專利名稱：用作害蟲防治劑的取代的4－雜芳基吡唑啉化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的4-雜芳基吡唑啉化合物，其制備方法，及其作為殺蟲劑的應(yīng)用。
已知一些取代的吡唑啉化合物具有殺蟲和殺螨性質(zhì)(參見例如DE-A 4416112、EP-A 0679644或EP-A 0438690)。然而，這些化合物的作用不總是令人滿意，特別是在低的活性化合物濃度以及低的施用量下更是如此。
本發(fā)明涉及式(I)所示新的取代的4-雜芳基吡唑啉化合物 其中R1代表任選被取代的噁二唑基、噻二唑基或四唑基，R2代表鹵素、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基磺?；?、鹵代烷基亞磺酰基、鹵代烷基磺?；蚯杌琑3代表鹵素、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；Ⅺu代烷基磺?；蚯杌襌4代表氫、氰基甲基或烷氧基羰基。
根據(jù)取代基的性質(zhì)和數(shù)目，式(I)化合物可以任選地作為幾何和/或旋光異構(gòu)體、區(qū)域異構(gòu)體和/或構(gòu)型異構(gòu)體或不同組成的這些異構(gòu)體的混合物存在。本發(fā)明還要求保護純的異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物。
此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，式(I)取代的4-雜芳基吡唑啉化合物可這樣制得a)將式(II)吡唑啉化合物 其中R1和R2如上所定義，
與式(III)異氰酸酯反應(yīng) 其中R3如上所定義，任選在稀釋劑存在下，以及任選在催化劑存在下進行該反應(yīng)；和b)任選將以該方法獲得的本發(fā)明式(Ia)吡唑啉衍生物 其中R1、R2和R3如上所定義，與式(IV)鹵化物反應(yīng)Hal1-R4(IV)其中R4如上所定義，且Hal1代表鹵素，任選在稀釋劑存在下，以及任選在堿存在下進行該反應(yīng)；或c)首先將式(V)苯胺化合物 其中R3和R4如上所定義，與光氣在稀釋劑存在下，以及任選在堿存在下反應(yīng)，然后將所得式(VI)氨基甲酰氯化合物 其中R3和R4如上所定義，直接與式(II)吡唑啉化合物反應(yīng)，或者進行中間體分離之后與式(II)吡唑啉化合物反應(yīng) 其中R1和R2如上所定義，該反應(yīng)在稀釋劑存在下，以及任選在堿存在下進行。
最后，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，式(I)所示新的取代的4-雜芳基吡唑啉化合物具有非常顯著的生物活性，尤其適于防治動物害蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、儲藏產(chǎn)品和材料的保護，以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲、螨類和線蟲。
式(I)提供了本發(fā)明4-雜芳基吡唑啉衍生物的一般定義。
下面說明在上面的式和下面的式中列出的優(yōu)選的取代基或基團范圍R1優(yōu)選代表分別任選被取代的噁二唑基或噻二唑基，取代基的實例是任選被取代的烷基、任選被取代的烷氧基、任選被取代的烷硫基、任選被取代的芳基或任選被取代的芳基烷基；以及還代表任選被取代的四唑基，取代基的實例是任選被取代的烷基、任選被取代的烷硫基或烷基磺酰基、分別任選被取代的芳基或芳基烷基或任選被取代的環(huán)烷基。
R2優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘；C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；1-C4-鹵代烷基磺?；蚯杌?br> R3優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘；C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4-鹵代烷基磺酰基或氰基。
R4優(yōu)選代表氫、氰基甲基或C1-C4-烷氧基-羰基。
R1特別優(yōu)選代表分別任選被取代的噁二唑基或噻二唑基，取代基的實例是C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、以及苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基的取代基單取代至三取代；以及還代表任選被取代的四唑基，取代基的實例是C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺?；⒁约氨交蚱S基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基的取代基單取代至三取代，以及環(huán)戊基或環(huán)己基，所述環(huán)戊基或環(huán)己基分別任選被相同或不同的選自C1-C4烷基的取代基單取代至三取代。
R2特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、氰基；C1-C2-烷硫基、C1-C2-烷基磺酰基以及C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基；分別具有1-5個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子的C1-C2-鹵代烷硫基或C1-C2-鹵代烷基磺酰基。
R3特別優(yōu)選代表氯、溴、碘、氰基；以及代表分別具有1-5個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子的C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、C1-C2-鹵代烷硫基、C1-C2-鹵代烷基亞磺?；駽1-C2-鹵代烷基磺?；?。
R4特別優(yōu)選代表氫、氰基甲基或C1-C4-烷氧基-羰基。
R1非常特別優(yōu)選代表如下所示的噻二唑基和噁二唑基 和 和 其中X1和X2彼此獨立地代表氫、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基，以及代表苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基的取代基單取代至三取代，其中所述C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基分別具有1-3個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子；以及還代表如下所示的四唑基 和
其中X3和X4彼此獨立地代表氫、C1-C4-烷基、具有1-3個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子的C1-C2-鹵代烷基；C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺?；?；代表苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C2-鹵代烷基和C1-C2-鹵代烷氧基的取代基單取代至三取代，其中所述C1-C2-鹵代烷基和C1-C2-鹵代烷氧基分別具有1-3個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子；以及代表分別任選被C1-C4-烷基單取代至三取代的環(huán)戊基或環(huán)己基。
R2非常特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。
R3非常特別優(yōu)選代表氯、溴、碘、氰基；三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?br> R4非常特別優(yōu)選代表氫、氰基甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基和正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基和叔丁氧基羰基。
R1尤其優(yōu)選代表如下所示的噻二唑基和噁二唑基 和 和 其中X1和X2彼此獨立地代表氫；甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，以及代表苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自氟、氯、溴、三氟甲基或三氟甲氧基的取代基單取代或二取代；以及還代表如下所示的四唑基 和 其中X3和X4彼此獨立地代表氫；甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1，1-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、甲硫基、乙硫基、甲基磺?；?、乙基磺?；?；代表苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基的取代基單取代或二取代；以及還代表任選被甲基單取代至二取代的環(huán)己基。
R2尤其優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。
R3尤其優(yōu)選代表氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?。
R4尤其優(yōu)選代表氫或氰基甲基。
定義如下的式(I)化合物也是非常特別優(yōu)選的其中R1代表任選被取代的四唑基，取代基的實例是C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、以及苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基的取代基單取代至三取代，以及環(huán)戊基或環(huán)己基，所述環(huán)戊基或環(huán)己基分別任選被相同或不同的選自C1-C4-烷基的取代基單取代至三取代。
其中R2代表氯的式(I)化合物也是非常特別優(yōu)選的。
其中R4代表氫的式(I)化合物也是非常特別優(yōu)選的。
其中R1代表氰基甲基的式(I)化合物也是非常特別優(yōu)選的。
其中R3代表三氟甲氧基或三氟甲硫基的式(I)化合物也是非常特別優(yōu)選的。
上文列出的或優(yōu)選范圍的基團定義或說明既適用于終產(chǎn)物，也相應(yīng)地適用于原料和中間體。這些基團定義按照需要彼此組合，即包括各優(yōu)選范圍之間的組合。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是優(yōu)選的。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是特別優(yōu)選的。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述非常特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是非常特別優(yōu)選的。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述尤其優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是尤其優(yōu)選的。
在上下文給出的基團定義中，烴基，例如烷基可以是直鏈或支鏈，只要是可能的即可，包括與雜原子的組合，例如烷氧基。
使用例如3-(4-氯苯基)-4-(5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-4，5-二氫-1H-吡唑和異氰酸4-三氟甲氧基苯基酯作為原料，本發(fā)明方法(a)的反應(yīng)路線可由以下反應(yīng)方案代表 使用例如3-(4-氯苯基)-4-(5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-4，5-二氫-1-吡唑甲酸-4-三氟甲氧基酰苯胺和溴乙腈作為原料，本發(fā)明方法(b)的反應(yīng)路線可由以下反應(yīng)方案代表 使用例如N-氰基甲基-4-三氟甲氧基苯胺、光氣和3-(4-氯苯基)-4-(5-甲基四唑-2-基)-4，5-二氫-1H-吡唑作為原料，本發(fā)明方法(c)的反應(yīng)路線可由以下反應(yīng)方案代表
