專(zhuān)利名稱(chēng)：一種非均相肟化重排制備酰胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酰胺的制備方法，更進(jìn)一步說(shuō)明是以酮為原料，通過(guò)非均相氨肟化和非均相Beckmann重排制備酰胺。
背景技術(shù)：
酰胺是羧酸分子中羥基被氨基或胺基置換的一類(lèi)化合物，也可以視為氨、伯胺或仲胺的?；苌?。具有RCONH2通式的酰胺多數(shù)在室溫下呈結(jié)晶態(tài)，具有很好的水溶性，是優(yōu)良的溶劑和聚合物原料。酰胺的制備通常有胺?；?、羧酸銨鹽脫水、腈部分水解和酮肟重排等方法。
脂肪族酮或芳香族酮均能與氨的衍生物如羥胺發(fā)生縮合反應(yīng)，生成相應(yīng)的酮肟。以濃硫酸或者五氯化磷等酸性物質(zhì)為催化劑，肟分子中氮原子上的羥基與雙鍵異側(cè)碳原子上的基團(tuán)發(fā)生位置互換，生成酰胺，這一類(lèi)反應(yīng)為Beckmann重排。
通過(guò)酮合成酮肟，再應(yīng)用Beckmann重排可以合成一系列的酰胺。脂肪族簡(jiǎn)單酰胺目前在工業(yè)上的用途并不是很廣泛，但環(huán)己酮肟重排制己內(nèi)酰胺具有重要的工業(yè)意義。
己內(nèi)酰胺，學(xué)名ε-己內(nèi)酰胺，是一種重要的石油化工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于制造錦綸和工程塑料。己內(nèi)酰胺工業(yè)生產(chǎn)方法主要有環(huán)己酮-羥胺法、環(huán)己烷光亞硝化法和甲苯法等。其中前兩類(lèi)方法以苯為原料，通過(guò)苯加氫生成環(huán)己烷，再經(jīng)氧化生成環(huán)己酮，環(huán)己酮與羥胺進(jìn)行肟化反應(yīng)制得環(huán)己酮肟，然后經(jīng)重排以及精制過(guò)程獲得己內(nèi)酰胺成品。由于制備羥胺的工藝不同，環(huán)己酮-羥胺工藝路線又主要有硫酸羥胺法(HSO法)、一氧化氮還原法(NO法)和磷酸羥胺法(HPO法)三種。
上述三種合成方法都有工業(yè)化裝置，但HSO法和NO法所占的比例較小，HSO法制備羥胺過(guò)程復(fù)雜，對(duì)環(huán)境有較大影響；NO法用到純氧，對(duì)工藝要求苛刻，更為重要的問(wèn)題是這兩種方法都副產(chǎn)低價(jià)值的硫銨，而且受到市場(chǎng)接受能力的影響。而HPO法通過(guò)無(wú)機(jī)工藝液的循環(huán)不副產(chǎn)硫銨，沒(méi)有廢水排放，工藝更加合理，但是同樣存在控制要求非常精細(xì)的不足。
環(huán)己酮氨肟化工藝以鈦硅分子篩為催化劑，采用環(huán)己酮直接與氨和雙氧水合成得到環(huán)己酮肟，該法工藝流程短，避免了復(fù)雜的羥胺合成過(guò)程和SOX或NOX的產(chǎn)生，且不副產(chǎn)硫銨，對(duì)環(huán)境友好。EP0208311公開(kāi)了采用鈦硅分子篩催化環(huán)己酮氨肟化的過(guò)程，EP0496385和EP0561040公開(kāi)了兩步或多步氨肟化工藝以提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和收率。為解決氨肟化過(guò)程催化劑分離和效率等問(wèn)題，CN02100227和CN02100228公開(kāi)了氨肟化產(chǎn)物和催化劑連續(xù)沉降分離的方法，催化劑循環(huán)使用，提高了雙氧水利用率。
為了降低過(guò)氧化氫和肟的生產(chǎn)成本，EP0690045和US 5599987公開(kāi)了異丙醇氧化和環(huán)己酮氨肟化的集成工藝，以鈦硅分子篩為催化劑，叔丁醇為溶劑，過(guò)氧化氫、氨水和環(huán)己酮進(jìn)行氨肟化反應(yīng)，所得環(huán)己酮需萃取精制，溶劑和過(guò)量的氨經(jīng)蒸餾分離循環(huán)使用。
