專利名稱:[1,2]-噁嗪-3,5-二酮類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新的[1,2]-噁嗪-3,5-二酮-衍生物和它們的烯醇、其多種制備方法和其作為殺微生物劑、殺蟲劑和除草劑的用途。
被4-苯基取代的[1,2]-噁嗪-3,5-二酮類化合物最早作為除草劑公開于WO 01/17972中。此外,4-?;?取代的[1,2]-噁嗪-3,5-二酮類化合物作為農(nóng)藥,尤其是作為除草劑除草劑和生長調(diào)節(jié)劑被公開在例如EP-A-39 48 89、WO 92/07837、US 5,728,831中。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物 其中W表示氫、鹵素、烷基或烷氧基,X表示鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位,表示氫、烷氧基、鹵素、氰基或鹵代烷基,Z在3-位或5-位,表示氫或烷基,W還表示氫、鹵素或烷基,X還表示鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位,還表示各自任選被取代的芳基或雜芳基,Z還表示氫,W同樣表示氫、鹵素或烷基,X同樣表示鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Z同樣在5-位,表示各自任選被取代的芳基或雜芳基,Y在4-位,同樣表示氫、烷基或鹵素,W此外表示氫、甲基、丙基、異丙基或鹵素,X此外表示鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Z在3-位或5-位,此外表示氫、鹵素或烷基,
Y在4-位,此外表示氫、鹵素、烷基、鹵代烷基、氰基或鹵代烷氧基,A表示氫、各自任選被鹵素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷基硫基烷基、飽和的或不飽和的、任選被取代的環(huán)烷基,其中任選至少一個環(huán)原子被雜原子替代,B表示氫、烷基或烷氧基烷基,或A和B與和它們連接的碳原子一起表示飽和的或不飽和的、任選含有至少一個雜原子的未被取代的或被取代的環(huán),D表示氫或任選被取代的基團,選自烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷基硫基烷基、飽和的或不飽和的環(huán)烷基,其中任選一個或多個環(huán)單元被雜原子替代,G表示氫(a)或表示基團 E(f)或 其中E表示金屬離子當量(Metallionquivalent)或銨離子,L表示氧或硫,M表示氧或硫,R1表示各自任選被鹵素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、多烷氧基烷基或任選被鹵素、烷基或烷氧基取代的環(huán)烷基,其可被至少一個雜原子間隔、各自任選被取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳基氧基烷基,R2表示各自任選被鹵素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或表示各自任選被取代的環(huán)烷基、苯基或芐基,R3、R4和R5相互獨立表示各自任選被鹵素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、烯基硫基、環(huán)烷基硫基和表示各自任選被取代的苯基、芐基、苯氧基或苯基硫基,R6和R7相互獨立表示氫、各自任選被鹵素取代的烷基、環(huán)烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,表示任選被取代的苯基,表示任選被取代的芐基,或與和它們連接的N-原子一起表示任選被氧或硫間隔的環(huán)。
式(I)化合物,也取決于取代基的種類,可以幾何和/或光學異構(gòu)體或者以不同組成的異構(gòu)體混合物形式存在,所述異構(gòu)體混合物可任選通過常規(guī)方法分離。這些純的異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物、其制備和應(yīng)用以及包含它們的組合物都是本發(fā)明的主題。下面為了簡便起見總是提及式(I)化合物,但是這既指可純的化合物,也可任選指具有不同異構(gòu)體化合物含量的異構(gòu)體混合物。
根據(jù)取代基G的位置,式(I)化合物可以式(I-A)和(I-B)兩種異構(gòu)形式存在 這是通過式(I)中的虛線表示的。
式(I-A)和(I-B)化合物既可以混合物形式,也可以它們純的異構(gòu)體形式存在。式(I-A)和(I-B)化合物的混合物任選可按已知的方式通過物理方法分離,例如通過色譜法。
為了更清楚起見,在下述各種情況下只給出一種可能的異構(gòu)體。但是,這并不排除這些化合物可任選以異構(gòu)體混合物或者以在各種情況下的另外一種異構(gòu)體形式存在。
包括基團G的各種含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)得到下述主要結(jié)構(gòu)(I-a)至(I-g),
其中A、B、D、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含義。
此外,已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物可通過下述方法之一得到
A)式(I-a)被取代的苯基-1,2-噁嗪-3,5-二酮或其烯醇 其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過式(II)的N-?;u基氨基酸酯 其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,和R8表示烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基),在稀釋劑存在下和在堿存在下分子內(nèi)縮合得到。
此外已發(fā)現(xiàn)B)上述式(I-b)化合物,其中A、B、D、R1、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別(α)與式(III)的酰鹵 其中R1具有上述含義,和
Hal表示鹵素(特別是氯或溴)或(β)與式(IV)的酸酐R1-CO-O-CO-R1(IV)其中R1具有上述含義,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到;(C)上述式(I-c)化合物,其中A、B、D、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義和L表示氧,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯R2-M-CO-Cl(V)其中R2和M具有上述含義,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到;(D)上述式(I-c)化合物,其中A、B、D、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義和L表示硫,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別與式(VI)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯 其中M和R2具有上述含義,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到,(E)上述式(I-d)化合物,其中A、B、D、R3、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別與式(VII)的磺酰氯R3-SO2-Cl (VII)其中R3具有上述含義,
任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到,(F)上述式(I-e)化合物,其中A、B、D、L、R4、R5、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別與式(VIII)的磷化合物 其中L、R4和R5具有上述含義,和Hal表示鹵素(特別是氯或溴),任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到,(G)上述式(I-f)化合物,其中A、B、D、E、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別與式(IX)或(X)的金屬化合物或胺Me(OR10)t(IX) 其中Me表示一價-或二價金屬(優(yōu)選堿金屬或堿土金屬如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣),t表示數(shù)字1或2,和R10、R11、R12相互獨立表示氫或烷基(優(yōu)選C1-C8-烷基),任選在稀釋劑存在下反應(yīng)得到,(H)上述式(I-g)化合物,其中A、B、D、L、R6、R7、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別(α)與式(XI)的異氰酸酯或異硫氰酸酯R6-N=C=L (XI)其中R6和L具有上述含義,
任選在稀釋劑存在下和任選在催化劑存在下反應(yīng)得到,或(β)與式(XII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯 其中L、R6和R7具有上述含義,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到。
此外,已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物作為殺蟲劑,優(yōu)選作為殺昆蟲劑、殺螨劑和除草劑具有很好的活性。
本發(fā)明化合物通過式(I)進行一般定義。列于上述和下述結(jié)構(gòu)式中的基團的優(yōu)選的取代基或范圍在下述詳細說明W優(yōu)選表示氫、鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,X優(yōu)選表示鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y優(yōu)選在4-位,表示氫、C1-C6-烷氧基、鹵素、氰基或C1-C4-鹵代烷基,Z優(yōu)選在3-位或5-位,表示氫或C1-C6-烷基,W還優(yōu)選表示氫、鹵素或C1-C6-烷基,X還優(yōu)選表示鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y還優(yōu)選在4-位,表示基團
Z還優(yōu)選表示氫,V1還優(yōu)選表示氫、鹵素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-烷基亞硫?;?、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、氰基或各自任選一或多次被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基、苯基硫基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷基硫基,
V2和V3還優(yōu)選相互獨立表示氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基,V1和V2還一起優(yōu)選表示C3-C4-烷二基,其可任選被鹵素和/或C1-C2-烷基取代并且其可任選被一或兩個氧原子間隔,W同樣優(yōu)選表示氫、鹵素或C1-C6-烷基,X同樣優(yōu)選表示鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Z同樣優(yōu)選在5-位,表示基團
Y同樣優(yōu)選在4-位,表示氫、C1-C6-烷基或鹵素,V1同樣優(yōu)選表示氫、鹵素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-烷基亞硫?;?、C1-C6-烷基磺?;1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、氰基或各自任選一或多次被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基、苯基硫基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷基硫基,V2和V3同樣優(yōu)選相互獨立表示氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基,V1和V2還一起同樣優(yōu)選表示C3-C4-烷二基,其可任選被鹵素和/或C1-C2-烷基取代并且其可任選被一或兩個氧原子間隔,W此外優(yōu)選表示氫、甲基、丙基、異丙基或鹵素,X此外優(yōu)選表示鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Z此外優(yōu)選在3-位或5-位,表示氫、鹵素或C1-C6-烷基,Y此外優(yōu)選在4-位,表示氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、氰基或C1-C4-鹵代烷氧基,A優(yōu)選表示氫或各自任選被鹵素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-烯基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C10-烷基硫基-C1-C6-烷基、任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中任選一個或兩個不直接相連的環(huán)單元被氧和/或硫替代,B優(yōu)選表示氫、C1-C12-烷基或C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,或A和B與和它們連接的碳原子一起優(yōu)選表示飽和的C3-C10-環(huán)烷基或不飽和的C5-C10-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧或硫替代并且其任選一次或兩次被C1-C8-烷基、C3-C10-環(huán)烷基、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、鹵素或苯基取代,D優(yōu)選表示氫或各自任選被鹵素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-烯基、C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C10-烷基硫基-C2-C8-烷基、任選被鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧或硫替代,