式(II)提供了用作進行本發(fā)明方法(a)和(c)的原料的吡唑啉化合物的一般定義。在該式中，R1和R2優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選和尤其優(yōu)選具有在描述本發(fā)明式(I)化合物時所提及的關(guān)于這些基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選和尤其優(yōu)選的含義。
式(II)吡唑啉化合物是新的，并且也形成了本申請的主題。它們可這樣獲得在第一個步驟中，將式(VII)取代的苯乙酮 其中R1和R2如上所定義，與已知的式(VIII)雙二烷基氨基甲烷反應(yīng)(Alk)2N-CH2-N(Alk)2(VIII)其中Alk代表C1-C4-烷基，優(yōu)選甲基，該反應(yīng)在惰性有機溶劑(優(yōu)選鹵代烴，例如二氯甲烷或二氯乙烷)中，于0℃-120℃，優(yōu)選20℃-80℃溫度下進行(參見例如EP-A0546420)，和在第二個步驟中，將任選被分離的式(IX)二烷基氨基烷基酮
其中R1、R2和Alk如上所定義，與肼(水合物)在惰性有機溶劑(優(yōu)選醇，例如甲醇或乙醇)存在下，于0℃-80℃，優(yōu)選20℃-50℃溫度下反應(yīng)(還參見制備實施例)。
某些式(VII)取代的苯乙酮是已知的(參見例如Chemiker-Zeitung1989，113，217-219；Synthesis1988，453-55；J.Chem.Soc.，Perkin Trans.11986，1157-63；Chemiker-Zeitung1985，109，432-433和WO 99/08678)和/或它們可用通常已知的方法獲得。
因此，例如式(VIIa)苯乙酮化合物 其中R2和X4如上所定義，可這樣制得將式(X)鹵代苯乙酮 其中R2如上所定義，且Hal2代表鹵素，優(yōu)選氯或溴與式(XI)四唑化合物反應(yīng) 其中X4如上所定義，該反應(yīng)在有機堿或無機堿(例如碳酸鉀)存在下，以及任選在惰性有機溶劑(例如乙腈)存在下，于0℃-100℃，優(yōu)選20℃-80℃溫度下進行(還參見制備實施例)。
式(X)鹵代苯乙酮和式(XI)四唑化合物是通常已知的有機化學(xué)化合物和/或可用通常已知的方法制得。
式(VIIb)苯乙酮化合物
其中R2和X3如上所定義，可這樣制得將式(XII)所示2-氰基苯乙酮化合物 其中R2如上所定義，與疊氮化鈉和胺鹽酸鹽(例如三乙胺鹽酸鹽)在惰性溶劑(例如乙腈、二甲基甲酰胺、甲苯)存在下，優(yōu)選在回流條件下反應(yīng)(還參見制備實施例)，任選將所得式(VIIc)苯乙酮化合物 其中R2如上所定義，與式(XIII)化合物反應(yīng)，E-X3-1(XIII)其中X3-1代表C1-C4-烷基、具有1-3個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子的C1-C2-鹵代烷基；C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺?；?；代表苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C2-鹵代烷基和C1-C2-鹵代烷氧基的取代基單取代至三取代，其中所述C1-C2-鹵代烷基和C1-C2-鹵代烷氧基分別具有1-3個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子；以及代表分別任選被C1-C4-烷基單取代至三取代的環(huán)戊基或環(huán)己基，且E代表陰離子離去基團，優(yōu)選氯、溴、碘、乙酰氧基、甲苯磺?；蚣谆酋；?，該反應(yīng)在有機堿或無機堿(例如碳酸鉀)存在下，以及任選在惰性有機溶劑(例如乙腈)存在下，于0℃-80℃，優(yōu)選10℃-50℃溫度下進行(還參見制備實施例)。
當(dāng)制備其中X3代表叔烷基的式(VIIb)苯乙酮化合物時，發(fā)現(xiàn)在某些情況下將式(VIIc)苯乙酮化合物與叔醇在強酸，例如三氟乙酸和/或硫酸存在下進行反應(yīng)是有利的。
式(XII)所示2-氰基苯乙酮化合物和式(XIII)化合物是通常已知的有機化學(xué)化合物和/或可用通常已知的方法制得。
式(VIId)苯乙酮化合物 其中R2和X1如上所定義，可這樣制得將式(XIV)苯甲酸乙酯化合物 其中R2如上所定義，與式(XV)甲基噻二唑化合物反應(yīng) 其中X1如上所定義，該反應(yīng)在強堿(例如氫化鈉或叔丁基鋰)存在下，在惰性有機溶劑(例如甲苯)存在下，優(yōu)選在回流條件下進行(還參見Chemiker-Zeitung1989，113，217-219)。
具有其它噻二唑基的苯乙酮化合物可通過相應(yīng)的方法制得。
式(XIV)苯甲酸乙酯化合物和式(XV)甲基噻二唑化合物是通常已知的有機化學(xué)化合物和/或可用通常已知的方法制得。
式(VIIe)苯乙酮化合物 其中R2和X2如上所定義，
可這樣制得將式(XVI)脒肟 其中R2如上所定義，與合適的、X2取代的乙酸衍生物，例如優(yōu)選烷基酯或酸酐以常規(guī)方式加熱回流。
式(XVI)脒肟可通過將式(XII)所示2-氰基苯乙酮化合物或其縮酮與羥基胺鹽酸鹽在堿(例如碳酸鉀)存在下反應(yīng)而以常規(guī)方法制得。
式(VIIf)苯乙酮化合物 其中R2和X2如上所定義，可這樣制得將式(XVII)酰肼 其中R2如上所定義，與合適的、X2取代的乙酸衍生物，例如優(yōu)選烷基酯或相應(yīng)的原酸酯以常規(guī)方式加熱回流。
式(XVII)酰肼可通過將相應(yīng)的酯衍生物與肼反應(yīng)而以常規(guī)方法制得。
式(VIIg)苯乙酮化合物 其中R2和X2如上所定義，可這樣制得將式(XVIII)酯
其中R2和Alk如上所定義，與式(XIX)脒肟以常規(guī)方式回流 其中X2如上所定義。
式(XVIII)酯和式(XIX)脒肟是通常已知的有機化學(xué)化合物和/或可用通常已知的方法制得。
式(III)提供了用作進行本發(fā)明方法(a)的原料的異氰酸酯化合物的一般定義。在該式中，R3優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選和尤其優(yōu)選具有在描述本發(fā)明式(I)化合物時所提及的關(guān)于該基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選和尤其優(yōu)選的含義。
式(III)異氰酸酯化合物是通常已知的有機化學(xué)化合物和/或可用通常已知的方法制得。
式(IV)提供了用作進行本發(fā)明方法(b)的原料的鹵化物的一般定義。在該式中，R4優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選和尤其優(yōu)選具有在描述本發(fā)明式(I)化合物時所提及的關(guān)于該基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選和尤其優(yōu)選的含義。Hal1優(yōu)選代表氯或溴。
式(IV)鹵化物是通常已知的有機化學(xué)化合物。
式(V)提供了用作進行本發(fā)明方法(c)的原料的苯胺化合物的一般定義。在該式中，R3和R4優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選和尤其優(yōu)選具有在描述本發(fā)明式(I)化合物時所提及的關(guān)于這些基團的優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選和尤其優(yōu)選的含義。
式(V)苯胺化合物是通常已知的有機化學(xué)化合物和/或可用通常已知的方法制得。
優(yōu)選使用稀釋劑來進行本發(fā)明方法(a)。合適的稀釋劑是基本上所有惰性有機溶劑。這些溶劑優(yōu)選包括脂族和芳族的、任選鹵代的烴，例如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、汽油、揮發(fā)油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，醚，例如乙醚、二丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷，酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮或甲基異丁基酮，酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯，腈，例如乙腈或丙腈，酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲亞砜、環(huán)丁砜或六亞甲基磷酰三胺。
本發(fā)明方法(a)還優(yōu)選使用催化劑來進行。合適的催化劑特別是有機叔胺，例如三乙胺。
在本發(fā)明方法(a)中，反應(yīng)溫度可在較寬范圍內(nèi)變化。該方法一般在0℃-120℃，優(yōu)選20℃-80℃溫度下進行。
本發(fā)明方法(a)一般在常壓下進行。然而，也可以在升壓或減壓條件下進行。
當(dāng)進行本發(fā)明方法(a)時，原料一般以大約等摩爾量使用。然而，對于所用的兩種組分，可使用較小過量的一種組分。后處理通過常規(guī)方法進行(參見制備實施例)。
優(yōu)選使用稀釋劑來進行本發(fā)明方法(b)和(c)。合適的稀釋劑是基本上所有惰性有機溶劑。這些溶劑優(yōu)選包括脂族和芳族的、任選鹵代的烴，例如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、汽油、揮發(fā)油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，醚，例如乙醚、二丁基醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷，酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮或甲基異丁基酮，酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯，腈，例如乙腈或丙腈，酰胺例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲亞砜、環(huán)丁砜或六亞甲基磷酰三胺。
適于進行本發(fā)明方法(b)和(c)的堿可以是常用于這類反應(yīng)的所有酸結(jié)合劑。優(yōu)選使用堿金屬和堿土金屬氫化物，例如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣；堿金屬和堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣；堿金屬和堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或碳酸鈣；堿金屬乙酸鹽，例如乙酸鈉或乙酸鉀；堿金屬醇化物，例如叔丁醇鈉或叔丁醇鉀；以及堿性含氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、二異丁基胺、二環(huán)己基胺、乙基二異丙基胺、乙基二環(huán)己基胺、N，N-二甲基芐基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2-乙基吡啶、4-乙基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶、1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)。
在本發(fā)明方法(b)中，反應(yīng)溫度可在較寬范圍內(nèi)變化。該方法一般在0℃-120℃，優(yōu)選20℃-80℃溫度下進行。
本發(fā)明方法(b)一般在常壓下進行。然而，也可以在升壓或減壓條件下進行。
當(dāng)進行本發(fā)明方法(b)時，原料一般以大約等摩爾量使用。然而，也可以使用過量的鹵化物和堿。后處理通過常規(guī)方法進行(參見制備實施例)。
在本發(fā)明方法(c)中，反應(yīng)溫度可在較寬范圍內(nèi)變化。該方法一般在-10℃-120℃，優(yōu)選0℃-100℃溫度下進行。
本發(fā)明方法(c)一般在常壓下進行。然而，也可以在升壓或減壓條件下進行。
當(dāng)進行本發(fā)明方法(c)時，原料一般以大約等摩爾量使用。然而，也可以使用過量的氯化物和堿。后處理通過常規(guī)方法進行(參見制備實施例)。
