專(zhuān)利名稱(chēng)::帶有具有活性氫的反應(yīng)性基團(tuán)的醛亞胺及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及醛亞胺領(lǐng)域?,F(xiàn)有技術(shù)醛亞胺是由胺和醛形成的縮合產(chǎn)物,并且是長(zhǎng)時(shí)間以來(lái)就已知的物質(zhì)類(lèi)型。當(dāng)與7JC接觸時(shí),醛亞胺可以水解成相應(yīng)的胺和醛,而其在沒(méi)有水的情況下是穩(wěn)定的。由于該特性,其可以以胺或醛被鍵合或被保護(hù)形式使用。例如,醛亞胺用于聚氨酯化學(xué)中,在此,其作為可被濕氣活化的交聯(lián)劑,所謂"潛在的胺"或"潛在的固化劑",用于含異氰酸酯的塑料前體。使用醛亞胺作為含異氰酸酯的體系中潛在的固化劑在此具有兩個(gè)優(yōu)點(diǎn)一方面,可以避免固化的塑料中形成不希望的氣泡,因?yàn)楣袒ㄟ^(guò)潛在的胺進(jìn)行-與異氰酸酯和濕氣直接反應(yīng)相反-不釋放二氧化碳(C02);另一方面,可以實(shí)現(xiàn)高固化速度。不過(guò),在能夠貯存的含異氰酸酯的塑料前體中使用醛亞胺蘊(yùn)含以下危險(xiǎn),其貯存穩(wěn)定性由于醛亞JL^和異氰酸酯基團(tuán)之間過(guò)早反應(yīng)而下降。例如在US4,469,831,US4,853,454和US5,087,661中描述了由多異氰酸酯和聚醛亞胺組成的組合物,其在濕氣影響下交聯(lián)成高分子量塑料,并因而固化。不過(guò)這種聚醛亞胺在水解時(shí)解離出有強(qiáng)烈氣味的醛。W02004/013088Al描述了無(wú)氣味的聚醛亞胺,其由伯多胺和無(wú)氣味的醛反應(yīng)制得。具有額外官能團(tuán)的醛亞胺是已知的。US4,224,417描述了例如羥基醛亞胺和它們與多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。US3,493,543,US3,554,974,US4,108,842,US4,404,379和US6,136,942描述了^Jl醛亞胺,或者作為其互變異構(gòu)體形式的環(huán)縮醛胺,它們與多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物和其作為潛在的固化劑用于含異氰酸酯的組合物的用途,所述組合物在濕氣影響下快速并無(wú)氣泡地固化。但是,在所述文獻(xiàn)中描述的組合物具有以下缺點(diǎn),其具有明顯受限的貯存穩(wěn)定性。這是由于,被保護(hù)的氛基,其以醛亞氨基或環(huán)縮醛胺基團(tuán)形式包含在所述的醛亞胺或其反應(yīng)產(chǎn)物中,相對(duì)異氰酸酯基團(tuán)不完全表現(xiàn)為惰性,而是與這些,尤其M應(yīng)性的芳族異氰酸酯基團(tuán),即使在沒(méi)有濕氣情況下也緩慢地反應(yīng),從而造成粘度升高,這會(huì)使得所述組合物在短時(shí)間后就已經(jīng)不可使用了。含有活性氫的所述醛亞胺以及其反應(yīng)產(chǎn)物和由此制成的組合物的另一缺點(diǎn)在于,當(dāng)它們與濕氣接觸時(shí),由于在醛亞氨基水解時(shí)釋放的強(qiáng)氣味醛,表現(xiàn)出強(qiáng)烈的氣味形成,因此,特別是在室內(nèi),只能受限地使用。
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的是提供醛亞胺,其是無(wú)氣味的,解離出同樣也是無(wú)氣味的搭,尤其是可以用于具有異氰酸酯基團(tuán)的塑料前體,該塑料前體具有改進(jìn)的貯存穩(wěn)定性。令人驚訝地表明,根據(jù)權(quán)利要求1和7的醛亞胺實(shí)現(xiàn)了該目的。此外還表明,借助這種醛亞胺,可得到品種繁多的根據(jù)權(quán)利要求8的含醛亞胺的化合物,所述化合物具有特殊的性能,并且可以作為塑料前體或作為塑料前體的成分使用。使用這些含醛亞胺的化合物制得的含異氰酸酯的組合物具有良好的貯存穩(wěn)定性。這樣的組合物在濕氣影響下快速并且沒(méi)有起泡形成地固化,是無(wú)氣味的,例如適合作為具有良好機(jī)械性能的粘合劑、密封劑、涂料或覆蓋物。此外,式(I)的醛亞胺以及含醛亞胺的化合物作為固化劑可以用于雙組分的含異氰酸酯的組合物,該組合物快速,無(wú)氣泡和沒(méi)有氣味形成地固化,例如適合作為粘合劑、密封劑、涂料或覆蓋物。本發(fā)明的實(shí)施方式本發(fā)明提供式(I)的醛亞胺,7在此,m表示1至4的整數(shù),y表示1至4的整數(shù),條件是,m和y的和是2至5的值。此外,取代基^或者表示具有6至30個(gè)C原子的一價(jià)烴基,其任選具有至少一個(gè)雜原子,尤其是醚-氧形式,或者I^表示式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(n)的取代基。o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在此,取代基R5表示具有2至20個(gè)C原子的二價(jià)烴基,其任選具有至少一個(gè)雜原子,尤其是醚-氧形式。取代基!^表示具有1至20個(gè)C原子的一價(jià)烴基。此外,112和W或者表示兩個(gè)彼此獨(dú)立的取代基,其分別是具有1至12個(gè)C原子的一價(jià)烴基,或者R2和R3—起形成唯一的取代基,其是具有4至20個(gè)C原子的二價(jià)烴基,該烴基是具有5至8個(gè),優(yōu)選6個(gè)C原子的碳環(huán)的一部分,其中該碳環(huán)任選被取代。此外,取代基R4表示具有2至12個(gè)C原子的(m+y)價(jià)烴基,其任選含有至少一個(gè)雜原子,尤其是醚-氧或叔胺-氮形式。另外,X表示O,S或N-R7,其中,在此,IT或者表示具有1至20個(gè)C原子的一價(jià)烴基,其任選具有至少一個(gè)羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺基(Sulfongruppe)或磺酸酯基,或者表示式(III)的取代基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(III)在此,R8表示(n+1)價(jià)烴基,其任選含有雜原子,尤其是醚-氧或叔胺-氮形式,和任選含有羥基、仲氛基或巰基形式的活性氫,n表示l至10000的整數(shù)。本文式中的虛線(xiàn)分別表示連接位。在優(yōu)選的實(shí)施方式中y=1。式(I)的醛亞胺可由至少一種空間位阻脂族醛A和至少一種相應(yīng)于式[H2N]m-R4-[XH]y的脂族胺B制得,脂族胺B除了一個(gè)或多個(gè)伯氨基外還具有至少一個(gè)含有活性氫的其它反應(yīng)性基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)"活性氫"在本文中表示可去質(zhì)子化的,連接在氮、氧或硫原子上的氫原子。術(shù)語(yǔ)"含有活性氫的反應(yīng)性基團(tuán)"表示具有活性氫的官能團(tuán),尤其是伯或仲氨基,羥基,巰基或脲基。醛A和胺B之間的反應(yīng)在縮合反應(yīng)中在解離出水下進(jìn)行。這樣的縮合反應(yīng)是熟知的,例如在Houben-Weyl,"MethodenderorganischenChemie"(有機(jī)化學(xué)方法),第XI/2巻,第73頁(yè)及后幾頁(yè)中有述。在此,醛A相對(duì)于胺B的伯氛基以化學(xué)計(jì)量或化學(xué)計(jì)量過(guò)量使用。通常,這樣的縮合反應(yīng)在溶劑的存在下進(jìn)行,通過(guò)溶劑將在反應(yīng)中形成的水共沸除去。不過(guò),為了制備式(I)的醛亞胺,優(yōu)選沒(méi)有使用溶劑的制備方法,其中在縮合時(shí)形成的水直接通過(guò)施加真空而從反應(yīng)混合物中除去。通過(guò)無(wú)溶劑的制備,使得不必要在制備完成后蒸餾除去溶劑,這簡(jiǎn)化了制備工藝。此外,醛亞胺這樣也沒(méi)有可能引起令人不愉快的氣味的溶劑殘留物。為了制備式(I)的醛亞胺,使用至少一種式(IV)的空間位阻脂族醛A。R,人0"^X^0(IV)在式(IV)中,R1,R2和R3具有與對(duì)式(I)所描述的相同定義。醛A是無(wú)氣味的。"無(wú)氣味的"物質(zhì)是指這樣的物質(zhì),它們的氣味低至它們對(duì)大多數(shù)人類(lèi)個(gè)體而言不能聞到,即用鼻子不能覺(jué)察到。醛A例如由羧酸Ri-C00H和式(V)的P-羥基醛在酯化反應(yīng)中制得。該酯化可以按照已知方法進(jìn)行,例如在Houben-Weyl,"MethodenderorganischenChemie",第VIII巻,第516-528頁(yè)中有述。式(V)的P-羥基醛例如在交叉羥醛加成中由曱醛(或甲醛的低聚物形式,如低聚曱醛或l,3,5-三嚅烷)和式(VI)的醛得到。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在式(V)和(VI)中,R2和R3具有與對(duì)式(I)所描述的相同定義。醛A的制備優(yōu)選無(wú)溶劑地進(jìn)行。在此情況下,式(V)的P-羥基醛在沒(méi)有使用溶劑情況下直接與羧^應(yīng),其中,在酯化時(shí)形成的水被真空除去。此外還優(yōu)選,導(dǎo)致產(chǎn)生醛A的羥醛反應(yīng)和酯化反應(yīng)由所述基本原料在共同的工藝步驟中以一釜式反應(yīng)形式實(shí)施。作為適合與式(V)的P-羥基醛進(jìn)行酯化的羧酸W-C00H例如可提及以下飽和的脂族羧酸,如庚酸,辛酸,壬酸,癸酸,十一烷酸,月桂酸,十三烷酸,肉豆蔻酸,十五烷酸,棕櫚酸,十七烷酸,硬脂酸,十九烷酸,花生酸;單不飽和的脂族羧酸,如棕櫚油酸,油酸,芥酸;多不飽和的脂族羧酸,如亞油酸,亞麻酸,桐酸,花生四烯酸;環(huán)脂族羧酸,如環(huán)己烷羧酸;芳脂族羧酸,如苯基乙酸;芳族羧酸,如苯甲酸,萘甲酸,甲苯酸,茴香酸;這些酸的異構(gòu)體;由天然油類(lèi)和脂肪例如菜籽油,葵花油,亞麻子油,橄欖樹(shù)油,椰子油,油棕仁油和油棕油進(jìn)行工業(yè)皂化形成的脂肪酸混合物;以及二羧酸-單烷基-和-芳基酯,如二羧酸如琥珀酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,辛二酸,壬二酸,癸二酸,1,12-十二烷二酸,馬來(lái)酸,富馬酸,六氫鄰苯二曱酸,六氫間苯二甲酸,六氫對(duì)苯二甲酸,3,6,9-三氧雜十一烷二酸和聚乙二醇的類(lèi)似衍生物,采用醇如曱醇,乙醇,丙醇,丁醇,這些醇的高級(jí)同系物和異構(gòu)體進(jìn)行單酯化得到的那些。優(yōu)選辛酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕櫚酸,硬脂酸,油酸,亞油酸,亞麻酸,這些酸的異構(gòu)體以及含有這些酸的脂肪酸的工業(yè)混合物。特別優(yōu)選月桂酸。適合與曱醛反應(yīng)成式(V)的P-幾基醛的式(VI)的醛例如是異丁醛,2-甲基丁醛,2-乙基丁醛,2-甲基戊醛,2-乙基己醛,環(huán)戊烷甲醛,環(huán)己烷曱醛,1,2,3,6-四氬苯甲醛,2-甲基-3-苯基丙醛,2-苯基丙醛和二苯基乙醛。優(yōu)選異丁醛。合適的式(V)的p-羥基醛例如是由曱醛與以上作為合適的提到的式(VI)的醛進(jìn)行反應(yīng)形成的產(chǎn)物。優(yōu)選3-羥基新戊搭。胺B是脂族胺,其除了一個(gè)或多個(gè)伯氛基外還具有至少一個(gè)含有活性氫的其它反應(yīng)性基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)"伯M"在本文中表示連接到一個(gè)有機(jī)基團(tuán)上的NH廣基團(tuán),而術(shù)語(yǔ)"仲^JJ'表示連接到兩個(gè)有機(jī)基團(tuán)上的NH-基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)"脂族胺"表示含有至少一個(gè)連接到一個(gè)脂族、環(huán)脂族或芳脂族基團(tuán)上的氨基的化合物。因此,它們與其中氨基直接連接到芳族基團(tuán)上的芳族胺不同,例如在苯胺或2-#^吡咬中。胺B除了一個(gè)或多個(gè)伯氨基外還含有一個(gè)或多個(gè)含有活性氫的另外的反應(yīng)性基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方式中,胺B只含有一個(gè)另外的這種反應(yīng)性基團(tuán)。例如以下所述的化合物適合作為除了一個(gè)或多個(gè)伯氨基外只具有一個(gè)含有活性氫的另外的反應(yīng)性基團(tuán)的胺B:-脂族羥基胺,如2-M乙醇,2-曱基^乙醇,1-M-2-丙醇,3-絲-l-丙醇,4-絲-l-丁醇,4-絲-2-丁醇,2-絲-2-甲基丙醇,5-氨基-l-戊醇,6-M-l-己醇,7-氨基-1-庚醇,8-氨基-l-辛醇,10-l-癸醇,12-M-l-十二烷醇,4-(2-^J^乙基)-2-羥乙基苯,3-氨基甲基-3,5,5-三甲基-環(huán)己醇;二醇類(lèi)如二甘醇,二丙二醇,二丁二醇以及這些二醇的高級(jí)低聚物和聚合物的帶有伯氨基的衍生物,例如2-(2-氨基乙氧基)-乙醇,三甘醇-單胺,01-(2-羥基曱基乙基)-co-(2-氨基曱基乙氧基)-聚(氧(曱基-l,2-乙烷二基));多烷氧基化的三元醇或更多元醇或多烷氧基化的二胺的帶有幾基和一個(gè)或多個(gè)伯氨基的衍生物;由二醇類(lèi)進(jìn)行單氰乙基化以及接下來(lái)氫化形成的產(chǎn)物,例如3-(2-羥基乙氧基)-丙胺,3-(2-(2-羥基乙猛)-乙氧基)-丙胺,3-(6-羥基己氧基)-丙胺;-脂族巰基胺,如2-M乙硫醇(半胱胺),3-M丙硫醇,-1-丁硫醇,6-M-l-己硫醇,8-J(Jl-l-辛硫醇,lO-氬基-l-癸硫醇,12-M-l-十二烷硫醇;募J^IL糖,如2-#^-2-脫氧-6-硫葡萄糖;-二元或更多元脂族胺,其除了一個(gè)或多個(gè)伯氨基外還帶有仲M(fèi),如N-曱基-1,2-乙二胺,N-乙基-l,2-乙二胺,N-丁基-l,2-乙二胺,N-己基-1,2-乙二胺,N-(2-乙基己基)-l,2-乙二胺,N-環(huán)己基-1,2-乙二胺,4-^曱基-哌啶,3-(4-^丁基)-哌啶,N-M乙基-哌漆,二亞乙基三胺(DETA),雙-六曱撐三胺(BHMT);由伯單胺和二胺氰乙基化或氰丁基化而形成的二胺和三胺,例如N-甲基-1,3-丙二胺,N-乙基-l,3-丙二胺,N-丁基-l,3-丙二胺,N-己基-1,3-丙二胺,N-(2-乙基己基)-l,3-丙二胺,N-十二烷基-l,3-丙二胺,N-環(huán)己基-l,3-丙二胺,3-曱基氨基-l-戊胺,3-乙基氨基-l-戊胺,3-丁基^J^-l-戊胺,3-己基JUl-1-戊胺,3-(2-乙基己基)^-l-戊胺,3-十二烷基#^-1-戊胺,3-環(huán)己基M-l-戊胺,二亞丙基三胺(DPTA),N3-(3-氨基戊基)-1,3-戊二胺,N5-(3-氨基丙基)-2-甲基-l,5-戊二胺,N5-(3-氨基-l-乙基丙基)-2-曱基-1,5-戊二胺,和脂肪二胺,如N-椰油烷基-1,3-丙二胺,N-油基-1,3-丙二胺,N-大豆烷基-1,3-丙二胺,N-牛油烷基-l,3-丙二胺或N-(dw2-烷基)-l,3-丙二胺,例如可以商品名Duomeen⑧由AkzoNobel得到的那些;由脂族伯二胺或多胺與丙烯腈,馬來(lái)酸二酯或富馬酸二酯,檸康酸二酯,丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及衣康酸二酯進(jìn)行邁克爾型加成,以摩爾比l:l反應(yīng)而形成的產(chǎn)物;-三取代的脲,其帶有一個(gè)或多個(gè)伯M,如N-(2-氛基乙基)-亞乙基脲,N-(2-^乙基)-亞丙基脲或N-(2-M乙基)-『-甲基脲。尤其合適的脂族羥基胺和巰基胺是這樣的,其中,伯氨基與羥基或巰基被至少5個(gè)原子的鏈,或者被環(huán)分隔開(kāi),例如5-#J^-1-戊醇,6-氨基-l-己醇,7-氨基-l-庚醇,8-M-l-辛醇,10-氣基-l-癸醇,12-十二烷醇,4-(2-絲乙基)-2-羥乙基苯,3-絲甲基-3,5,5-三-甲基-環(huán)己醇,2-(2-氨基乙氧基)-乙醇,三甘醇-單胺,oc-(2-羥基甲基乙基)-co-(2-氨基甲基乙氧基)-聚(氧(甲基-1,2-乙烷二基)),3-(2-羥基乙氧基)-丙胺,3-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)-丙胺,3-(6-羥基己氧基)-丙胺,6-^-l-己硫醇,8-M-l-辛硫醇,IO-氨基-I-癸疏醇和12-M-1-十二烷硫醇。作為除了一個(gè)或多個(gè)伯氨基外只具有一個(gè)含有活性氫的另外的反應(yīng)性基團(tuán)的胺B,優(yōu)選除了一個(gè)或多個(gè)伯氛基外帶有仲氣基的二元或更多元脂族胺,尤其是N-甲基-1,2-乙二胺,N-乙基-1,2-乙二胺,N-環(huán)己基-1,2-乙二胺,N-甲基-1,3-丙二胺,N-乙基-l,3-丙二胺,N-丁基-1,3-丙二胺,N-環(huán)己基-l,3-丙二胺,4-氮基曱基-哌咬,3-(4-氨基丁基)-哌啶,DETA,DPTA,BHMT,和脂肪二胺,如N-椰油烷基-1,3-丙二胺,N-油基-l,3-丙二胺,N-大豆烷基-l,3-丙二胺和N-牛油烷基-l,3-丙二胺。還優(yōu)選脂族羥基胺和巰基胺,其中伯氨基與羥基或巰基被至少5個(gè)原子的鏈,或者被環(huán)分隔開(kāi),尤其是5-M-l-戊醇,6-M-l-己醇和它們的高級(jí)同系物,4-(2-氨基乙基)-2-羥乙基苯,3-氨基甲基-3,5,5-三曱基-環(huán)己醇,2-(2-氨基乙氧基)-乙醇,三甘醇-單胺和它們的高級(jí)低聚物和聚合物,3-(2-羥基乙HJO-丙胺,3-(2-(2-羥基乙|lJ0-乙氧基)-丙胺以及3-(6-羥基己lLSO-丙胺。在另一實(shí)施方式中,胺B除了一個(gè)或多個(gè)伯氛基外還含有含有活性氫的另外的反應(yīng)性基團(tuán)。例如以下所述的化合物適合作為除了一個(gè)或多個(gè)伯氨基外還具有多個(gè)含有活性氫的另外的反應(yīng)性基團(tuán)的胺B:—二元或更多元脂族胺,其除了一個(gè)或多個(gè)伯氨基外還帶有多于一個(gè)的仲氨基,如三亞乙基四胺(TETA),四亞乙基五胺(TEPA),五亞乙基六胺和線(xiàn)性多亞乙基胺的高級(jí)同系物,N,雙-(3-氨基丙基)-乙二胺,聚乙烯基胺,以及不同聚合度傳爾質(zhì)量范圍為500至1000000g/mo1)的聚乙烯亞胺,例如可以商品名Lupaso^由BASF以純形式或作為水溶液形式得到的那些,其中該聚乙烯亞胺除了伯氛基和仲氨基外還含有叔-多烷氧基化的三元醇或更多元醇或者多烷氧基化的多胺的帶有多于一個(gè)羥基和一個(gè)或多個(gè)伯氨基的衍生物。