上述氨肟化技術(shù)有著一個(gè)共同特點(diǎn)，反應(yīng)過(guò)程需加入與水互溶的低碳醇(例如叔丁醇)作為溶劑，提高產(chǎn)物在體系中的溶解度，以利于反應(yīng)進(jìn)行。但是，所選溶劑不能穩(wěn)定存在于發(fā)煙硫酸體系中，必須在重排反應(yīng)之前經(jīng)過(guò)多次蒸餾和萃取等分離過(guò)程，主要存在以下不足(1)工藝流程復(fù)雜，能耗大；(2)蒸餾和萃取均在較高溫度下進(jìn)行，肟溶液穩(wěn)定性相對(duì)較差，在后續(xù)重排中生成微量雜質(zhì)，給精制過(guò)程帶來(lái)困難；(3)進(jìn)入后續(xù)重排的物料是熔融態(tài)的肟，生產(chǎn)中管道需要保溫和伴熱，容易堵塞，給開(kāi)停車(chē)和生產(chǎn)操作帶來(lái)不便。
另一方面，環(huán)己酮肟Beckmann重排反應(yīng)過(guò)程均消耗發(fā)煙硫酸，副產(chǎn)物硫酸銨是一種低價(jià)值的產(chǎn)品。美國(guó)專(zhuān)利US4804754和US5264571公開(kāi)了多級(jí)重排技術(shù)，在較低溫度和較高酸肟比條件下煙酸與大部分的肟進(jìn)行反應(yīng)，以保證低溫下粘度不致于太高，抑制副反應(yīng)；后續(xù)在略高于前一級(jí)反應(yīng)溫度和較低酸肟摩爾比條件下與小部分肟反應(yīng)，以保證反應(yīng)完全，降低酸的消耗，滿足低硫酸消耗和高成品質(zhì)量的要求。
美國(guó)專(zhuān)利US3991047和US4081442中提出采用銨鹽復(fù)分解法避免消耗硫酸和生成副產(chǎn)硫酸銨，重排產(chǎn)物用氨水中和時(shí)控制反應(yīng)的PH值，得到硫酸氫氨和己內(nèi)酰胺。己內(nèi)酰胺通過(guò)萃取分離，硫酸氫氨通過(guò)熱解反應(yīng)，產(chǎn)生二氧化硫、氨氣和水，再將二氧化硫制成硫酸并循環(huán)使用。美國(guó)專(zhuān)利US3912721中提出了硫酸循環(huán)法，不用氣氨中和，而是進(jìn)一步稀釋至含50％的水溶液，通過(guò)烷基苯酚萃取己內(nèi)酰胺，并用堿溶液洗滌以除去殘留的硫酸，己內(nèi)酰胺的萃取率大于99.5％。含有機(jī)雜質(zhì)的硫酸水溶液經(jīng)濃縮，熱裂解產(chǎn)生二氧化硫，脫水催化后再用于制取發(fā)煙硫酸。
但是，目前從反應(yīng)和分離方面降低硫酸消耗和副產(chǎn)的方法存在以下問(wèn)題(1)多級(jí)重排副產(chǎn)下降的幅度較小，在低酸量和低溫條件下，物料粘度大，對(duì)傳質(zhì)和反應(yīng)不利。
(2)銨鹽復(fù)分解和硫酸循環(huán)工藝能耗大，成本高，因而不具備經(jīng)濟(jì)性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝更為簡(jiǎn)單，生產(chǎn)過(guò)程中不易造成堵塞，改善反應(yīng)質(zhì)量，降低硫酸消耗，硫酸銨副產(chǎn)更低的酰胺的制備方法。
本發(fā)明的目的是通過(guò)如下方式實(shí)現(xiàn)的在發(fā)煙硫酸體系下呈惰性的溶劑存在的條件下，將脂族或環(huán)脂族酮，與雙氧水和氨進(jìn)行非均相催化肟化反應(yīng)生成酮肟；肟化反應(yīng)的水相產(chǎn)物同樣用惰性溶劑萃取，其萃取相與肟化反應(yīng)的有機(jī)相產(chǎn)物混合后得到酮肟的惰性溶劑溶液，該溶液在發(fā)煙硫酸的作用下，進(jìn)行非均相Beckmann重排反應(yīng)生成酰胺。
所述的惰性溶劑為烷烴或環(huán)烷烴，或它們的混合物。
所述的脂族酮，或環(huán)脂族酮，或芳香族酮，優(yōu)選碳原子數(shù)3～10。