本發(fā)明活性化合物適于防治動物害蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、儲藏產(chǎn)品和材料的保護，以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲、螨類和線蟲，同時具有很好的植物耐受性以及對恒溫動物的可接受的毒性。它們可優(yōu)選用作農(nóng)作物保護劑。它們對正常敏感和抗性種類以及對所有或一些發(fā)育階段都具有活性。上述害蟲包括等足目，例如，潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲、鼠婦。
倍足目，例如，具斑馬陸。
唇足目，例如，食果地蜈蚣、蚰蜒屬。
綜合目，例如，庭園么蚰。
纓尾目，例如，臺灣衣魚。
彈尾目，例如，武裝棘跳蟲。
直翅目，例如，家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬和沙漠蝗。
蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊和德國小蠊。
革翅目，例如，歐洲球螋。
等翅目，例如，散白蟻屬。
虱目，例如，體虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬和畜虱屬。
纓翅目，例如，溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬和苜蓿薊馬。
異翅亞目，例如，扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽和椎獵蝽屬。
同翅目，例如，甘藍粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍蚜、茶 隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧和粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目，例如，棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細蛾(lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實夜蛾屬、甘藍夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、煙卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬和水稻負泥蟲。
鞘翅目，例如，家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜和稻水象。
膜翅目，例如，松葉蜂屬、實葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻和胡蜂屬。
雙翅目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實蠅、油橄欖果實蠅、沼澤大蚊、種蠅屬和斑潛蠅屬。
蚤目，例如，印鼠客蚤和角葉蚤屬。
蛛形綱，例如，蝎(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、柑橘皺葉刺癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、癢螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬和短須螨屬。
植物寄生線蟲包括，例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結(jié)屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲屬、劍線屬、毛刺屬和傘滑刃線蟲屬。
本發(fā)明化合物可以以特別良好的結(jié)果用于控制破壞植物的昆蟲，例如用于抗棉鈴蟲(煙芽夜蛾和Heliothis armigera)的毛蟲、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)的幼蟲、小菜蛾(Plutella xylostella)的卵和/或幼蟲和毛蟲以及粘蟲(甜菜夜蛾和草地貪夜蛾)的毛蟲。
如需要，本發(fā)明化合物在一定的濃度和用量下還可用作除草劑和殺微生物劑，例如用作殺真菌劑、抗霉菌劑和殺細菌劑。如需要，它們還可以作為合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落，如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括自然長出的農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和基因技術(shù)或上述方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括可獲得或不能獲得植物品種保護的植物品種。植物的部分應(yīng)理解為植物的所有地上和地下部分以及器官，如莖、葉、花和根，可提及的實例為葉片、針葉、葉柄、樹干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲材料以及無性和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
采用活性化合物進行植物和植物部分的本發(fā)明處理方法是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、棲息地或貯藏區(qū)進行處理，所述常規(guī)處理方法是例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進行一層或多層包衣。
本發(fā)明活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)制劑，如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊劑。
這些制劑是以已知方法制備的，例如通過將活性化合物與增量劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為增量劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴類和氯代脂肪烴類，如氯苯、氯乙烯(Chlorethylene)或二氯甲烷；脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如石油餾份、礦物油和植物油；醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無機和有機粉末顆粒，以及有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖；適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中可使用粘著劑，如羧甲基纖維素，粉末、顆?；蚰z乳狀的天然或合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物，如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1-95％，優(yōu)選0.5-90％的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物也可以其本身或在其制劑中與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合應(yīng)用，以例如拓寬活性譜或者避免產(chǎn)生抗性。由此，在很多情況下可以獲得協(xié)同效應(yīng)，即混合物的活性大于單個組分的活性。
合適的混合組分是例如下列化合物殺真菌劑Aldimorph，氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、Andoprim、敵菌靈、戊環(huán)唑、腈嘧菌酯，苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸-異丁酯、雙丙氨酰膦、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌素、磺嘧菌靈、粉病定，石硫合劑、氯環(huán)丙酰胺、Capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、Carvon、滅螨錳、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫雜靈、清菌脲、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、酯菌胺，雙乙氧咪唑威、雙氯酚、芐氯三唑醇、Diclofluanid、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、嗎菌靈、多果定、敵菌酮，克瘟散、氧唑菌、乙環(huán)唑、乙菌定、氯唑靈，噁唑酮菌、菌拿靈、異嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、fenhexamide、拌種咯、苯銹定、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、福美鐵、嘧菌腙、氟定胺、氟聯(lián)苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、調(diào)嘧醇、氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、滅菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麥穗寧、呋氨丙靈、呋吡唑靈、滅菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺、雙胍鹽、六氯苯、己唑醇、噁霉靈，烯菌靈、酰胺唑、雙胍辛(Iminoctadin)、雙胍辛對十二烷基苯磺酸鹽(Iminoctadinealbesilate)、雙胍辛醋酸鹽、Iodocarb、環(huán)戊唑醇、異稻瘟腈(IBP)、異丙定、iprovalicarb、Irumamycin、富士一號、氯苯咪菌酮，春雷霉素、亞胺菌、銅制品，如，氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅、和堿式硫酸銅混合物，錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧滅銹胺、甲霜靈、環(huán)戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森聯(lián)、苯吡洛菌(Metomeclam)、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利，福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺、噁霜靈、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin，多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、雙氯苯磷、多馬霉素、Picoxystrobin、粉病靈、多氧霉素、Ployoxorim、噻菌靈、丙氯靈、殺菌利、百維靈、Propanosine-Natrium、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、Pyraclostrobin、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚，唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)、喹氧靈，硫和硫制劑、螺噁茂胺，戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、調(diào)環(huán)烯、氟醚唑、涕必靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、對甲抑菌靈、三唑酮、菌唑醇、葉銹特、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、克啉菌、Trifloxystrobin、氟菌唑、嗪氨靈、戊叉唑菌，烯效唑，有效霉素、烯菌酮、烯霜芐唑，氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及咪草酯G、OK-8705、OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，