作為除了一個(gè)或多個(gè)伯氨基外還具有多個(gè)含有活性氫的另外的反應(yīng)性基團(tuán)的胺B,優(yōu)選除了一個(gè)或多個(gè)伯氣基外還帶有多于一個(gè)仲氨基的二元或更多元脂族胺,如三亞乙基四胺,四亞乙基五胺,五亞乙基六胺和線(xiàn)性多亞乙基胺的高級(jí)同系物;羥基-多胺如N-羥乙基-l,2-乙二胺,N-羥基丙基-l,2-乙二胺,N-羥乙基-l,3-丙二胺,N3-羥乙基-l,3-戊二胺;由伯二胺和多胺以及帶有多個(gè)伯^的羥基胺進(jìn)行多氰乙基化或氰丁基化而形成的多胺,如N,N'-雙-(3-氨基丙基)-乙二胺,N,N'-雙-(3-絲丙基)-l,4-二絲丁烷,N,『-雙-(3-絲丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺,N,N'-雙-(3-氨基-l-乙基丙基)-2-甲基-l,5-戊二胺;以及不同聚合度傳爾質(zhì)量范圍為500至1000000g/mol)的支化的聚乙烯亞胺。醛A和胺B之間的反應(yīng),當(dāng)使用羥基胺作為胺B時(shí),導(dǎo)致形成羥基醛亞胺;當(dāng)使用巰基胺作為胺B時(shí),導(dǎo)致形成巰基醛亞胺;當(dāng)使用除了一個(gè)或多個(gè)伯氛基外帶有一個(gè)或多個(gè)仲氨基的二元或更多元胺作為胺B時(shí),導(dǎo)致形成氨基醛亞胺;或者當(dāng)使用帶有一個(gè)或多個(gè)伯氨基的三取代的脲作為胺B時(shí),導(dǎo)致形成脲醛亞胺。在一個(gè)實(shí)施方式中,式(I)的醛亞胺具有取代基N-IT作為取代基X。式(I)的這種醛亞胺可以這樣制得,至少一種式(IV)的空間位阻脂族醛A與至少一種式[H2NL-R4-[NH山的二元或更多元脂族伯胺C在第一步驟中反應(yīng)成式(VII)的中間產(chǎn)物,其除了一個(gè)或多個(gè)醛亞氛基外還含有至少一個(gè),優(yōu)選一個(gè)伯M,并且該中間產(chǎn)物接下來(lái)在第二步驟中,在與式(VIII)的邁克爾受體的加成反應(yīng)中,以雙鍵數(shù)麗2基團(tuán)數(shù)比例=1:l進(jìn)行反應(yīng)。在此形成除了一個(gè)或多個(gè)醛亞氛基外還含有至少一個(gè),優(yōu)選一個(gè)仲M(fèi)的氣基醛亞胺。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(VII)m在式(VII)中,m,y,R1,R2,W和114具有與對(duì)式(I)所描述的相同定<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>R"R9因此形成式(I)的醛亞胺,其中X表示基團(tuán)N-R7,R'是式(ix)或(ir的一價(jià)烴基。在式(VIII),(IX)和(IXO中,R'表示選自-C00R13,-CN,-N02,-PO(OR13)2,-S02R"和-S020R"的基團(tuán),R1。表示氬原子或選自-R13,-COOR"和-CH2COOR13的基團(tuán),R11和R"彼此獨(dú)立地表示氫原子或選自-R13-COOR"和-CN的基團(tuán),其中1113表示含有1至20個(gè)C原子的一價(jià)烴基。胺c是帶有至少兩個(gè)伯氨基的脂族胺。術(shù)語(yǔ)"脂族伯胺"表示其中氨基是伯氨基的脂族胺。合適的胺C的實(shí)例是脂族多胺,如乙二胺,1,2-和l,3-丙二胺,2-甲基-l,2-丙二胺,2,2-二甲基-1,3-丙二胺,1,3-和1,4-丁二胺,1,3-和l,5-戊二胺,2-丁基-2-乙基-l,5-戊二胺,1,6-己二胺(HMDA),2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺和它們的混合物(TMD),1,7-庚二胺,1,8-辛二胺,2,4-二甲基-1,8-辛二胺,4-氨基甲基-1,8-辛二胺,1,9-壬二胺,2-甲基-l,9-壬二胺,5-甲基-l,9-壬二胺,1,io-癸二胺,異癸二胺,1,11-十一烷二胺,1,12-十二烷二胺,甲基-雙-(3-氨基丙基)胺,1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD),1,3-二M戊烷(DAMP),2,5-二曱基-1,6-己二胺,環(huán)脂族多胺,如1,2-,1,3-和l,4-二絲環(huán)己烷,雙-(4-絲環(huán)己基)-甲烷0U!DA),雙-(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)-甲烷,雙-(4-氨基-3-乙基環(huán)己基)-甲烷,雙-(4-氨基-3,5-二曱基環(huán)己基)-甲烷,雙-(4-^-3-乙基-5-甲基環(huán)己基)-甲烷(M-MECA),l-氛基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(-異佛爾酮二胺或IPDA),2-和4-曱基-l,3-二氨基環(huán)己烷和它們的混合物,1,3-和l,4-雙-(氨基甲基)環(huán)己烷,1,3,5-三-(氨基甲基)-環(huán)己烷,l-環(huán)己基氨基-3-氨基丙烷,2,5(2,6)-雙-(氨基曱基)-二環(huán)[2.2.l]庚烷(NBDA,由MitsuiChemicals生產(chǎn)),3(4),8(9)-雙(氨基甲基)-三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷,1,4-二氨基-2,2,6-三甲基環(huán)己烷(TMCDA),3,9-雙-(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷,芳脂族多胺,如1,3-苯二曱撐二胺(MXDA),1,4-苯二甲撐二胺(PXDA),1,3,5-三-(氨基曱基)苯,含醚基團(tuán)的脂族多胺,如雙-(2-氨基乙基)醚,4,7-二氧雜癸烷-1,10-二胺,4,9-二氧雜十二烷-l,12-二胺和它們的高級(jí)低聚物,具有理論上兩個(gè)或三個(gè)氨基的多氧亞烷基-多胺,例如可以名稱(chēng)Jeffamine(由HuntsmanChemicals生產(chǎn))得到。優(yōu)選其中伯^J^被至少5個(gè)原子的鏈,或者被環(huán)分隔開(kāi)的二胺或三胺,尤其是1,5-二M-2-甲基戊烷,1,6-己二胺,2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺和它們的混合物,1,10-癸二胺,1,12-十二烷二胺,1,3-和l,4-二氨基環(huán)己烷,雙-(4-絲環(huán)己基)-甲烷,雙-(4-絲-3-甲基環(huán)己基)-甲烷,l-狄-3-狄甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷,1,3-和l,4-雙-(絲甲基)環(huán)己烷,2,5(2,6)-雙-(氨基甲基)-二環(huán)[2.2.l]庚烷,3(4),8(9)-雙-(絲曱基)-三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷,1,4-二絲-2,2,6-三曱基環(huán)己烷(TMCDA),3,9-雙-(3-氨基丙基)-2,4,8,IO-四氧雜螺[5.5]十一烷,1,3-和1,4-苯二甲撐二胺,1,3,5-三-(氨基甲基)苯以及具有理論上兩個(gè)或三個(gè)氨基的多氧亞烷基-多胺,例如可以名稱(chēng)Jeffamine(由HuntsmanChemicals生產(chǎn))得到。合適的式(VIII)的邁克爾受體的實(shí)例是馬來(lái)酸或富馬酸二酯,如馬來(lái)酸二甲酯,馬來(lái)酸二乙酯,馬來(lái)酸二丁酯,富馬酸二乙酯;檸康酸二酯,如檸康酸二甲酯;丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸甲酯,(曱基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸丁酯,(甲基)丙烯酸月桂酯,(甲基)丙烯酸硬脂基酯,(曱基)丙烯酸四氫呋喃酯,(甲基)丙烯酸異水片酯;衣康酸二酯,如衣康酸二甲酯;肉桂酸酯,如肉桂酸甲酯;乙烯基膦酸二酯,如乙烯基膦酸二甲酯;乙烯基磺酸酯,尤其是乙烯基磺酸芳基酯;乙烯基砜;乙烯基腈,如丙烯腈,2-戊烯腈或富馬腈;1-硝基乙烯,如P-硝基苯乙烯;和克內(nèi)文納格爾(Knoevenagel)縮合產(chǎn)物,例如由丙二酸二酯和醛如曱醛,乙醛或苯甲醛形成的那些。優(yōu)選馬來(lái)酸二酯,丙烯酸酯,膦酸二酯和乙烯基腈。醛A與胺C生成式(VII)的中間產(chǎn)物的反應(yīng)縮合反應(yīng)中在解離出水下進(jìn)行,如以上對(duì)醛A與胺B反應(yīng)描述的那樣。在此這樣選擇醛A和胺C之間的化學(xué)計(jì)量,使得對(duì)于1摩爾含有y+m個(gè)伯氨基的胺C,使用m摩爾醛A。優(yōu)選無(wú)溶劑的制備方法,其中,在縮合時(shí)形成的水通過(guò)施加真空而從反應(yīng)混合物中除去。優(yōu)選y-l。式(vn)的中間產(chǎn)物與式(vni)的邁克爾受體的反應(yīng)例如這樣進(jìn)行,使所述中間產(chǎn)物與化學(xué)計(jì)量或略微超化學(xué)過(guò)量量的式(vin)的邁克爾受體混合,在2o至iiox:溫度下加熱該混合物,直至所述中間產(chǎn)物完全反應(yīng)成式(I)的醛亞胺。該反應(yīng)優(yōu)選在沒(méi)有^f吏用溶劑下進(jìn)行。式(I)的醛亞胺任選可以與環(huán)狀形式,如在式(X)中示例性顯示的那種,處于平衡。該環(huán)狀形式在氛基醛亞胺情況下是環(huán)狀縮醛胺,例如咪唑烷或四氬嗜啶;在羥基醛亞胺情況下是環(huán)狀氛基縮醛,例如噁唑烷或四氫噁漆;在巰基醛亞胺情況下是環(huán)狀硫代縮醛胺,例如噻唑烷或四氫噻嗪。在式(X)中,m,R1,R2,R3,R4和X具有與對(duì)式(I)所描述的相同定義。令人驚訝地,大多數(shù)式(I)的醛亞胺不傾向于環(huán)化。尤其是對(duì)于M醛亞胺而言,可以通過(guò)IR和NMR光i普法表明,這些化合物主要以開(kāi)鏈狀,亦即醛亞胺形式存在,而環(huán)狀,亦即縮醛胺形式,不出現(xiàn)或者僅以痕量出現(xiàn)。這與按照現(xiàn)有技術(shù)的氨基醛亞胺的行為不同,例如在US4,404,379和US6,136,942中所述那樣也就是那些主要以環(huán)縮醛胺形式存在。其中伯氨基與羥基或巰基被至少5個(gè)原子的鏈,或者被環(huán)分隔開(kāi)的幾基胺和巰基胺也幾乎沒(méi)有顯示環(huán)化。在式(I)的醛亞胺中很大程度上沒(méi)有環(huán)狀結(jié)構(gòu)被評(píng)價(jià)為有利的,尤其是考慮到其在含異氰酸酯的組合物中的應(yīng)用,因?yàn)檫@樣會(huì)使醛亞胺很大程度上沒(méi)有在縮醛胺、嚙唑烷和硫代縮醛胺中存在的堿性氮原子,其可能降低含異氰酸酯的組合物的貯存穩(wěn)定性。式(I)的醛亞胺是無(wú)氣味的。它們?cè)诤线m的條件下,尤其是在排除濕氣情況下是貯存穩(wěn)定性的。當(dāng)濕氣進(jìn)入時(shí),醛亞胺的醛亞氨基可經(jīng)過(guò)中間體形式上水解成M,在此釋放出相應(yīng)的,用于制備醛亞胺的醛A。由于該水解反應(yīng)是可逆的,并且化學(xué)平衡明顯在醛亞胺一側(cè),由此認(rèn)為,在沒(méi)有相對(duì)于胺而言為反應(yīng)性的基團(tuán)情況下,只有一部分醛亞氛基部分或完全水解。式(I)的醛亞胺可以很廣泛地使用。原則上它們能夠用于它們可以用作式(IV)的醛或胺B的來(lái)源的所有領(lǐng)域。尤其是它們可以以被保護(hù)的胺或被保護(hù)的醛的功能用于醛和/或胺反應(yīng)性的體系中,并在那里根據(jù)需要而有目的地去保護(hù)。尤其是它們可用于其中存在與伯胺反應(yīng)的化合物的體系中。所述去保護(hù)以水解方式進(jìn)行,例如通過(guò)與水或濕氣,尤其是空氣濕氣接觸。另一方面,式(I)的醛亞胺可用于構(gòu)成式(I)的醛亞胺的進(jìn)一步官能化的反應(yīng)產(chǎn)物。例如,式(I)的醛亞胺可以與能與基團(tuán)XH反應(yīng)的化合物進(jìn)行反應(yīng)。之后,這些反應(yīng)產(chǎn)物在需要時(shí)可以水解成式(iv)的醛和帶有伯氨基的化合物,然后這誘導(dǎo)反應(yīng)或交聯(lián)。通過(guò)還原醛亞氨基,式(I)的醛亞胺也可以用于構(gòu)成含有特殊的仲氨基的化合物,其可以例如作為固化劑用于含異氰酸酯和/或環(huán)氧化物的組合物中。式(I)的醛亞胺例如可以作為塑料前體的結(jié)構(gòu)單元使用。術(shù)語(yǔ)"塑料前體"在本文中表示單體、低聚或聚合的有機(jī)化合物,或者以主要部分含有這些化合物的均相或非均相組合物,由于在其中含有的、可供聚合反應(yīng)使用的反應(yīng)性基團(tuán),其能夠單獨(dú)與其自身或者與其它分子一起反應(yīng)成高分子量塑料即有機(jī)聚合物,一種通常叫作"固化"或者"交聯(lián)"的工藝,與在固化時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)是否導(dǎo)致共價(jià)或其它類(lèi)型交聯(lián)的結(jié)構(gòu)無(wú)關(guān)。術(shù)語(yǔ)"聚合反應(yīng)"在此包括所有類(lèi)型的聚加成、縮聚和加成聚合反應(yīng)。術(shù)語(yǔ)"聚合物"在本文中既包括通過(guò)聚合反應(yīng)制得的化學(xué)上均一,但在聚合度、摩爾質(zhì)量和鏈長(zhǎng)度方面不同的大分子的集合體,也包括由聚合反應(yīng)形成的大分子的這樣的集合體的衍生物,即通過(guò)上述大分子的官能團(tuán)的反應(yīng),例如加成或取代而得到的,并且可以是化學(xué)上均一或化學(xué)上不均一的化合物。在物質(zhì)名稱(chēng),如"聚醛亞胺","多胺","多異氰酸酯"或"多元醇"中的前綴"聚(多)"在本文中是指,相應(yīng)的物質(zhì)在形式上每分子含有多于一個(gè)的在其名稱(chēng)中出現(xiàn)的官能團(tuán)。物質(zhì)的定語(yǔ)如"含醛亞胺的"或"含異氰酸酯的"是指,所指出的官能團(tuán),亦即醛亞氨基或異氰酸酯基,包含在所述物質(zhì)中。在第一優(yōu)選的應(yīng)用方式中,式(I)的醛亞胺用于制備含醛亞胺的化合物,其例如適合作為潛在的固化劑或作為共聚單體用于塑料前體中,尤其是用于含異氰酸酯的組合物中。本發(fā)明另外提供含醛亞胺的化合物AV,其是由至少一種式(I)的醛亞胺(其中y-l)與至少一種帶有多于一個(gè)可以與基團(tuán)XH發(fā)生加成反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物D進(jìn)行反應(yīng)所形成的加成產(chǎn)物。式(I)的醛亞胺的帶有活性氫的反應(yīng)性基團(tuán)在加成反應(yīng)中與化合物D的一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)成以下也稱(chēng)為"加成產(chǎn)物"的含醛亞胺的化合物AV。如果該反應(yīng)以化學(xué)計(jì)量進(jìn)行,即對(duì)一摩爾當(dāng)量的化合物D的反應(yīng)性基團(tuán)用一摩爾當(dāng)量的式(I)醛亞胺的活性氫,從而使其反應(yīng)性基團(tuán)完全反應(yīng),則作為含醛亞胺的化合物AV,得到聚醛亞胺。以簡(jiǎn)單方式得到這么多種多樣的聚醛亞胺,而不必為其制備而動(dòng)用在工業(yè)和商業(yè)上僅可有限供使用的相應(yīng)的伯多胺。取決于化合物D和式(I)的醛亞胺的結(jié)構(gòu)、官能度和分子量,這些聚醛亞胺可以具有非常不同的性能;根據(jù)特定應(yīng)用的需要,也可以對(duì)它們進(jìn)行剪裁。這些聚醛亞胺尤其適合作為潛在的固化劑用于含異氰酸酯的組合物。通過(guò)式(I)的醛亞胺與化合物D合適的反應(yīng),也可以制得雜官能的加成產(chǎn)物,即這樣的含醛亞胺的化合物AV,它們除了一個(gè)或多個(gè)醛亞M外還具有一個(gè)或多個(gè)其它的、可供聚合反應(yīng)使用的反應(yīng)性基團(tuán)。雜官能的加成產(chǎn)物在醛亞胺和化合物D之間的反應(yīng)以低于化學(xué)計(jì)量,即對(duì)一摩爾當(dāng)量的化合物D的反應(yīng)性基團(tuán)用小于一摩爾當(dāng)量的醛亞胺的活性氫進(jìn)行時(shí)得到。在此化合物D本身可以是均一官能或雜官能度的。這些雜官能的加成產(chǎn)物例如可用作共聚單體或用作塑料前體用的潛在固化劑;或者,當(dāng)醛亞氨基以其自身或在其水解后可以與在雜官能的加成產(chǎn)物中存在的其它的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng),使分子連接時(shí),則本身也可以作為塑料前體。這尤其適用額外含有異氰酸酯基團(tuán)的含醛亞胺的化合物AV的情形。適合作為化合物D的是帶有多于一個(gè)可以進(jìn)行加成反應(yīng)的以下反應(yīng)性基團(tuán)的物質(zhì)異氰酸酯基,異硫氰酸酯基,環(huán)碳酸酯基,環(huán)氧基,環(huán)硫化物基,吖丙咬基,丙烯?;谆;?,1-乙炔基羰基,l-丙炔基羰基,馬來(lái)酰亞胺基,檸康酰亞胺基,乙烯基,異丙烯基和烯丙基,以及帶有不同的上述反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。優(yōu)選異氰酸酯基,環(huán)氧基,丙烯酰基,馬來(lái)酰亞胺基,乙烯基-,異丙烯基和烯丙基。特別優(yōu)選異氰酸酯基。