專利名稱：內(nèi)烯烴方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及將較低碳數(shù)的內(nèi)烯烴轉(zhuǎn)化成較高碳數(shù)的內(nèi)烯烴的方法。
背景技術(shù)：
已經(jīng)通過直鏈烯烴的結(jié)構(gòu)或骨架異構(gòu)化成它們相應(yīng)的甲基支鏈異
烯烴來制備支鏈內(nèi)烯烴。美國(guó)專利5510306公開了一種這樣的方法。 通過用各種二聚催化劑二聚直鏈oc -烯烴來制備內(nèi)烯烴。
在許多商業(yè)操作中生產(chǎn)較低碳數(shù)的內(nèi)烯烴。有利的是具有將這些 具有低的價(jià)值的較低碳數(shù)的內(nèi)烯烴轉(zhuǎn)化成較高碳數(shù)的內(nèi)烯烴，優(yōu)選轉(zhuǎn) 化成具有支鏈的較高碳數(shù)的內(nèi)烯烴(它們具有高的價(jià)值且可轉(zhuǎn)化成可 用于制備洗滌劑產(chǎn)品的醇類)的方法。本發(fā)明提供這樣一種方法。
美國(guó)專利6291733描述了二聚cc-烯烴生產(chǎn)主要為直鏈內(nèi)烯烴的 方法。據(jù)說這一反應(yīng)具有高的選擇性。內(nèi)烯烴不會(huì)通過這種二聚工藝 反應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供制備內(nèi)烯烴的方法，該方法包括在異構(gòu)化催化劑存 在下，異構(gòu)化含一種或多種內(nèi)烯烴的原料產(chǎn)生oc-烯烴，和在二聚催化 劑存在下，使所述ot -烯烴反應(yīng)產(chǎn)生具有比原料內(nèi)烯烴更高碳數(shù)的內(nèi)烯 烴。
具體實(shí)施例方式
產(chǎn)物內(nèi)烯烴可具有比原料內(nèi)烯烴更高的碳數(shù)，和可以是Cw。、 C8-2。 或dws直鏈和/或烷基支鏈的內(nèi)烯烴。原料內(nèi)烯烴可具有比產(chǎn)物內(nèi)烯
烴更低的碳數(shù)，且可以是"-"、C"。、 C4-"、 C4-12、 Ch?；駽4—8的內(nèi)烯烴。
原料內(nèi)烯烴物流可任選含有一種或多種cx-烯烴。
可以按與通常進(jìn)行異構(gòu)化不同的方式進(jìn)行這一方法中的異構(gòu)化。
眾所周知內(nèi)烯烴可以在異構(gòu)化條件下與異構(gòu)化催化劑反應(yīng)產(chǎn)生oc-烯
烴(雙鍵異構(gòu)化)。
另外眾所周知的是難以只通過異構(gòu)化反應(yīng)由內(nèi)烯烴高轉(zhuǎn)化率制備 cc-烯烴。反應(yīng)是有利于內(nèi)烯烴存在的平衡反應(yīng)。在本發(fā)明中，該反應(yīng)
由內(nèi)烯烴的起始原料產(chǎn)生a-烯烴。oc-烯炫通過二聚成內(nèi)烯經(jīng)從反應(yīng) 混合物中除去和通過異構(gòu)化反應(yīng)的平衡來補(bǔ)充?？稍谄渲兴a(chǎn)生的oc -烯烴量可盡可能高、優(yōu)選為異構(gòu)化反應(yīng)混合物中oc-烯烴的平衡量或者 盡可能接近可平衡量的條件下進(jìn)行本發(fā)明的方法。
使a -烯烴與二聚催化劑接觸允許進(jìn)行oc -烯烴的二聚反應(yīng)，由異 構(gòu)化反應(yīng)過程中產(chǎn)生的a-烯烴產(chǎn)生更長(zhǎng)鏈的內(nèi)烯烴(與原料內(nèi)烯烴相 比)。優(yōu)選二聚和異構(gòu)化催化劑彼此相容，以便不會(huì)反應(yīng)降低活性。優(yōu) 選地，這兩種催化劑應(yīng)當(dāng)為堿性或者酸性。例如，堿性催化劑的均相 溶液應(yīng)當(dāng)一般不與可溶酸催化劑混合。存在能使用固體酸和固體堿的 工程溶液，只要它們彼此不接觸即可。