1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘甲基)-磺?；鵠-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol)，2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺(carbox酰苯胺)，2，6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)-磺?；鵠-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺2-氯-N-(2，6-二甲基苯基-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?-氧基]-2，5-噻吩二甲酸酯，順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯乙?；?-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙?；?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯-4，5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺(methanimidamid)，N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸-鈉鹽，O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(ethylphosphoramidothioat)O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯，1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1′(3′H)-異苯并呋喃]-3′-酮，4-[(3，4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)-丙烯?；鵠-嗎啉殺菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、氯定、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、涕滅砜威、甲體氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲體氯氰菊酯(Alphamethrin)、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫，波林桿菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敵克菌、蘇金桿菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、Bistrifluron、BPMC、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基噠螨靈(Butylpyridaben)、硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、Chromafenozide、順式滅蟲菊(Cis-Resmethrin)、Cispermethrin、Clocythrin、除線威、四螨嗪、Clothianidine、殺螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺，溴氰菊酯、內(nèi)吸磷M、內(nèi)吸磷S、甲基內(nèi)吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、氟脲殺、開樂散、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthoraspp.、高氰戊菊酯、苯蟲威、乙硫磷、滅克磷、醚菊酯、特苯噁唑、氧嘧啶磷，克線磷、喹螨醚、殺螨錫、殺螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、雙氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟氯苯菊酯、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲磷、丁苯硫磷、噻唑酮磷、Fubfenprox、呋線威，顆粒層增殖病毒，特丁苯酰肼、HCH、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯，吡蟲啉、噁二唑蟲、氯唑磷、丙胺磷、異噁唑磷、齊墩螨素，
核多角體病毒，氯氟氰菊酯、氟丙氧脲，馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、滅蟲威、蒙五一五、滅多蟲、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾螨素、Milbemyein、久效磷，二溴磷、硝胺烯啶、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲，氧樂果、甲胺叉威、砜吸磷，Paecilomyces fumosoroseus、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、蟲螨磷A、甲基蟲螨磷、丙溴磷、克螨特、猛殺威、殘殺威、丙硫磷、發(fā)果、拒嗪酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨酮、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚，喹噁磷，Ribavirin，殺抗松、硫線磷、滅蟲硅醚、艾克敵、Spirodiclofen、治螟磷、乙丙硫磷，氟胺氰菊酯、雙苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲威、特丁磷、殺蟲威、三氯殺螨砜、辛體氯氰菊酯、噻蟲啉(Thiacloprid)、Thiamethoxam、蛾蠅腈、Thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敵百蟲、殺蟲隆、混殺威，蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾，YI 5302，Zeta-cypermethrin、Zolaprofos，(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)呋喃亞基)-甲基]-2，2-二甲基環(huán)丙烷甲酸酯，[(3-苯氧基苯基)-甲基]-2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷甲酸酯，1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺，2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氫-噁唑，2-(乙?；趸?-3-十二烷基-1，4-萘二酮，2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲酰胺，丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯，4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯，4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)噠嗪酮，蘇云金桿菌菌株EG-2348，苯甲酸[2-苯甲?；?1-(1，1-二甲基乙基)-酰肼，丁酸[2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯，[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞噻唑烷基]-氨基氰，二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，[2-[[1，6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍，N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代甲酰胺，N-甲基-N′-2-丙烯基-1，2-肼二硫代甲酰胺，O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯，N-氰基甲基-4-三氟甲基-煙酰胺，3，5-二氯-1-(3，3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯。
與其它已知活性化合物例如除草劑或與肥料以及生長調(diào)節(jié)劑的混合物也是可能的。
當(dāng)用作殺蟲劑時，本發(fā)明活性化合物可以以其市售制劑和由上述制劑制備的與增效劑混合的應(yīng)用形式存在。增效劑是增加活性化合物活性的化合物，但加入的增效劑本身不是必須有活性。
由市售制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可以在寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001-95重量％、優(yōu)選0.0001-1重量％。
本發(fā)明化合物以適用于應(yīng)用形式的常規(guī)方法進行使用。
當(dāng)用于防治衛(wèi)生害蟲和倉庫害蟲防治時，活性化合物具有優(yōu)良的木材和粘土殘留活性以及對刷有石灰的基底具有很好的堿穩(wěn)定性。
如上所提及，可按照本發(fā)明處理所有植物及其部分。在一個優(yōu)選的實施方案中，處理野生的或通過常規(guī)的生物育種方法，如雜交或原生質(zhì)體融合得到的植物種類和植物品種和其部分。在另一個優(yōu)選的實施方案中，處理通過基因工程方法，任選與常規(guī)方法聯(lián)合得到的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種(基因修飾的生物體)及其部分。術(shù)語“部分”或“植物的部分”或“植物部分”在上面已作過解釋。
按照本發(fā)明，特別優(yōu)選處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種的植物。植物品種應(yīng)理解為表示具有新的特征(“特性”)，并且已通過常規(guī)育種、通過誘變或通過重組DNA技術(shù)培育的植物。它們可以是品種型、生物屬型或基因型。
根據(jù)植物種類或植物品種、它們的棲息地和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng))，按照本發(fā)明的處理方法還可導(dǎo)致超加和的(“協(xié)同”)作用。因此，例如，可減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發(fā)明所用的物質(zhì)和組合物的活性、改善植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、提高收獲量、提高收獲產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高產(chǎn)品的營養(yǎng)價值、提高產(chǎn)品的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性，這些超出了本身所期望的效果。