在鈦硅分子篩存在的條件下，以環(huán)己酮、雙氧水和氨為原料，發(fā)煙硫酸體系下呈惰性的物質(zhì)烷烴或環(huán)烷烴，它們的混合物為惰性溶劑，通過(guò)非均相催化反應(yīng)生成環(huán)己酮肟；產(chǎn)物通過(guò)惰性溶劑萃取后，在含有一定游離SO3的發(fā)煙硫酸作用下發(fā)生Beckmann重排反應(yīng)，停留一定時(shí)間后進(jìn)行水解，生成輕重兩相；輕相為惰性溶劑，重相為己內(nèi)酰胺-硫酸溶液，用氨氣或氨水中和重相，結(jié)晶分離硫酸銨，得己內(nèi)酰胺。
所述輕相為惰性溶劑，可以循環(huán)至肟化反應(yīng)。
所述的惰性溶劑取自碳原子數(shù)4～8的烷烴或者環(huán)烷烴，或它們的混合物。
本發(fā)明所提供的肟化方法將得到兩相產(chǎn)物，輕相為溶劑，重相為水，環(huán)己酮肟按一定的比例分配在兩相。但是，重排過(guò)程必須在無(wú)水體系中進(jìn)行，所以水相的環(huán)己酮肟需進(jìn)行進(jìn)一步分離。最為簡(jiǎn)單有效的方法是用反應(yīng)的惰性溶劑萃取水相，所得到的萃取相與肟化反應(yīng)的輕相具有相同的成分，可以進(jìn)行混合?；旌虾蟮沫h(huán)己酮肟溶液濃度為5％～80％(重量)，優(yōu)選10～20％，需要根據(jù)溶劑的種類(lèi)等來(lái)決定。
本發(fā)明針對(duì)原有工藝一個(gè)重要的改進(jìn)在于發(fā)明人轉(zhuǎn)換了思路，在本發(fā)明中采用了兩個(gè)非均相反應(yīng)集成的工藝，Beckmann重排反應(yīng)所用溶劑與肟化反應(yīng)溶劑相同，溶劑在含有發(fā)煙硫酸的重排體系能穩(wěn)定存在，自身不會(huì)發(fā)生任何反應(yīng)。故肟化產(chǎn)物無(wú)需通過(guò)蒸餾、萃取等常規(guī)分離手段制得純肟。
盡管工業(yè)上環(huán)己酮肟重排均在發(fā)煙硫酸中進(jìn)行，本發(fā)明所提供的方法主要體現(xiàn)出以下不同(1)環(huán)己酮肟溶解在惰性溶劑中，以溶液方式進(jìn)料；(2)溶劑在重排過(guò)程中可以全部氣化并冷凝回收，或者部分氣化，反應(yīng)后水解得到的溶劑與冷凝液一并回收；(3)回收的溶劑可以循環(huán)至氨肟化反應(yīng)。
本發(fā)明提供的非均相氨肟化-溶劑重排集成工藝相對(duì)于原有工藝有較大的改進(jìn)及簡(jiǎn)化，且大大地節(jié)約了成本，可產(chǎn)生很好地經(jīng)濟(jì)價(jià)值，具體體現(xiàn)在以下方面(1)省略了以低碳醇為溶劑的氨肟化工藝所必需的醇蒸餾、甲苯萃取和甲苯蒸餾等過(guò)程，工藝簡(jiǎn)單，操作方便。
(2)氨肟化反應(yīng)得到的環(huán)己酮肟以溶液方式而不是熔融方式進(jìn)入后續(xù)重排，克服了現(xiàn)有工藝易堵塞的缺點(diǎn)，同時(shí)使Beckmann重排反應(yīng)溫度進(jìn)一步降低成為可能。
(3)溶劑重排解決了低溫低酸量下物料粘度上升帶來(lái)的傳質(zhì)效果不佳等問(wèn)題，能改善反應(yīng)質(zhì)量，進(jìn)一步降低硫酸消耗和副產(chǎn)。
本發(fā)明所提供的非均相反應(yīng)過(guò)程在下述工藝范圍內(nèi)能得到較高的轉(zhuǎn)化率和收率
惰性溶劑和原料酮為一次性進(jìn)料；雙氧水和氨水為分別逐步滴加方式，或者混合后滴加方式，滴加時(shí)間為10分鐘～5小時(shí)，優(yōu)選30分鐘～2小時(shí)，加料完畢后可終止反應(yīng)或者延長(zhǎng)10分鐘～2小時(shí)后再終止反應(yīng)；雙氧水和環(huán)己酮的摩爾比為1.0～5.0，優(yōu)選1.0～1.2；在肟化反應(yīng)中，惰性溶劑的濃度為20％～80％，以質(zhì)量百分比計(jì)；肟化反應(yīng)溫度為10～120℃，優(yōu)選60～80℃。