可從多種催化劑和異構(gòu)化工藝中選擇此處所使用的異構(gòu)化條件。 這些工藝中的一些包括在美國(guó)專利3786112、 4749819、 4727203、 5107047、 5177281和5510306中描述的那些，這些專利的公開內(nèi)容在 此全文通過參考引入。在異構(gòu)化反應(yīng)與涉及二聚催化劑的反應(yīng)相分離 的情況下，所述條件可包括在0-500X:的溫度、l-10000kPa的壓力和 在連續(xù)工藝中重時(shí)空速為O.l-lOO下操作。 一般地，小于或等于200 r的溫度可能足夠，和可使用大氣壓到5000kPa的壓力'當(dāng)溫度在 0-500t:的范圍內(nèi)增加時(shí)，在相同碳數(shù)的烯烴混合物內(nèi)ct-烯烴的熱力 學(xué)平衡濃度增加。溫度可以盡可能高，以最大化所產(chǎn)生的oc-烯烴量。 然而，溫度不應(yīng)當(dāng)高到足以使二聚催化劑和/或異構(gòu)化催化劑分解。
可使用幾乎任何異構(gòu)化催化劑，但優(yōu)選它與所選的二聚催化劑相 容?？墒褂玫漠悩?gòu)化催化劑有美國(guó)專利3786112、 4749819、 4727203、
5107047、 5177281和5510306中公開的催化劑，這些專利在此通過參
考引入。
在本發(fā)明中使用的合適的異構(gòu)化催化劑包括含如下物質(zhì)的催化
劑第VIII族貴金屬即鈀、鉑或釕；鈮或釩的氧化物；第I族、第 II族或第ni族金屬氧化物，其中包括氧化鈉、氧化鉀、氣化鎂、氣 化鈣、氧化鋅、v-氧化鋁、鋁土礦、n-氧化鋁、氣化鋇、氣化鍶及
它們的混合物；和在氧化鋁上的第I組金屬的碳酸鹽。
可使用的其它異構(gòu)化催化劑包括硅鋁酸鹽催化劑。優(yōu)選的硅鋁酸 鹽催化劑是定義為具有8和IO元環(huán)通道的鎂堿沸石硅鋁酸鹽催化劑。 其它優(yōu)選的硅鋁酸鹽是鎂堿沸石催化劑，其例子如在美國(guó)專利 No. 4016245 (其公開內(nèi)容在此通過參考全文引入)中公開的ZSM-35硅 鋁酸鹽，或者在美國(guó)專利No. 4251499 (其公開內(nèi)容在此通過參考全文 引入)中公開的哌啶衍生的鎂堿沸石。其它有用的沸石包括6 -1、 ZSM-12、 ZSM-22、 ZSM-23和ZSM-48。這些硅鋁酸鹽可與催化金屬結(jié)合， 所述催化金屬優(yōu)選選自周期表第VIII族或第VIB族。這些金屬的例子 如鈀、鈿、釕、鎳、鈷、鉬、鋨，和可以彼此組合存在。這些催化金 屬可以以總的催化劑組合物的0. lwty。-25w"的量存在。
ZSM-22催化劑更具體地描述于美國(guó)專利No. 4556477中，其全部 內(nèi)容在此通過參考引入。ZSM-23催化劑更具體地描述于美國(guó)專利 No. 4076842中，其全部?jī)?nèi)容在此通過參考引入。
在美國(guó)專利5107047中描述的MCM-22催化劑也可用作本發(fā)明中的 異構(gòu)化催化劑。沸石MCM-22可具有涉及下述摩爾關(guān)系的組成
X203: (n)Y02
其中X是三價(jià)元素，例如鋁、硼、鐵和/或鎵，優(yōu)選鋁，Y是四價(jià) 元素，例如硅和/或鍺，優(yōu)選硅，和n至少為10,通常為10-150，更 通常為10-60，和甚至更通常為20-40。在合成形式中，以無(wú)水基準(zhǔn)并 以每n摩爾Y02氧化物X203氧化物的摩爾數(shù)計(jì)，沸石MCM-"可具有如 下所述的通式
(0. 005-0.1) Na20: (1-4) R: X203: nY02
其中R是有機(jī)組分。由于在結(jié)晶過程中存在，Na力和R組分與沸 石結(jié)合，且容易通過后結(jié)晶方法除去。這種沸石，特別是處于其金屬、 氯和銨型時(shí)，可有利地通過熱處理轉(zhuǎn)化成其它型式。