屬于按照本發(fā)明優(yōu)選進行處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物品種(即通過基因工程得到的那些)包括通過基因材料的基因工程修飾得到的所有植物，所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(“特性”)。這種性能的例子是較好的植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、較高的收獲產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品較好的質(zhì)量和/或較高的營養(yǎng)價值、收獲產(chǎn)品較好的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性。進一步和特別強調(diào)的所述性能的例子是提高植物對動物和微生物害蟲，如昆蟲、螨、植物致病真菌、細菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性。可提及的轉(zhuǎn)基因植物的例子是重要的農(nóng)作物，如谷類農(nóng)作物(小麥、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、煙草、油菜籽油菜和水果植物(水果為蘋果、梨、柑橘屬水果和葡萄)，特別強調(diào)的是玉米、大豆、土豆、棉花、煙草和油菜籽油菜。特別強調(diào)的特性是通過在植物中產(chǎn)生的毒素，特別是通過來自Thuringiensis桿菌的基因物質(zhì)(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯(lián)合)(下文稱作“Bt植物”)在植物中產(chǎn)生的那些增強植物對昆蟲、蜘蛛類動物、線蟲和蝸牛的抵御。還特別需要強調(diào)的特性是提高通過系統(tǒng)獲得的抗性(SAR)、系統(tǒng)素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相應(yīng)表達的蛋白和毒素來抗真菌、細菌和病毒的植物防護作用。此外，特別強調(diào)的特性是植物對某些除草活性化合物，如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦類或膦基麥黃酮(例如“PAT”基因)的增強的耐受性。給予所述的需要的特性的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物中相互聯(lián)合存在?？商峒暗摹癇t植物”的例子是以商標(biāo)名YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucoton(棉花)和Newleaf(土豆)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和土豆品種?？商峒暗哪褪艹輨┑闹参锸且陨虡?biāo)名RoundupReady(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐受膦基麥黃酮，例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮類)和STS(耐受磺酰脲類，例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種?？商峒暗哪统輨┑闹参?以常規(guī)方式除草劑耐受育種)包括以商標(biāo)名Clearfield(例如玉米)出售的品種。當(dāng)然，這些敘述也適用于具有所述特性或?qū)磉€要改良的基因特性的將來開發(fā)的植物或?qū)硗斗攀袌龅闹参锲贩N。
所列的植物可按照本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明通式(I)的活性化合物或者本發(fā)明的活性化合物混合物進行處理。上述優(yōu)選的活性化合物或混合物范圍也適用于這些植物的處理。特別強調(diào)的是用本文中特別提及的化合物或混合物處理植物。
本發(fā)明活性化合物不僅對植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲具有活性，而且在獸醫(yī)領(lǐng)域，對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性，例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、虱狀蒲螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括虱目，例如，血虱屬、顎虱屬、虱屬、Pthirus spp.和管虱屬；食毛目以及鈍角亞目和細角亞目，例如，毛羽虱屬、Menoponspp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬和貓羽虱屬；雙翅目以及長角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬.、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.和蜱蠅屬；蚤目，例如，蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬和角葉蚤屬；異翅亞目，例如，臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬和全圓蝽屬；蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊和蜚蠊屬；蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目，例如，銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬和瓦螨屬；輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如，蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬和皮膜螨屬。
本發(fā)明的式(I)活性化合物也適用于防治侵擾農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動物，所述農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂，其它家養(yǎng)動物，例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水族館的魚，還有所謂的試驗動物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節(jié)肢動物，旨在減少動物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情況，因此，通過使用本發(fā)明的式(I)活性化合物可以使畜牧業(yè)管理更經(jīng)濟而簡便。
應(yīng)用于獸醫(yī)領(lǐng)域時，本發(fā)明式(I)活性化合物可通過已知方法即經(jīng)腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食方法、栓劑等形式給藥；非經(jīng)腸給藥，例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等)，植入法給藥；經(jīng)鼻給藥；經(jīng)皮膚給藥，例如以浸泡或藥浴、噴霧、潑澆、擦、洗刷、撒粉方式給藥，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等給藥。
當(dāng)用于家畜、家禽、寵物等時，可將式(I)活性化合物作為含有1-80重量％的活性化合物的制劑形式(例如粉劑、乳劑、流動劑)直接或100-10,000倍稀釋后使用，或用作藥浴。
另外，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物還對損壞工業(yè)材料的昆蟲具有很強的殺蟲活性。
作為實例并優(yōu)選列出下述昆蟲，但并不限于此鞘翅目昆蟲，如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、Bostrychuscapucins、褐異翅長蠹、棘長蠹屬和竹竿粉長蠹。
革翅目，例如藍黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂和大樹蜂(Urocerus augur)。
白蟻，例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達爾文澳白蟻、內(nèi)華達古白蟻和臺灣乳白蟻。
纓尾目，例如臺灣衣魚。
本發(fā)明意義上的工業(yè)材料可以理解為表示無生命材料，例如優(yōu)選合成材料、粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、木制品和涂料。
木材以及木制品是特別需要優(yōu)選保護使其免受昆蟲侵襲的材料。
可用本發(fā)明組合物或含有本發(fā)明組合物的混合物保護的木材和木制品可以理解為表示，例如建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、橋型碼頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電話線桿、木外罩、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建筑或建筑細木工行業(yè)中常用的細木工或木制品。
所述活性化合物可直接，或以濃縮形式或常規(guī)制劑，如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或糊劑方式使用。
上述制劑可以已知方法制備，例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、抗水劑混合，以及如需要加入催干劑和UV穩(wěn)定劑以及如需要加入染料和顏料，和其它加工助劑。
用于保護木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物中包括濃度為0.0001至95重量％，特別是0.001至60重量％的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲的種類和個體密度以及介質(zhì)而確定的。最佳施用量各自可在應(yīng)用時通過系列試驗確定。然而基于需保護的材料，通常使用0.0001至20重量％，優(yōu)選0.001至10重量％的活性化合物是足夠的。
適合的溶劑和/或稀釋劑是有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油類有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水，如需要可加入乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機化學(xué)溶劑是油性或油類溶劑，其蒸發(fā)值大于35以及閃點大于30℃，并優(yōu)選大于45℃。用作上述低揮發(fā)度以及不溶于水的油性和油類溶劑物質(zhì)是相應(yīng)的礦物油或它們的芳族餾分，或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-220℃的礦物油、沸程為170-220℃的石油溶劑、沸程為250-350℃的錠子油和沸程為160-280℃的石油或芳烴，以及松節(jié)油等。
在一個優(yōu)選實施方案中，使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸程混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點大于30℃并優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)度的有機油性或油類溶劑可用易揮發(fā)或中揮發(fā)度的有機溶劑部分替換，條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35以及閃點大于30℃并優(yōu)選大于45℃，以及該殺蟲劑/殺菌劑混合物可溶或可乳化于上述溶劑混合物中。
在優(yōu)選實施方案中，部分有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物被脂族極性有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機溶劑，例如乙二醇醚、酯等。