非均相重排過(guò)程中發(fā)煙硫酸與環(huán)己酮肟的摩爾比(發(fā)煙硫酸中的SO3折算為硫酸計(jì))為0.5～4.0，優(yōu)選1.0～1.3，可低于現(xiàn)有工業(yè)生產(chǎn)的比值，對(duì)應(yīng)副產(chǎn)量降低。所用發(fā)煙硫酸中的游離SO3濃度為2％～65％，優(yōu)選5％～20％，可以根據(jù)總酸量的變化進(jìn)行調(diào)整。
重排反應(yīng)溫度為在30～150℃，優(yōu)選60～80℃，這將取決于溶劑的種類(lèi)和操作壓力；反應(yīng)停留時(shí)間為1分鐘～2小時(shí)，優(yōu)選10～30分鐘。
具體實(shí)施例方式
下面的實(shí)施例只是對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，而不應(yīng)該解釋為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
實(shí)施例1在250ml帶磁力攪拌的玻璃反應(yīng)釜中預(yù)先加入正己烷45.0g，甲乙酮15.2g，鈦硅分子篩1.5g，混合充分后升溫至65℃，緩慢滴加27.5％(重量比)雙氧水28.0g和25％(重量比)的氨水30.0g。勻速滴加2.5小時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)過(guò)程中保持?jǐn)嚢?，溫度控制?5℃。冷卻靜置分離出重相后，用45.0g正己烷分三次萃取，萃取相與反應(yīng)輕相混合，得到甲乙酮肟-正己烷溶液105.6g，氣相色譜分析質(zhì)量濃度為16.8％，甲乙酮轉(zhuǎn)化率為99.5％，甲乙酮肟選擇性為97.1％。在另一250ml反應(yīng)釜中加入SO3濃度為5％的發(fā)煙硫酸15.8g，緩慢滴加甲乙酮肟肟溶液。反應(yīng)溫度為68℃，氣化的正己烷全部冷凝回流，總反應(yīng)時(shí)間30分鐘。水解、中和水相，通過(guò)液相色譜分析得到N-甲基丙酰胺17.6g，重排收率99.2％。
實(shí)施例2在250ml帶磁力攪拌的玻璃反應(yīng)釜中預(yù)先加入環(huán)己烷、環(huán)己酮和鈦硅分子篩催化劑，環(huán)己烷用量為環(huán)己烷∶環(huán)己酮＝3.0∶1(摩爾比，下同)，鈦硅分子篩質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為2.2％。升溫至70～71℃時(shí)開(kāi)始滴加雙氧水和氨水進(jìn)行肟化反應(yīng)，雙氧水和氨的總用量為雙氧水∶氨∶環(huán)己酮＝1.1∶1.9∶1。滴加時(shí)間均為2小時(shí)，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1.1小時(shí)。反應(yīng)過(guò)程中保持?jǐn)嚢?，溫度控制?1℃。反應(yīng)的水相產(chǎn)物用與反應(yīng)等量的環(huán)己烷分三次萃取，其萃取相與反應(yīng)的有機(jī)相產(chǎn)物混合，得環(huán)己酮肟的環(huán)己烷溶液。通過(guò)氣相色譜分析該溶液中的環(huán)己酮和環(huán)己酮肟的含量，并計(jì)算轉(zhuǎn)化率和選擇性。環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率99.4％，環(huán)己酮肟選擇性為98.3％。
對(duì)比例2重復(fù)實(shí)施例2的反應(yīng)部分，不同之處在于溶劑為叔丁醇。由于醇水互溶，故不需要實(shí)施例2的萃取過(guò)程，通過(guò)氣相色譜直接分析產(chǎn)物，反應(yīng)結(jié)果為環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率98.9％，環(huán)己酮肟選擇性98.2％。