G優(yōu)選表示氫(a)或表示下述基團之一 E(f)或 尤其是表示(a)、(b)或(c),其中E表示金屬離子當量或銨離子,L表示氧或硫,M表示氧或硫,R1優(yōu)選表示各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中任選一或多個(優(yōu)選不超過兩個)不直接相連的環(huán)單元被氧和/或硫替代,表示任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷基硫基或C1-C6-烷基磺?;〈谋交硎救芜x被鹵素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基,表示任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的5-或6-元雜芳基(例如吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基),表示任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基,或表示任選被鹵素、氨基或C1-C6-烷基取代的5-或6-元雜芳基氧基-C1-C6-烷基(例如吡啶基氧基-C1-C6-烷基、嘧啶基氧基-C1-C6-烷基或噻唑基氧基-C1-C6-烷基),R2優(yōu)選表示各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,表示任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基,或表示各自任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基或芐基,R3優(yōu)選表示任選被鹵素取代的C1-C8-烷基或表示各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基,R4和R5優(yōu)選相互獨立表示各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷基硫基、C2-C8-烯基硫基、C3-C7-環(huán)烷基硫基或表示各自任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-鹵代烷基硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基,R6和R7相互獨立優(yōu)選表示氫,表示各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,表示任選被鹵素、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基、任選被鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基或C1-C8-烷氧基取代的芐基或與和它們連接的氮原子一起表示任選被C1-C4-烷基取代的C4-C7-環(huán)烷基,其中任選一個碳原子被氧或硫替代。
在作為優(yōu)選提及的基團定義中,鹵素表示氟、氯、溴和碘,尤其表示氟、氯和溴。
W特別優(yōu)選表示氫、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,X特別優(yōu)選表示氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Y特別優(yōu)選在4-位,表示氫、C1-C4-烷氧基、氯、溴、氰基或C1-C2-鹵代烷氧基,Z特別優(yōu)選在3-位或5-位,表示氫或C1-C4-烷基,W還特別優(yōu)選表示氫、氯、溴或C1-C4-烷基,X還特別優(yōu)選表示氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Y還特別優(yōu)選在4-位,表示基團
或 Z還特別優(yōu)選表示氫,V1還特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基、氰基或任選一或兩次被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基,V2和V3還特別優(yōu)選相互獨立表示氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基,V1和V2一起還特別優(yōu)選表示-O-CH2-O或-O-CF2-O-,W同樣特別優(yōu)選表示氫、氯、溴或C1-C4-烷基,X同樣特別優(yōu)選表示氯、C1-C4-烷基或C1-C2-鹵代烷基,Z同樣特別優(yōu)選在5-位,表示基團
或 Y同樣特別優(yōu)選在4-位,表示氫、C1-C4-烷基或氯,V1同樣特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基、氰基或任選一或兩次被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基,V2和V3同樣相互獨立特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基,V1和V2一起同樣特別優(yōu)選表示-O-CH2-O或-O-CF2-O-,W此外特別優(yōu)選表示氫、甲基、氯或溴,X此外特別優(yōu)選表示氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Z此外特別優(yōu)選在3-位或5-位,表示氫、氯、溴或C1-C4-烷基,Y此外特別優(yōu)選在4-位,表示氫、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、氰基或C1-C2-鹵代烷氧基,A特別優(yōu)選表示氫、各自任選一次至三次被氟或氯取代的C1-C10-烷基、C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基、任選一至兩次被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C7-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧或硫替代,B特別優(yōu)選表示氫或C1-C6-烷基或A、B和與它們相連的碳原子一起特別優(yōu)選表示飽和的或不飽和的C5-C7-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧或硫替代和其任選被C1-C6-烷基、C5-C8-環(huán)烷基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C6-烷氧基單取代,或D特別優(yōu)選表示氫,表示各自任選一次至三次被氟或氯取代的C1-C10-烷基、C3-C6-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基或C1-C4-烷基硫基-C2-C4-烷基,表示任選被氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基取代的C3-C7-環(huán)烷基,其中任選一個亞甲基被氧或硫替代,G特別優(yōu)選表示氫(a)或表示下述基團之一 E(f)或 特別是表示(a)、(b)或(c),其中E表示金屬離子當量或銨離子,L表示氧或硫,和M表示氧或硫,R1特別優(yōu)選表示各自任選一次至三次被氟或氯取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷基硫基-C1-C4-烷基、多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基或任選一至兩次被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C7-環(huán)烷基,其中任選一或兩個不直接相鄰的環(huán)單元被氧和/或硫替代,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C4-烷基硫基或C1-C4-烷基磺?;〈谋交?,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C4-烷基,表示各自任選被氟、氯、溴或C1-C4-烷基單取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,表示任選一至兩次被氟、氯、溴或C1-C4-烷基取代的苯氧基-C1-C3-烷基,
R2特別優(yōu)選表示各自任選一次至三次被氟取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,表示任選一至兩次被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C7-環(huán)烷基或表示各自任選一至兩次被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基取代的苯基或芐基,R3特別優(yōu)選表示任選一次至三次被氟取代的C1-C6-烷基或表示各自任選一至兩次被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基,R4特別優(yōu)選表示C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷基硫基、C3-C4-烯基硫基、C3-C6-環(huán)烷基硫基或表示各自任選一至兩次被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C3-烷基硫基、C1-C3-鹵代烷基硫基、C1-C3-烷基或C1-C3-鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基,R5特別優(yōu)選表示C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷基硫基,R6特別優(yōu)選表示C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、C1-C3-鹵代烷基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基取代的芐基,R7特別優(yōu)選表示氫、C1-C6-烷基或C3-C6-烯基,R6和R7與和它們連接的氮原子一起特別優(yōu)選表示任選一或兩次被甲基或乙基取代的C5-C6-環(huán)烷基,其中任選一個亞甲基被氧或硫替代。
在作為特別優(yōu)選提及的基團定義中,鹵素表示氟、氯和溴,尤其表示氟和氯。
W十分特別優(yōu)選表示氫、氯、甲基、乙基或甲氧基,X十分特別優(yōu)選表示氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或氰基,Y十分特別優(yōu)選在4-位,表示氫、甲氧基、氯、溴或三氟甲基,Z十分特別優(yōu)選在3-位或5-位,表示氫或甲基,W還十分特別優(yōu)選表示氫、氯、溴或甲基,
X還十分特別優(yōu)選表示氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,Y還十分特別優(yōu)選在4-位,表示基團 Z還十分特別優(yōu)選表示氫,V1還十分特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2還十分特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,W同樣十分特別優(yōu)選表示氫、氯或甲基,X同樣十分特別優(yōu)選表示氯、甲基或三氟甲基,Z同樣十分特別優(yōu)選在5-位,表示基團 Y同樣十分特別優(yōu)選在4-位,表示氫或甲基,V1同樣十分特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2同樣十分特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,W此外十分特別優(yōu)選表示氫、甲基、氯或溴,X此外十分特別優(yōu)選表示氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,Z此外十分特別優(yōu)選在3-位或5-位,表示氫、氯、溴或甲基,Y此外十分特別優(yōu)選在4-位,表示氫、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基,A十分特別優(yōu)選表示氫、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、任選被氟、甲基、乙基或甲氧基單取代的C3-C6-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧或硫替代,B十分特別優(yōu)選表示氫、甲基或乙基,或A、B和與它們相連的碳原子一起十分特別優(yōu)選表示飽和的C5-C6-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧替代和其任選被甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或異丁氧基單取代,D十分特別優(yōu)選表示氫,表示各自任選一次至三次被氟取代的C1-C8-烷基、C3-C4-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基、C1-C4-烷基硫基-C2-C4-烷基或C3-C6-環(huán)烷基,G十分特別優(yōu)選表示氫(a)或表示下述基團之一 E(f)或 特別是表示(a)、(b)或(c),其中E表示金屬離子當量或銨離子,L表示氧或硫,和M表示氧或硫,R1十分特別優(yōu)選表示各自任選一次至三次被氟或氯取代的C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷基硫基-C1-C2-烷基、或任選一至兩次被氟、氯、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧替代,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基,任選一至兩次被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的芐基,