本發(fā)明使用的有機化學(xué)粘合劑是合成樹脂和/或粘合干性油，它們本身已知并可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的機化學(xué)溶劑中，特別是由下列物質(zhì)組成的或包含下列物質(zhì)的粘合劑丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯類樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、酚醛樹脂、烴類樹脂，如茚(Inden)-香豆酮樹脂、有機硅樹脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑、分散劑或溶液形式使用。瀝青或瀝青狀物質(zhì)也可用作粘合劑，用量至多為10重量％。還可以使用本身已知的染料、顏料、防水劑、氣味調(diào)節(jié)劑和抑制劑或防腐劑等。
在本發(fā)明組合物或濃縮物中優(yōu)選包括作為有機化學(xué)粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45重量％，優(yōu)選50-68重量％的醇酸樹脂。
上述粘合劑可全部或部分被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30％的粘合劑(以使用的粘合劑為100％計)。
增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類的化學(xué)物質(zhì)，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯；磷酸酯類，如磷酸三丁酯；己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯；硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，如油酸丁酯；甘油醚或高分子量的乙二醇醚；甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑在化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚類，如聚乙烯基甲基醚或酮類，如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其它適用的溶劑或稀釋劑特別是水，任選與一種或多種上述有機化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合使用。
特別有效的木材保護方法是通過大批量的浸漬方法，例如通過真空、雙真空或加壓方法達到。
現(xiàn)用制劑還可任選包含其它的殺蟲劑和任選其它的一種或多種殺真菌劑。
其它的共混組分優(yōu)選包括在WO 94/29 268中提及的殺蟲劑和殺真菌劑。將在這些文獻中提及的化合物引入本文并作為本申請的一部分。
可提及的十分特別優(yōu)選的共混組分可以是殺蟲劑，如毒死蜱、腈肟磷、滅蟲硅醚(Silafluofin)、甲體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、NI-25、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、噻蟲啉、Methoxyphenoxid和殺蟲隆，以及殺真菌劑，如Epoxyconazole、己唑醇、戊環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、環(huán)戊唑菌、烯菌靈、抑菌靈、對甲抑菌靈、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基-異噻唑啉-3-酮。
同樣，本發(fā)明的活性化合物可用于保護經(jīng)常與海水或鹽水接觸的各種物品，如船體、濾器、網(wǎng)、船體結(jié)構(gòu)、錨和信號裝置免受生物附著。
由于定居性寡毛綱目，如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類，如各種茗荷屬和鎧茗荷屬，或藤壺亞目(藤壺蟲)，如藤壺屬或指茗荷屬的附著增加了船體的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及此外經(jīng)常滯留干船塢，這樣明顯增加了運營成本。
此外附著生物還有海藻，例如水云屬和仙菜屬，特別重要的是定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著，該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動物)中。
令人驚奇地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)的組合具有突出的防污作用。
通過使用本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)組合，可以不使用重金屬，如，例如硫化二(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、氯化三正丁基錫、氧化亞銅、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、苯基-(聯(lián)吡啶)-三氯化鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲?；鶃喴一p硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸亞銅、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和鹵化三丁基錫，或顯著降低上述化合物濃度。
即用防污漆還可任選包含其它活性化合物，優(yōu)選殺藻劑、殺真菌劑、除草劑、殺軟體動物劑或其它防污活性化合物。
下列組分優(yōu)選用于本發(fā)明防污組合物的混合組分殺藻劑，如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、草藻滅、醋酸三苯基錫、異丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈，殺真菌劑，如苯并[b]噻吩甲酸環(huán)己基酰胺-S，S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、對甲抑菌靈和唑類，如戊環(huán)唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、己唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑和戊唑醇；殺軟體動物劑，如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、滅蟲威、貝螺殺、硫雙威和混殺威；或常用防污活性化合物，如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲?；蚧?-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鉀、銅、鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺?；?-吡啶、2，4，5，6-四氯間苯二腈、二硫化四甲基秋蘭姆和2，4，6-三氯苯基馬來酰亞胺。
使用的防污組合物中包含濃度為0.001至50重量％，特別是0.01至20重量％的本發(fā)明活性化合物。
本發(fā)明防污組合物還包括在下述文獻例如Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中公開的常用組分。
除了殺藻、殺真菌、殺軟體動物活性化合物和本發(fā)明的殺蟲活性化合物外，防污涂料組合物中還特別包括粘合劑。
公知的粘合劑的實例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸樹脂、水分散體形式或有機溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油，如亞麻子油，樹脂酯或與焦油或瀝青、柏油以及環(huán)氧化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
涂料中還任選可包含優(yōu)選不溶于海水的無機顏料、有機顏料或染料。涂料中還可包括如松香類物質(zhì)，以使活性化合物可控地釋放。此外，涂料中可以包含增塑劑，影響流變性質(zhì)的改良劑，以及其它常規(guī)組分。還可以將本發(fā)明化合物或上述混合物加入自拋光防污體系中。
本發(fā)明的活性化合物還適于防治封閉空間，如公寓、廠房、辦公室、車廂等空間中發(fā)生的害蟲，特別是昆蟲、蜘蛛和螨。它們本身或與其它活性物質(zhì)和助劑組合可通過被加入用于防治上述害蟲的家用殺蟲劑產(chǎn)品中使用。它們對敏感和抗性種群以及所有發(fā)育階段都有殺蟲活性。這些害蟲包括蝎目，例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵螨和粉塵螨。
蛛形目，例如鳥蛤蛛科和園蛛科。
盲蛛目，例如擬蝎類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium和Opiliones phalangium。
等足目，例如潮蟲和鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸和山蛩蟲屬。
唇足目，例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目，例如櫛衣魚屬、臺灣衣魚和Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊屬(Blattellaasahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊和長須蜚蠊。
跳躍亞目，例如家蟀。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬和散白蟻屬。
嚙蟲目，例如Lepinatus屬和粉嚙蟲屬。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷蠹、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象和藥材甲。
雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culextarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅和大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目，例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾和幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤和印鼠客蚤。
膜超目，例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬和鋪道蟻。
虱目，例如頭虱、體虱和陰虱。
異翅亞目，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽和侵擾錐獵蝽。
在家用殺蟲劑領(lǐng)域的應(yīng)用通過它們本身或者與其它合適的活性物質(zhì)，如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、生長調(diào)節(jié)劑類或其它已知殺蟲劑類的活性化合物聯(lián)合進行。
它們可以如下述使用氣溶膠，非增壓噴霧劑，例如泵噴霧、噴灑噴霧、煙霧發(fā)生器、濃霧、泡沫、凝膠、帶有纖維素或聚合物制成的蒸發(fā)片的蒸發(fā)產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、推進式蒸發(fā)器、不需能量或被動式蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛀蟲紙、捕蛾袋和捕蟲膠、作為顆粒劑或粉劑、在撒布餌料中或餌料位置。
制備實施例實施例1 (方法a)