實(shí)施例3在250ml玻璃反應(yīng)釜中加入環(huán)己烷39.2g，環(huán)己酮15.1g，鈦硅分子篩催化劑3.8g。分別取濃度為27.5％(重量比)雙氧水23.5g和氨水33.2g，勻速滴加至反應(yīng)釜中，加料時(shí)間為2.1小時(shí)。采用磁力攪拌，油浴控溫，常壓下反應(yīng)溫度為72℃左右。加料完畢后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，冷卻、靜置，分離出輕相55.1g，用39.0g環(huán)己烷等分三次萃取重相，萃取相與輕相混合，得到環(huán)己酮肟溶液95.3g。在另一250ml反應(yīng)釜中加入SO3濃度為8％的發(fā)煙硫酸15.8g，緩慢滴加環(huán)己酮肟溶液。常壓下油浴控溫為80℃，機(jī)械攪拌，氣化的環(huán)己烷部分冷凝回流，總反應(yīng)時(shí)間20分鐘。中止反應(yīng)后在冰水浴中滴加水6.0g，進(jìn)行水解反應(yīng)，控制溫度不超過(guò)30℃。中和水相，通過(guò)色譜分析得到己內(nèi)酰胺16.9g，重排收率98.8％，折算硫酸與己內(nèi)酰胺的摩爾比為1.10。
對(duì)比例3肟化部分同實(shí)施例3，不同之處在于溶劑為叔丁醇。所得的肟-叔丁醇-水溶液含環(huán)己酮肟15.8％，叔丁醇35.5％，水46.5％，蒸餾除去叔丁醇，肟水溶液用51.0g甲苯分三次萃取，萃取相再通過(guò)蒸餾除去甲苯，得到純肟17.1g。在另一250ml反應(yīng)釜中加入SO3濃度為20％的發(fā)煙硫酸20.9g，緩慢滴加熔融態(tài)環(huán)己酮肟。油浴控溫為120℃，機(jī)械攪拌，總反應(yīng)時(shí)間20分鐘。水解、中和等過(guò)程同實(shí)施例3，通過(guò)液相色譜分析得到己內(nèi)酰胺16.8g，重排收率98.5％，折算硫酸與己內(nèi)酰胺的摩爾比為1.50。
實(shí)施例4肟化和重排步驟同實(shí)施例3，不同之處在于溶劑為正庚烷，對(duì)應(yīng)反應(yīng)溫度均為98℃。肟化反應(yīng)結(jié)果為環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率99.8％，環(huán)己酮肟選擇性97.3％，重排收率99.0％。
權(quán)利要求
1.一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，在發(fā)煙硫酸體系下呈惰性的溶劑存在的條件下，將酮、雙氧水和氨進(jìn)行非均相催化肟化反應(yīng)生成酮肟；肟化反應(yīng)的水相產(chǎn)物同樣用惰性溶劑萃取，其萃取相與肟化反應(yīng)的有機(jī)相產(chǎn)物混合后得到酮肟的惰性溶劑溶液，該溶液在發(fā)煙硫酸的作用下，進(jìn)行非均相Beckmann重排反應(yīng)生成酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，所述的惰性溶劑為烷烴或環(huán)烷烴，或它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，所述的酮為脂族酮或環(huán)脂族酮或芳香族酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，在鈦硅分子篩存在的條件下，以環(huán)己酮、雙氧水和氨為原料，發(fā)煙硫酸體系下呈惰性的物質(zhì)烷烴或環(huán)烷烴，或它們的混合物為惰性溶劑，通過(guò)非均相催化反應(yīng)生成環(huán)己酮肟；產(chǎn)物通過(guò)惰性溶劑萃取后，在含有游離SO3的發(fā)煙硫酸作用下發(fā)生Beckmann重排反應(yīng)，停留一定時(shí)間后進(jìn)行水解，生成輕重兩相；輕相為惰性溶劑，