合適的化合物D的實(shí)例是-二元或更多元的,單體和/或低聚的脂族,環(huán)脂族,芳脂族和芳族異氰酸酯(多異氰酸酯),如l,6-己二異氰酸酯(HDI),2-甲基五亞甲基-1,5-二異氰酸酯,2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-己二異氰酸酯(TMDI),1,12-十二亞甲基二異氰酸酯,賴(lài)氨酸和賴(lài)氨酸酯二異氰酸酯,環(huán)己烷-1,3-和-l,4-二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意的混合物,l-異氰g-3,3,5-三曱基-5-異氰酸曱酯基-環(huán)己烷(-異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI),全氫-2,4'-和-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(HMDI),1,4-二異氰酸基-2,2,6-三甲基環(huán)己烷(TMCDI),1,3-和1,4_雙-(異氰酸甲酯基)-環(huán)己烷,間和對(duì)苯二曱撐二異氰酸酯(m-和p-XDI),1,3,5-三-(異氰酸曱酯基)-苯,間和對(duì)四甲基-l,3-和-1,4-苯二甲撐二異氰酸酯(m-和p-TMXDI),雙-(l-異氰醋-l-曱基乙基)-萘,ot,a,ot',ct、oc",oc"-六甲基-1,3,5-三甲基苯三異氛酸酯,二聚體和三聚體脂肪酸異氰酸酯,如3,6-雙-(9-異氰酸壬酯基)-4,5-二-(l-庚烯基)-環(huán)己烯(dime^yl二異氰酸酯),2,4-和2,6-曱苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體任意的混合物(TDI),4,4'-,2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯,和這些異構(gòu)體任意的混合物(MDI),MDI和MDI同系物(聚合物型的MDI或PMDI)的混合物,1,3-和l,4-亞苯基二異氰酸酯,2,3,5,6-四曱基-1,4-二異氰酸基苯,萘-1,5-二異氰酸酯(NDI),3,3'-二甲基-4,4'-二異氰酸基二苯基(T0DI),三-(4-異氰酸苯酯基)-甲烷,三-(4-異氰酸苯酯基)-vP危代磷酸酯;含有脲二酮(Uretdion)基,異氰尿酸酯基或亞氛基噁二噪二酮基的這些異氰酸酯的低聚物;含有酯基,脲基,氨基甲酸酯基,縮二脲基,脲基甲酸酯基,碳二亞胺基,脲酮亞胺(Uretonimin)基或噁二漆三酮基的改性的二元和更多元的異氰酸酯;以及含異氰酸酯的聚氨酯聚合物,即具有多于一個(gè)異氰酸酯基的由多異氰酸酯與具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基的物質(zhì)(所謂"多元醇"),例如二元或更多元醇、二醇類(lèi)或氬基醇,多羥基官能的聚醚,聚酯,聚丙烯酸酯,聚碳酸酯或聚烴,尤其是聚醚所形成的反應(yīng)產(chǎn)物;-二元或更多元的環(huán)氧化物(多環(huán)氧化物),如雙-(2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基)醚,多元脂族和環(huán)脂族醇如l,4-丁二醇、聚丙二醇和2,2-雙-(4-羥基環(huán)己基)-丙烷的多縮水甘油醚;多元酚類(lèi)如間苯二酚,雙-(4-羥基苯基)-甲烷(雙酴-F),2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙垸(雙酚-A),2,2-雙-(4-羥基-3,5-二溴苯基)-丙烷,1,1,2,2-四-(4-羥基苯基)-乙烷,酚類(lèi)與甲醛在酸性條件下得到的縮合產(chǎn)物,如苯酚線(xiàn)性酚醛清漆和甲酚線(xiàn)性酚醛清漆的多縮水甘油醚,以及用這些醇和酚類(lèi),或用多羧酸例如二聚體脂肪酸或者它們的混合物預(yù)擴(kuò)鏈的多縮水甘油醚;多元羧酸如鄰苯二甲酸,對(duì)苯二甲酸,四氫鄰苯二甲酸和六氫鄰苯二曱酸的多縮水甘油酯;胺、酰胺和雜環(huán)氮堿的N-縮水甘油基衍生物,如N,N-二縮水甘油基苯胺,N,N-二縮水甘油基甲苯胺,N,N,0-三縮水甘油基-4-苯酚,N,N,N',N'-四縮水甘油基-雙-(4-^苯基)-甲烷,氰尿酸三縮水甘油酯和異H^酸三縮水甘油酯;一二元或更多元的、帶有丙烯?;?、甲基丙烯酰基或丙烯酰胺基的化合物,如三-(2-羥乙基)-異氰尿酸酯-三(甲基)丙烯酸酯,三-(2-羥乙基)-氰尿酸酯-三(曱基)丙烯酸酯,N,N',N"-三-(甲基)丙烯?;?全氫三嗪;脂族聚醚,聚酯,線(xiàn)性酚醛清漆,酚類(lèi),脂族或環(huán)脂族醇,二醇類(lèi)和聚酯二醇的二元或更多元丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,以及上迷化合物單烷氧基化和多烷lL&化的衍生物,例如乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯,四甘醇-二(曱基)丙烯酸酯,三丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯,聚乙二醇-二(曱基)丙烯酸酯,聚丙二醇-二(甲基)丙烯酸酯,1,4-丁二醇-二(甲基)丙烯酸酯,1,6-己二醇-二(甲基)丙烯酸酯,新戊二醇-二(甲基)丙烯酸酯,三鞋甲基丙烷-三(曱基)丙烯酸酯,季戊四醇-四(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇-四(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇-五(曱基)丙烯酸酯,二季戊四醇-六(甲基)丙烯酸酯;二元或更多元丙烯?;蚣谆;倌艿木鄱《?,聚異戊二烯或它們的嵌段共聚物;由二元或更多元環(huán)更多元的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯;二元或更多元的丙烯酰胺,如N,『-亞甲基-雙-丙烯酰胺;-二元或更多元的、帶有1-乙炔基羰基或1-丙炔基氣基的化合物;-二元或更多元的、帶有馬來(lái)酰亞胺基或檸康酰亞胺基的化合物,如由脂族,環(huán)脂族或芳族二胺和多胺和馬來(lái)酸酐或檸康酸酐形成的雙馬來(lái)酰亞胺和多馬來(lái)酰亞胺,例如ct,co-二聚體脂肪酸-雙(馬來(lái)酰亞胺),4,4'-二苯基甲烷-雙(馬來(lái)酰亞胺),1,3-苯二甲撐-雙(檸康酰亞胺);由氨基封端的丁二烯/丙烯腈-共聚物(例如可以名稱(chēng)HycarATBN由Noveon得到)和馬來(lái)酸酐或檸康酸酐形成的雙馬來(lái)酰亞胺和多馬來(lái)酰亞胺;由二異氰酸酯和多異氰酸酯與N-羥乙基馬來(lái)酰亞胺形成的二元或更多元加合物;由二元或更多元醇和6-馬來(lái)酰亞氨己酸形成的酯;-二元或更多元的帶有乙烯基和/或異丙烯基的化合物,如1,3-和1,4-二乙烯基苯,二乙烯基砜,巴豆酸乙烯酯,二烯丙叉季戊四醇縮醛,1,3-二異丙烯基苯和l,3,5-三異丙烯基苯,3-(2-乙烯氡基乙氡基)-苯乙烯,二乙烯基二甲基硅烷,三乙烯基曱基珪烷,三乙烯基甲氧M烷,二乙烯基四甲基二硅氧烷,1,3-二乙烯基-1,3-二苯基-l,3-二甲基二硅氧烷,1,3-二乙烯基-四乙氧基二硅氧烷,三乙烯基-五甲基三硅氧烷,4-乙烯氡基丁氧基-三乙烯^:烷,三-(4-乙烯氡基丁氧基)-乙烯基珪烷;二元或更多元的乙烯基醚和異丙烯基醚,如二乙烯基醚,異丙烯基乙烯基醚,三甘醇-二乙烯基醚,丁二醇-二乙烯基醚,己二醇-二乙烯基醚,十八烷二醇-二乙烯基醚,二聚體的脂肪酸二醇-二乙烯基醚和二乙烯基丁縮醛;二羧酸的二乙烯基酯,例如己二酸二乙烯基酯;-二元或更多元的帶有烯丙基的化合物,如氰尿酸三烯丙基酯,異氰尿酸三烯丙基酯,磷酸三烯丙基酯;醇和二醇類(lèi)的二元或更多元烯丙基醚以及它們的單烷氧基化和多烷氧基化的衍生物,例如1,4-雙-(烯丙氧基)-丁烷,1,6-雙-(烯丙氧基)-己烷,三甘醇-二烯丙基醚,雙酚-A-二烯丙基醚,3,3'-二烯丙基-雙酚-A-二烯丙基醚,3,3'-二烯丙基-雙酚-A,三羥甲基丙烷-二烯丙基醚,甘油-三烯丙基醚,三羥甲基丙烷-三烯丙基醚,季戊四醇-四烯丙基醚;羧酸的二元或更多元的烯丙基酯和酰胺,例如鄰苯二曱酸二烯丙基酯,間苯二曱酸二烯丙基酯和對(duì)苯二甲酸二烯丙基酯,草酸二烯丙基酯,癸二酸二烯丙基酯,馬來(lái)酸二烯丙基酯,富馬酸二烯丙基酯,衣康酸二烯丙基酯;二元的碳酸烯丙基酯,如碳酸二烯丙基酯,二甘醇和三甘醇-雙-烯丙基碳酸酯;由二異氰酸酯和多異氰酸酯與縮水甘油、烯丙基醇或烯丙基二醇類(lèi)形成的二元或更多元加合物,例如l,6-六亞甲基-雙-烯丙基氨基甲酸酯;-以及二元或更多元的帶有雜官能的,即至少兩個(gè)不同的上述反應(yīng)性基團(tuán)的化合物,如異氰酸4-烯丙lL^-苯基酯,異氰酸1-鏈烯基酯,如異氰酸乙烯基酯,異氰酸丙烯基酯和異氰酸異丙烯基酯,2-異氰酸乙酯基-甲基丙烯酸酯,1,2-二曱基-3-異氰酸丙酯基-丙烯酸酯,對(duì)異氰g苯乙烯,間和對(duì)異丙烯基-oc,a-二甲基節(jié)基異氰酸酯(m-和p-TMI),間和對(duì)乙烯基-ot,a-二甲基千基異氰酸酯,異丙烯基-oc,ct,ct、oc'-四曱基-苯二曱撐二異氰酸酯,縮水甘油基烯丙基醚,環(huán)氧丙氧基-三乙烯基硅烷,三環(huán)氧丙氧基-乙烯基珪烷,N-(三乙烯基甲硅烷基g甲基)-馬來(lái)酰亞胺;由二異氰酸酯和多異氰酸酯與縮水甘油、烯丙醇、烯丙基二醇類(lèi)、N-羥乙基馬來(lái)酰亞胺、羥基官能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯如丙烯酸2-羥乙基酯和曱基丙烯酸2-羥乙基酯所形成的雜官能的加合物;由二異氰酸酯和多異氰酸酯的單碳二亞胺和多碳二亞胺與丙烯酸或甲基丙烯酸所形成的雜官能的加合物;由二元或更多元的環(huán)氧化物與丙烯酸或曱基丙烯酸,乙烯基烯丙基醚,乙二醇-乙烯基烯丙基醚,鄰苯二甲酸乙烯基烯丙基酯,乙二醇-(2-烯丙基苯基)-乙烯基-醚,(曱基)丙烯酸烯丙基酯,丙烯酸乙烯基酯,(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙基酯所形成的雜官能度的加合物。合適的化合物D尤其是二元或更多元的脂族,環(huán)脂族,芳脂族和芳族異氰酸酯,如所提及的單體和低聚物型多異氰酸酯,以及多異氰酸酯與多元醇,尤其是聚醚多元醇,聚酯多元醇,聚丙烯酸酯多元醇,聚碳酸酯多元醇,聚經(jīng)多元醇和這些多元醇的混合物所形成的具有多于一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物。根據(jù)化合物D的反應(yīng)性基團(tuán)和式(I)的醛亞胺的帶有活性氫的基團(tuán)而定,導(dǎo)致產(chǎn)生含醛亞胺的化合物AV的加成反應(yīng)可以以親核或自由基方式進(jìn)行。出于簡(jiǎn)單的原因,術(shù)語(yǔ)"加成反應(yīng)"在本文中也應(yīng)包括開(kāi)環(huán)取代反應(yīng),例如環(huán)氧化物與親核劑進(jìn)行的反應(yīng),因?yàn)檫@樣的離核體不作為單獨(dú)的分子釋放的取代反應(yīng)的結(jié)果比得上加成反應(yīng)的結(jié)果。當(dāng)醛亞胺的帶有活性氫的反應(yīng)性基團(tuán)作為親核劑進(jìn)攻化合物D的親電的反應(yīng)性基團(tuán)時(shí),例如在氨基或羥基進(jìn)攻異氰酸酯基團(tuán)的情況下,加成反應(yīng)以親核方式進(jìn)行。作為自由基加成反應(yīng)的實(shí)例,可以提及巰基加成到丙烯酰基上的反應(yīng),其中,對(duì)于這類(lèi)加成反應(yīng),通常需要生成自由基的引發(fā)劑。式(I)的醛亞胺和化合物D之間生成含醛亞胺的化合物AV的反應(yīng)在已知條件下進(jìn)行,比如對(duì)于參與相應(yīng)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)之間的反應(yīng)通常使用的條件,例如在20至ioox:下。所述反應(yīng)在j吏用溶劑情況下進(jìn)行,或者優(yōu)選無(wú)溶劑地進(jìn)行。任選可以同時(shí)使用助劑,例如催化劑,引發(fā)劑或穩(wěn)定劑。與異氰酸酯的反應(yīng)對(duì)于氬基醛亞胺而言?xún)?yōu)選在室溫和沒(méi)有催化劑情況下進(jìn)行,對(duì)于羥基醛亞胺、巰基醛亞胺和脲醛亞胺而言,在40至IOOC和使用催化劑情況下進(jìn)行,如對(duì)于異氰酸酯和醇之間的氬基甲酸酯化反應(yīng)使用的那種催化劑,例如有機(jī)錫-化合物,鉍*物,叔胺化合物或這些催化劑的組合。以所述方式得到的含醛亞胺的化合物AV,如式(I)的醛亞胺,是無(wú)氣味的。它們?cè)诤线m的條件下,尤其是在排除濕氣下,是貯存穩(wěn)定性的。雜官能的含醛亞胺的化合物AV,其除了酪亞氣基外還含有額外的可供聚合反應(yīng)使用的反應(yīng)性基團(tuán),當(dāng)其此外還避開(kāi)引發(fā)這些反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)的因素,例如熱或紫外線(xiàn)輻射時(shí),則是貯存穩(wěn)定性的。當(dāng)濕氣進(jìn)入時(shí),含醛亞胺的化合物AV的醛亞氨基經(jīng)過(guò)中間體可以形式上水解成氛基,此時(shí)釋放出相應(yīng)的,用于制備醛亞胺的醛A。由于該水解反應(yīng)是可逆的,并且化學(xué)平衡明顯在醛亞胺一側(cè),由此認(rèn)為,在沒(méi)有相對(duì)于胺而言為反應(yīng)性的基團(tuán)情況下,只有一部分醛亞氬基部分或完全水解。在雜官能的含醛亞胺的化合物AV的特殊情況下,其含有對(duì)胺為反應(yīng)性的基團(tuán),尤其是異氰酸酯基團(tuán),相反,水解性的醛亞氨基進(jìn)一步反應(yīng),例如與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)成脲基團(tuán)。在該情況下,雜官能的含醛亞胺的化合物AV發(fā)生交聯(lián),其即使沒(méi)有其它物質(zhì)參與情況下也可以直接導(dǎo)致形成高分子量塑料。對(duì)胺為反應(yīng)性的基團(tuán)與水解性的醛亞氨基的反應(yīng)在此不必經(jīng)過(guò)M進(jìn)行。當(dāng)然,與水解反應(yīng)的中間體進(jìn)行反應(yīng)也是可能的。例如可考慮,水解性的醛亞氛基以半縮醛胺形式直接與對(duì)胺為反應(yīng)性的基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)。適合于醛亞氨基水解的催化劑例如是有機(jī)羧酸,如苯曱酸,水楊酸或2-硝基苯甲酸,有機(jī)羧酸酐,如鄰苯二甲酸酐或六氫鄰苯二甲酸酐,有機(jī)羧酸的甲硅烷基酯,有機(jī)磺酸,如甲磺酸,對(duì)甲苯磺酸或4-十二烷基笨璜酸,或者其它有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸,或者上述酸的混合物。如上所述,上述含醛亞胺的化合物AV可以用于制備塑料前體。合適的其中含醛亞胺的化合物AV可以作為結(jié)構(gòu)單元,例如作為潛在的固化劑或作為共聚單體的塑料前體是這樣的,其含有帶有至少一種類(lèi)型的反應(yīng)性基團(tuán)的物質(zhì),該物質(zhì)與醛亞胺自身或在其部分或完全水解后進(jìn)行反應(yīng),該反應(yīng)自身單獨(dú)地或與其它反應(yīng)組合地導(dǎo)致所述塑料前體交聯(lián)。這樣的反應(yīng)性基團(tuán)的實(shí)例是異氰酸酯基,異硫氰酸酯基,環(huán)氧基,環(huán)硫化物基和環(huán)碳酸酯基。這些反應(yīng)性基團(tuán)與醛亞氨基的反應(yīng)可以通過(guò)濕氣和/或通過(guò)加熱引發(fā)。尤其合適的反應(yīng)性基團(tuán)是異氰酸酯基,異硫氰酸酯基和環(huán)氧基。合適的塑料前體還有這樣的塑料前體,其除了帶有所述反應(yīng)性基團(tuán)的物質(zhì)外,還含有帶有可供聚合反應(yīng)使用的基團(tuán),例如吖丙咬基,丙烯?;?,甲基丙烯?;琹-乙炔基羰基,1-丙炔基羰基,馬來(lái)酰亞胺基,檸康酰亞胺基,乙烯基,異丙烯基,烯丙基或硅烷醇基,或者能水解成硅烷醇基的基團(tuán)的其它物質(zhì)。尤其合適的塑料前體,其中可以使用含醛亞胺的化合物AV,是含異氰酸酯的組合物,即這樣的塑料前體,其只含有或以顯著部分含有異氰酸酯基作為反應(yīng)性基團(tuán),該異氰酸酯基是聚氨酯聚合物和/或多異氰酸酯的組成部分。含有含醛亞胺的化合物AV作為成分的合適的塑料前體可以是單組分或雙組分的。作為單組分塑料前體,尤其合適的是單組分含異氰酸酯的組合物,其含有至少一種含醛亞胺的化合物AV和至少一種含異氰酸酯的聚氨酯聚合物P,其是多異氰酸酯和多元醇形成的反應(yīng)產(chǎn)物。術(shù)語(yǔ)"聚氨酯聚合物"在本文中包括按照二異氰酸酯聚加成法制得的所有聚合物。這還包括這樣的聚合物,其幾乎或完全不含氨基甲酸酯基團(tuán),如聚醚-聚氨酯,聚酯-聚氨酯,聚醚-聚脲,聚脲,聚酯-聚脲,聚異M酸酯,聚碳二亞胺等。含異氰酸酯的聚氨酯聚合物p通過(guò)至少一種多元醇與至少一種多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)制得。該反應(yīng)可以這樣進(jìn)行,多元醇和多異氰酸酯用常規(guī)方法,例如在5ox:至ioox:的溫度下,任選在同時(shí)使用合適的催化劑下,進(jìn)行反應(yīng),其中這樣計(jì)量多異氰酸酯,使得其異氰酸酯基團(tuán)與多元醇的羥基的比例以化學(xué)計(jì)量過(guò)量存在。這樣選擇多異氰酸酯的過(guò)量,使得在多元醇的所有羥基都反應(yīng)后所得到的聚氨酯聚合物p中,例如游離異氰酸酯基團(tuán)的含量保持為0.1-15重量%,尤其是0.5-5重量%,基于整個(gè)聚氨酯聚合物p計(jì)。任選聚氨酯聚合物p可以在同時(shí)使用增塑劑下制得,其中所使用的增塑劑不含有對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)。作為用于制備這種含異氰酸酯的聚氨酯聚合物p的多元醇,例如可以使用以下商業(yè)常用的多元醇或它們?nèi)我獾幕旌衔?聚氧亞烷基多元醇,也稱(chēng)為聚醚多元醇或低聚醚醇,其是環(huán)氧乙烷,1,2-環(huán)氧丙烷,1,2-或2,3-環(huán)氧丁烷,四氫呋喃或它們的混合物的聚合產(chǎn)物,可能借助具有兩個(gè)或更多個(gè)活性氫原子的引發(fā)劑分子進(jìn)行聚合,所述引發(fā)劑分子例如水,氨或具有多個(gè)OH或NH基團(tuán)的化合物,例如l,2-乙二醇,1,2-和l,3-丙二醇,新戊二醇,二甘醇,三甘醇,異構(gòu)體二丙二醇和三丙二醇,異構(gòu)體丁二醇,戊二醇,己二醇,庚二醇,辛二醇,壬二醇,癸二醇,十一烷二醇,1,3-和l,4-環(huán)己烷二甲醇,雙酚A,氫化的雙酚A,1,1,1-三羥曱基乙烷,1,1,1-三鞋甲基丙烷,甘油,苯胺,以及上述化合物的混合物。