在70℃，將1g(5mMol)異氰酸4-三氟甲基苯基酯加到1.3g(5mMol)3-(4-氯苯基)-4-(5-甲基四唑-2-基)-4，5-二氫-1H-吡唑、0.1ml三乙胺和50ml甲基叔丁基醚的混合物中。將該混合物在70℃再攪拌15分鐘，然后讓其緩慢地冷卻至室溫。將溶劑減壓蒸餾，通過硅膠色譜(二氯甲烷/乙醚5∶1)純化殘余物。
這樣，獲得了1.2g(產(chǎn)率為52％)3-(4-氯苯基)-4-(5-甲基四唑-2-基)-4，5-二氫-1-吡唑甲酸-4-三氟甲氧基酰苯胺，其logP(pH2.3)＝4.00。
制備原料 在室溫，將2.16g(0.021Mol)雙二甲基氨基甲烷加到5g(0.02Mol)2-(5-甲基四唑-2-基)-4’-氯苯乙酮在50ml二氯甲基內(nèi)的溶液中，將該混合物煮沸回流18小時。然后將溶劑減壓蒸餾，把殘余物溶解在50ml乙醇中。加入1.13g(0.0226Mol)水合肼后，將該反應(yīng)混合物在30℃攪拌3小時。抽濾出沉淀產(chǎn)物，用少量冷乙醇和水洗滌。
獲得了3.3g(產(chǎn)率為61％)3-(4-氯苯基)-4-(5-甲基四唑-2-基)-4，5-二氫-1H-吡唑，其logP(pH2.3)＝2.11。
制備前體 將17.5g(0.075Mol)2-溴-4’-氯苯乙酮、6.3g(0.075Mol)5-甲基四唑、12.4g(0.09Mol)碳酸鉀和200ml乙腈的混合物在室溫攪拌16小時。然后將溶劑減壓蒸餾，向殘余物中加入約200ml水，用乙酸乙酯萃取該混合物。用硫酸鈉將有機相干燥，減壓濃縮。
獲得了17.5g兩種異構(gòu)體的混合物，其中一種異構(gòu)體是logP(pH2.3)＝2.14的2-(5-甲基四唑-2-基)-4’-氯苯乙酮，另一種異構(gòu)體是logP(pH2.3)＝1.81的2-(5-甲基四唑-1-基)-4’-氯苯乙酮。通過硅膠色譜(二氯甲烷/乙酸乙酯10∶1)純化目標(biāo)產(chǎn)物。獲得了6.3g(產(chǎn)率為35％)無色晶體。
實施例2 (方法c)在0℃，將1.5g(5.6mMol)N-氰基甲基-N-(4-三氟甲氧基)-苯基氨基甲酰氯滴加到1.3g(5mMol)3-(4-氯苯基)-4-(5-甲基四唑-2-基)-4，5-二氫-1H-吡唑和0.84ml(6mMol)三乙胺在30ml二氯甲烷內(nèi)的溶液中，將該混合物煮沸回流3.5小時。然后將該混合物在室溫再攪拌18小時，用分別100ml水洗滌2次。用硫酸鈉將有機相干燥，減壓濃縮。通過硅膠色譜(二氯甲烷/乙醚7∶1)純化殘余物。
這樣，獲得了1.7g(產(chǎn)率為68％)3-(4-氯苯基)-4-(5-甲基四唑-2-基)-4，5-二氫-1-吡唑甲酸-(N-氰基甲基)-三氟甲氧基酰苯胺，其其logP(pH2.3)＝3.68。
制備原料 在0℃，將20.7g(0.0958Mol)N-氰基甲基-4-三氟甲氧基苯胺和11.6g(0.115Mol)三乙胺在150ml甲苯中的溶液加到10.4g(0.105Mol)光氣在100ml甲苯內(nèi)的溶液中。在室溫下再攪拌該混合物18小時。然后抽吸出過量光氣。將該反應(yīng)混合物用冷水洗滌2次，用硫酸鈉將有機相干燥，然后減壓蒸餾。
獲得了26.3g(產(chǎn)率為94％)N-氰基甲基-N-(4-三氟甲氧基)苯基氨基甲酰氯，其折射率nD20＝1.4816。
實施例3 (方法a)在70℃，將0.7g(3mMol)異氰酸4-三氟甲基苯基酯加到0.8g(3mMol)3-(4-氯苯基)-4-(2-甲基四唑-5-基)-4，5-二氫-1H-吡唑、0.1ml三乙胺和50ml甲基叔戊基醚的混合物中。將該混合物在70℃再攪拌15分鐘，然后讓其緩慢地冷卻至室溫。抽濾出沉淀。
這樣，獲得了1.2g(產(chǎn)率為52％)3-(4-氯苯基)-4-(5-甲基四唑-2-基)-4，5-二氫-1-吡唑甲酸-4-三氟甲氧基酰苯胺，其logP(pH2.3)＝4.25。
制備原料 在室溫，將1.6g(0.016Mol)雙二甲基氨基甲烷加到3.5g(0.015Mol)2-(2-甲基四唑-5-基)-4’-氯苯乙酮在50ml二氯甲烷內(nèi)的溶液中，將該混合物加熱回流18小時。然后將溶劑減壓蒸餾，把殘余物溶解在50ml乙醇中。加入0.85g(0.017Mol)水合肼，然后將該反應(yīng)混合物在30℃攪拌3小時。將溶劑在最高30℃的浴溫下減壓蒸餾，用少量乙醇研制殘余物，結(jié)晶后將產(chǎn)物過濾出來，用乙醇和水洗滌。
這樣，獲得了1.7g(產(chǎn)率為44％)3-(4-氯苯基)-4-(2-甲基四唑-5-基)-4，5-二氫-1H-吡唑，其logP(pH2.3)＝1.67。
制備前體 將13g(0.058Mol)2-四唑-5-基-4’-氯苯乙酮、9.7g(0.07Mol)碳酸鉀、10g(0.07Mol)甲基碘和100ml乙腈的混合物在室溫攪拌16小時。然后將溶劑減壓蒸餾，向殘余物中加入約200ml水，用乙酸乙酯萃取該混合物。用硫酸鈉將有機相干燥，并減壓濃縮。
這樣，獲得了12.2g兩種異構(gòu)體的混合物，其中一種是logP(pH2.3)＝2.03的2-(2-甲基四唑-5-基)-4’-氯苯乙酮，另一種是log(pH2.3)＝1.78的2-(1-甲基四唑-5-基)-4’-氯苯乙酮。通過硅膠色譜(二氯甲烷/乙醚3∶1)分離目標(biāo)產(chǎn)物。獲得了3.5g(產(chǎn)率為21％)無色晶體。
將15g(0.084Mol)2-氰基-4’-氯苯乙酮、14.4g(0.105Mol)三乙胺鹽酸鹽、6.9g(0.105Mol)疊氮化鈉和100ml甲苯的混合物煮沸回流72小時。然后將溶劑減壓蒸餾，把殘余物溶解在200ml約5％濃度的氫氧化鈉水溶液中，過濾出不溶顆粒。使用稀鹽酸將濾液調(diào)節(jié)至約pH2，然后抽率出沉淀產(chǎn)物，用水洗滌。將粗產(chǎn)物溶解在過量碳酸氫鈉溶液中，過濾出該溶液，再次用稀鹽酸將濾液調(diào)節(jié)至約pH2。將沉淀產(chǎn)物過濾，用水洗滌。
這樣，獲得了16.2g(產(chǎn)率為87％)2-四唑-5-基-4’-氯苯乙酮，其logP(pH2.3)＝1.44。
實施例4
(方法a)在70℃，將1g(5mMol)異氰酸4-三氟甲氧基苯基酯加到1.4g(5mMol)3-(4-氯苯基)-4-(5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-4，5-二氫-1H-吡唑、0.1ml三乙胺和50ml甲基叔戊基醚的混合物中。將該混合物在70℃再攪拌15分鐘，然后讓其緩慢地冷卻至室溫。將溶劑蒸發(fā)，通過硅膠色譜(二氯甲烷/乙醚7∶1)純化殘余物。
這樣，獲得了0.15g(產(chǎn)率為6％)3-(4-氯苯基)-4-(5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-4，5-二氫-1-吡唑甲酸-4-三氟甲氧基酰苯胺，其logP(pH2.3)＝3.77。
制備原料 在室溫，將1.9g(0.0187Mol)雙二甲基氨基甲烷加到4.5g(0.018Mol)2-(2-甲基-1，3，4-噻二唑-5-基)-4’-氯苯乙酮(其制備參見Chemiker-Zeitung1989，113，217-219)在50ml二氯甲烷內(nèi)的溶液中，將該混合物煮沸回流18小時。然后將溶劑減壓蒸發(fā)，把殘余物溶解在50ml乙醇中。加入1g(0.02Mol)水合肼，然后將該反應(yīng)混合物在30℃攪拌3小時。將溶劑在最高30℃的浴溫下減壓蒸餾，向殘余物中加入約200ml水，用乙酸乙酯萃取該混合物。用硫酸鈉將有機相干燥，減壓濃縮。
這樣，獲得了4.9g(產(chǎn)率為98％)3-(4-氯苯基)-4-(2-甲基-1，3，4-噻二唑-5-基)-4，5-二氫-1H-吡唑，其logP(pH2.3)＝1.77。
按照類似于實施例1-4的方法和/或依據(jù)關(guān)于制備的一般描述，可制得在下表1中列出的式(I)化合物表1
按照類似于實施例1、3和4的方法和/或依據(jù)關(guān)于制備的一般描述，可制得在下表2中列出的式(II)化合物
表2 按照類似于實施例1和3的方法和/或依據(jù)關(guān)于制備的一般描述，可制得在下表3中列出的式(VII)化合物
表3 在上表和制備實施例中給出的logP值是依據(jù)EEC-Directive79/831 Annex V.A8通過HPLC(高效液相色譜法)使用反相柱(C18)測定的。溫度43℃。
測定是在pH2.3的酸性范圍內(nèi)進行的，其中使用0.1％磷酸水溶液和乙腈作為流動相；采用從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度。
校正是用無支鏈的烷-2-酮(具有3-16個碳原子)，采用已知logP值(使用在兩個連續(xù)烷酮之間的線性內(nèi)插法通過保留時間確定logP值)進行的。
使用200nm-400nm的UV光譜，在色譜信號的最大點測定λ最大值。
應(yīng)用實施例實施例A棉鈴蟲(Heliothis armigera)試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將大豆嫩枝(Glycine max)通過浸入所需濃度的活性化合物制品中進行處理，并在大豆頁仍然潮濕時放上棉鈴蟲(Heliothis armigera)毛蟲。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中，在500ppm的示例活性化合物濃度下，7天后，例如制備實施例的化合物2、4和10表現(xiàn)出了100％的殺死率。
實施例B煙芽夜蛾(Heliothis virescens)試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將大豆嫩枝(Glycine max)通過浸入所需濃度的活性化合物制品中進行處理，并在大豆頁仍然潮濕時放上煙芽夜蛾毛蟲。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中，在500ppm的示例活性化合物濃度下，7天后，例如制備實施例的化合物1表現(xiàn)出了100％的殺死率。
實施例CPhaedon-幼蟲試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過將甘藍葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理并在葉子仍然潮濕時放上辣根猿葉甲蟲(Phaedoncochleariae)的幼蟲。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有甲蟲幼蟲都被殺死；0％表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在該試驗中，在500ppm的示例活性化合物濃度下，7天后，例如制備實施例的化合物1、2、3、4、5、8、10和11表現(xiàn)出了100％的殺死率。
實施例D菜蛾屬(Plutella)試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過將甘藍葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理并在葉子仍然潮濕時放上小菜蛾(Plutellaxylostella)的毛蟲。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中，在500ppm的示例活性化合物濃度下，7天后，例如制備實施例的化合物1、2、4和10表現(xiàn)出了100％的殺死率。
實施例E甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過將甘藍葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理并在葉子仍然潮濕時放上粘蟲(甜菜夜蛾)的毛蟲。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中，在500ppm的示例活性化合物濃度下，7天后，例如制備實施例的化合物1、2、4和10表現(xiàn)出了100％的殺死率。
實施例F草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過將甘藍(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理并在葉子仍然潮濕時放上粘蟲(草地貪夜蛾)的毛蟲。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中，在500ppm的示例活性化合物濃度下，7天后，例如制備實施例的化合物1、2、3、4、5、8、10和11表現(xiàn)出了100％的殺死率。
實施例G菜蛾屬(Plutella)試驗溶劑100重量份丙酮1900重量份甲醇為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合，并用甲醇稀釋濃縮物至所需濃度。