在另一實(shí)施方案中，如美國(guó)專利No. 4749819中所討論的，使用堿 金屬催化劑，優(yōu)選鈉/鉀(NaK)催化劑，該專利在此通過參考全文引入。 優(yōu)選的NaK催化劑是置于氧化鋁或二氧化硅載體上的鈉和鉀的低共熔 混合物。可根據(jù)美國(guó)專利3405196的教導(dǎo)，通過使用鈉和鉀的混合物 作為堿金屬組分，制備NaK催化劑，該專利在此通過參考全文引入。
如上所述，內(nèi)烯烴原料可任選含有一些oc-烯烴。在本發(fā)明的一些 實(shí)施方案中，可能優(yōu)選在原料內(nèi)存在a-烯烴。在一個(gè)這樣的實(shí)施方案 中，ot-烯經(jīng)可以是乙烯、丙烯或它們的混合物。存在這些oc-烯烴將 允許生產(chǎn)具有6或7個(gè)碳原子的內(nèi)烯烴。
在其中異構(gòu)化反應(yīng)與涉及二聚催化劑的反應(yīng)分開的情況下，涉及
二聚催化劑的反應(yīng)可在最多200t:、優(yōu)選-io到ioox:和更優(yōu)選10-50
。C的溫度下操作。壓力范圍可以是1-10，000kPa，優(yōu)選大氣壓到 5000kPa。
有多種二聚催化劑可用于本發(fā)明。這些催化劑包括在美國(guó)專利 4252987、 4859646、 6222077、 6291733和6518473中描述的那些，所 有這些專利在此通過參考引入。 一種這樣的催化劑可包含二環(huán)戊二烯 基卣代鈦化合物、烷基鋁面化物和氮路易斯相。其它這樣的催化劑可 包含l)鈀化合物，2)螯合配體，所述螯合配體包括通過含兩個(gè)或更 多個(gè)碳原子的鏈相連的至少2個(gè)氮原子的化合物，3)質(zhì)子酸，和4)銅、 鐵、鋅、錫、錳、釩、鋁或第VIB族金屬的鹽。在另一實(shí)施方案中， 催化劑可以是其中金屬、優(yōu)選鎳鍵合到至少一個(gè)烴基上的催化劑或者 是由通過混合至少 一種鎳化合物與至少 一種烷基鋁化合物和任選的配 體形成的絡(luò)合物組成的催化劑。該催化劑也可以是含羧酸鎳或鎳螯合 物與烷基鋁卣化物或烷基鋁烷醇鹽的組合的催化劑。此外，用于二聚 的催化劑實(shí)際上可以是任何酸性物質(zhì)，其中包括沸石、粘土、樹脂、 BF3絡(luò)合物、HF、 H2S04、 A1C13、離子液體、過酸等；和優(yōu)選在無(wú)機(jī)氧 化物栽體例如沸石載體上的第VIII族金屬。
在本發(fā)明中使用的優(yōu)選的二聚催化劑是在美國(guó)專利6291733中所 述的過渡金屬催化劑/活化助催化劑，該專利在此通過參考全文引入。 在這一專利中所述的工藝條件和所使用的催化劑對(duì)a-烯烴二聚為主
要直鏈的內(nèi)烯烴二聚體具有高度選擇性。該專利陳述了任何過渡金屬 絡(luò)合物與助催化劑均可在所述方法中用作催化劑。優(yōu)選的實(shí)施方案描 述為使用活化助催化劑，所述活化助催化劑是鋁氧烷或?yàn)槁芬姿顾岷?烷基化試劑的組合。優(yōu)選的助催化劑是摩爾過量使用的改性甲基鋁氧
烷(MMA0)。據(jù)說優(yōu)選的過渡金屬絡(luò)合物是配位到鐵中心上的三齒雙亞 胺配體或者鐵中心與取代或未取代的芳環(huán)的組合。最優(yōu)選的催化劑是 在該專利的第3欄所示的催化劑1-5。
美國(guó)專利6291733中優(yōu)選的催化劑的有效量相對(duì)低。采用少于總 的a-烯烴混合物1%質(zhì)量的催化劑和助催化劑，二聚反應(yīng)在數(shù)分鐘內(nèi) 發(fā)生。優(yōu)選的催化劑濃度為0. 01-0. lmg催化劑/mloc-烯烴單體。更優(yōu) 選的催化劑濃度為0. 02-0. 08mg/ml a-烯烴單體，和甚至更優(yōu)選催化 劑濃度為0. 05-0. 06mg/ml ct-烯烴單體。