既可以使用具有低不飽和度的聚氧亞烷基多元醇(根據(jù)ASTMD-2849-69測(cè)得,并以毫當(dāng)量不飽和性/克多元醇(mEq/g)計(jì)表示),例如借助所謂雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑(DMC-催化劑)制得,也可以使用具有較高不飽和度的聚氧亞烷基多元醇,例如借助陰離子催化劑如NaOH,K0H,CsOH或堿金屬醇鹽制得。特別合適的是聚氧亞烷基二醇或聚氧亞烷基三醇,尤其是聚氧亞丙基二醇或聚氧亞丙基三醇。特別合適的是不飽和度低于0.02mEq/g和分子量范圍為1000-30000g/mol的聚氧亞烷基二醇或聚氧亞烷基三醇,以及分子量為400-8000g/邁o1的聚氧亞丙基二醇和-三醇。術(shù)語(yǔ)"分子量"在本文中表示重均分子量Mn。同樣特別合適的是所謂環(huán)氧乙烷封端的("EO-封端的")聚氧亞丙基多元醇。后者是特殊的聚氧亞丙基聚氧亞乙基多元醇,其例如如下得到,純的聚氧亞丙基多元醇,尤其是聚氧亞丙基二醇和-三醇,在聚丙氧基化反應(yīng)結(jié)束后,用環(huán)氧乙烷進(jìn)一步烷H^化,從而具有伯羥基。一苯乙烯-丙烯腈或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯接枝的聚醚多元醇。-聚酯多元醇,也稱(chēng)為低聚酯醇,例如由二元至三元醇例如1,2-乙二醇,二甘醇,1,2-丙二醇,二丙二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,新戊二醇,甘油,1,1,1-三羥甲基丙烷或上述醇的混合物與有機(jī)二羧酸或其酸酐或酯,例如琥珀酸,戊二酸,己二酸,辛二酸,癸二酸,十二烷二羧酸,馬來(lái)酸,富馬酸,鄰苯二甲酸,間苯二甲酸,對(duì)苯二甲酸和六氫鄰苯二甲酸或上述酸的混合物制得,以及由內(nèi)酯例如e-己內(nèi)酯制得的聚酯多元醇。-聚碳酸酯多元醇,如通過(guò)例如上述(用于構(gòu)成聚酯多元醇的)醇與碳酸二烷基S旨,碳酸二芳基酯或光氣反應(yīng)可得到的那些。-聚丙烯酸酯_和聚甲基丙烯酸酯多元醇。-聚烴多元醇,也稱(chēng)為低聚烴醇,例如多羥基官能的乙烯-丙烯-,乙烯-丁烯-或乙烯-丙烯-二烯共聚物,例如由KratonPolymers公司生產(chǎn)的那些,或者由二烯如1,3-丁二烯或二烯混合物和乙烯基單體如苯乙烯、丙烯腈或異丁烯形成的多羥基官能的共聚物,或者多羥基官能的聚丁二烯多元醇,例如通過(guò)l,3-丁二烯和烯丙醇共聚而制得的那些。-多羥基官能的丙烯腈/聚丁二烯共聚物,例如可以由環(huán)氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/聚丁二烯共聚物(可以名稱(chēng)HycarCTBN由HanseChemie購(gòu)得)制得的那些。這些提到的多元醇的平均分子量為250-30000g/mo1,尤其是1000-30000g/邁o1,和平均OH-官能度范圍為1.6至3。除了這些提到的多元醇外,在制備聚氨酯聚合物P時(shí),還可以同時(shí)使用少量低分子量的二元或更多元醇,例如1,2-乙二醇,1,2-和l,3-丙二醇,新戊二醇,二甘醇,三甘醇,異構(gòu)體二丙二醇和三丙二醇,異構(gòu)體丁二醇,戊二醇,己二醇,庚二醇,辛二醇,壬二醇,癸二醇,十一烷二醇,1,3-和1,4-環(huán)己烷二曱醇,氫化的雙酚A,二聚體脂肪醇,1,1,1-三羥甲基乙烷,1,1,1-三羥甲基丙烷,甘油,季戊四醇,糖醇,如木糖醇,山梨糖醇或甘露糖醇,糖如蔗糖,其它更多元醇類(lèi),上述二元和更多元醇的低分子量的坑ll^化產(chǎn)物,以及上述醇的混合物。作為用于制備這種含異氰酸酯的聚氨酯聚合物的多異氰酸酯,使用單體或低聚物型的二元或更多元的異氰酸酯,如提及的適合作為化合物D的那些。合適的多異氰酸酯尤其是MDI,HDI,TDI和IPDI。單組分的塑料前體含有至少一種含醛亞胺的化合物AV,尤其是在以上已經(jīng)詳細(xì)描述的優(yōu)選實(shí)施方式中。含醛亞胺的化合物AV在此可以分別制備,并以其原樣引入塑料前體中。但它們也可以原位制備,即在制備塑料前體的過(guò)程中制得,這通過(guò)如下方式進(jìn)行使合適量的至少一種式(I)的醛亞胺和至少一種化合物D原位(即在塑料前體的其它成分存在下)反應(yīng)成含醛亞胺的化合物AV。為了制備所述的單組分的含異氰酸酯的組合物,尤其可以這樣進(jìn)行,4吏合適量的至少一種式(I)的醛亞胺和至少一種化合物D原位反應(yīng),其中化合物D優(yōu)選是含異氰酸酯的聚氨酯聚合物,如以上作為聚氨酯聚合物P詳細(xì)描述的那種。通常,含醛亞胺的化合物AV的存在量為0.1至30重量°/。,優(yōu)選0.5至20重量%,尤其是1至10重量°/。,基于單組分塑料前體,尤其是單組分的含異氰酸酯的組合物計(jì)。對(duì)于含醛亞胺的化合物AV是由含異氰酸酯的聚氨酯聚合物和式(I)的醛亞胺形成的含有游離異氰酸酯基的反應(yīng)產(chǎn)物的情形而言,含醛亞胺的化合物AV在單組分塑料前體中的含量也可以直至接近100重量%,因?yàn)檫@種組合物在濕氣影響下發(fā)生交聯(lián)。有利的是,單組分的含異氰酸酯的組合物除了含醛亞胺的化合物AV和聚氨酯聚合物P外,含有至少一種催化劑KAT-1。合適的催化劑KAT-1是這樣的化合物,其與異氰酸酯基團(tuán)一起是貯存穩(wěn)定性的,并且其加速導(dǎo)致組合物固化的異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng),尤其是與醛亞氨基以及與濕氣的那種反應(yīng)。作為合適的催化劑KAT-1,應(yīng)提到酸,例如有機(jī)羧酸,如苯曱酸,7JC楊酸或2-硝基苯曱酸,有機(jī)羧酸酐,如鄰苯二甲酸酐或六氫鄰苯二曱酸酐,有機(jī)羧酸的甲硅烷基酯,有機(jī)磺酸,如甲磺酸,對(duì)甲苯磺酸或4-十二烷基笨璜酸,或者其它有機(jī)或無(wú)機(jī)酸;金屬化合物,例如錫化合物,例如二羧酸二烷基錫(II),如二乙酸二丁基錫,雙-(2-乙基己酸)二丁基錫,二月桂酸二丁基錫,二棕櫚酸二丁基錫,二硬脂酸二丁基錫,二油酸二丁基錫,二亞油酸二丁基錫,二亞麻酸二丁基錫,二乙酰丙酮二丁基錫,馬來(lái)酸二丁基錫,雙-(辛基馬來(lái)酸S旨)二丁基錫,鄰苯二曱酸二丁基錫,二月桂酸二甲基錫,二乙酸二辛基錫或二月桂酸二辛基錫,硫醇化二烷基錫,如雙-(2-乙基己基巰基乙酸酯)二丁基錫或雙-(2-乙基己基巰基乙酸酯)二辛基錫,二丁基二氯化錫,一丁基三氯化錫,烷基錫硫代酯,二丁基氧化錫,二辛基氧化錫,羧酸錫(II)鹽,如辛酸錫(n),2-乙基己酸錫(n),月桂酸錫(n),油酸錫(n)或環(huán)烷酸錫(II),錫氧烷(Stannoxane),如月桂基錫氧烷,鉍化合物,如辛酸敘、(III),新癸酸鉍(III)或8-羥基會(huì)啉鉍(III);弱堿性叔胺化合物,例如2,2'-二嗎啉代二乙基醚和其它嗎啉醚衍生物;以及所述化合物的組組合。、,土所述單組分的塑料前體任選含有其它成分,如根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)通常使用的那些。尤其是單組分的含異氰酸酯的組合物任選含有一種或多種以下助劑和添加劑-增塑劑,例如有機(jī)羧酸或其酸酐的酯,鄰苯二曱酸酯,例如鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸二異癸酯,己二酸酯,例如己二酸二辛酯,癸二酸酯,多元醇,例如聚氧亞烷基多元醇或聚酯多元醇,有機(jī)磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯;-溶劑,例如酮,如丙酮,曱基乙基酮,二異丁基酮,丙酮基丙酮,異亞丙基丙酮,以及環(huán)酮,如曱基環(huán)己酮和環(huán)己酮;酉旨,如乙酸乙酯,乙酸丙酯或乙酸丁酯,甲酸酯,丙酸酯或丙二酸酯;醚,如酮醚,酯醚,和二烷基醚,如二異丙基醚,二乙基醚,二丁基醚,二甘醇二乙基醚以及乙二醇二乙基醚;脂族和芳族烴,如甲苯,二甲苯,庚烷,辛烷以及不同的石油級(jí)分,如石腦油,石油溶劑,石油醚或汽油;囟化烴,如二氯甲烷;以及N-烷基化的內(nèi)酰胺,例如N-曱基吡咯烷酮,N-環(huán)己基吡咯烷酮或N-十二烷基吡咯烷酮;-無(wú)機(jī)和有機(jī)填料,例如研磨或沉淀的碳酸鈣,其任選用硬脂酸酯涂覆,尤其是細(xì)分的經(jīng)涂覆的碳酸鉀,炭黑,高嶺土,鋁氧化物,二氧化硅(Kieselsauren),PVC粉末或空心球;纖維,例如聚乙烯制的纖維;顏料;-其它在聚氨酯化學(xué)中常用的催化劑;-反應(yīng)性稀釋劑和交聯(lián)劑,例如多異氰酸酯,如MDI,PMDI,TDI,HDI,1,12-十二亞曱基二異氰酸酯,環(huán)己烷-1,3-或1,4-二異氰酸酯,IPDI,全氫-2,4'-和-4,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯,1,3-和l,4-四甲基苯二曱撐二異氰酸酯,這些多異氰酸酯的低聚物和聚合物,尤其是所述多異氰酸酯的異氰尿酸酯,碳二亞胺,脲酮亞胺,縮二脲,脲基甲酸酯和亞氨基喁二喚二酮,多異氰酸酯與短鏈多元醇的加合物,以及己二酸二酰肼和其它二酰肼;一潛在的多胺,例如聚醛亞胺,聚酮亞胺,聚烯胺,聚噁唑烷,吸附在沸石上或微囊包封的多胺以及胺-金屬絡(luò)合物,優(yōu)選由伯脂族多胺與醛,尤其是醛A,例如2,2-二曱基-3-酰氡基丙醛,尤其是2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛反應(yīng)形成的聚醛亞胺,以及亞甲基二苯胺(MDA)和氯化鈉之間的絡(luò)合物(可作為在鄰苯二甲酸二乙基己酯或鄰苯二曱酸二異癸酯中的^l體形式,以商品名Caytur21由CromptonChemical得到);-干燥劑,例如對(duì)甲M?;惽杷狨ズ推渌磻?yīng)性異氰酸酯,原曱酸酯,氧化鉀;乙烯基三甲氧基硅烷或其它快速水解性的硅烷,例如有機(jī)烷M硅烷,其在硅烷基團(tuán)的oc-位具有官能團(tuán),或者分子篩;-流變改性劑,例如增稠劑,例如脲化合物,聚酰胺蠟,膨潤(rùn)土或熱解法二氧化硅;-粘附促進(jìn)劑,尤其是硅烷,例如環(huán)HJ^烷,乙烯M烷,(甲基)丙烯?;柰?,異氰^硅烷,氨基甲^^烷,S-(烷基羰基)-巰M烷和醛亞^tJ^硅烷,以及這些硅烷的低聚物形式;-抵抗熱、光線(xiàn)和紫外線(xiàn)輻射的穩(wěn)定劑;阻燃性物質(zhì);-表面活性物質(zhì),例如潤(rùn)濕劑,流平劑,脫氣劑或消泡劑;—?dú)⑸飫?,例如殺藻劑,殺真菌劑或真菌生長(zhǎng)抑制物質(zhì);以及其它通常用于單組分的含異氰酸酯的組合物中的物質(zhì)。單組分的塑料前體,尤其是單組分的含異氰酸酯的組合物,在不存在引發(fā)塑料前體中存在的反應(yīng)性基團(tuán)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的因素,尤其是濕氣,熱或紫外線(xiàn)輻射情況下,具有良好的貯存穩(wěn)定性。尤其是單組分的含異氰酸酯的組合物在不存在濕氣情況下,例如在隔絕溫濕(klimadicht)的包裝或裝置,例如在桶、袋或藥筒中,具有良好的貯存穩(wěn)定性。與塑料前體有關(guān)的術(shù)語(yǔ)"貯存穩(wěn)定性的"和"貯存穩(wěn)定性"在本文中表示以下事實(shí),塑料前體的粘度在合適的貯存情況下,在所觀察的時(shí)間跨度內(nèi)不升高或者升高至使得塑料前體保持以預(yù)定的方式仍可使用。在濕氣的影響下,例如當(dāng)與潮濕的空氣接觸時(shí)或者在混入水后,或者當(dāng)強(qiáng)烈加熱時(shí),或者在紫外線(xiàn)輻射的影響下,或者在這些因素組合的影響下,塑料前體快速固化成高分子量塑料。尤其是含異氰酸酯的組合物在濕氣的影響下快速而完全地固化成很大程度上無(wú)粘性的聚氨酯塑料。固化沒(méi)有氣泡形成地進(jìn)行,因?yàn)楫惽杷狨セ鶊F(tuán)部分或完全地與水解性的醛亞M基團(tuán)反應(yīng),其中,只有少量或根本沒(méi)有C02形成。通過(guò)存在用于醛亞氬基水解的催化劑,例如已經(jīng)提及的有機(jī)羧酸或磺酸,額外加速固化,在此沒(méi)有出現(xiàn)氣泡形成。固化所需的濕氣可以來(lái)自空氣(空氣濕氣),其中,塑料前體通過(guò)濕氣從外向內(nèi)擴(kuò)散而固化。不過(guò),塑料前體也可以與含有水的組分接觸,例如通過(guò)涂抹,例如采用平整工具(AbgUttmittel),通過(guò)噴淋或者通過(guò)浸漬法,或者可以向塑料前體中添加含有水的組分,例如以含水糊狀物形式,例如通過(guò)靜態(tài)混合器與塑料前體均相或非均相地混合。如上所述,含有所述的含醛亞胺的化合物AV作為成分的合適的塑料前體也可以是雙組分的。合適的雙組分的塑料前體由兩種組分Kl和K2組成,其中組分Kl或K2中的至少一種含有至少一種含醛亞胺的化合物AV,在此,兩種組分K1和K2的混合物導(dǎo)致高分子量塑料。尤其合適的雙組分塑料前體是雙組分的含異氰酸酯的組合物,其中,組分Kl包含至少一種多異氰酸酯和/或至少一種含異氰酸酯的聚氨酯聚合物P,并且組分K2包含至少一種多元醇和/或至少一種多胺,并且組分Kl或K2中的至少一種含有至少一種含醛亞胺的化合物AV。合適的組分K1的多異氰酸酯是為制備含異氰酸酯的聚氨酯聚合物P而提及的多異氰酸酯。尤其合適的是PMDI("聚合物型MDI"),例如以商品名如Desmodur⑧VL,DesmodurVL50,DesmodurVLR10,DesmodurVLR20,DesmodurVKS20F(都來(lái)自Bayer),IsonateM309,VoranateM229,VoranateM580(都來(lái)自Dow)或LupranatM10R(來(lái)自BASF)已知,以及在室溫下為液體形式的MDI(所謂"改性MDI"),其是MDI與MDI-衍生物,例如MDI-碳二亞胺或MDI-脲酮亞胺的混合物,例如以商品名如DesmodurCD,DesmodurPF,DesmodurPC(都來(lái)自Bayer)已知。尤其合適的組分K1的含異氰酸酯的聚氨酯聚合物P是使用MDI,HDI,TDI或IPDI制得的那些。合適的組分K2的多元醇是那些已經(jīng)作為適合于制備含異氰酸酯的聚氨酯聚合物P而提及的同樣的多元醇。尤其合適的是高官能度的多元醇,例如三醇,四醇和更高官能度的多元醇;含胺或用胺(例如乙二胺)引發(fā)的聚醚多元醇;分子量為300至2000的短鏈聚醚多元醇;疏水性多元醇,尤其是脂肪多元醇,例如蓖麻油或以商品名Sovermo^由Cognis/^開(kāi)的多元醇;同樣還有二醇-擴(kuò)鏈劑,如1,4-丁二醇,1,6-己二醇,乙二醇,二甘醇,丙二醇,二丙二醇,1,4-雙-(羥乙基)-氫醌,1,4-環(huán)己二醇或N,『-雙-(鞋乙基)-哌漆。合適的組分K2的多胺一方面是伯脂族多胺,如作為胺C描述的那些;另一方面是聚氨基酰胺;仲脂族多胺,例如N,N'-二丁基-乙二胺;N,r-二-叔丁基-乙二胺,N,『-二乙基-1,6-己二胺,l-(l-曱基乙基-M)-3-(l-甲基乙基-氨基曱基)-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(Huntsman的Jefflink754),N4-環(huán)己基-2-甲基-N2-(2-甲基丙基)-2,4-戊二胺,N,N'-二烷基-l,3-苯二甲撐二胺,雙-(4-(N-烷基氨基)-環(huán)己基)-甲烷,N-烷基化的聚醚胺,由示例性提及的伯脂族多胺邁克爾型加成到邁克爾受體如馬來(lái)酸二酯,富馬酸二酯,檸康酸二酯,丙烯酸酯,曱基丙烯酸酯,肉桂酸酯,衣康酸二酯,乙烯基膦酸二酯,乙烯基磺酸芳基酯,乙烯基砜,乙烯基腈,1-硝基乙烯或克內(nèi)文納格爾縮合產(chǎn)物例如由丙二酸二酯和醛如甲醛、乙醛或苯甲醛形成的那些上而形成的產(chǎn)物;具有伯氨基和仲氨基的脂族多胺,例如N-丁基-1,6-己二胺;以及伯和/或仲芳族多胺,例如間和對(duì)苯二胺,4,4'-二氨基二苯基曱烷(MDA),3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(M0CA),3,5-二曱基琉-2,4-和-2,6-甲苯二胺的混合物(克作為Ethacure300由Albemarle得到),3,5-二乙基-2,4-和-2,6-甲苯二胺(DETDA)的混合物,3,3、5,5'-四乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷(M-DEA),3,3',5,5'-四乙基-2,2'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(M-CDEA),3,3'-二異丙基-5,5'-二曱基-4,4'-二氨基二苯基曱烷(M-MIPA),3,3、5,5'-四異丙基-4,4'-二絲二苯基曱烷(M-DIPA),4,4'—二絲二苯基砜(DDS),4-絲-N-(4一M苯基)-苯磺酰胺,5,5'-亞曱基二鄰氨基苯甲酸,(5,5'-亞甲基二鄰絲苯曱酌二甲酯,1,3-亞丙基-雙-(4-M苯甲酸酯),1,4-亞丁基-雙-(4-氨基苯曱酸酯),聚四氫呋喃-雙-(4-氨基苯曱酸酯)(可作為Versalink⑧由AirProducts得到),1,2-雙-(2-#^苯^5克代)-乙烷,N,N,-二烷基-對(duì)苯二胺,N,『-二烷基-4,4'-二氣基二苯基曱烷,(4-氯-3,5-二氨基苯曱酸)2-甲基丙酯和(4-氯-3,5-二氨基苯甲酸)叔丁酯。多胺還可以以衍生物形式使用,其中所有或一部分M被封閉,并且在其通過(guò)水解和/或加熱被活化后才會(huì)與異氰酸酯反應(yīng)。這種帶有被封閉的氨基的多胺衍生物的實(shí)例是多官能的醛亞胺,酮亞胺,烯胺,喁唑烷,縮醛胺,碳酸銨,胺-碳酸鹽(氨基甲酸酯)或胺-金屬絡(luò)合物。同樣可以使用吸附在沸石上的或微嚢包封的多胺。所述雙組分的含異氰酸酯的組合物含有至少一種含醛亞胺的化合物AV,尤其是在以上已經(jīng)詳細(xì)描述的優(yōu)選實(shí)施方式中。通常,含醛亞胺的化合物AV的存在量為0.1至50重量%,優(yōu)選0.5至30重量%,尤其是1至20重量%,基于該雙組分的含異氰酸酯的組合物計(jì)。有利的是,雙組分的含異氰酸酯的組合物含有至少一種催化劑KAT-2。合適的催化劑KAT-2是加速該組合物固化的化合物。