表示各自任選被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基,R2十分特別優(yōu)選表示各自任選一次至三次被氟取代的C1-C10-烷基、C2-C10-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基,表示任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基單取代的C3-C6-環(huán)烷基,或表示各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基或芐基,R3十分特別優(yōu)選表示甲基、乙基、正丙基或任選被氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單取代的苯基,R4十分特別優(yōu)選表示C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷基硫基或表示各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-氟代烷氧基、C1-C2-烷基硫基、C1-C2-氟代烷基硫基或C1-C3-烷基單取代的苯氧基或苯基硫基,R5十分特別優(yōu)選表示甲氧基、乙氧基、甲基硫基或乙基硫基,R6十分特別優(yōu)選表示C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、三氟甲基、甲基或甲氧基取代的苯基,表示任選被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或甲氧基單取代的芐基,R7十分特別優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基或烯丙基,或R6和R7與和它們連接的氮原子一起十分特別優(yōu)選表示任選一至兩次被甲基取代的C5-C6-環(huán)烷基,其中任選一個亞甲基被氧替代。
W尤其優(yōu)選表示氫、甲基、乙基或氯,X尤其優(yōu)選表示甲基或氯,Y尤其優(yōu)選在4-位,表示甲氧基、氯、溴或三氟甲基,Z尤其優(yōu)選在5-位,表示氫或甲基,A尤其優(yōu)選表示甲基,B尤其優(yōu)選表示甲基,D尤其優(yōu)選表示甲基或氫,特別強調(diào)甲基,
G尤其優(yōu)選表示氫,W同樣尤其優(yōu)選表示氫,X同樣尤其優(yōu)選表示甲基或氯,Z同樣尤其優(yōu)選在5-位,表示基團 Y同樣尤其優(yōu)選表示氫,A同樣尤其優(yōu)選表示甲基,B同樣尤其優(yōu)選表示甲基,A和B一起同樣尤其優(yōu)選表示-(CH2)3-,D同樣尤其優(yōu)選表示甲基,G同樣尤其優(yōu)選表示氫(a)或者表示基團 或 R1同樣尤其優(yōu)選表示C1-C6-烷基,R2同樣尤其優(yōu)選表示C1-C6-烷基,W此外尤其優(yōu)選表示氫或甲基,X此外尤其優(yōu)選表示甲基或溴,Z此外尤其優(yōu)選在3-位或5-位,表示氫或甲基,Y此外尤其優(yōu)選在4-位,表示甲基,A此外尤其優(yōu)選表示甲基,B此外尤其優(yōu)選表示甲基,A和B一起此外尤其優(yōu)選表示-(CH2)4-,D此外尤其優(yōu)選表示甲基,G此外尤其優(yōu)選表示氫(a)或者表示基團 或 R1此外尤其優(yōu)選表示C1-C6-烷基,R2此外尤其優(yōu)選表示C1-C6-烷基,
上述描述的一般的基團定義或者在優(yōu)選范圍給出的基團定義或解釋,可以相互組合,即各種范圍和優(yōu)選范圍之間也任意組合。它們適用于終產(chǎn)物,也適用于相應(yīng)的前體和中間體。
本發(fā)明優(yōu)選的這樣的式(I)化合物,其中含有上述作為優(yōu)選給出的含義的組合。
本發(fā)明特別優(yōu)選的這樣的式(I)化合物,其中含有上述作為特別優(yōu)選給出的含義的組合。
本發(fā)明十分特別優(yōu)選的這樣的式(I)化合物,其中含有上述作為十分特別優(yōu)選給出的含義的組合。
本發(fā)明尤其優(yōu)選的這樣的式(I)化合物,其中含有上述作為尤其優(yōu)選給出的含義的組合。
尤其優(yōu)選Z表示任選被取代的芳基的式(I)化合物。
飽和的或者不飽和的烴基,如烷基或者烯基,包括與雜原子連接的情況下,如在烷氧基中,只要可能,各為直鏈的或支鏈的。
除非特別指明,任選被取代的基團是被一取代或多取代的,其中在多取代的情況下,取代基可以相同或不同。
例如按照方法(A),如果應(yīng)用N-甲基-N-[(6-甲基-3-苯基)-苯基乙?;鵠-1-氨基-氧基-環(huán)戊烷-甲酸乙基酯作為原料,那么本發(fā)明方法的進程可通過下述反應(yīng)路線表示 例如按照方法(Bα),如果應(yīng)用2-甲基-4-[(2-氯-5-(3-氯-苯基))-苯基]-6,6-二甲基-[1,2]-噁嗪-3,5-二酮和新戊酰氯作為原料,那么本發(fā)明方法的進程可通過下述反應(yīng)路線表示
例如按照方法(B)(變體β),如果應(yīng)用2-乙基-4-(2,5-二甲基-苯基)-6,6-二甲基-[1,2]-噁嗪-3,5-二酮和乙酐作為原料化合物,那么本發(fā)明方法的進程可通過下述反應(yīng)路線表示 例如按照方法(C),如果應(yīng)用2-甲基-4-(2,4,6-三甲基-苯基)-6,6-二甲基-[1,2]-噁嗪-3,5-二酮和氯甲酸乙氧基乙基酯作為原料化合物,那么本發(fā)明方法的進程可通過下述反應(yīng)路線表示 例如按照方法(D),如果應(yīng)用2-甲基-4-(2,5-二氯苯基)-6,6-二甲基-[1,2]-噁嗪-3,5-二酮和氯一硫代甲酸甲基酯作為原料,那么該反應(yīng)進程可通過下述反應(yīng)路線表示
例如按照方法(E),如果應(yīng)用2-甲基-4-(2,4,6-三甲基苯基)-6,6-五亞甲基-[1,2]-噁嗪-3,5-二酮和甲磺酰氯作為原料,那么該反應(yīng)進程可通過下述反應(yīng)路線表示 例如按照方法(F),如果應(yīng)用2-甲基-4-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-6,6-二甲基-[1,2]-噁嗪-3,5-二酮和甲烷硫代-膦酰氯-(2,2,2-三氟乙基酯)作為原料,那么該反應(yīng)進程可通過下述反應(yīng)路線表示 例如按照方法(G),如果應(yīng)用2-甲基-4-[2-甲基-5-(4-氯-苯基)-苯基]-6,6-二甲基-[1,2]-噁嗪-3,5-二酮和NaOH作為原料,那么本發(fā)明方法的進程可通過下述反應(yīng)路線表示
例如按照方法(H)(變體α),如果應(yīng)用2-甲基-5-(2,4-二甲基苯基)-6,6-四亞甲基-[1,2]-噁嗪-3,5-二酮和異氰酸乙酯作為原料,那么該反應(yīng)進程可通過下述反應(yīng)路線表示 例如按照方法(H)(變體β),如果應(yīng)用2-甲基-4-[2-氯-5-(4-氯苯基)-苯基]-6,6-二甲基-[1,2]-噁嗪-3,5-二酮和二甲基氨基甲酰氯作為原料,那么該反應(yīng)進程可通過下述反應(yīng)路線表示 在本發(fā)明方法(a)中作為原料需要的式(II)化合物
其中A、B、D、W、X、Y、Z和R8具有上述含義,是新化合物。
式(II)的?;u基氨基酸酯例如可通過如下得到將式(XIII)的氨基酸衍生物 其中A、B、R8和D具有上述含義,用式(XIV)取代的苯基乙酰鹵 其中W、X、Y和Z具有上述含義,Hal表示氯或溴,酰化(Chem.Reviews 52,237-416(1953);Bhattacharya,Indian J.Chem.6,341-5,1968)。
用于制備式(II)化合物作為原料需要的式(XIII)的羥基氨基酸酯
其中A、B和R8具有上述含義部分是新化合物和可按照已知方法制備(N.A.Porter等人J.Org.Chem.635 547(1998))。
因此,例如式(XIII)的羥基氨基酸酯 其中A、B和R8具有上述含義,可通過如下得到式(XV)的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺 與式(XVI)的鹵代烷基酯 其中A、B和R8具有上述含義和Hal表示氯、溴或碘,優(yōu)選表示溴反應(yīng)得到式(XVII)的O-烷氧基鄰苯二甲酰亞胺
其中A、B和R8具有上述含義,然后例如通過肼解得到式(XIII-a)。
此外,用于制備式(II)化合物需要的式(XIV)的苯基乙酰鹵 其中W、X、Y和Z具有上述含義和Hal表示氟、氯、溴,優(yōu)選表示氯大部分是已知的或可按照已知方法制備WO 95/20572、EP-A 668267、WO 95/26954、WO 96/25395、WO 96/35664、WO 97/02243、WO97/01535、WO 97/36868、WO 98/056 38、WO 99/43649、WO 99/48869、WO 99/55673。
式(XVI)和(XV)化合物同樣是已知的并可通過已知方法制備(N.A.Porter等人J.Org.Chem.63,5547-5554,1998)。
此外,例如式(II)的?;u基氨基酸酯 其中A、B、D、W、X、Y、Z和R8具有上述含義但D優(yōu)選不表示氫,可通過如下得到例如式(XIV)的苯基乙酰鹵
其中W、X、Y和Z具有上述含義和Hal表示氟、氯、溴,優(yōu)選表示氯,與式(XVIII)的羥胺反應(yīng) 其中D具有上述含義,但優(yōu)選不表示氫得到式(XIX)化合物 其中D、W、X、Y和Z具有上述含義,然后用式(XVI)的鹵代烷基酯烷基化 其中A、B和R8具有上述含義和Hal表示氯、溴和碘,優(yōu)選表示溴,得到式(II)化合物(E.K.Ryo等人,Bull.Korean Chem.Soc.20,965(1999))。
式(XVIII)的化合物部分可商購,部分是已知的和可通過已知方法制備。
此外,其中D不表示氫的通式(II)化合物可通過如下得到式(II-a)化合物 其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述含義用式(XX)化合物D-LG(XX)其中D具有上述含義,但不表示氫,和LG表示離去基團(Fluchtgruppe),例如氯、溴、碘、甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基或三氟甲磺酸酯基(Triflat)烷基化得到式II化合物(參見實施例II-3)。
式(XX)化合物部分可商購,部分是已知的和可按照已知方法制備。
此外,實施本發(fā)明方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)和(H)作為原料需要的式(III)的酰鹵、式(IV)的羧酸酐、式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯、式(VI)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(VII)的磺酰氯、式(VIII)的磷化合物和式(IX)和(X)的金屬氫氧化物、金屬醇鹽或胺以及式(XI)的異氰酸酯和式(XII)的氨基甲酰氯一般是有機或無機化學的已知化合物。
方法(A)的特征在于,式(II)化合物,其中A、B、D、W、X、Y、Z和R8具有上述含義,在堿存在下進行分子內(nèi)縮合。
在本發(fā)明方法(A)中,作為稀釋劑可應(yīng)用所有惰性有機溶劑。優(yōu)選可應(yīng)用烴類,如甲苯和二甲苯,醚類,如二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚,極性溶劑,如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮,以及醇類,如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
在實施本發(fā)明方法(A)中,作為堿(去質(zhì)子化劑)可應(yīng)用所有常規(guī)質(zhì)子接受體。優(yōu)選可應(yīng)用的是堿金屬-和堿土金屬氧化物、-氫氧化物和-碳酸鹽,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,它們也可以在相轉(zhuǎn)移催化劑如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen 464(=氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或者TDA1(=三-(甲氧基乙氧基乙基)-胺)存在下應(yīng)用。此外,可應(yīng)用堿金屬如鈉或鉀。也可應(yīng)用堿金屬-和堿土金屬氨化物和-氫化物,如氨化鈉、氫化鈉和氫化鈣,而且還可應(yīng)用堿金屬醇鹽,如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
在實施本發(fā)明方法(A)中的反應(yīng)溫度可以在較大范圍內(nèi)變化。一般地,反應(yīng)溫度為-78℃至250℃,優(yōu)選0℃至150℃。
本發(fā)明方法(A)一般在常壓下進行。
在實施本發(fā)明方法(A)中,式(II)的反應(yīng)組分與去質(zhì)子化的堿一般以約兩倍摩爾量應(yīng)用。但也可以較大的過量(至多3摩爾)應(yīng)用一種或另一種組分。
方法(B-α)的特征在于,式(I-a)化合物分別與式(III)的羧酰鹵,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。
在本發(fā)明方法(B-α)中,作為稀釋劑可應(yīng)用所有對酰鹵惰性的溶劑。優(yōu)選可應(yīng)用烴類,如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氫化萘,鹵代烴類,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯,酮類,如丙酮和甲基異丙基酮,醚類,如乙醚、四氫呋喃和二噁烷,羧酸酯類,如乙酸乙酯和強極性有機溶劑,如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。如果酰鹵的水解穩(wěn)定性允許,也可在水存在下進行該反應(yīng)。
在實施本發(fā)明方法(B-α)中作為酸結(jié)合劑可應(yīng)用所有常規(guī)酸接受體。優(yōu)選可應(yīng)用的是叔胺類,如三乙基胺、吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)、Hünig-堿和N,N-二甲基-苯胺,此外是堿土金屬氧化物,如氧化鎂和氧化鈣,此外是堿金屬和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣以及堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