在美國(guó)專利No. 4658078中描述了此處所使用的另 一優(yōu)選的二聚 催化劑，該專利在此通過參考全文引入。該催化劑可包括鋯或鉿的茂 金屬和鋁氧烷，其中催化劑內(nèi)鋁與鋯和/或鉿的總量的原子比范圍為 1-100。所使用的茂金屬可具有通式(環(huán)戊二烯基)2MY2，其中M是鋯或 鉿，和每一Y獨(dú)立地選自氫、d-Cs烷基、C「C2。芳基和鹵素。優(yōu)選Y 是氫、甲基或氯。應(yīng)理解Y可以相同或不同。包括在上述環(huán)戊二烯基 部分定義內(nèi)的是低級(jí)烷基(d-C5)-取代、優(yōu)選甲基取代的環(huán)戊二烯基部 分。茂金屬的具體實(shí)例是二環(huán)戊二烯基二甲基鋯和雙(環(huán)戊二烯基)鋯 氯化氫。
異構(gòu)化反應(yīng)和涉及二聚催化劑的反應(yīng)可在間歇或連續(xù)工藝中進(jìn) 行?？稍诜珠_的反應(yīng)容器內(nèi)或者同一反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行這些反應(yīng)。若在 同一反應(yīng)容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)，則它們可按序或同時(shí)發(fā)生。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)生oc -烯烴的間 歇反應(yīng)中，由a-烯烴產(chǎn)生長(zhǎng)鏈內(nèi)烯烴(具有比原料內(nèi)烯烴更高的碳數(shù)) 的同時(shí)反應(yīng)可繼續(xù)長(zhǎng)的時(shí)間段。當(dāng)所有原始的原料內(nèi)烯烴消耗完時(shí)， 反應(yīng)可能減慢，這是因?yàn)槎鄯磻?yīng)將產(chǎn)生很多種二聚體，其中包括許
多不會(huì)進(jìn)一步反應(yīng)的二聚體。
在其中異構(gòu)化反應(yīng)和涉及二聚催化劑的反應(yīng)在同 一反應(yīng)容器內(nèi)發(fā)
生的情況下，在相同的反應(yīng)區(qū)或在不同的反應(yīng)區(qū)內(nèi)和按序或者同時(shí)，
可以選擇反應(yīng)條件實(shí)現(xiàn)所需的異構(gòu)化以及還實(shí)現(xiàn)所需的涉及二聚催化
劑的反應(yīng)。在這一情況下，溫度范圍可以是0-200TC，優(yōu)選10-150X:, 更優(yōu)選50-120X:。反應(yīng)壓力范圍可以是1-10, OOOkPa，優(yōu)選大氣壓到 5000kPa,最優(yōu)選100-1000kPa。通常通過在室溫下啟動(dòng)反應(yīng)和允許反 應(yīng)放熱加熱溶液而獲得這些溫度。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，異構(gòu)化反應(yīng)和二聚反應(yīng)可以在同一 反應(yīng)容器內(nèi)發(fā)生。所使用的催化劑可以不相容，但優(yōu)選相容，這是因 為這樣可在反應(yīng)容器的同 一 區(qū)內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)而不需要保持催化劑彼此分 開。通?？稍谕环磻?yīng)容器內(nèi)使不相容的催化劑相容，這通過在不同 的區(qū)內(nèi)分開保持它們來實(shí)現(xiàn)，例如通過允許烯烴遷移但不允許催化劑 彼此接觸的膜來實(shí)現(xiàn)。單一的反應(yīng)容器可以是固定床反應(yīng)容器、高壓 釜、化學(xué)攪拌釜反應(yīng)器或催化蒸餾塔反應(yīng)器?？墒褂靡粋€(gè)以上反應(yīng)器。 堆積床反應(yīng)體系是一種可能性。在這一體系中，頂部床可具有一種催 化劑和底部床可具有另 一催化劑。這一反應(yīng)也可在串聯(lián)的反應(yīng)器內(nèi)進(jìn) 行。
衍生于長(zhǎng)鏈烯烴的醇可在多種應(yīng)用中具有相當(dāng)大的商業(yè)重要性， 其中所述應(yīng)用包括洗滌劑、肥皂、表面活性劑、凍點(diǎn)抑制劑和潤(rùn)滑油、 軟化劑、農(nóng)用化學(xué)品和藥物化學(xué)品，這些醇通過許多商業(yè)方法中的任 何一種生產(chǎn)，其中包括長(zhǎng)鏈烯烴0xo法和加氫甲?；?。