將指定量的所需濃度的活性化合物制劑吸移到標(biāo)準量的合成飼料上。甲醇蒸發(fā)后，向飼料上放置約200-300個小菜蛾(Plutellaxylostella)卵。
在規(guī)定時間后測定用％表示的卵和幼蟲殺死率。其中100％表示所有動物都被殺死；0％表示沒有動物被殺死。
在該試驗中，在1000ppm的示例活性化合物濃度下，各7天后，例如制備實施例的化合物6表現(xiàn)出了100％的殺死率，制備實施例的化合物7表現(xiàn)出了95％的殺死率。
實施例H黃瓜條葉甲(Diabrotica balteata)試驗(土壤中的幼蟲)臨界濃度試驗/土壤昆蟲-處理轉(zhuǎn)基因植物溶劑 3重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合，加入給定量的乳化劑，并用水稀釋該濃縮物至所需濃度。
將所述活性化合物制劑澆到土壤上。對此該配制品中活性化合物的濃度實際不起作用，起決定作用的只是每單位體積的土壤中活性化合物的重量，該重量用ppm(mg/l)表示。將所述土壤裝到0.25l的盆中并在20℃保存。
在配制完成后直接向各盆中放入5粒預(yù)發(fā)芽的YIELD GUARD(Monsanto Comp.，USA的商標(biāo))種的玉米粒。兩天后向處理過的土壤中放入相應(yīng)的測試昆蟲。再過7天后通過計數(shù)露出土表的玉米苗確定活性化合物的活性程度(1棵植物＝20％活性)。
實施例I煙芽夜蛾(Heliothis virescens)試驗(處理轉(zhuǎn)基因植物)溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將各種Roundup Ready(Monsanto Comp.，USA的商標(biāo))的大豆嫩枝(Glycine max)通過浸入所需濃度的活性化合物制品中進行處理，并在大豆頁仍然潮濕時放上煙夜蛾毛蟲煙芽夜蛾。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。
權(quán)利要求
1.式(I)取代的4-雜芳基吡唑啉化合物 其中R1代表任選被取代的噁二唑基、噻二唑基或四唑基，R2代表鹵素、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基磺酰基、鹵代烷基亞磺酰基、鹵代烷基磺?；蚯杌琑3代表鹵素、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；?、鹵代烷基磺酰基或氰基，且R4代表氫、氰基甲基或烷氧基羰基。
2.權(quán)利要求1的式(I)取代的4-雜芳基吡唑啉化合物，其中R1代表分別任選被取代的噁二唑基或噻二唑基，取代基的實例是任選被取代的烷基、任選被取代的烷氧基、任選被取代的烷硫基、任選被取代的芳基或任選被取代的芳基烷基；以及還代表任選被取代的四唑基，取代基的實例是任選被取代的烷基、任選被取代的烷硫基或烷基磺?；?、分別任選被取代的芳基或芳基烷基或任選被取代的環(huán)烷基，R2代表氟、氯、溴、碘；C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺?；蚯杌?，R3代表氟、氯、溴、碘；C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；1-C4-鹵代烷基磺?；蚯杌?，R4代表氫、氰基甲基或C1-C4-烷氧基-羰基。
3.權(quán)利要求1的式(I)取代的4-雜芳基吡唑啉化合物，其中R1代表分別任選被取代的噁二唑基或噻二唑基，取代基的實例是C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、以及苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基的取代基單取代至三取代；以及還代表任選被取代的四唑基，取代基的實例是C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺?；⒁约氨交蚱S基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基的取代基單取代至三取代，以及環(huán)戊基或環(huán)己基，所述環(huán)戊基或環(huán)己基分別任選被相同或不同的選自C1-C4-烷基的取代基單取代至三取代，R2代表氟、氯、溴、碘、氰基；C1-C2-烷硫基、C1-C2-烷基磺?；约癈1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基；分別具有1-5個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子的C1-C2-鹵代烷硫基或C1-C2-鹵代烷基磺?；琑3代表氯、溴、碘、氰基；以及代表分別具有1-5個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子的C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、C1-C2-鹵代烷硫基、C1-C2-鹵代烷基亞磺?；駽1-C2-鹵代烷基磺酰基，R4代表氫、氰基甲基或C1-C4-烷氧基-羰基。
4.權(quán)利要求1的式(I)取代的4-雜芳基吡唑啉化合物，其中R1代表如下所示的噻二唑基和噁二唑基 和 和 其中X1和X2彼此獨立地代表氫、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基，還代表苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基的取代基單取代至三取代，其中所述C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基分別具有1-3個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子；以及還代表如下所示的四唑基 和 其中X3和X4彼此獨立地代表氫、C1-C4-烷基、具有1-3個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子的C1-C2-鹵代烷基；C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基；代表苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C2-鹵代烷基和C1-C2-鹵代烷氧基的取代基單取代至三取代，其中所述C1-C2-鹵代烷基和C1-C2-鹵代烷氧基分別具有1-3個相同或不同的選自氟、氯和溴的鹵素原子；以及代表分別任選被C1-C4-烷基單取代至三取代的環(huán)戊基或環(huán)己基，R2代表氟、氯、溴、碘、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，R3代表氯、溴、碘、氰基；三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，R4代表氫、氰基甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基和正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基和叔丁氧基羰基。
5.權(quán)利要求1的式(I)取代的4-雜芳基吡唑啉化合物，其中R1代表如下所示的噻二唑基和噁二唑基 和 和 其中X1和X2彼此獨立地代表氫；甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，還代表苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自氟、氯、溴、三氟甲基或三氟甲氧基的取代基單取代或二取代；以及還代表如下所示的四唑基 和 其中X3和X4彼此獨立地代表氫；甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1，1-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、甲硫基、乙硫基、甲基磺?；?、乙基磺?；?；代表苯基或芐基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基的取代基單取代或二取代；以及還代表任選被甲基單取代或二取代的環(huán)己基，R2代表氟、氯、溴、碘、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，R3代表氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，R4代表氫或氰基甲基。
6.權(quán)利要求1的化合物，其中R1代表任選被取代的四唑基，取代基的實例是C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺?；⒁约氨交蚱S基，所述苯基或芐基分別任選被相同或不同的選自鹵素、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基的取代基單取代至三取代，以及環(huán)戊基或環(huán)己基，所述環(huán)戊基或環(huán)己基分別任選被相同或不同的選自C1-C4-烷基的取代基單取代至三取代。
7.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中R2代表氯。
8.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中R4代表氫。
9.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中R4代表氰基甲基。
10.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中R3代表三氟甲氧基或三氟甲硫基。
11.制備權(quán)利要求1的式(I)取代的4-雜芳基吡唑啉化合物的方法，其特征在于a)將式(II)吡唑啉化合物 其中R1和R2如權(quán)利要求1所定義，與式(III)異氰酸酯反應(yīng) 其中R3如權(quán)利要求1所定義，該反應(yīng)任選在稀釋劑存在下，以及任選在催化劑存在下進行；和b)任選將以該方法獲得的本發(fā)明式(Ia)吡唑啉衍生物 其中R1、R2和R3如權(quán)利要求1所定義，與式(IV)鹵化物反應(yīng)Hal1-R4(IV)其中R4如權(quán)利要求1所定義，且Hal1代表鹵素，該反應(yīng)任選在稀釋劑存在下，以及任選在堿存在下進行；或c)首先將式(V)苯胺化合物 其中R3和R4如權(quán)利要求1所定義，與光氣在稀釋劑存在下，以及任選在堿存在下反應(yīng)，然后將所得式(VI)氨基甲酰氯化合物 其中R3和R4如權(quán)利要求1所定義，直接與式(II)吡唑啉化合物反應(yīng)，或者進行中間體分離之后與式(II)吡唑啉化合物反應(yīng) 其中R1和R2如權(quán)利要求1所定義，該反應(yīng)在稀釋劑存在下，以及任選在堿存在下進行。
12.殺蟲劑，其特征在于，所述殺蟲劑含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物以及增量劑和/或表面活性劑。
13.權(quán)利要求1的式(I)化合物在防治害蟲中的應(yīng)用。
14.防治害蟲的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于害蟲和/或它們的棲息地。
15.制備殺蟲劑的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1的式(I)化合物與增量劑和/或表面活性劑混合。
16.式(II)吡唑啉化合物 其中R1和R2如權(quán)利要求1所定義。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)所示新的取代的吡唑啉化合物，其中R
文檔編號C07D417/04GK1646521SQ03807773
公開日2005年7月27日 申請日期2003年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月7日
發(fā)明者F·毛雷爾, R·福赫斯, C·埃爾德倫, J·康策, P·勒澤爾, A·圖爾伯格 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司