在實施本發(fā)明方法(B-α)中的反應(yīng)溫度可以在較大范圍內(nèi)變化。一般地,反應(yīng)溫度為-20℃至150℃,優(yōu)選0℃至100℃。
在實施本發(fā)明方法(B-α)中,式(I-a)的原料和式(III)的酰鹵一般以約等摩爾量應(yīng)用。但是也可以應(yīng)用較大過量的酰鹵(至多5摩爾)。后處理按照常規(guī)方法進行。
方法(B-β)的特征在于,式(I-a)化合物與式(IV)的酸酐任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。
在本發(fā)明方法(B-β)中,作為稀釋劑可優(yōu)選應(yīng)用與在應(yīng)用酰鹵時優(yōu)選應(yīng)用的相同的稀釋劑。此外,也可過量應(yīng)用酸酐而同時起到稀釋劑的作用。
在方法(B-β)中任選加入的酸結(jié)合劑優(yōu)選是在應(yīng)用酰鹵時應(yīng)用的酸結(jié)合劑。
在實施本發(fā)明方法(B-β)中的反應(yīng)溫度可以在較大范圍內(nèi)變化。一般地,反應(yīng)溫度為-20℃至150℃,優(yōu)選0℃至100℃。
在實施本發(fā)明方法(B-β)中,式(I-a)的原料與式(IV)的酸酐一般各以約等當量應(yīng)用。但是也可以應(yīng)用較大過量的酸酐(至多5摩爾)。后處理按照常規(guī)方法進行。
一般地,通過蒸餾或通過用有機溶劑或用水洗滌除去稀釋劑、過量的酸酐和生成的羧酸。
方法(C)的特征在于式(I-a)的化合物分別與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。
在實施本發(fā)明方法(C)中作為酸結(jié)合劑可以應(yīng)用所有常規(guī)酸接受體。優(yōu)選可應(yīng)用的是叔胺類,如三乙基胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig-堿和N,N-二甲基-苯胺,此外是堿土金屬氧化物,如氧化鎂和氧化鈣,此外是堿金屬和堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣以及堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
在本發(fā)明方法(C)中作為稀釋劑可應(yīng)用所有對氯甲酸酯和氯甲酸硫醇酯呈惰性的溶劑。優(yōu)選可應(yīng)用的是烴類,如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氫化萘,此外是鹵代烴類,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰-二氯苯,此外是酮類,如丙酮和甲基異丙基酮,此外是醚類,如乙醚、四氫呋喃和二噁烷,此外是羧酸酯類,如乙酸乙酯,以及也可以是強極性溶劑,如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
在實施本發(fā)明方法(C)中的反應(yīng)溫度可以在較大范圍內(nèi)變化。如果在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下進行,反應(yīng)溫度一般地為-20℃至100℃,優(yōu)選0℃至50℃。
本發(fā)明方法(C)一般在常壓下進行。
在實施本發(fā)明方法(C)中,式(I-a)的原料與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯一般分別以約等當量應(yīng)用。但是也可以應(yīng)用較大過量的一種組分或另一種組分(至多2摩爾)。后處理按照常規(guī)方法進行。一般如此進行,即除去沉淀的鹽并通過蒸餾出稀釋劑對剩余的反應(yīng)混合物進行濃縮。
本發(fā)明方法(D)的特征在于式(I-a)化合物分別與式(VI)化合物在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。
在制備方法(D)中,每摩爾(I-a)的原料與約1摩爾式(VI)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯在0至120℃,優(yōu)選在20至60℃溫度下反應(yīng)。
作為任選加入的稀釋劑可以是所有惰性極性有機溶劑,如醚類、酰胺類、砜類、亞砜類,但也可以是鹵代烷烴類。
優(yōu)選應(yīng)用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或者二氯甲烷。
在優(yōu)選的實施方案中,如果通過加入強的去質(zhì)子化劑如氫化鈉或叔丁醇鉀制備(I-a)化合物的烯醇鹽,那么可以不加另外的酸結(jié)合劑。
如果應(yīng)用酸結(jié)合劑,那么這些酸結(jié)合劑可以是常規(guī)的無機或有機堿,例如可提及氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺。
該反應(yīng)可以在常壓下進行或者在加壓下進行,優(yōu)選在常壓下進行。后處理按照常規(guī)方法進行。
本發(fā)明方法(E)的特征在于式(I-a)化合物分別與式(VII)的磺酰氯任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。
在制備方法(E)中,每摩爾式(I-a)的原料與約1摩爾式(VII)的磺酰氯在-20至150℃,優(yōu)選在20至70℃溫度下反應(yīng)。
作為任選加入的稀釋劑可以是所有惰性極性有機溶劑如醚類、酰胺類、砜類、亞砜類或者鹵代烴類如二氯甲烷。
優(yōu)選應(yīng)用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
在優(yōu)選的實施方案中,如果通過加入強的去質(zhì)子化劑如氫化鈉或叔丁醇鉀制備(I-a)化合物的烯醇鹽,那么可以不加另外的酸結(jié)合劑。
如果應(yīng)用酸結(jié)合劑,那么這些酸結(jié)合劑可以是常規(guī)的無機或有機堿,例如可提及氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺。
該反應(yīng)可以在常壓下進行或者在加壓下進行,優(yōu)選在常壓下進行。后處理按照常規(guī)方法進行。
本發(fā)明方法(F)的特征在于式(I-a)化合物分別與式(VIII)的磷化合物任選在稀釋劑存在下和在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。
在制備方法(F)中,為了得到式(I-e)化合物,每1摩爾(I-a)化合物與1至2,優(yōu)選1至1.3摩爾式(VIII)的磷化合物在-40℃至150℃,優(yōu)選在-10至110℃溫度下反應(yīng)。
作為任選加入的稀釋劑可以是所有惰性極性有機溶劑如醚類、酰胺類、腈類、醇類、硫醚類、砜類、亞砜類等。
優(yōu)選應(yīng)用乙腈、二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
作為任選加入的酸結(jié)合劑可以是常規(guī)的無機或者有機堿如氫氧化物、碳酸鹽或者胺類。例如可提及氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺。
該反應(yīng)可以在常壓下進行或者在加壓下進行,優(yōu)選在常壓下進行。后處理按照有機化學的常規(guī)方法進行。沉出的產(chǎn)物的純化優(yōu)選通過結(jié)晶、色譜純化或者通過所謂的“起始蒸餾”(Andestillieren),即在真空下除去揮發(fā)性成分進行。
方法(G)的特征在于式(I-a)的化合物與式(IX)的金屬氫氧化物或金屬醇鹽或者式(X)的胺類任選在稀釋劑存在下反應(yīng)。
在本發(fā)明方法(G)中作為稀釋劑優(yōu)選應(yīng)用醚類如四氫呋喃、二噁烷、乙醚或者醇類如甲醇、乙醇、異丙醇、以及水。
本發(fā)明方法(G)一般在常壓下進行。
反應(yīng)溫度一般為-20℃至100℃,優(yōu)選在0℃至50℃。
本發(fā)明方法(H)的特征在于式(I-a)的化合物分別(H-α)與式(XI)的化合物任選在稀釋劑存在下和任選在催化劑存在下或者(H-β)與式(XII)化合物任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。
在制備方法(H-α)中,每摩爾式(I-a)的原料化合物與約1摩爾式(XI)的異氰酸酯在0至100℃,優(yōu)選在20至50℃溫度下反應(yīng)。
作為任選加入的稀釋劑可以是所有惰性有機溶劑,如醚類、酰胺類、腈類、砜類、亞砜類。
任選可加入催化劑以加快反應(yīng)。作為催化劑可很有利地應(yīng)用錫有機化合物,如二月桂酸二丁基錫。優(yōu)選在常壓下進行。
在制備方法(H-β)中,每摩爾式(I-a)的原料化合物與約1摩爾式(XII)的氨基甲酰氯在-20至150℃,優(yōu)選在0至70℃溫度下反應(yīng)。
作為任選加入的稀釋劑可以是所有惰性有機溶劑,如醚類、酰胺類、砜類、亞砜類或者鹵代烴類。
優(yōu)選應(yīng)用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在優(yōu)選的實施方案中,如果通過加入強的去質(zhì)子化劑如氫化鈉或叔丁醇鉀制備(I-a)化合物的烯醇鹽,那么可以不加另外的酸結(jié)合劑。
如果應(yīng)用酸結(jié)合劑,那么這些酸結(jié)合劑可以是常規(guī)的無機或有機堿,例如可提及氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶或三乙胺。
該反應(yīng)可以在常壓下進行或者在加壓下進行,優(yōu)選在常壓下進行。后處理按照常規(guī)方法進行。
本發(fā)明活性化合物適用于保護植物或植物器官以提高產(chǎn)量、改進收獲產(chǎn)品的質(zhì)量以及用于防治動物害蟲,特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、花園、和休閑設(shè)施、倉庫蟲害防治和材料的保護以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲、蜘蛛類動物和線蟲,同時具有很好的植物耐受性、對恒溫動物的可接受的毒性和對環(huán)境友好。它們可優(yōu)選被用作植物保護劑。它們對正常敏感和抗性種類以及對所有或某些發(fā)育階段具有活性。上述害蟲包括等足目,例如,潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲、鼠婦。
倍足目,例如,具斑馬陸。
唇足目,例如,食果地蜈蚣、蚰蜒屬。
綜合目,例如,庭園么蚰。
纓尾目,例如,臺灣衣魚。
彈尾目,例如,武裝棘跳蟲。
直翅目,例如,家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬、沙漠蝗。
蜚蠊目,例如,東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊。
革翅目,例如,歐洲球螋。
等翅目,例如,散白蟻屬。
虱目,例如,體虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬、畜虱屬。
纓翅目,例如,溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬、苜蓿薊馬。
異翅亞目,例如,扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、椎獵蝽屬。
同翅目,例如,甘藍粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍蚜、茶隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目,例如,棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細蛾(lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實夜蛾屬、甘藍夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、煙卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬、水稻負泥蟲。
鞘翅目,例如,家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜、稻水象。
膜翅目,例如,松葉蜂屬、實葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻、胡蜂屬。
雙翅目,例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實蠅、油橄欖果實蠅、沼澤大蚊、種蠅屬、斑潛蠅屬。
蚤目,例如,印鼠客蚤、角葉蚤屬。
蛛形綱,例如,蝎(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮剌螨、兔癭螨、柑橘皺葉刺癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、瘁螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬、短須螨屬。
植物寄生線蟲包括,例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結(jié)屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲屬、劍線屬、毛刺屬、傘滑刃線蟲屬。
本發(fā)明化合物在一定的濃度或用量下還可任選用作除草劑和殺微生物劑,例如用作殺真菌劑、抗霉菌劑和殺細菌劑。如需要,還可以作為合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明,可以處理所有植物和植物部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括自然長出的農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和重組方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物,包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括可獲得或不能獲得植物品種保護的植物品種,植物的部分應(yīng)理解為植物的所有地上和地下部分以及器官,如莖、葉、花和根,可提及的實例為葉片、針葉、葉柄、樹干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲材料以及無性和有性繁殖材料,例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