可通過在美國(guó)專利5849960中所述的方法，將本方法的內(nèi)烯烴轉(zhuǎn) 化成醇，該專利在此通過參考全文引入。烯烴與異構(gòu)化催化刑接觸得 到異構(gòu)化烯烴。這一產(chǎn)物優(yōu)選通過加氬曱?；D(zhuǎn)化成醇。除了在這一 專利中所述的催化劑以外，也可使用許多其它已知的加氫甲?；呋?劑將本發(fā)明的內(nèi)烯烴轉(zhuǎn)化成醇。
由通過本發(fā)明方法制得的產(chǎn)物內(nèi)烯烴制備的醇適合于制備陰離 子、非離子和陽(yáng)離子表面活性劑。醇可用作制備陰離子硫酸鹽和非離
子氧烷基化醇的前體，其中陰離子硫酸鹽包括醇硫酸鹽和氧烷基化醇 硫酸鹽。
可使用這些醇制備洗滌劑組合物。早就已知由直鏈醇制備的洗滌 劑組合物顯示出優(yōu)良的可生物降解性。近年來，越來越需要找到既可 生物降解又能在冷的洗滌溫度下顯示出良好洗滌性的醇中間體。含有 一些支鏈的醇已經(jīng)變得重要?？捎芍ф溝N、特別是根據(jù)本發(fā)明制備 的支鏈內(nèi)烯烴來制備這種醇。
此處可使用疏酸化醇的任何技術(shù)。醇可直接硫酸化，或者首先氣
烷基化之后硫酸化。在美國(guó)專利no. 5849960中描述了硫酸化和氧烷基 化方法，其全文在此通過參考引入。
硫酸化醇可在多種應(yīng)用中用作表面活性劑，其中包括粒狀和液體 洗衣用洗滌劑、器皿洗滌用洗滌劑、清潔劑、液體皂、香波和液體擦 洗劑。它們通常由硫酸化醇以外的多種組分組成。這些組分可以是其 它表面活性劑、助洗劑、輔助的助洗劑、漂白劑及它們的活化劑、泡 沫控制劑、酶、抗發(fā)灰試劑、熒光增白劑和穩(wěn)定劑。洗滌劑和清潔領(lǐng) 域中公知這些組分中哪些優(yōu)選用于任何特定的應(yīng)用。
本發(fā)明方法的內(nèi)烯烴產(chǎn)品可在油田鉆探應(yīng)用中用作油包水鉆井流 體內(nèi)的基油?？梢灾苽涞膬?nèi)烯烴衍生物包括烷基苯、烷基二甲苯、洗 滌劑醇、增塑劑醇、鏈烯基琥珀酸酯、醚仲醇和通過使用過氧化氫催 化二羥化內(nèi)烯烴生產(chǎn)的二醇和多元醇。
在加氫甲?；呋瘎├?xo催化劑存在下，通過用 一氧化碳和 氫氣使之進(jìn)行加氫甲?；纬扇?，可以將本方法的產(chǎn)物內(nèi)烯烴轉(zhuǎn)化成 醛。通過仔細(xì)選擇催化劑和操作條件，可由醛制備醇。
也可使用二聚的內(nèi)烯烴烷基化芳烴生產(chǎn)烷基芳烴。這一方法包括 在烷基化條件下利用烷基化催化劑使單烯烴與芳基化合物接觸。例如， 美國(guó)專利6111158 (其在此通過參考全文引入)描述了這樣一種方法， 其中催化劑是具有NES沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石。
實(shí)施例
催化劑的制備
根據(jù)美國(guó)專利3405196 (其在此通過參考引入)的實(shí)施例I的工序， 制備實(shí)施例1的異構(gòu)化催化劑，其中一些改進(jìn)如下所述。將lg 80目 (0. 124孔隙/mm2)活化氧化鋁引入到燒瓶?jī)?nèi)，在使用之前，通過將燒瓶 置于真空下過夜除去水。加熱含有氧化鋁的燒瓶到501C，然后冷卻到 室溫。整個(gè)這段時(shí)間內(nèi)它保持在干燥的氬氣下。lg鈉和鉀的低共熔混 合物(以重量計(jì)，0. 2g Na:O. 6g K)加入到該燒瓶中。在氬氣下加熱該 混合物到80X:，保持15分鐘使金屬熔融。在燒瓶?jī)?nèi)的物質(zhì)顏色變?yōu)?暗色的固體。最后它冷卻到室溫。
實(shí)施例2所使用的催化劑含有鈉、鉀和二氧化硅。它獲自于New Jersey,Cherry Hill的SiGNa Chemistry, IXC。
反應(yīng)原料