作為合適的催化劑KAT-2,—方面應(yīng)提及已經(jīng)提到的催化劑KAT-l,以及其它催化劑,命J如鋅、錳、鐵、鉻、鈷、銅、鎳、抓鉛、鎘、汞、銻、釩、鈥、鋯或鉀的化合物,如乙酸鋅(II),2-乙基己酸鋅(n),月桂酸鋅(II),油酸鋅(n),環(huán)烷酸鋅(n),乙酰丙酮鋅(n),水楊酸鋅(n),2-乙基己酸錳(n),2-乙基己酸鐵(in),乙酰丙酮鐵(in),2-乙基己酸鉻(ni),環(huán)烷酸鈷(n),2-乙基己酸鈷(n),2-乙基己酸銅(n),環(huán)烷酸鎳(n),苯基新癸酸汞,乙酸鉛(n),2-乙基己酸鉛(n),新癸酸鉛(n),乙酰丙酮鉛(n),乳酸鋁,油酸鋁,乙酰丙酮鋁(in),二異丙氧基-雙-(乙基乙酰乙酸酯)鈦,二丁H基-雙-(乙基乙酰乙酸酯)鈦,二丁M-雙-(乙酰丙酮)鈦,乙酸鉀,辛酸鉀;叔胺化合物,如三乙胺,三丁胺,N-乙基-二異丙胺,N,N,『,N'-四曱基-乙二胺,五曱基-二亞乙基三胺和它們的高級(jí)同系物,N,N,N、『-四甲基-丙二胺,五甲基-二亞丙基三胺和它們的高級(jí)同系物,N,N,N',N'-四甲基-1,3-丁二胺,N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺,雙-(二曱基M)-甲烷,N,N-二甲基千基胺,N,N-二曱基環(huán)己基胺,N-甲基-二環(huán)己基胺,N,N-二曱基-十六烷基胺,己二酸雙-(N,N-二乙基氨基乙基)酯,N,N-二曱基-2-苯基乙基胺,三-(3-二曱基氨基丙基)-胺,1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷,1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.O]-十一碳-7-烯(DBU),N-甲基嗎啉,N-乙基嗎啉,N-椰油基嗎啉,N,N'-二甲基哌溱,N-甲基-N'-二曱基^乙基-哌溱,雙-(二曱基氨基乙基)-哌溱,1,3,5-三-(二曱基氨基丙基)-六氫三漆或雙-(2-二甲基氨基-乙基)-醚;氮芳族化合物,如4-二甲基氨基-吡啶,N-甲基咪唑,N-乙烯基咪唑或l,2-二甲基咪唑;脒和胍,如l,1,3,3-四甲基胍;含有活性氫原子的叔胺化合物,如三乙醇胺,三異丙醇胺,N-甲基二乙醇胺,N,N-二甲基乙醇胺,3-(二甲基氨基)-丙基-二異丙醇胺,雙-(3-(二曱基氨基)-丙基)-異丙醇胺,雙-(3-二甲基氨基丙基)胺,3-(二曱基氨基)-丙基-脲,曼尼希(Mannich)堿,如2,4,6-三-(二曱基M甲基)-苯酚或2,4,6-三-(3-(二甲基#^)-丙基#^甲基)-苯酚,N-羥基丙基咪唑,N-(3-氨基丙基)-咪唑,以及這些化合物的烷氧基化和聚烷氧基化的產(chǎn)物,例如二曱基氨基乙氧基乙醇;有機(jī)銨化合物,如千基三曱基氳氧化銨或烷lL^化的叔胺;所謂"延遲作用"-催化劑,其是已知的金屬或胺催化劑的改性,如由叔胺和羧酸或酚類(lèi),例如由1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷或DBU和甲酸或乙酸形成的反應(yīng)產(chǎn)物;以及所述化合物的組合,尤其是含金屬和含氨基的化合物的組合。除了含醛亞胺的化合物AV,多異氰酸酯或含異氰酸酯的聚氨酯聚合物P,多元醇和/或多胺以及任選存在的催化劑KAT-2外,所述雙組分的含異氰酸酯的組合物還可以含有其它成分,其中可以使用已經(jīng)為上述單組分的組合物提到的同樣的增塑劑,溶劑,填料,催化劑,反應(yīng)性稀釋劑和交聯(lián)劑,潛在的多胺,干燥劑,流變改性劑,粘附促進(jìn)劑,穩(wěn)定劑,表面活性物質(zhì)和殺生物劑,以及其它通常用于雙組分的聚氨酯組合物中的物質(zhì)。以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知用于雙組分的聚氨酯組合物的方式將這些額外的成分分配到組分Kl和K2上。組分Kl和K2若彼此分開(kāi)保存,則分別是貯存穩(wěn)定性的。尤其是組分K1必須在排除濕氣情況下制備和貯存。兩種組分Kl和K2在應(yīng)用之前很短時(shí)間內(nèi)才以合適的方式彼此混合,此時(shí)必須注意的是,在混合過(guò)程中使盡可能少的空氣到達(dá)混合的組合物中,并且保持合適的混合比例。一旦兩種組分彼此接觸,則其中含有的反應(yīng)性成分開(kāi)始彼此反應(yīng),從而導(dǎo)致混合的雙組分組合物固化。尤其是組分K1的異氰酸酯基團(tuán)與組分K1或K2部分或完全水解的醛亞氨基以及與組分K2的羥基和/或胺基反應(yīng)。混合的雙組分組合物的固化可以在室溫下進(jìn)行;任選還可以通過(guò)供熱而加速,尤其是當(dāng)該組合物含有緩慢反應(yīng)的多元醇或多異氰酸酯時(shí),或者當(dāng)其含有熱潛在的多胺,如胺-金屬絡(luò)合物或微嚢包封的多胺時(shí),它們超過(guò)活化溫度,例如80-200'C,才與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)。通常這樣選擇組分Kl和K2之間的混合比例,使得相對(duì)于與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán),如醛亞氨基、羥基和氨基,存在一定程度過(guò)量的異氰酸酯基團(tuán)。通常這樣選擇混合比例,使得比例([OH]+[NH])/[NCO]的值為0.5至0.95。從而確保,混合的雙組分組合物固化成一種聚合物材料,其中過(guò)量的異氰酸酯基團(tuán)或者與來(lái)自組分K2的濕氣或者與來(lái)自空氣的濕氣反應(yīng)。同樣必須注意,組分K1和K2的混合與向基材表面上的施加之間不耗用太多時(shí)間,因?yàn)樵谑┘又疤珡?qiáng)烈的預(yù)反應(yīng)使得在底材上形成良好的粘合作用變得困難。在另一優(yōu)選的應(yīng)用方式中,式(I)的醛亞胺直接(即沒(méi)有反應(yīng)成加成產(chǎn)物)用作塑料前體的成分,例如作為潛在的固化劑或作為共聚單體,尤其是用于雙組分的含異氰酸酯的組合物中。令人驚訝地表明,尤其是那些帶有多于一個(gè)的仲氨基的式(I)醛亞胺,在含異氰酸酯的組合物中,可以同時(shí)承擔(dān)潛在的固化劑、干燥劑和觸變劑的功能。尤其合適的雙組分的含異氰酸酯的組合物含有至少一種式(I)的醛亞胺,其由包含至少一種多異氰酸酯和/或至少一種含異氰酸酯的聚氨酯聚合物P的組分Ll,和包含至少一種式(I)的醛亞胺以及至少一種多元醇和/或至少一種多胺的組分L2所組成。組分L1在此相應(yīng)于上述的組分K1,除了其不必含有含醛亞胺的化合物AV;同樣,組分L2也相應(yīng)于上述的組分K2。因此,適合作為多異氰酸酯,含異氰酸酯的聚氨酯聚合物P,多元醇和多胺的物質(zhì)相應(yīng)于如對(duì)由組分Kl和K2組成的雙組分的含異氰酸酯的組合物所描述的那些。此外,該組合物任選含有其它成分,其中可以使用與對(duì)由組分Kl和K2組成的雙組分的含異氰酸酯的組合物所提到的相同的增塑劑,溶劑,填料,催化劑,反應(yīng)性稀釋劑和交聯(lián)劑,潛在的多胺,干燥劑,流變改性劑,粘附促進(jìn)劑,穩(wěn)定劑,表面活性物質(zhì)和殺生物劑。對(duì)這種雙組分的含異氰酸酯的組合物而言?xún)?yōu)選的式(I)醛亞胺是每個(gè)分子具有多于一個(gè)活性氫的那些。通常,式(I)醛亞胺的存在量為0.1至50重量%,優(yōu)選0.5至30重量%,尤其是1至20重量%,基于雙組分的含異氰酸酯的組合物計(jì)。由于式(I)醛亞胺,其反應(yīng)產(chǎn)物如上述含醛亞胺的化合物AV,還有在該物質(zhì)水解時(shí)釋放的醛A的無(wú)氣味性,所述的塑料前體沒(méi)有氣味形成地固化。因此,它們還可以用于以無(wú)氣味性為前提的應(yīng)用中,例如用于交通工具或建筑物內(nèi)部中的粘合物,密封物,涂層或覆蓋層。這樣的應(yīng)用例如是工業(yè)制造或修理中或在地下建筑或地上建筑或運(yùn)輸工具或建筑物的內(nèi)部裝修中的粘合劑,密封劑,涂料或地板覆蓋物。特別應(yīng)提及作為彈性粘合劑在制造水上或陸上交通工具,尤其是汽車(chē),船舶,公共汽車(chē),載重汽車(chē)或火車(chē)中的應(yīng)用,以及作為彈性密封劑在制造運(yùn)輸工具或建筑物中的應(yīng)用。具體實(shí)施方式實(shí)施例測(cè)量方法的描述在Perkin-Elmer的FT-IR儀器1600上測(cè)量紅外光鐠(采用ZnSe晶體的水平ATR-測(cè)量單元);樣品未稀釋地被作為膜形式涂布。吸收鐠帶以波數(shù)(cnfi)計(jì)給出(測(cè)量窗4000-650cm—》。在BrukerDPX-300型的光i普儀上在300.13MHz下測(cè)量^-NMR光^脊;化學(xué)位移5相對(duì)于四甲基硅烷(TMS)以ppm計(jì)表示,耦合常數(shù)J以Hz計(jì)表示。給出耦合模型(muster)(t,m),盡管只是假耦合模型。在恒溫化的錐板粘度計(jì)PhysicaUM(錐直徑20mm,錐角1。,錐尖-板距離0.05mm,剪切速度10至1000s。上測(cè)量粘度。所制得化合物中醛亞氨基和游離氨基的總含量("胺含量")通過(guò)滴定法測(cè)定(用在水乙酸中0.1NHC104,與晶體紫對(duì)照),并且總以mmolNH2/g計(jì)表示(即使不僅涉及伯絲)。含有游離氫的式(I)的醛亞胺實(shí)施例1(醛亞胺M力在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入40.64g(0.143摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入11.68g(0.133摩爾)N-曱基-l,3-丙二胺,此時(shí)反應(yīng)混合物的溫度升高到38x:。之后將揮發(fā)性成分真空除去(io亳巴,80x:)。得到49.8g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣^t的液體,其胺含量為5.20腿olNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3329(N-H),2954sh,2922.2852,789,1738(C-0》,1郎8(C-N),1鄰6,1419sh,1392,1374,1348,1300,1249,1234,1160,1112,1069,1058,1021,996,938,886,876,820,722.'H-NMR(CDCI3,300K):S7,53(S,1H,C關(guān)),4.01(s,2H,CH20),3.44(f,2H,CH=NC〃2CH2),2.58(〖,2H,NHCH2),2.42(s,3H,C,H),2.302H,CH2CO),1.76(/,2H,CH=NCH2CHb),1.61(m,3H,CW2CH2CO和CH3NWCH2),1.27(m,16H.CH3-(CW2>8-CH2CH2CO》,1.10(s,6H,C(CH3)rCH20),0.89(f,3H,CHr(GH2)KrCO),實(shí)施例2(醛亞胺在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入30.13g(0.106摩爾)2,2-二曱基-3-月桂酰氡基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入15.OOg(0.096摩爾)N-環(huán)己基-l,3-丙二胺,此時(shí)反應(yīng)混合物的溫度升高到36TC。之后將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,80r)。得到43.2g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為4.39腿olNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3308(N-H),2921,2851,2659,1737(C=0),1668(C=N),1465,1449,1418sh,1393,1366,1346,1301,1248,1158,1111,1068,1020,1002,938,888,845,797,721.'H-NMR(CDCI3,300K):57.53(s,1H,CH=N),4.01(s,2H,CH20),3.43(t2H,CH=NC〃2CH2),2.65(f,2H,NHC"),2,40(s,1H,Cy-C,AVNH),2.29(f,2H,CH2CO),1.86(m,2H,2Cy-H),1.72(m,4H,2Cy-H和CH=NCH2CH2),1.60(m,3H,CH2CH2CO和CH3N〃CH2),1.26(/n,22H,CH3-(C〃2)8-CH2CH2CO和6Cy-H),1.09(s,6H,C(CH3)2-CH20),0.88(f,3H,CAV3-(CH2)10-CO).實(shí)施例3(醛亞胺JZi!)在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入69.31g(0.244摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入14.72g(0.112摩爾)二亞丙基三胺,此時(shí)反應(yīng)混合物的溫度升高到36C。之后將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,80X:)。得到79.7g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為4.17mmo1NH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3308(N-H),2952sh,2921,2851,1737(00),1667(C=N),1466,1418sh,1393,1373,1348,1301,1248,1234,1159,11",1070,1019,1001,936,875,722.,H-NMR(CDCI3,300K):S7.53(s,2H,CH=N),4.01(s,4H,CH20),3.42(f,4H,CH=NCf/2CH2),2.61(f,4H,NHC〃2),2.29(f,4H,CH2CO),1.73(m,4H,CH-NCH禹),1.59(m,5H,C〃2CH2CO和CH2NHCH2),1.25(m,32H,CH3-(C〃2)8-CH2CH2CO),1.09(s,12H,C(C〃3)2-CH20),0.87(f,6H,CW3-(CH2)1trCO),實(shí)施例4(醛亞胺力在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入34.15g(0.UO摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入12.02g(0.056摩爾)雙-六甲撐三胺(BHMT-HP;Invista),此時(shí)反應(yīng)混合物的溫度升高到35'C。之后將揮發(fā)性成分真空除去(10毫巴,80匸)。得到43.6g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣^^木的液體,其胺含量為3.68咖olNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:2922,2851,1737(C-O),1668(C=N),1465,1417,1393,1373,1340,1248,1234,"59,1111,1020,1003,933,870,722.1H-NMR(CDCI3,300K):57.52(s,2H,CH=N),4.02(S,4H,CH20),3.36(f,4H,CH=NCW2CH2),2.59(f,4H.NHCW2),2.29(f,4H,CH2CO),1.76-1.51(m,13H.CH=NCH2CH2,NHCH2C〃2,C〃2CH2CO和CH2NHCH2),1.27(m'40H,CH3-(C〃2)b-CH2CH2CO和NHCH2CH2C〃2),1.10(s,12H,C(CW3)2-CH20),0.88(f,6H,CW3-(CH2)10-CO).實(shí)施例5(醛亞胺在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入30.28g(0.106摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入5.00g(0.049摩爾)二亞乙基三胺。之后將揮發(fā)性成分真空除去(10毫巴,80匸)。得到33.1g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺舍量為4.07mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3348(N-H),2952,2921,2852,1735(C-O),1668(C-N),1632'1465,1417,1393,1373,1345,1248,1232,1158,"10,1056,1022,1005,986,931,903,875,820,721.實(shí)施例6(醛亞胺在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入20.97g(0.074摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入10.00g(0.067摩爾)三甘醇-單胺(JeffamineXTA-250;Huntsman),此時(shí)反應(yīng)混合物的溫度升高到33C。之后將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,80X:)。得到29.5g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為2.21mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(酪亞胺-)形式存在。IR:3444br(O-H),2952sh,2921,2852,1736(C=0),1668(C=N),1466,1418'1394,1374,1366,1350,1301sh,1248,1145sh,"16,1067,1023sh,998sh,932,890,829,722.1H-NMR(CDCb,300K):57.59(s,1H,CH=N),4.03(s,2H,CH20),3.79~3.59(m,12H,HOC〃2CW2OC〃2CA^OCAy2C〃2N),3.47(s,1H,fyOCH2),2.31(A2H,CH2CO),I.61(m,2H,C〃2CH2CO),1.27(m,16H,CH3-(C〃2)8-CH2CH2CO),1."(s,6H,C(C〃3)2-CH20),0.87(f,3H,C〃3-(CH2)10-CO).