采用活性化合物進行植物和植物部分的本發(fā)明處理方法是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、棲息地或貯藏區(qū)進行處理,例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂、注入以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進行一層或多層包衣。
本發(fā)明活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)制劑如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊劑。
這些制劑是以已知方法制備的,例如通過將活性化合物與增量劑,即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn),制劑中任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下,例如,也可使用有機溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烴類或氯代脂肪烴類,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烴類,如環(huán)己烷或鏈烷烴,例如石油餾份、礦物油和植物油;醇類,如丁醇或乙二醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。
適合的固體載體有例如,銨鹽和天然礦物粉末,如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;適合顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級的天然巖石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及合成的無機和有機粉末顆粒,以及有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖;適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物;適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?;蚰z乳狀的天然或合成聚合物,如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭,和有機染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1-95%,優(yōu)選0.5-90%的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物也可以其本身或在其制劑中與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合應(yīng)用,以例如拓寬活性譜或者避免產(chǎn)生抗性。由此,在很多情況下可以獲得協(xié)同效應(yīng),即混合物的活性大于單個組分的活性。
作為混合組分例如可考慮如下化合物殺真菌劑Aldimorph,氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、Andoprim、敵菌靈、戊環(huán)唑、腈嘧菌酯,苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸-異丁酯、雙丙氨酰膦、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌素、磺嘧菌靈、粉病定,石硫合劑、Capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、Carvon、滅螨錳、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫雜靈、清菌脲、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、酯菌胺,雙乙氧咪唑威、雙氯酚、芐氯三唑醇、Diclofluanid、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、嗎菌靈、多果定、敵菌酮,克瘟散、氧唑菌、乙環(huán)唑、乙菌定、氯唑靈,噁唑酮菌、菌拿靈、異嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹定、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、福美鐵、嘧菌腙、氟定胺、氟聯(lián)苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、調(diào)嘧醇、氟硅唑,磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、滅菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麥穗寧、呋氨丙靈、呋吡唑靈、滅菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺、雙胍鹽、六氯苯、己唑醇、噁霉靈,烯菌靈、酰胺唑、雙胍辛(Iminoctadin)、雙胍辛對十二烷基苯磺酸鹽(Iminoctadinealbesilate)、雙胍辛醋酸鹽、Iodocarb、環(huán)戊唑醇、異稻瘟腈(IBP)、異丙定、Irumamycin、富士一號、氯苯咪菌酮,春雷霉素、亞胺菌、銅制品,如,氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅、和堿式硫酸銅混合物,錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧滅銹胺、甲霜靈、環(huán)戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森聯(lián)、苯吡洛菌(Metomeclam)、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利,福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇,甲呋酰胺、噁霜靈、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin,多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、雙氯苯磷、多馬霉素、Picoxystrobin、粉病靈、多氧霉素、Ployoxorim、噻菌靈、丙氯靈、殺菌利、百維靈、Propanosine-Natrium、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、Pyraclostrobin、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚,唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB),硫和硫制劑,戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、調(diào)環(huán)烯、氟醚唑、涕必靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、對甲抑菌靈、三唑酮、菌唑醇、葉銹特、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、克啉菌、Trifloxystrobin、氟菌唑、嗪氨靈、戊叉唑菌,烯效唑,有效霉素、烯菌酮、烯霜芐唑,氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及咪草酯G、OK-8705、OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮,(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,(2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸-1-異丙基酯,1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟,1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑,1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol),2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid),2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷甲酰胺,2,6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯,2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺,2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,2-(2,3,3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑,2-[(1-甲基乙基)-磺?;鵠-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-3-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,2-氨基丁烷,2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈,2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺2-氯-N-(2,6-二甲基苯基-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,2-苯基苯酚(OPP),3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,3,5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈,3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺,8-羥基喹啉硫酸鹽,9H-呫噸-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼,雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?;?-氧基]-2,5-噻吩二甲酸酯,順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇,順-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽,[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,碳酸氫鉀,
甲烷四硫醇鈉鹽,1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(氯乙?;?-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺,N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺,N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,N-(4-環(huán)己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺,N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺,N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙?;?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,N-[3-氯-4,5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺(methanimidamid),N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸-鈉鹽,O,O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(ethylphosphoramidothioat)O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯,1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯,螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1′(3′H)-異苯并呋喃]-3′-酮,4-[(3,4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)-丙烯酰基]-嗎啉殺菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、氯定、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、滅螨醌、氟丙菊酯、棉鈴威、涕滅威、涕滅砜威、甲體氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲體氯氰菊酯(Alphamethrin)、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫,波林桿菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敵克菌、蘇金桿菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、Bistrifluron、BPMC、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基噠螨靈(Butylpyridaben)、硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、Chromafenozide、順式滅蟲菊(Cis-Resmethrin)、Cispermethrin、Clocythrin、除線威、四螨嗪、Clothianidine、殺螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺,溴氰菊酯、內(nèi)吸磷M、內(nèi)吸磷S、甲基內(nèi)吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、氟脲殺、開樂散、樂果、甲基毒蟲畏、Dinetofuran、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthoraspp.、高氰戊菊酯、苯蟲威、Ethiprole、乙硫磷、滅克磷、醚菊酯、特苯噁唑、氧嘧啶磷,克線磷、喹螨醚、殺螨錫、殺螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、雙氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、倍硫磷、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶胺、氟啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟氯苯菊酯、Flupyrazofos、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲磷、丁苯硫磷、噻唑酮磷、Fubfenprox、呋線威,顆粒層增殖病毒,特丁苯酰肼、HCH、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯,吡蟲啉、噁二唑蟲、氯唑磷、丙胺磷、異噁唑磷、齊墩螨素,核多角體病毒,氯氟氰菊酯、氟丙氧脲,馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、滅蟲威、蒙五一五、滅多蟲、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾螨素、Milbemyein、久效磷,二溴磷、硝胺烯啶、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲,氧樂果、甲胺叉威、砜吸磷,Paecilomyces fumosoroseus、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、蟲螨磷A、甲基蟲螨磷、丙溴磷、克螨特、猛殺威、殘殺威、丙硫磷、發(fā)果、拒嗪酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨酮、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚,喹噁磷,Ribavirin,殺抗松、硫線磷、滅蟲硅醚、艾克敵、Spirodiclofen、治螟磷、乙丙硫磷,氟胺氰菊酯、雙苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲威、特丁磷、殺蟲威、三氯殺螨砜、辛體氯氰菊酯、噻蟲啉(Thiacloprid)、Thiamethoxam、蛾蠅腈、Thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敵百蟲、殺蟲隆、混殺威,蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾,YI 5302,Zeta-cypermethrin、Zolaprofos,2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酸(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)呋喃亞基)-甲基]酯,2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯,1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亞胺,2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氫-噁唑,2-(乙?;趸?-3-十二烷基-1,4-萘二酮,2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲酰胺,
丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯,4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯,4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮,4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)噠嗪酮,蘇云金桿菌菌株EG-2348,苯甲酸[2-苯甲?;?1-(1,1-二甲基乙基)-酰肼,丁酸[2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯,[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亞基]-氨基氰,二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,[2-[[1,6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯,N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺,N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍,N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代甲酰胺,N-甲基-N′-2-丙烯基-1,2-肼二硫代甲酰胺,O,O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯,N-氰基甲基-4-三氟甲基-煙酰胺3,5-二氯-1-(3,3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯。
與其它已知活性化合物例如除草劑或肥料以及生長調(diào)節(jié)劑、安全劑或半化學品(Semichemicals)的混合物也是可能的。
當用作殺蟲劑時,本發(fā)明活性化合物可以以其市售制劑和由上述制劑制備的應(yīng)用形式與增效劑的混合物的形式存在。增效劑是能夠增加活性化合物活性的化合物,但加入的增效劑本身不是必須有活性。
此外,在應(yīng)用中,本發(fā)明活性物質(zhì)可在其市售制劑以及在由這些制劑制備的應(yīng)用形式中作為殺蟲劑與抑制劑混合存在,所述抑制劑降低活性物質(zhì)在應(yīng)用后于植物環(huán)境中、植物部分的表面上或在植物組織中降解。
由市售制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可以在很寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001-95重量%、優(yōu)選0.0001-1重量%。
以適用于應(yīng)用形式的常規(guī)方法進行使用。
當用于防治衛(wèi)生害蟲和倉庫害蟲防治時,活性化合物具有優(yōu)良的木材和粘土殘留活性以及對刷有石灰的基底具有很好的堿穩(wěn)定性。
如上所提及,可按照本發(fā)明處理所有植物及其部分。在一個優(yōu)選的實施方案中,處理已有的或通過常規(guī)的生物育種方法,如雜交或原生質(zhì)體融合得到的植物種類和植物品種和其部分。在另一個優(yōu)選的實施方案中,處理通過基因工程方法,任選與常規(guī)方法聯(lián)合(基因修飾生物體)得到的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種及其部分。術(shù)語“部分”或“植物的部分”或“植物部分”在上面已作過解釋。
按照本發(fā)明,特別優(yōu)選處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種的植物。植物品種應(yīng)理解為表示具有新的特征(“特性”),并且已通過常規(guī)育種、通過誘變或通過重組DNA技術(shù)獲得的植物。它們可以是品種型、生物屬型或基因型。
根據(jù)植物種類或植物品種、它們的棲息地和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng)),按照本發(fā)明的處理方法還可導致超加和的(“協(xié)同”)作用。因此,例如,可減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發(fā)明所用的物質(zhì)和組合物的活性、改善植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、提高收獲量、提高收獲產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高產(chǎn)品的營養(yǎng)價值、提高產(chǎn)品的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性,這些超出了本身所期望的效果。
屬于按照本發(fā)明優(yōu)選進行處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物品種(即通過基因工程得到的那些)包括通過基因材料的基因工程修飾得到的所有植物,所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(“特性”)。這種性能的例子是較好的植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、較高的收獲產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品較好的質(zhì)量和/或較高的營養(yǎng)價值、收獲產(chǎn)品較好的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性。進一步和特別強調(diào)的所述性能的例子是提高植物對動物和微生物害蟲,如昆蟲、螨、植物致病真菌、細菌和/或病毒的抵御性,以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性。可提及的轉(zhuǎn)基因植物的例子是重要的農(nóng)作物,如谷類農(nóng)作物(小麥、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、煙草、油菜籽油菜和水果植物(水果為蘋果、梨、柑橘屬水果和葡萄),特別強調(diào)的是玉米、大豆、土豆、棉花、煙草和油菜籽油菜。特別強調(diào)的特性是通過在植物中產(chǎn)生的毒素,特別是通過來自Thuringiensis桿菌的基因物質(zhì)(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯(lián)合)(下文稱作“Bt植物”)在植物中產(chǎn)生的那些增強植物對昆蟲、蜘蛛類動物、線蟲和蝸牛的抵御。還特別需要強調(diào)的特性是提高通過系統(tǒng)獲得的抗性(SAR)、系統(tǒng)素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相應(yīng)表達的蛋白和毒素來抗真菌、細菌和毒素的植物防護作用。此外,特別強調(diào)的特性是植物對某些除草活性化合物,如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦類或膦基麥黃酮(例如“PAT”基因)的增強的耐受性。給予所述的需要的特性的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物中相互聯(lián)合存在??商峒暗摹癇t植物”的例子是以商標名YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和Newleaf(土豆)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和土豆品種??商峒暗哪褪艹輨┑闹参锸且陨虡嗣鸕oundupReady(耐受草甘膦,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐受膦基麥黃酮,例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮類)和STS(耐受磺酰脲類,例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種??商峒暗哪统輨┑闹参?以常規(guī)方式除草劑耐受育種)包括以商標名Clearfield(例如玉米)出售的品種。當然,這些敘述也適用于具有所述特性或?qū)磉€要改良的基因特性的將來開發(fā)的植物或?qū)硗斗攀袌龅闹参锲贩N。
所列的植物可按照本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明通式(I)的活性化合物或者本發(fā)明的活性混合物進行處理。上述優(yōu)選的活性化合物或混合物范圍也適用于這些植物的處理。特別強調(diào)的是用本文中特別提及的化合物或混合物處理植物。
本發(fā)明活性化合物不僅對植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲具有活性,而且在獸醫(yī)領(lǐng)域,對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性,例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、虱狀蒲螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括虱目,例如,血虱屬、顎虱屬、虱屬、Pthirus spp.、管虱屬;食毛目以及鈍角亞目和細角亞目,例如,毛羽虱屬、Menoponspp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬、貓羽虱屬;雙翅目以及長角亞目和短角亞目,例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬.、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬;蚤目,例如,蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬;異翅亞目,例如,臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬;蜚蠊目,例如,東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊、蜚蠊屬;蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目,例如,銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬、瓦螨屬;輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目),例如,蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬、皮膜螨屬。