重相為己內(nèi)酰胺-硫酸溶液，用氨氣或氨水中和重相，結(jié)晶分離硫酸銨，得己內(nèi)酰胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，所述輕相惰性溶劑，循環(huán)至肟化反應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，所述的惰性溶劑取自碳原子數(shù)4～8的烷烴或者環(huán)烷烴，或它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，在肟化反應(yīng)中，惰性溶劑的濃度為20％～80％，以質(zhì)量百分比計(jì)；雙氧水和環(huán)己酮的摩爾比為1.0～5.0，氨和酮的摩爾比為0.5～10。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，肟化反應(yīng)溫度為10～120℃。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，雙氧水和環(huán)己酮的摩爾比為1.0～1.2；肟化反應(yīng)溫度60～80℃。
10.根據(jù)權(quán)利要求4-8任一項(xiàng)所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，惰性溶劑和環(huán)己酮為一次性進(jìn)料；雙氧水和氨水為分別逐步滴加方式，或者混合后滴加方式，滴加時(shí)間為10分鐘～5小時(shí)，加料完畢后可終止反應(yīng)或者延長(zhǎng)10分鐘～2小時(shí)后再終止反應(yīng)。
11.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，重排反應(yīng)過(guò)程發(fā)煙硫酸與環(huán)己酮肟的摩爾比為0.5～4.0，以發(fā)煙硫酸中的SO3折算為硫酸計(jì)；所用發(fā)煙硫酸中的游離SO3濃度為2％～65％。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，重排反應(yīng)過(guò)程發(fā)煙硫酸與環(huán)己酮肟的摩爾比為1.0～1.3，以發(fā)煙硫酸中的SO3折算為硫酸計(jì)；所用發(fā)煙硫酸中的游離SO3濃度為5％～20％。。
13.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，重排反應(yīng)溫度為在30～150℃，反應(yīng)停留時(shí)間為1分鐘～2小時(shí)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，重排反應(yīng)溫度為60～80℃，反應(yīng)停留時(shí)間為10～30分鐘。
全文摘要
一種非均相肟化重排制備酰胺的方法，本發(fā)明公開(kāi)了一種以脂族或/和環(huán)脂族酮為原料，通過(guò)肟化和重排制備酰胺的方法，該方法包括在惰性溶劑存在的條件下，酮、雙氧水和氨通過(guò)催化生成酮肟溶液，油相產(chǎn)物在發(fā)煙硫酸的作用下發(fā)生Beckmann重排反應(yīng)，經(jīng)水解中和后制得酰胺。本方法可以縮短現(xiàn)有羥胺肟化或氨肟化的工藝，降低環(huán)己酮肟重排反應(yīng)溫度，進(jìn)一步降低硫酸消耗和副產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C231/10GK1762985SQ20051003218
公開(kāi)日2006年4月26日 申請(qǐng)日期2005年9月23日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月23日
發(fā)明者羅和安, 吳劍, 劉國(guó)清, 朱亞玲 申請(qǐng)人:湘潭大學(xué)