實(shí)施例7(醛亞胺^乃在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入34.48g(0.121摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在15分鐘內(nèi)加入20.00g(0.117摩爾)異佛爾酮二胺(Vestamin⑧IPD,Degussa)。之后將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,80"C)。向這樣得到的澄清,無(wú)色的油中在室溫下加入25.25g(0.121摩爾)丙烯酸異冰片酯(SR-506,Sartomer)。讓其在室溫下攪拌30分鐘,然后將該混合物加熱到85匸,并在該溫度下將其保持24小時(shí)。之后將揮發(fā)性成分在高度真空中除去(IOO'C)。得到72.Og無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為3.09mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3322(N-H),2950,2923,2871,2852,1732(C-O),1668(C=N),1457,1418sh,1388sh,1377,1364,1310,1294,1248,1196,"65,1110,1053,1015,987,969'942,931sh,914,893,863,840,796,722.實(shí)施例8(醛亞胺JZ4)(對(duì)比)在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入48.18g(0.243摩爾)3-苯氧基苯曱醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入20.00g(0.227摩爾)N-曱基-1,3-丙二胺,此時(shí)反應(yīng)混合物的溫度升高到40。C。之后將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,8(TC)。得到63.7g淡黃色,在室溫下稀液狀的,澄清和有強(qiáng)烈氣味的液體,其胺含量為7.08腿olNH2/g。該產(chǎn)物多數(shù)以環(huán)狀(四氫嘧啶-)形式存在。IR:3270(N-H),3060,3036,2978,2940,2837,2773,2692,1935,1865,1778,1702,1645,1582,1483,1456,1442,1418,1370,1353,1308,1236,1210,1188,1163,1128,1108,1072,1053,1023,990,964,937,917,900,889,877'839,775,748,690.1H-NMR(CDCI3,300K):57.42—7.28(m,5Ar-H),7.16—7.01(m,4Ar-H),3.74(s,1H,Ar-C〃(NH)N),3.14(m,2H'HNCax和CHax),2.78(m,1H,HNCHeq^T),2.35(m,1H,CH3NCHeq/^),2.06(s,3H,CH3N),1.90(m,1H,CH3NCH2CH的/^),1.58(m,2H,CH3NCH2CH^Hax和HNCH2).實(shí)施例9(醛亞胺JZ力在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入39.21g(0.138摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在10分鐘內(nèi)加入IO.OOg(0.135摩爾)1,3-二M丙烷,此時(shí)反應(yīng)混合物的溫度升高到44°C。之后將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,70匸)。向這樣得到的澄清無(wú)色油中在70"C下加入24.20g(0.141摩爾)馬來(lái)酸二乙酯,讓其攪拌一小時(shí),溫度升高到ioor;,讓其再攪拌三小時(shí)。之后將揮發(fā)性成分在高度真空中除去(70X:)。得到68.Og淡黃色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為3.54mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3325(N-H),2953sh,2923,2852,1732(C=0),1668(C=N),1466,1418,1392,1368,1345,1296,1256,1225,1173sh,1154,1112,1029,982,933,858,774,722.實(shí)施例10(醛亞胺JZJ幼在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入34.48g(0.121摩爾)2,2-二曱基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在15分鐘內(nèi)加入20.00g(0.117摩爾)異佛爾酮二胺(Vestamin⑧IPD,Degussa)。之后將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,8(TC)。向這樣得到的澄清無(wú)色油中在70。C下加入21.30g(0.124摩爾)馬來(lái)酸二乙酯,并讓其攪拌6小時(shí)。之后將揮發(fā)性成分在高度真空中除去(70"C)。得到64.6g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為3.38mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3320(N-H),2948sh,2926,2852,1734(C=0),1667(C=N),1463,1418sh,1367,1349,1296,1253,1175,1158,1112,1098sh,1028,983,930,893,860,800,774,751,722.實(shí)施例11(醛亞胺MJ力在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入40.50g(0.142摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在10分鐘內(nèi)加入IO.00g(0.133摩爾)3-M-l-丙醇。之后將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,80X:)。得到47.9g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為2.74mmolNH2/g。該產(chǎn)物多數(shù)(約94%,根據(jù)力-NMR)以環(huán)狀(四氫嚙溱-)形式存在。IR:3322(N-H),2953sh,2922,2852,1735(C=0),1668(w,C=N),1465,1431,1418,1394,1376,1339sh,1256sh,1234,1219,"68sh,1149,1111,1064,1019,988,950,906,878,853,800,762,722.1H-NMR(CDCI3,300K):54.10-3.89(m,4H),3.70(〖,1H),3.17(m,1H),2.88U1H),2.32(f,2H,CH2CO),1.68(m,5H),1.27(m,16H,CH3-(C〃2)8-CH2CH2CO),0.95(s,6H,C(CW3)2-CH20),0.88(f,3H,CW3-(CH2)1(rCO).實(shí)施例12(醛亞胺JZJ力在圓底燒瓶中,10.00g(0.088摩爾)半胱胺鹽酸鹽溶于10ml水中,在氮?dú)鈿夥障禄烊?5.79g(0.091摩爾)2,2-二曱基-3-月桂酰氧基-丙醛,并良好攪拌。有機(jī)成分用乙酸乙酯萃取,在MgS04上干燥,并將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,80匸)。得到30.9g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為2.84mmolNH2/g。該產(chǎn)物多數(shù)(約93%,根據(jù)力-NMR)以環(huán)狀(噢唑烷-)形式存在。IR:3317(N-H),2954,2921,2852,1732(C=0),1667(w,ON),1466,1418,1393,1375,1351sh,1317-1248,1233,"61,1108,1076,1011,989sh,920,828,792sh,721.1H-NMR(CDCI3,300K):S4.54(s,1H,HNCAV(C)S),4.05(s,2H,CH20>,3.54(m,HNCH2C〃2S的1H),2.91(m,HNCA72CW2S的2H),2.78(m,HNC〃2CH2S的1H),2.30(f,2H,CH2CO),1.89(S,1H,HNCH2),1.62(m,2H'C〃2CH2CO),1.28(m,16H,CH3-(C〃2)8-CH2CH2CO),1.07(s,6H,C(C〃3)2-CH20),0.87(f,3H,C〃3-(CH2)10-CO).實(shí)施例13(醛亞胺7^在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏糬v28.06g(0.099摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在3分鐘內(nèi)加入10.00g(0.095摩爾)2-(2-氨基乙氧基)-乙醇(DiglycolamineAgent;Huntsman),此時(shí)反應(yīng)混合物的溫度升高到40'C。之后將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,800。得到36.3g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為2.58mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3435br(O-H),2954sh,2922,2852,1736(C=0),1668(C=N),1466,1418,1394,1375,1248,1233,1160'1127,1062,1022,933,893,813,721.1H-NMR(CDCI3,300K):57.59(s,1H,CH=N),4.03(s,2H,CH20),3,71(m,4H,HOCH2CH2OCH2CH2N),3.58(m,4H,HOCH2CH2OCH2CH2N),2.44(brs,1H,〃。CH2),2.30(f,2H,CH2CO),1.61(m,2H,C〃2CH2CO),1.26(m,16H'CH3-(CH2)a-CH2CH2CO),1.11(s,6H,C(C〃3)2-CH20),0.88(f,3H,C〃3-(CH2)10-CO).實(shí)施例14(醛亞胺MJ力在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入34.51g(0.121摩爾)2,2-二曱基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入33.39gN-油基-l,3-丙二胺(Duomeer^0,AkzoNobel;胺值=337mgK0H/g),此時(shí)反應(yīng)混合物的溫度升高到48X:。之后將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,80匸)。得到65.7g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為3.07mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3307(N-H),3001sh,2954sh,2921,2851,1739(C=0),1668(C=N),1464'1393,1375,1347,1301,1248,1158,1114,1067,1020,1000,968,935,889,721.1H-NMR(CDCI3,300K):57.53(f,J=1.2)和7.51(s)(總計(jì)1H(比例約0.85/0.15),CH-N),5.34(m,2H,CH2CH=CHCH2),4.01(s,2H,CH20),3.43(f,2H,CH=NCW2CH2),2.60(/n,4H,CH=NCH2CH2C〃2和NHCH2),2.30(f,2H,CH2CO),2.01(m,4H,CH2CH=CHC〃2),1.75(m,2H,CH=NCH2CW2),1.60(m,3H,CW2CH2CO和CH2N〃CH2),1.47(m,2H,CH2NHCH2C〃2),1.26(m,38H,其余CH2-基),1.09(S,6H,C(C〃3)2-CH20),0.88(f,6H,兩個(gè)C〃3CH2CH2).實(shí)施例15(醛亞胺M在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入40.00g(0.141摩爾)2,2-二曱基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入24.00g(0.128摩爾)N-(2-乙基己基)-l,3-丙二胺(BASF),將混合物加熱到80°C,同時(shí)將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴)。得到61.5g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為4.12mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3322(N-H),2955,2922,2870sh'2852,2824sh,1738(C=0),1668(C=N),1464'1393,1376,1342,1300,1248,1235,1157,1114,1069,1020,1000,935,894,873,766,723.實(shí)施例16(醛亞胺M76在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入40.00g(0.141摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入33.19g經(jīng)蒸餾的N-椰油烷基-1,3-丙二胺(DuomeenCD,AkzoNobel;胺值=432mgKOH/g),將混合物加熱到80匸,同時(shí)將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴)。得到70.7g白色,在室溫下固態(tài)并且無(wú)氣味的物體,其胺含量為3.62mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3314(N-H),2953,2919,2851,2815sh,1738(C=0),1668(C=N),1465,1393,1375,1349,1301,1248,1234,1159,1113,1070'1020,1002,935,891,872,721.實(shí)施例17(醛亞胺在圃底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入30.00g(0.105摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,在5分鐘內(nèi)分份加入35.81gN-(C,6-2廠(chǎng)烷基)-l,3-丙二胺(Duomeen⑧M,AkzoNobel;胺值-301mgK0H/g),將混合物加熱到80°C,同時(shí)將揮發(fā)性成分真空除去(10毫巴)。得到65.5g白色,在室溫固態(tài)并且無(wú)氣味的物體,其胺含量為2.99mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3314(N-H>,2952sh,2917,2849,2812sh,1739(C=0),1668(C=N),1464,1393,1375,1368,1349,1301,1248,1233,1159,1128sh,1114,1069,1020,1000,936,890,871,720.實(shí)施例18(醛亞胺It在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入35.00g(0.123摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰lL^-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,在5分鐘內(nèi)加入36.31g50。C溫?zé)岬腘-牛油烷基-1,3-丙二胺(Duomeen⑧T,AkzoNobel;胺值-346mgK0H/g),將混合物加熱到80匸,同時(shí)將揮發(fā)性成分真空除去(10毫巴)。得到69.2g暗灰白色,在室溫下固態(tài)并且無(wú)氣味的物體,其胺含量為3.20mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3316(關(guān)),2954sh,2919,2851,2815sh,1739(OO).1668(C=N),1464,1393,1375,1347,1300,1248,1233,1158,1128sh,1114,1068,1021,1000,968,936,917sh,889,873,721.含有多于一個(gè)游離氫的式(I)的醛亞胺實(shí)施例19(醛亞胺力ZJi!)在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入33.93g(119mmol)2,2-二曱基-3-月桂酰lt^-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入IO.OOg(57mmol)N,N'-雙(3-絲丙基)-乙二胺(N4-胺,BASF),此時(shí)反應(yīng)混合物的溫度升高到40'C。之后將揮發(fā)性成分真空除去(10毫巴,80"C)。