本發(fā)明的式(I)活性化合物也適用于防治侵擾農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動物,所述農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂,其它家養(yǎng)動物,例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水族館的魚,還有所謂的試驗動物,例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節(jié)肢動物,旨在減少動物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情況,因此,通過使用本發(fā)明的式(I)活性化合物可以使畜牧業(yè)管理更經(jīng)濟而簡便。
應(yīng)用于獸醫(yī)領(lǐng)域時,本發(fā)明式(I)活性化合物可通過已知方法即經(jīng)腸給藥,例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食方法、栓劑等形式給藥;非經(jīng)腸給藥,例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等),植入法給藥;經(jīng)鼻給藥;經(jīng)皮膚給藥,例如以浸泡或藥浴、噴霧、潑澆、擦、洗刷、撒粉方式給藥,也可借助于含有活性化合物的成型制品,例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等給藥。
當用于家畜、家禽、寵物等時,可將式(I)活性化合物作為含有1-80重量%的活性化合物的制劑形式(例如粉劑、乳劑、流動劑)直接或100-10,000倍稀釋后使用,或用作藥浴。
另外,發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物還對損壞工業(yè)材料的昆蟲具有很強的殺蟲活性。
作為實例并優(yōu)選列出下述昆蟲,但并不限于此鞘翅目昆蟲,如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、Bostrychuscapucins、褐異翅長蠹、棘長蠹屬、竹竿粉長蠹。
革翅目,例如藍黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)。
白蟻,例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達爾文澳白蟻、內(nèi)華達古白蟻、臺灣乳白蟻。
纓尾目,例如臺灣衣魚。
本發(fā)明意義上的工業(yè)材料可以理解為表示無生命材料,例如優(yōu)選合成材料、粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、木制品和涂料。
木材以及木制品是特別需要優(yōu)選保護使其免受昆蟲侵襲的材料。
可用本發(fā)明組合物或含有本發(fā)明組合物的混合物保護的木材和木制品可以理解為表示,例如建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、橋型碼頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電話線桿、木外罩、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建筑或建筑細木工行業(yè)中常用的細木工或木制品。
所述活性化合物可直接,或以濃縮形式或常規(guī)制劑,如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或糊劑方式使用。
上述制劑可以已知方法制備,例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、抗水劑混合,以及如需要加入催干劑和UV穩(wěn)定劑以及如需要加入染料和顏料,和其它加工助劑。
用于保護木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物中包括0.0001至95重量%,特別是0.001至60重量%濃度的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲的種類和個體密度以及介質(zhì)而確定的。最佳施用量各自可在應(yīng)用時通過系列試驗確定。然而基于需保護的材料,通常使用0.0001至20重量%,優(yōu)選0.001至10重量%的活性化合物是足夠的。
適合的溶劑和/或稀釋劑是有機化學溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油類有機化學溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物和/或水,如需要可加入乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機化學溶劑是油性或油類溶劑,其蒸發(fā)值大于35以及閃點大于30℃,并優(yōu)選大于45℃。用作上述低揮發(fā)度以及不溶于水的油性和油類溶劑物質(zhì)是相應(yīng)的礦物油或它們的芳族餾分,或含有礦物油的溶劑混合物,優(yōu)選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-220℃的礦物油、沸程為170-220℃的石油溶劑、沸程為250-350℃的錠子油、沸程為160-280℃的石油或芳烴,以及松節(jié)油等。
在一個優(yōu)選實施方案中,使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸程混合物和/或錠子油和/或一氯代萘,優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點大于30℃并優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)度的有機油性或油類溶劑可用易揮發(fā)或中揮發(fā)度的有機溶劑部分替換,條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35以及閃點大于30℃并優(yōu)選大于45℃,以及該殺蟲劑-殺菌劑混合物可溶或可乳化于上述溶劑混合物中。
在優(yōu)選實施方案中,部分有機化學溶劑或溶劑混合物被脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機溶劑,例如乙二醇醚、酯等。
本發(fā)明使用的有機化學粘合劑是合成樹脂和/或粘合干性油,它們本身已知可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的機化學溶劑中,特別是由下列物質(zhì)組成的或包含下列物質(zhì)的粘合劑丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂,例如聚乙酸乙烯酯、聚酯類樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、酚醛樹脂、烴類樹脂,如茚/香豆酮樹脂、有機硅樹脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑、分散劑或溶液形式使用。瀝青或瀝青狀物質(zhì)也可用作粘合劑,用量至多為10重量%。還可以使用已知的染料、顏料、防水劑、氣味調(diào)節(jié)劑和抑制劑或防腐劑等。
在本發(fā)明組合物或濃縮物中優(yōu)選包括作為有機化學粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45重量%,優(yōu)選50-68重量%的醇酸樹脂。
上述粘合劑可全部或部分被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30%的粘合劑(以使用的粘合劑為100%計)。
增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類的化學物質(zhì),如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯;磷酸酯類如磷酸三丁酯;己二酸酯,如二-(2-乙基己基)己二酸酯;硬脂酸酯,如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯;油酸酯,如油酸丁酯;甘油醚或高分子量的乙二醇醚;甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑在化學上基于聚乙烯烷基醚類,如聚乙烯基甲基醚或酮類,如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其它適用的溶劑或稀釋劑特別是水,任選與一種或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合使用。
特別有效的木材保護方法是通過大批量的浸漬方法,例如通過真空、雙真空或加壓方法達到。
現(xiàn)用制劑還可任選包含其它的殺蟲劑和任選其它的一種或多種殺菌劑。
其它的共混組分優(yōu)選包括在WO 94/29 268中提及的殺蟲劑和殺菌劑。將在這些文獻中提及的化合物引入本文并作為本申請的一部分。
十分特別優(yōu)選的共混組分可以是殺蟲劑,如毒死蜱、腈肟磷、滅蟲硅醚(Silafluofin)、甲體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、NI-25、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、噻蟲啉、Methoxyphenoxid、殺蟲隆、Chlothianidin、艾克敵105、七氟菊酯,以及殺菌劑,如Epoxyconazole、己唑醇、戊環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、環(huán)戊唑菌、烯菌靈、抑菌靈、對甲抑菌靈、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基-異噻唑啉-3-酮。
同樣,本發(fā)明的活性化合物可用于保護經(jīng)常與海水或鹽水接觸的各種物品,如船體、濾器、網(wǎng)、船體結(jié)構(gòu)、錨和信號裝置免受生物附著。
由于定居性寡毛綱目,如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類,如各種茗荷屬和鎧茗荷屬,或藤壺亞目(藤壺蟲),如藤壺屬或指茗荷屬的附著增加了船體的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及此外經(jīng)常滯留干船塢,這樣明顯增加了運營成本。
此外附著生物還有海藻,例如水云屬和仙菜屬,特別重要的是定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著,該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動物)中。
令人驚奇地,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)的組合具有突出的防污(抗植被)作用。
通過使用本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)組合,可以不使用重金屬,如,例如硫化二(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、氯化三正丁基錫、氧化亞銅、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、苯基-(聯(lián)吡啶)-三氯化鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲?;鶃喴一p硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸亞銅、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和鹵化三丁基錫,或顯著降低上述化合物濃度。
即用防污漆還可任選包含其它活性化合物,優(yōu)選殺藻劑、殺菌劑、除草劑、殺軟體動物劑或其它防污活性化合物。
下列組分優(yōu)選用于本發(fā)明防污組合物的混合組分殺藻劑,如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、草藻滅、醋酸三苯基錫、異丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈,殺菌劑,如苯并[b]噻吩甲酸環(huán)己基酰胺-S,S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、對甲抑菌靈和唑類,如戊環(huán)唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、己唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑和戊唑醇;殺軟體動物劑,如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、滅蟲威、貝螺殺、硫雙威和混殺威、Fe-螯合物;或常用防污活性化合物,如4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N,N-二甲基硫代氨基甲?;蚧?-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鉀、銅、鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺?;?-吡啶、2,4,5,6-四氯間苯二腈、二硫化四甲基秋蘭姆和2,4,6-三氯苯基馬來酰亞胺。