用于實(shí)施例1和2的內(nèi)烯烴原料是直鏈丁烯的混合物，具體為順 式-2-丁烯和反式-2-丁烯以及15w"l-丁烯的混合物。該原料含有 99. 2°/。丁烯，和余量主要是丁烷。
實(shí)施例1
在室溫和101kPa下，在基本上不存在空氣和水的情況下，將內(nèi)烯 烴原料(10g)和鈉/鉀/氧化鋁異構(gòu)化催化劑引入到攪拌的反應(yīng)容器內(nèi)。 將該混合物攪拌并冷卻到or:。在約IO分鐘之后，將丁烯轉(zhuǎn)移到攪拌 的不銹鋼高壓釜內(nèi)，其中含有美國(guó)專利4658078的例舉實(shí)施方案VIII 中所述的二聚催化劑雙(環(huán)戊二烯基)鋯氯化氫(l, Og)。在25C和大氣 壓到自生壓力kPa下使這一混合物反應(yīng)約1小時(shí)。所得反應(yīng)混合物含 有2-丁烯、辛烯和小量重質(zhì)低聚物(小于lw")的貧含l-丁烯(小于 lwt。/。)的混合物。
接下來，將二聚體和未反應(yīng)的丁烯循環(huán)回到攪拌的反應(yīng)容器內(nèi)。 使在攪拌的反應(yīng)容器內(nèi)的異構(gòu)化反應(yīng)在70匸和自生壓力kPa下繼續(xù)約 l小時(shí)，此刻將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到高壓釜中，在其中在相同的條件下 利用二聚催化劑進(jìn)一步反應(yīng)約1小時(shí)。在6個(gè)循環(huán)之后，終止反應(yīng)，
并分析反應(yīng)混合物。冷卻反應(yīng)混合物到ox:，和過濾從液體產(chǎn)物中除 去固體。通過分析，90%的原料轉(zhuǎn)化成(:8二聚體、三聚體等，在大氣
壓下蒸餾從中得到純的Cs二聚體。
實(shí)施例2
在這一實(shí)施例中，只使用一個(gè)反應(yīng)容器。將鈉/鉀/二氧化硅異構(gòu) 化催化劑和原料引入到反應(yīng)容器內(nèi)。在OIC下將lg二聚催化劑(在這
一情況下為二環(huán)戊二烯基二曱基鋯)加入到反應(yīng)器容器中。在7or;和
kPa自生壓力下進(jìn)行反應(yīng)4小時(shí)。在這一時(shí)間段之后，冷卻反應(yīng)混合 物到01C，過濾除去固體，并除去液體有機(jī)產(chǎn)物和進(jìn)行分析。87%轉(zhuǎn) 化成Cs二聚體、三聚體等，蒸餾從中得到純的Cs二聚體。在固定溫度 下增加反應(yīng)時(shí)間將相對(duì)于二聚體增加所產(chǎn)生的三聚體和重質(zhì)低聚物的 比例。在固定溫度下減少反應(yīng)時(shí)間將相對(duì)于三聚體和低聚物得到較高 比例的二聚體，但減慢二聚/低聚速度。
權(quán)利要求
1.制備內(nèi)烯烴的方法，該方法包括在異構(gòu)化催化劑存在下，異構(gòu)化含一種或多種內(nèi)烯烴的原料產(chǎn)生α-烯烴，和在二聚催化劑存在下，使所述α-烯烴反應(yīng)產(chǎn)生具有比原料內(nèi)烯烴更高碳數(shù)的內(nèi)烯烴。
2. 權(quán)利要求l的方法，其中由異構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)生的oc-烯烴的量盡 可能接近于異構(gòu)化反應(yīng)混合物中oc-烯烴的平衡量。
3. 權(quán)利要求1的方法，其中溫度為0-200X:和壓力為1-10， OOOkPa。
4. 權(quán)利要求l的方法，其中異構(gòu)化反應(yīng)和在二聚催化劑存在下的 反應(yīng)在同一反應(yīng)容器內(nèi)發(fā)生。
5. 權(quán)利要求3的方法，其中溫度為10-150匸。
6. 權(quán)利要求4的方法，其中溫度為50-120匸。
7. 權(quán)利要求6的方法，其中所產(chǎn)生的ct-烯烴的量是在異構(gòu)化反 應(yīng)混合物中a-烯烴的平衡量或者更低。