得到41.7g無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清和無(wú)氣味的液體,其胺含量為5.13mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3306(N-H),2954sh,2922,2852,2826sh,1736(C=O),1667(C=N),1465,1419sh,1393,1373,1345,1301'1249,1158'1112,1068,1020,997,936,869,722.1H-NMR(CDCI3,300K):S7.53(f,J=1.2,2H,CH=N),4.01(s,4H,CH20),3.43(f,4H,CH=NCW2CH2),2.70(s,4H,NHC〃2C〃2NH),2.63(A4H,CH=NCH2CH2CW2NH),2.30(〖'4H,CH2CO),1.75(m,4H,CH=NCH2CH2〉'1.60(m,6H,C〃2CH2CO和CH2NHCH2),1.26(m,32H,CH3-(C〃2)8-CH2CH2CO),1.09(s,12H,C(C〃3)2-CH20),0.88"6H,C〃3-(CH2)10-CO).實(shí)施例20(醛亞胺JZ2幼在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入30.00g(0.105摩爾)2,2-二曱基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌,通過(guò)移液管加入10.00g平均分子量為800的聚乙烯亞胺(Lupaso^FG,BASF),此時(shí)反應(yīng)混合物的溫度升高到46C。之后將揮發(fā)性成分真空除去(IO毫巴,80C)。得到38.lg淺黃色,澄清和無(wú)氣味的液體,其在20C下的粘度為1430mPa.s并且其胺含量為約4.7mmolNH2/g。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3314br(N-H),2952sh,2922,2851,2814sh,1735(C=0),1668(C=N),1632sh,1464,1419,1373,1346,1249,1232,1158,"12,1053,1022,931,915,876,722.1H-NMR(CDCI3,300K):S7.60和7.54(2xS,總計(jì)1H(比例約1/2),CH=N),4.01和4.00(2xs,總計(jì)2H(比例約1/2),CH20),3.52-3.44(m,2H,CH=NC〃2CH2),3.0—2.5(m,約6.8H,所有C〃2NC〃2),2.30(f,2H,CH2CO),1.91(brs,約1H,CH2NH),1.61(m,2H,C〃2CH2CO),1.26(m,16H,CH3-(C〃2)B-CH2CH2CO),1.10和1.09(2",總計(jì)6H(比例約1/2),C(C〃3)2-CH20),0.88(f,3H,CW3-(CH2)10-CO).實(shí)施例21(醛亞胺^i7)在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入20.07g(0.071摩爾)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛,并混入13.79g的50o/。的平均分子量為1300的聚乙烯亞胺(Lupaso1⑧G20,BASF)的水溶液。該混合物在攪拌下加熱到80匸;之后將揮發(fā)性成分真空除去(O.l毫巴,80X:)。得到25.8g淺黃色,澄清和無(wú)氣味的液體,其在201C下的粘度為2060mPa.s。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3306br(N-H),2952,2921,2851,2814sh,1735(C-O),1667(C=N),1634,1464,1418sh,1391sh,1372,1345,1249,1233,1157,1111,1055,1021,931,915sh,875sh,765'744sh,722.實(shí)施例22(醛亞胺"2力在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入20.00g(0.0"70摩爾)2,2-二曱基-3-月桂酰氡基-丙醛,并混入14.45g的50。/。的平均分子量為2000的聚乙烯亞胺(Lupaso1⑧G35,BASF)的水溶液。將混合物在攪拌下加熱到80t:;之后將揮發(fā)性成分真空除去(O.1毫巴,800。得到26.1g淺黃色,澄清和無(wú)氣味的液體,其在20'C下的粘度為2720mPa.s。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3308br(N-H),2954sh,2921,2851,2814sh,1735(C-O),1667(C=N),1633sh,1464,1419sh,1372,1344,1249,1233,1157,1111,1052,1Q22,931,915sh,876sh,762sh,722.實(shí)施例23(醛亞胺JZZ5)在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障路Q(chēng)量加入15.36g的50。/。的平均分子量為750000的聚乙烯亞胺(Lupaso1⑧P,BASF)的水溶液,26.52g蓖麻油(purum,F(xiàn)luka)和20.00g(0.070摩爾)2,2-二曱基-3-月桂酰lL^-丙醛。該混合物在攪拌下加熱到之后將揮發(fā)性成分真空除去(O.1毫巴,80TC)。得到53.(Jg淡黃色,澄清和無(wú)氣味的液體,其在20C下的粘度為18Pa.s。該產(chǎn)物絕大部分以開(kāi)鏈(醛亞胺-)形式存在。IR:3395br(0-H),3312(N-H),2954sh'2922,2851,1735(C=0),1667(C=N),1632sh,1464,1418,1372,1348,1238,1156,1111,1052,1022,931'914,868,722.式(I)的醛亞胺與化合物D(含醛亞胺的化合物AV)的反應(yīng)產(chǎn)物實(shí)施例24(含醛亞胺的化合物JP7)在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入1.74g(13.9mmolNCO)4,4'-二苯基甲烷-二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,Bayer),并加熱到50C。從滴液漏斗中,在良好攪拌下,在5分鐘內(nèi)加入10.00g(13.9mmol)醛亞胺lU,該混合物在50t:下攪拌一小時(shí)。得到無(wú)色,在室溫下粘稠液態(tài)的,澄清并且無(wú)氣味的液體,胺含量為2.37mmolNH2/g,其在潤(rùn)濕的pH試紙上反應(yīng)呈反應(yīng)呈中性。IR:3300(N-H),2952sh,2922,2851,1735(C=0),1664(C=N),1647sh,1595'1527sh,1513,1466,1416,1395,1375,1305,1244,1215,1196,1162,1112,1056,1018,1000,939,918sh,851,813,777,751,721.實(shí)施例25(含醛亞胺的化合物JM在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入3.47g(27.7mmolNCO)4,4'-二苯基甲烷-二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,Bayer),并加熱到50°C。從滴液漏斗中,在良好攪拌下,在5分鐘內(nèi)加入10.00g(13.9mmol)醛亞胺^J,并將該混合物在501C下攪拌一小時(shí)。得到淺黃色,在室溫下粘稠液態(tài),澄清并且無(wú)氣味的液體,其在潤(rùn)濕的pH試紙上反應(yīng)呈中性呈中性。IR:3308(N-H),2954sh,2922,2852,2266(N-C-O),1735(C-O),1665(C=N),1596,1526sh'1514,1467,1415,1395,1374,1306,1244,1216,1197,1162,1110,1059,1018,1000,940,918sh,854,813,781,751,721.實(shí)施例26(含醛亞胺的化合物JK5)在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入12.94g(103.4mmolNC0)4,4'-二苯基甲烷-二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,Bayer),并加熱到50TC。從滴液漏斗中,在良好攪拌下,在10分鐘內(nèi)加入42.16g(51.7mmol)醛亞胺lW,并將該混合物在50t:下攪拌一小時(shí)。得到淡黃色,在室溫下粘稠液態(tài),澄清并且無(wú)氣味的液體,其在潤(rùn)濕的pH試紙上反應(yīng)呈中性。IR:3336(N-H),2922,2852,2265(N=C=0),1736(C=0),1666(C=N),1640,1594,1513,1488'1465,1416,1394,1373,1307,1237,1169'1110,1065,1018,1000sh,932'918sh,848'812'776,754,723.實(shí)施例27(含醛亞胺的化合物JN)在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障拢?0.00g(51.4mmolNCO)1,6-己二異氰酸酯-三聚物(DesmodurN-3300,Bayer;NCO-含量=21.61重量°/。)溶于29.79g干燥的鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;PalatinolZ,BASF)。從滴液漏斗中,在良好攪拌下,在室溫下,在10分鐘內(nèi)加入19.79g(102.9mmol)醛亞胺M入并攪拌該混合物一小時(shí)。得到無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清并且無(wú)氣味的液體,其胺含量為0.87mmolNH2/g,其在潤(rùn)濕的pH試紙上反應(yīng)呈中性。IR:3423(N-H),3326(N-H),2954,2924,2853,1726(C=0),1688,1650,1600,1579,1529,1462,1377,1335,1272,1164,1121,1072,1039,985,965,948,764,742,704.實(shí)施例28(含醛亞胺的化合物JK5)在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障拢?0.00g(51.4mmolNCO)1,6-己二異氰酸酯-三聚物(DesmodurN-3300,Bayer;NCO-含量=21.61重量%)溶于47.05g干燥的乙酸乙酯。從滴液漏斗中,在良好攪拌下,在室溫下,在IO分鐘內(nèi)加入37.05g(102.9mmol)醛亞胺^:j,并攪拌該混合物一小時(shí)。得到無(wú)色,在室溫下稀液狀的,澄清并且無(wú)氣味液體,其胺含量為l.11mmolNH2/g,其在潤(rùn)濕的pH試紙上反應(yīng)呈中性。IR:3422(N-H),3308(N-H),2954,2924,2853,1727(C=0),1689,1651,1600,1579,1528,1462'1377,1334,1272,1161,"21,1072,1039,995,948,870,764,742,704.實(shí)施例29(含醛亞胺的化合物J^)79.21g(40,2mmol0H)聚氧亞丙基-二醇(Acclaim4200N,Bayer;OH值28.5mgK0H/g),10.79g(43.1mmol)4,4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,Bayer)和10.00g鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;Palatinol逸Z,BASF)在80匸下反應(yīng)成NC0-封端的聚氨酯聚合物,其游離異氰酸酯基團(tuán)的含量為1.86重量%并且在201C下的粘度為24Pa.s。在室溫下,向該聚合物中加入8.51g(22.lmmol)醛亞胺^67,該混合物通過(guò)離心混合才幾(SpeedMixerTMDAC150,FlackTekInc.)均勻混合。得到澄清,均相和無(wú)氣味的液體,其在20^下的粘度為40Pa.s。實(shí)施例30(含醛亞胺的化合物^M79.21g(40.2mmol0H)聚氧亞丙基-二醇(Acclaim4200N,Bayer;0H值28.5mgK0H/g),10.79g(43.1mmol)4,4'-亞曱基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,Bayer)和10.00g鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;PalatinolZ,BASF)在80"C下反應(yīng)成NC0封端的聚氨酯聚合物,其游離異氰酸酯基團(tuán)的含量為1.86重量%并且在20C下的粘度為24Pa.s。在室溫下,向該聚合物中加入10.62g(14.8mmol)醛亞胺〃J,該混合物通過(guò)離心混合機(jī)(SpeedMixe,DAC150,F(xiàn)lackTekInc.)均勻混合。得到澄清,均相和無(wú)氣味液體,其在20t:下的粘度為29Pa.s。實(shí)施例31(含醛亞胺的化合物JW79.21g(40.2mmolOH)聚氧亞丙基-二醇(Acclaim4200N,Bayer;0H值28.5mgKOH/g),10.79g(43.1mmol)4,4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,Bayer)和10.00g鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;PalatinolZ,BASF)在80X:下反應(yīng)成NCO封端的聚氨酯聚合物,其游離異氰酸酯基團(tuán)的含量為1.86重量%并且在201C下的粘度為24Pa.s。在室溫下向該聚合物中加入17.03g(44.3mmol)醛亞胺7,該混合物通過(guò)離心混合才幾(SpeedMixerTMDAC150,F(xiàn)lackTekInc.)均勻混合。10分鐘后在FT-IR光鐠(在2265cnf1)中不再可檢測(cè)到NCO譜帶。得到澄清,均相和無(wú)氣味的液體,其在20匸下粘度為52Pa.s,胺含量為0.38mmolNH2/g。實(shí)施例32(含醛亞胺的化合物JF力79.21g(40.2mmo1OH)聚氧亞丙基-二醇(Acclaim4200N,Bayer;OH值28.5mgKOH/g),10.79g(43.1mmol)4,4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,Bayer)和lO.00g鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;PalatinolZ,BASF)在80X:下反應(yīng)成NCO封端的聚氨酯聚合物,其游離異氰酸酯基團(tuán)的含量為1.86重量%,并且在20X:下的粘度為24Pa.s。在室溫下向該聚合物中加入31.85g(44.3mmol)醛亞胺^J,該混合物通過(guò)離心混合機(jī)(SpeedMixerTMDAC150,F(xiàn)lackTekInc.)均勻混合。10分鐘后在FT-IR光鐠(在2265cm—1)中不再可檢測(cè)到NCO鐠帶。得到澄清,均相和無(wú)氣味的液體,其在20X:下的粘度為44Pa.s,胺含量為0.67mmolNH2/g。實(shí)施例33(含醛亞胺的化合物^W幼25.97g(13.2mmo1OH)聚氧亞丙基-二醇(Acclaim4200N,Bayer;OH值28.5mgKOH/g),51.95g(32.4mmolOH)多元醇CaradolMD34-02(聚環(huán)氧丙烷聚環(huán)氧乙烷-三醇,OH值35.0mgK0H/g;Shell),12.08g(48.3mmol)4,-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,Bayer)和10.00g鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;PalatinolZ,BASF)在80t:下反應(yīng)成NC0封端的聚氨酯聚合物,其游離異氰酸酯基團(tuán)的含量為2.07重量%,并且在20匸下的粘度為48Pa.s。在室溫下向該聚合物中加入18.95g(49.3mmol)醛亞胺JZ厶該混合物通過(guò)離心混合機(jī)(SpeedMixerDAC150,F(xiàn)lackTekInc.)均勻混合。10分鐘后在FT-IR光i普(在2265cm—0中不再可檢測(cè)到NCO鐠帶。得到澄清,均相和無(wú)氣味的液體,其在201C下的粘度為89Pa.s,胺含量為0.41mmoiNH2/g。實(shí)施例34(含醛亞胺的化合物JK/i)在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入5.85g(0.052摩爾NCO)異佛爾酮二異氰酸酯(VestanatIPDI,Degussa)。在攪拌下,在室溫下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入10.00g(0.026摩爾)醛亞胺J〃,攪拌該混合物30分鐘。在室溫下,向這樣得到的澄清無(wú)色油中加入3.38g(0.026摩爾)甲基丙烯酸2-羥乙基酯(HEMA;Bisomer⑧HEMA,Laporte)。讓其攪拌IO分鐘,然后加入2mg二月桂酸二丁基錫,將該混合物加熱到"x:,在該溫度下保持其這么長(zhǎng)時(shí)間,直到異氰酸酯鐠帶在FT-IR光譜(在2253cm—》中消失(1小時(shí))。得到無(wú)色,粘稠液態(tài),澄清并且無(wú)氣味的液體,其胺含量為1.32mmolNH2/g。IR:3334(N-H),2952,2923,2852,1719(C=Q),1663sh(C-N),1636(C=C,C=0),1527,1459,1377,1364,1341,1296,1234,1164,1060,1044'1017,939,891,869,814,770,721.實(shí)施例35(含醛亞胺的化合物JW力在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障鲁跏佳b入5.48g(26.0mmolNCO)間異丙烯基-ot,ot-二甲基芐基異氰酸酯(m-TMI;Cytec)。在攪拌下,在室溫下,從滴液漏斗中,在5分鐘內(nèi)加入10.00g(26.0mmo1)搭亞胺^入攪拌該混合物這么長(zhǎng)時(shí)間,直到異氰酸酯鐠帶在FT-IR光鐠(在2255cm力中消失(30分鐘)。