，如果該催化劑未經(jīng)還原，在硫化之前進(jìn)行還原。在外部硫化情況下，進(jìn)行還原之后硫化。方法，其是在依照本發(fā)明的催化劑存在下進(jìn)行的。所述原料包含二甲苯和乙苯的混合物。所述方法優(yōu)選在氣相中進(jìn)行，在不存在任何液相的情況下進(jìn)行。所述方法通常在以下操作條件下進(jìn)行*溫度在300°C-500。C范圍內(nèi)，優(yōu)選在320°C-450。C范圍內(nèi)，更優(yōu)選在340°C430。C范圍內(nèi)；*氫氣分壓在0.3~1.5MPa范圍內(nèi)、優(yōu)選在0.4~1.2MPa范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.7~1.2MPa范圍內(nèi)；*總壓在0.45~1.9MPa范圍內(nèi)，優(yōu)選在在0.6~1.5MPa范圍內(nèi)；以每千克催化劑每小時引入原料的千克數(shù)表示的時空速度在0.25-30h"范圍內(nèi)，優(yōu)選在1~10h"范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2~6h"范圍內(nèi)。以下實(shí)施例描述了本發(fā)明，決不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1:制備基于ZSM-5沸石和絲光沸石且包含鉑的催化劑(對比)。用于制備該實(shí)施例1的催化劑的絲光沸石是由Zeolyst銷售的商品沸石。其具有由X射線熒光測試的Si/Al比為10.0,殘余鈉含量為109ppm。其為酸式。用于制備該實(shí)施例1的催化劑的ZSM-5沸石是由Zeolyst銷售的商品沸石。其具有由X射線熒光測試的Si/Al比為17.5,殘余鈉含量為132ppm。其為酸式。然后將該4分末狀的ZSM-5沸石和絲光沸石機(jī)械混合，并通過與氧化鋁凝膠擠出形成，在IO(TC干燥整晚并在50(TC在干燥空氣中煅燒之后得到包含15wt。/。沸石(ZSM-5+絲光沸石)和85%氧化鋁的支撐體。該ZSM-5和絲光沸石以相等的重量存在于該支撐體中(50/50重量分布)。該沸石支撐體使用六氯鉑酸H2PtCl6溶液進(jìn)行干法浸漬以引入相對于催化劑重量的0.3wt。/。的柏。然后在12(TC干燥12小時，在500°C在干燥空氣流中煅燒1小時。得到催化劑A,其包含7.5wt%的H式EU-1沸石、7.5W的H式ZSM-5沸石、84.7%的氧化鋁和0.3%的柏。實(shí)施例2:制備其中一種沸石是EU-1沸石且包含鉑和銦的雙沸石催化劑(依照本發(fā)明)。用于制備描述本發(fā)明的催化劑所用的沸石及其組成(Si/Al原子比)及其殘余鈉含量示于表1中。相關(guān)沸石都為酸式。對于EU-1沸石，所用的原料是合成的EU-1沸石，包含有機(jī)模板、硅和鋁，總Si/Al原子比為13.6,相對于EU-1沸石干重量的鈉的重量含量為約1.5%,相當(dāng)于Na/Al原子比為0.6。該EU-1沸石開始經(jīng)過在550。C的"干法"煅燒6小時，然后，得到的固體在約IO(TC在10N的NH4N03溶液中經(jīng)過三次離子交換，每次交換時間為4小時。在這些處理結(jié)束時，該NH4式的EU-1沸石具有18.3的Si/Al原子比，相對于EU-1沸石干重量的鈉的重量含量為50ppm,相當(dāng)于Na/Al原子比為0.003。該卩沸石、絲光沸石和ZSM-5沸石是市場上可^f尋的沸石(Zeolyst)。該IM-5沸石是依照歐洲專利申請EP-A-0946416或US-A-6136290的實(shí)施例n。l合成的，其內(nèi)容通過參考由此引入。表l:本發(fā)明中所用沸石的特征<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>所有沸石都是粉末狀。然后將粉末狀的EU-1沸石與另一種沸石(|3沸石、ZSM-5、絲光沸石或IM-5)機(jī)械混合，然后通過與氧化鋁凝膠擠出形成總體，在100。C干燥整晚并在50(TC在干燥空氣中煅燒之后得到包含15wt。/o沸石(EU-1沸石和另一種沸石相結(jié)合)和85%氧化鋁的支撐體。在沸石支撐體中沸石的重量分布和在各支撐體中存在的沸石類型示于表2中。為制備催化劑B、C、D和E,該包含兩種不同沸石的沸石支撐體(催化劑B為EU-1+絲光沸石，催化劑C為EU-1+|3沸石，催化劑D為EU-1+ZSM-5,催化劑E為EU-1+IM-5)首過使用六氯鉑酸H2PtCV溶液進(jìn)行干法浸漬以引入相對于催化劑重量的0.3wt。/。的鉑。將經(jīng)過浸漬的固體在120。C干燥整晚，然后使用硝酸銦溶液進(jìn)行干法浸漬以沉積相對于催化劑重量0.3wt。/o的銦。然后在12(TC將該濕固體干燥12小時，在500。C溫度下在干燥空氣流中煅燒1小時。得到催化劑的組成示于表2。以與催化劑B相同的方式制備催化劑F,在用硝酸銦浸漬之后立即用氯化錫溶液進(jìn)行干法浸漬，以引入相對于催化劑F重量的0.3wt。/。的錫。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例3:通過芳香族C8餾分的異構(gòu)化評估催化劑A~F的催化性能。