8. 權(quán)利要求l的方法，其中在同一反應(yīng)容器的不同區(qū)內(nèi)進(jìn)行異構(gòu) 化反應(yīng)和在二聚催化劑存在下發(fā)生的反應(yīng)。
9. 權(quán)利要求l的方法，其中在分開的反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng) 和在二聚催化劑存在下發(fā)生的反應(yīng)。
10. 權(quán)利要求9的方法，其中在0-500X:的溫度和1-10，000kPa 的壓力下發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)。
11. 權(quán)利要求9的方法，其中在最多200匸和1-10， OOOkPa的壓 力下發(fā)生二聚反應(yīng)。
12. 權(quán)利要求l的方法，其中異構(gòu)化和二聚反應(yīng)在同一反應(yīng)容器 內(nèi)在分開的區(qū)中進(jìn)行，其中所述區(qū)允許異構(gòu)化的a-烯烴移動(dòng)到二聚區(qū) 內(nèi)，但阻止異構(gòu)化催化劑和二聚催化劑之間的接觸。
13. 權(quán)利要求l的方法，其中cc-烯烴與原料內(nèi)烯烴一起存在。
14. 權(quán)利要求13的方法，其中ot-烯烴選自乙烯和丙烯。
15. 權(quán)利要求14的方法，其中所產(chǎn)生的二聚內(nèi)烯烴具有6或7 個(gè)碳原子。
16. 權(quán)利要求l的方法，其中原料內(nèi)烯烴具有4-24個(gè)碳原子，和 二聚內(nèi)烯烴具有6-40個(gè)碳原子。
17. 權(quán)利要求16的方法，其中原料內(nèi)烯烴具有4-20個(gè)碳原子， 和二聚內(nèi)烯烴具有8-20個(gè)碳原子。
18. 權(quán)利要求17的方法，其中原料內(nèi)烯烴具有4-14個(gè)碳原子， 和二聚內(nèi)烯烴具有12-18個(gè)碳原子。
19. 權(quán)利要求l的方法，其中二聚催化劑由甲基鋁氧烷、配位到 鐵中心上的三齒雙亞胺配體或者鐵中心與取代或未取代的芳環(huán)的組合 以及烷基化試劑組成，
20. 權(quán)利要求1的方法，其中二聚催化劑包含通式為(環(huán)戊二烯 基)2ML的茂金屬和鋁氧烷，其中M是鋯或鉿，和每一 Y獨(dú)立地選自氫、 C廣Cs烷基、C廣C2。芳基和卣素，和其中催化刑內(nèi)的鋁與M的原子比范 圍為1-100。
21. 生產(chǎn)醇的方法，該方法包括首先通過權(quán)利要求1的方法制備 內(nèi)烯烴，使該內(nèi)烯烴與異構(gòu)化催化劑接觸得到異構(gòu)化的烯烴，和加氫 甲?；摦悩?gòu)化的烯烴產(chǎn)生醇。
22. 生產(chǎn)疏酸化洗滌劑的方法，該方法包括首先通過權(quán)利要求1 的方法制備內(nèi)烯烴，使該內(nèi)烯烴與異構(gòu)化催化劑接觸得到異構(gòu)化的烯 烴，加氫甲?；摦悩?gòu)化的烯烴產(chǎn)生醇，任選氧烷基化該醇，疏酸化 該醇，和組合硫酸化產(chǎn)品與其它洗滌劑組分。
全文摘要
本發(fā)明提供制備內(nèi)烯烴的方法，該方法包括在異構(gòu)化催化劑存在下，異構(gòu)化含一種或多種內(nèi)烯烴的原料產(chǎn)生α-烯烴，和在二聚催化劑存在下，使所述α-烯烴反應(yīng)產(chǎn)生內(nèi)烯烴。
文檔編號(hào)C07C5/23GK101365666SQ200680045228
公開日2009年2月11日 申請(qǐng)日期2006年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月28日
發(fā)明者B·D·莫瑞, H·L-H·方 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司