得到無(wú)色,粘稠液態(tài),澄清并且無(wú)氣^^木的液體,其胺含量為1.66mmolNH2/g。IR:3361(N-H),2953sh,2922,2852,1736(C=0),1689,1658,1646,1600,1578,1523,1483,1465,1457,1440sh,1417sh,1375,1361sh,1346sh,1302,1241,1218sh,"62,"11,1051,1015'1003,938,886,797,764,722,695.實(shí)施例36(含醛亞胺的化合物JK/J!)在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障?,?.57g(8.7mmol)三羥甲基丙烷-三丙烯酸酯(TMPTA;SR-351,Sartomer)和10.00g(26.0mmol)醛亞胺^L的混合物加熱到90t:,并在該溫度下保持這么長(zhǎng)時(shí)間,直到丙烯酰基鐠帶在FT-IR光謙(5oc-H。。p在808cm—。中消失(3小時(shí))。得到無(wú)色,低粘度,澄清并且無(wú)氣味的液體,其胺含量為4.06mmolNH2/g。IR:2952sh,2922,2851,2795sh,2771sh,1736(OO),1667(C=N),1464.1419,1392sh,1375,1345,1300,1248,1163,1120,1054,1032,1009,934,876,783,722.實(shí)施例37(含醛亞胺的化合物JW力在圃底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障拢瑢?.37g(4.6mmol)三羥甲基丙烷-三丙烯酸酯(TMPTA;SR-351,Sartomer)和10.00g(13.9咖ol)醛亞胺EJ的混合物加熱到105X:,并在該溫度下保持這么長(zhǎng)時(shí)間,直到丙烯?;拵г贔T-IR光i普(5c=c-H。。p在808cm,中消失(18小時(shí))。得到黃色,粘稠液態(tài),澄清并且無(wú)氣味的液體,其胺含量為3.48mmolNH2/g。IR:2952sh,2922,2851,1736(C=0),1667(C=N),1465,1418,1392,1374,1347,1300sh,1246,1163,1113,1054,1057,1017,999,935,879,781,722.實(shí)施例38(含醛亞胺的化合物JP7力在圓底燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障?,?.56g(52.0mmol環(huán)^J0雙酚-A-二縮水甘油醚(DGEBA或BPADGE;AralditeGY-250,Huntsman)和20.00g(52.0mmol)醛亞胺J〃的混合物加熱到70匸,并在該溫度下保持這么長(zhǎng)時(shí)間,直到環(huán)氧基鐠帶在FT-IR光鐠(v"。asy在914和861cm。中消失(16時(shí))。得到無(wú)色,高粘度,澄清并且無(wú)氣味的液體,其胺含量為3.50畫(huà)lNH2/g。IR:3420(O-H),3034,2922,2851,2064,1884,1736(C=O),1667(C=N),1607,1580,1509,1463,1417,1375,1297,1248,1180,1157,1108,1084,1038,933,883,827,806,767,722.含有式(I)醛亞胺的加成產(chǎn)物的單組分塑料前體實(shí)施例39至45和實(shí)施例46(對(duì)比)對(duì)于每個(gè)實(shí)施例,向帶有旋塞的聚丙烯燒杯中稱(chēng)量加入100.0g聚氨酯聚合物戶(hù)W(以下描述其制備)并置于干燥氮?dú)庀?。向其中加入O.3g水楊酸溶液(5重量°/。,在己二酸二辛酯中),以及將表1所列舉的式(I)的醛亞胺以所給出的量加入,該混合物通過(guò)離心混合機(jī)(SpeedMixerTMDAC150,F(xiàn)lackTekInc.)均勻混合,之后直接裝入內(nèi)部涂漆的鋁管中,并將其氣密式封閉。對(duì)所有實(shí)施例而言,所加入的式(I)的醛亞胺的量相應(yīng)于聚氨酯聚合物中的異氰酸酯基團(tuán)和醛亞胺中的反應(yīng)性基團(tuán)(醛亞氨基加上氨基或羥基)的和之間的比例為1.0/0.7。聚氨酯聚合物?W如下制得1300g聚氧亞丙基-二醇(Acclaim4200N,Bayer;OH值28.5mgKOH/g),2600g聚氧亞丙基聚氧亞乙基-三醇(CaradolMD34-02,Shell;OH值35.0mgKOH/g),605g4,4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,Bayer)和500g鄰苯二曱酸二異癸酯(DIDP;PalatinolZ,BASF)在80匸下反應(yīng)成NCO-封端的聚氨酯聚合物,滴定法測(cè)定的其游離異氰酸酯基團(tuán)的含量為2.07重量%,在20'C的粘度為48Pa-s。對(duì)這樣得到的單組分塑料前體測(cè)試其貯存穩(wěn)定性,結(jié)皮時(shí)間,氣泡形成,氣味和在固化后的機(jī)械性能。通過(guò)在熱中貯存期間粘度的改變來(lái)測(cè)定貯存穩(wěn)定性。為此將該塑料前體貯存在60"C爐中的封閉管中,其粘度在12小時(shí)貯存后測(cè)量第一次,在7天貯存后測(cè)量第二次。貯存穩(wěn)定性由第二粘度值相對(duì)第一粘度值的增加百分?jǐn)?shù)得出。測(cè)試結(jié)果列于表1中。從表1可見(jiàn),實(shí)施例39至45的單組分塑料前體,其含有含醛亞胺的化合物AV,該化合物是由實(shí)施例1至7的本發(fā)明的式(I)的醛亞胺AL1至AL7和聚氨酯聚合物PP1原位制得的加成產(chǎn)物,與參比實(shí)施例的不含有醛亞胺的單組分塑料前體相比,在貯存后具有可比較地大的粘度升高。與之相比,對(duì)比實(shí)施例46的單組分塑料前體的粘度明顯更強(qiáng)地升高,所述塑料前體含有根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的含醛亞胺的化合物,該化合物是由對(duì)比實(shí)施例8的醛亞胺AL8與聚氨酯聚合物PP1原位制得的加成產(chǎn)物。<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>表l:單組分塑料前體的組成和貯存穩(wěn)定性。a=(7天后的粘度/12小時(shí)后的粘度-1)x100%。b沒(méi)有醛亞胺的參比實(shí)施例。為了確定結(jié)皮時(shí)間(直到無(wú)粘性的時(shí)間,"表干時(shí)間"),將一小部分在60t:下貯存12小時(shí),室溫?zé)岬乃芰锨绑w以3mm層厚度涂布在紙板上,并在23C和50。/。相對(duì)空氣濕度下測(cè)定直到通過(guò)LDPE制的移液管輕微擊打聚合物表面首次在移液管上不再留下聚合物殘留物所經(jīng)歷的時(shí)間。為了確定固化后的機(jī)械性能,將另一部分在60X:下貯存12小時(shí)的塑料前體以約2oiin厚的膜形式流延在用PTFE涂覆的金屬板上,然后讓該膜在23X:和50%相對(duì)空氣濕度下經(jīng)7天固化成彈性塑料。根據(jù)DINEN53504,測(cè)試這樣制得的塑料膜的抗拉強(qiáng)度,斷裂伸長(zhǎng)率和E模量(拉伸速度200mm/min)。此外定性評(píng)價(jià)氣泡形成(依據(jù)膜固化過(guò)程中出現(xiàn)的氣泡量)以及氣味(通過(guò)以10cm距離用鼻子聞,首先聞新流延的膜,再聞完全固化的膜)。測(cè)試結(jié)果列于表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>表2:單組分的塑料前體固化過(guò)程中和固化后的性能。8在0.5-5.0%伸長(zhǎng)率下。從表2可見(jiàn),實(shí)施例39至45的塑料前體,其分別含有原位制得的根據(jù)本發(fā)明的醛亞胺AL1至AL7的加成產(chǎn)物,快速和沒(méi)有氣泡形成地固化,是無(wú)氣味的,并且在固化狀態(tài)下具有良好的機(jī)械性能。與之相反,對(duì)比實(shí)施例46的塑料前體,其含有原位制得的根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的醛亞胺AL8的加成產(chǎn)物,較緩慢并且在部分氣泡形成下固化,并具有強(qiáng)烈氣P未。含有式(I)的醛亞胺的雙組分塑料前體實(shí)施例47至50和實(shí)施例51(對(duì)比)對(duì)于每個(gè)實(shí)施例,將表3中所給出重量份的各組分L1的成分沒(méi)有預(yù)先干燥地稱(chēng)量裝入帶有旋塞的聚丙烯燒杯中,并通過(guò)離心混合機(jī)(SpeedMixerDAC150,FlackTekInc.;在3000U/min下2分鐘)均勻混合成均勻的骨狀物。對(duì)每個(gè)實(shí)施例而言,向其中加入表3中所給出重量份的PMDI作為組分L2,并重新均勻混合(在3000U/min下30秒)。對(duì)所有實(shí)施例而言,組分L2的異氰酸酯基團(tuán)和組分L1的反應(yīng)性基團(tuán)(羥基、氨基和醛亞氨基)的總和之間的比例為1.1/1.0。<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表3:雙組分塑料前體的組成。aFluka;OH值-165mgKOH/g。bSovermol908,Cognis;OH值=200mgK0H/g。eDesmophen4011T,Bayer;OH值-550mgK0H/g。d鄰苯二甲酸二異癸酯;PalatinolZ,BASF。e5重量%水楊酸,在己二酸二辛酯中。fOmyacarb5-GU,Omya。gDesmodurVKS20F,Bayer;NCO含量=30.0重量%。測(cè)試這樣得到的混合的雙組分塑料前體的觸變性,固化速度和機(jī)械性能。在LDPE底材上,直接在組分L1和L2混合后,依據(jù)混合的雙組分塑料前體的流動(dòng)行為,定性評(píng)價(jià)觸變性。沒(méi)有觸變性意味著強(qiáng)流動(dòng)(verfliessen),而強(qiáng)觸變性意味著沒(méi)有流動(dòng)(結(jié)構(gòu)粘度)。固化速度的指示一方面通過(guò)在組分Ll和L2混合后直接測(cè)量直至混合的雙組分塑料前體無(wú)粘性的時(shí)間("表干時(shí)間")得到。測(cè)量方法相應(yīng)于如在實(shí)施例39中為測(cè)量單組分塑料前體的結(jié)皮時(shí)間所描述的那種方法。另一方面,通過(guò)定期測(cè)量根據(jù)DINEN53505的邵氏D硬度來(lái)跟蹤固化的進(jìn)一步進(jìn)程。為了測(cè)試機(jī)械性能,將混合的雙組分塑料前體以薄層澆注入平的PTFE模具中或在觸變混合物情況下刮涂,該膜在7天中在標(biāo)準(zhǔn)溫濕條件下固化,并根據(jù)DINEN53504,測(cè)試抗拉強(qiáng)度,斷裂伸長(zhǎng)率和E模量(拉伸速度10mm/min)。此外定性評(píng)價(jià)氣泡形成(依據(jù)在膜固化過(guò)程中出現(xiàn)的氣泡量)。這些測(cè)試結(jié)果列于表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>表4:混合的雙組分塑料前體的性能。a直至無(wú)粘性的時(shí)間(表干時(shí)間),以分鐘計(jì)。b在標(biāo)準(zhǔn)溫濕條件下固化7天的試件在105t:下4h。e在0.5-5.0°/。伸長(zhǎng)率下。從表4可見(jiàn),實(shí)施例47至50的混合的雙組分塑料前體,其含有根據(jù)本發(fā)明的式(I)的醛亞胺,快速固化,此時(shí)盡管有未干燥的成分也不形成氣泡并且在固化狀態(tài)下具有良好的機(jī)械性能。實(shí)施例48至50,其含有具有多于一個(gè)仲氨基的式(I)的醛亞胺,還表現(xiàn)出觸變行為。與之相反,根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的沒(méi)有醛亞胺的對(duì)比實(shí)施例51的混合的雙組分塑料前體較緩慢固化,并表現(xiàn)出強(qiáng)烈的氣泡形成。權(quán)利要求1.式(I)的醛亞胺,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)其中,m表示1至4的整數(shù),和y表示1至4的整數(shù),條件是,m+y=2至5;并且其中,r或者表示具有6至3Q個(gè)C原子的一價(jià)烴基,該烴基任選具有至少一個(gè)雜原子,尤其是醚-氧形式,或者表示式(n)的取代基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>R其中,R5表示具有2至20個(gè)C原子的二價(jià)烴基,其任選具有至少一個(gè)雜原子,尤其是醚-氧形式,和Rs表示具有1至20個(gè)C原子的一價(jià)烴基;并且其中,R2和R3或者彼此獨(dú)立地分別表示具有1至12個(gè)C原子的一價(jià)烴基;或者一起形成具有4至20個(gè)C原子的二價(jià)烴基,該烴基是任選被取代的、具有5至8個(gè),優(yōu)選6個(gè)C原子的碳環(huán)的一部分;并且其中R4表示具有2至12個(gè)C原子的(m+y)價(jià)烴基,該烴基任選含有至少一個(gè)雜原子,尤其是醚-氧或叔胺-氮形式;并且其中X表示0、S或N-R7,其中IT或者表示具有1至20個(gè)C原子的一價(jià)烴基,該烴基任選具有至少一個(gè)羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺基或磺酸酯基,或者表示式(III)的取代基o其中,n表示1至10000的整數(shù),R8表示(n+1)價(jià)烴基,該烴基任選含有雜原子,尤其是醚-氧或叔胺-氮形式,和任選含有羥基、仲氨基或巰基形式的活性氫。2.根據(jù)權(quán)利要求l的醛亞胺,其特征在于,y=1。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的醛亞胺,其特征在于,W和R3相同,尤其是分別表示甲基。4.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的醛亞胺,其特征在于,m+y-2或3,尤其是2。5.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的醛亞胺,其特征在于,X表示N-R7,并且117或者表示具有1至20個(gè)C原子的一價(jià)烴基,或者表示式(IX)或(ixo的一價(jià)烴基R10R12R12R10…H(IX)…H('x')其中R9表示選自-COOR13,-CN,-NO"-P0(0R13)2,-3021113和-30201113的基團(tuán);R"表示氫原子或選自-R13,-C00R"和-CH2C00R"的基團(tuán),和R"和R"彼此獨(dú)立地表示氫原子或選自-R13,-COOR"和-CN的基團(tuán),其中R"表示含有1至20個(gè)C原子的一價(jià)烴基。6.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的醛亞胺,其特征在于,X表示0或S。7.式(X)的醛亞胺,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其特征在于,其通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1-6之一的式(I)的醛亞胺進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)而得到。8.含醛亞胺的化合物,其特征在于,該化合物通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求2-7之一的式(I)醛亞胺與帶有多于一個(gè)可以與基團(tuán)XH進(jìn)行加成反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物D反應(yīng)而得到。9.根據(jù)權(quán)利要求8的含醛亞胺的化合物,其特征在于,化合物D是多異氰酸酯。10.根據(jù)權(quán)利要求8的含醛亞胺的化合物,其特征在于,化合物D是多環(huán)氧化物。11.根據(jù)權(quán)利要求8-IO之一的含醛亞胺的化合物,其特征在于,式(I)的醛亞胺以對(duì)一摩爾當(dāng)量的化合物D的反應(yīng)性基團(tuán)用一摩爾當(dāng)量的醛亞胺的活性氬的比例使用。12.根據(jù)權(quán)利要求8-IO之一的含醛亞胺的化合物,其特征在于,式(I)的醛亞胺以對(duì)一摩爾當(dāng)量的化合物D的反應(yīng)性基團(tuán)用小于一摩爾當(dāng)量的醛亞胺的活性氫的比例使用。13.根據(jù)權(quán)利要求1-7之一的式(I)的醛亞胺或根據(jù)權(quán)利要求8-12之一的含醛亞胺的化合物作為式(IV)的醛的來(lái)源的用途,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>14.根據(jù)權(quán)利要求1-7之一的式(I)的醛亞胺或根據(jù)權(quán)利要求8-12之一的含醛亞胺的化合物作為式[H2N]m-R4-[XH]y的胺的來(lái)源的用途。15.根據(jù)權(quán)利要求1-7之一的式(I)的醛亞胺或根據(jù)權(quán)利要求8-12之一的含醛亞胺的化合物的水解方法。16.根據(jù)權(quán)利要求1-7之一的式(I)的醛亞胺或根據(jù)權(quán)利要求8-12之一的含醛亞胺的化合物作為用于塑料前體的被保護(hù)的交聯(lián)劑的用途。17.—種組合物,其含有根據(jù)權(quán)利要求1-7之一的式(I)的醛亞胺或根據(jù)權(quán)利要求8—12之一的含醛亞胺的化合物。全文摘要本發(fā)明涉及式(I)的醛亞胺、其后續(xù)產(chǎn)物以及其用途。該醛亞胺和含醛亞胺的化合物的特征在于,它們是無(wú)氣味的,并且在水解時(shí)解離出無(wú)氣味的醛。因此它們用作醛和胺的來(lái)源。文檔編號(hào)C07D265/06GK101312942SQ200680043366公開(kāi)日2008年11月26日申請(qǐng)日期2006年9月29日優(yōu)先權(quán)日2005年9月30日發(fā)明者U·布爾克哈特申請(qǐng)人:Sika技術(shù)股份公司