苯、鄰二曱苯和乙苯的芳香族餾分的異構(gòu)化評估催化劑A~F的性能。所用的操作條件如下參溫度=390°(3;*壓力=15巴；*112的分壓=12巴。使用包含二甲基二硫化物(DMDS)的原料在氬氣存在下對催化劑進(jìn)行預(yù)處理，該原料的濃度使得硫與金屬的原子比為1.5。然后將該催化劑在氪氣流中在400。C下保持3小時，然后注入原料。對于各催化劑調(diào)節(jié)時空速度以確保乙苯的異構(gòu)轉(zhuǎn)化。通過其在乙苯異構(gòu)轉(zhuǎn)化上的凈損失來比較該催化劑的選擇性。該異構(gòu)化反應(yīng)導(dǎo)致的副反應(yīng)產(chǎn)生三種類型的損失損失為鏈烷烴，主要由環(huán)烷烴的開環(huán)反應(yīng)然后裂化形成；損失為芳香烴，由包含8個碳原子的芳香族化合物(AC8)的岐化和烷基轉(zhuǎn)移形成；以及由于芳香族的加氫，最后損失為包括含8個碳原子的環(huán)烷烴(N8)的環(huán)烷烴。由于N8可以循環(huán)，因此可以比較通過裂化和包括除N8之外的環(huán)烷烴的岐化/烷基轉(zhuǎn)移的損失(其總數(shù)構(gòu)成了凈損失)。裂化損失(Pl)是C1C8鏈烷烴(PAR)形式的AC8的損失Pl(wt%)=100x[(%PAR流出液x;充出-液重量)一(％PAR原料x原泮+重量)]/(%AC8原料x原料重量)。岐化/烷基轉(zhuǎn)移的損失(P2)是以除N8之外的曱苯、苯和C9+芳香烴的環(huán)烷烴(OAN)形式的AC8的損失P2(wt%)=100x[(%OAN流出液x;充出、液重量)一(％OAN原料x原*+重量)]/(%AC8原料x原料重量)。損失P1和P2的總和表示凈損失。表3中所示的數(shù)據(jù)是在乙苯異構(gòu)轉(zhuǎn)化(61%)下得到的。表3:催化劑A~F的催化評估<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>每一包含具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石和選自絲光沸石(催化劑B和F)、卩沸石(催化劑C)、ZSM-5(催化劑D)和IM-5沸石(催化劑E)的沸石以及柏和銦的依照本發(fā)明的催化劑BF,與使用不含銦的催化劑A得到的性能相比，表現(xiàn)出降低的凈損失，這表示副反應(yīng)得到限制。權(quán)利要求1.催化劑，其包含至少一種具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石、至少一種選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石、至少一種VIII族金屬、至少一種IIIA族金屬和至少一種多孔礦物基體。2.依照權(quán)利要求1的催化劑，其中該具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石是EU-1沸石。3.依照權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的催化劑，其中該選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石選自IM-5、ZSM-5、絲光沸石、卩沸石和ZSM-12沸石。4.依照權(quán)利要求1~3其中之一的催化劑，其中該VIII族金屬是鉑。5.依照權(quán)利要求1~4其中之一的催化劑，其中該IIIA族金屬是銦。6.依照權(quán)利要求15其中之一的催化劑，包含至少一種IVA族金屬。7.依照權(quán)利要求6的催化劑，其中所述IVA族金屬是錫。8.依照權(quán)利要求1~7其中之一的催化劑，包含硫。9.包含每個分子含8個碳原子的芳香族化合物的原料的異構(gòu)化方法，其是在依照權(quán)利要求1~8其中之一的催化劑存在下進(jìn)行的。10.依照權(quán)利要求9的異構(gòu)化方法，其中所述原料包含二曱苯和乙苯的混合物。11.依照權(quán)利要求9或權(quán)利要求10的異構(gòu)化方法，是在以下條件下進(jìn)行的溫度在300°C50(TC范圍內(nèi)；氫氣分壓在0.3~1.5MPa范圍內(nèi)、總壓在0.45~1.9MPa范圍內(nèi)；和以每千克催化劑每小時引入原料的千克數(shù)表示的時空速度在0.25~30h"范圍內(nèi)。全文摘要描述了催化劑，其包含至少一種具有EUO結(jié)構(gòu)類型的沸石、至少一種選自IM-5沸石和具有MFI、MOR、BEA和MTW結(jié)構(gòu)類型的沸石的沸石、至少一種VIII族金屬、至少一種IIIA族金屬和至少一種多孔礦物基體。本發(fā)明的催化劑用于包含每個分子含8個碳原子的芳香族化合物的原料的異構(gòu)化方法。文檔編號C07C5/27GK101340976SQ200680048429公開日2009年1月7日申請日期2006年11月3日優(yōu)先權(quán)日2005年12月22日發(fā)明者E·圭龍,E·桑徹茨,S·拉康比申請人:法國石油公司