使用的防污組合物中包含濃度為0.001至50重量%,特別是0.01至20重量%的本發(fā)明活性化合物。
本發(fā)明防污組合物還包括在下述文獻例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling MarineCoatings,Noyes,Park Ridge,1973中公開的常用組分。
除了殺藻、殺菌、殺軟體動物活性化合物和本發(fā)明的殺蟲活性化合物外,防污涂料組合物中還特別包括粘合劑。
公知的粘合劑的實例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸樹脂、水分散體形式或有機溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油,如亞麻子油,樹脂酯或與焦油或瀝青、柏油以及環(huán)氧化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
涂料中還任選可包含優(yōu)選不溶于海水的無機顏料、有機顏料或染料。涂料中還可包括如松香類物質(zhì),以使活性化合物可防治地釋放。此外,涂料中可以包含增塑劑,影響流變性質(zhì)的改良劑,以及其它常規(guī)組分。還可以將本發(fā)明化合物或上述混合物加入自拋光防污體系中。
本發(fā)明的活性化合物還適于防治封閉空間,如公寓、廠房、辦公室、車廂等空間中發(fā)生的有害動物,特別是昆蟲、蜘蛛和螨。它們本身或與其它活性物質(zhì)和助劑組合可通過被加入用于防治上述害蟲的家用殺蟲劑產(chǎn)品中使用。它們對敏感和抗性種群以及所有發(fā)育階段都有殺蟲活性。這些有害動物包括蝎目,例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目,例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵螨、粉塵螨。
蛛形目,例如鳥蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目,例如擬蝎類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目,例如潮蟲、鼠婦。
倍足目,例如具斑馬陸、山蛩蟲屬。
唇足目,例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目,例如櫛衣魚屬、臺灣衣魚、Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目,例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊屬(Blattellaasahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長須蜚蠊。
跳躍亞目,例如家蟀。
革翅目,例如歐洲球螋。
等翅目,例如木白蟻屬、散白蟻屬。
嚙蟲目,例如Lepinatus屬、粉嚙蟲屬。
鞘翅目,例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷蠹、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目,例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culex tarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目,例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目,例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
虱目,例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目,例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵擾錐獵蝽。
在家用殺蟲劑領(lǐng)域的應(yīng)用通過它們本身或者與其它合適的活性物質(zhì),如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、新煙堿類(Neonicotinoiden)、生長調(diào)節(jié)劑類或其它已知殺蟲劑類的活性化合物聯(lián)合進行。
它們可以如下述使用氣溶膠,非增壓噴霧劑,例如泵噴霧、噴灑噴霧、煙霧發(fā)生器、濃霧、泡沫、凝膠、帶有纖維素或聚合物制成的蒸發(fā)片的蒸發(fā)產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、推進式蒸發(fā)器、不需能量或被動式蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛀蟲紙、捕蛾袋和捕蟲膠、作為顆粒劑或粉劑、在撒布餌料中或餌料位置。
本發(fā)明的活性化合物也可作為脫葉劑、干燥劑、除稻草劑,并且特別是作為除雜草劑應(yīng)用。雜草在最寬的意義上應(yīng)理解為在不希望的地方生長的所有植物。本發(fā)明的活性化合物是作為完全還是選擇性的除草劑起作用主要取決于用量。
本發(fā)明活性化合物可用于例如下列植物以下各屬的雙子葉雜草苘麻屬、莧屬、豕草屬、Anoda、春黃菊屬、Aphanes、濱藜屬、雛菊屬、鬼針草屬、薺屬、飛廉屬、決明屬、矢車菊屬、藜屬、薊屬、旋花屬、曼陀羅屬、金錢草屬、刺酸模屬、糖芥屬、大戟屬、鼬瓣花屬、牛膝菊屬、豬殃殃屬、木槿屬、番薯屬、地膚屬、夜芝麻屬、獨行菜屬、母草屬、母菊屬、薄荷屬、山靛屬、羊魚屬(Mullugo)、勿忘草屬、罌粟屬、牽牛屬、車前屬、蓼屬、馬齒莧屬、毛茛屬、蘿卜屬、焊菜屬、水松葉屬、酸模屬、豬毛菜屬、千里光屬、田菁屬、黃花稔屬、蕓苔屬、茄屬、苦苣菜屬、尖瓣花屬、繁縷屬、蒲公英屬、遏藍菜屬、三葉草屬、蕁麻屬、婆婆納屬、堇菜屬、蒼耳屬。
以下各屬的雙子葉農(nóng)作物落花生屬、甜菜屬、芥屬、黃瓜屬、南瓜屬、向日葵屬、胡蘿卜屬、大豆屬、棉屬、番薯屬、萵苣屬、亞麻屬、番茄屬、煙草屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、野豌豆屬。
以下各屬的單子葉雜草山羊草屬、冰草屬、翦股穎屬、看麥娘屬、Apera、燕麥屬、臂形草屬、雀麥屬、蒺藜草屬、鴨跖草屬、狗牙根屬、莎草屬、龍爪茅屬、馬唐屬、稗屬、荸薺屬、蟀蟋草屬、畫眉草屬、野黍?qū)?、羊茅屬、飄拂草屬、異蕊花屬、白矛屬、鴨嘴草屬、千斤子屬、毒麥屬、雨久花屬、黍?qū)?、雀稗屬、鵑草屬、梯牧草屬、早熟禾屬、筒軸茅屬、慈菇屬、廠草屬、狗尾草屬、蜀黍?qū)佟?br>
以下各屬的單子葉農(nóng)作物蔥屬、菠羅屬、天門冬屬、燕麥屬、大麥屬、稻屬、黍?qū)佟⒏收釋?、黑麥屬、高梁屬、黑小麥屬、小麥屬、玉蜀黍?qū)佟?br>
然而,本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬的植物,還可以以相同方式延伸到其它植物。
取決于濃度,本發(fā)明活性化合物適合于用于完全防治雜草,例如在工業(yè)區(qū)、鐵路軌道和在路面上以及有或沒有樹木的區(qū)域。同樣,本發(fā)明活性化合物可用于防治在多年生植物,例如森林、綠化樹木、果園、葡萄園、柑桔林、堅果園、香蕉種植園、咖啡種植園、茶種植園、橡膠種植園、油棕種植園、可可種植園、漿果種植園和啤酒花種植園、草地、體育場草坪和牧場中的雜草,以及用于選擇性防治一年生植物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物具有強的除草活性并且在應(yīng)用于土壤和應(yīng)用于地表植物部分具有寬的活性譜。在一定范圍內(nèi)它們也適用于在單子葉和雙子葉農(nóng)作物中,以及在芽前法,也可以在芽后法中選擇性防治單子葉和雙子葉雜草。
在一定濃度或用量下,本發(fā)明活性化合物也可用于防治有害動物和真菌或細菌性植物病害。它們也可任選被用于作為中間體或前體用于合成其它活性化合物。
本發(fā)明活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)制劑如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊劑。
這些制劑是以已知方法制備的,例如通過將活性化合物與增量劑,即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn),制劑中任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下,例如,也可使用有機溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烴類或氯代脂肪烴類,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烴類,如環(huán)己烷或鏈烷烴,例如石油餾份、礦物油和植物油;醇類,如丁醇或乙二醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。
適合的固體載體有例如,銨鹽和天然礦物粉末,如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;適合顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級的天然巖石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及合成的無機和有機粉末顆粒,以及有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖;適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物;適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?;蚰z乳狀的天然或合成聚合物,如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭,和有機染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1-95%,優(yōu)選0.5-90%的活性化合物。
為了防治雜草,本發(fā)明的活性化合物本身或在其制劑中,還可以以與已知的除草劑和/或改善與農(nóng)作物相容性的物質(zhì)(安全劑)的混合物的形式使用,可以是最終的制劑或貯罐混合物的形式。另一種可能是與含有一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑的混合物。
對于這些混合物適合的是已知的除草劑,例如乙草胺、氟羧草醚(-鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、枯殺達(-鈉鹽)、莠滅凈、Amicarbazone、先甲草胺、磺氨黃隆、莎稗磷、黃草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑黃隆、Beflubutamid、草除靈(-乙酯)、呋草黃、芐嘧磺隆(-甲酯)、滅草松、Benzfendizone、Benzobicyclon、吡草酮、新燕靈(-乙酯)、雙丙氨酰膦、治草醚、雙嘧苯甲酸(-鈉鹽)、溴丁酰草胺、殺草全、溴苯腈、丁草胺、Butafenacil(-allyl)、丁氧環(huán)酮、蘇達滅、Cafenstrole、醌肟草、長殺草、氟酮唑草(-乙酯)、氯硝醚、滅草平、殺草敏、氯嘧黃隆(-乙酯)、草枯醚、氯磺隆、氯麥隆、Cinidon(-ethyl)、環(huán)庚草醚、醚磺隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酯(-炔丙酯)、異惡草酮、稗草胺、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺(-鹽)、Cumyluron、草凈津、Cybutryne、草滅特、環(huán)丙磺隆、噻草酮、Cyhalofop(-butyl)、2,4-D、2,4-DB、異苯敵草、燕麥敵、麥草畏、(高-)2,4-滴丙酸、氯甲草(-甲酯)、唑嘧磺胺、安塔(-乙酯)、野燕枯、吡氟草胺、二氟吡隆、丁噁隆、哌草丹、克草胺、戊草津、噻吩草胺、Dimexyflam、敵樂胺、草乃敵、敵草快、氟硫草定、敵草隆、香草隆、Epropodan、EPTC、禾草畏、丁氟消草、胺苯黃隆(-甲酯)、乙呋草黃、Ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、Etobenzanid、(高-)噁唑禾草靈、Fentrazamide、氟燕靈(-異丙酯、-異丙酯-L、-甲酯)、啶嘧磺隆、氟鼠靈、(精-)吡氟禾草靈、Fluazolate、Flucarbazone(-sodium)、Flufenacet、氟唑啶草、酰亞胺苯氧乙酸(-戊酯)、氟噁嗪酮、Flumipropyn、氟唑啶草、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草隆(-乙酯)、胺草唑、Flupropacil、氟啶磺隆(-甲酯,-鈉鹽)、抑草丁(-丁酯)、氟草同、氟草煙丁氧異丙酯、氟氯胺啶、調(diào)嘧醇、呋草酮、達草氟(-甲酯)、Fluthiamide、氟磺胺草醚、Foramsulfuron、草銨膦(-銨鹽)、草甘膦(-異丙基銨)、氟硝磺酰胺、吡氟氯禾靈(-乙氧基乙酯、-P-甲酯)、六嗪同、咪草酸(-甲酯)、Imazamethapyr、咪草啶酸、Imazapic、滅草煙、滅草喹、咪草煙、啶咪磺隆、Iodosulfuron(-methyl、-sodium)、碘苯腈、異樂靈、異丙隆、異惡隆、異惡草胺、Isoxachlortole、異惡氟草、惡草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草啶、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、Mesotrione、苯嗪草、吡草胺、噻唑隆、色滿隆、秀谷隆、異丙甲草胺、唑草磺胺、甲氧隆、賽可津、甲磺隆(-甲酯)、草達滅、綠谷隆、萘丙胺、草萘胺、草不隆、煙嘧磺隆、達草滅、坪草丹、黃草消、炔丙惡唑草、惡草靈、環(huán)丙氧磺隆、氯惡嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、胺硝草、Pendralin、Pentoxazone、甜菜寧、Picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆(-甲酯)、Profluazol、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酸、異丙草胺、Propoxycarbazone(-sodium)、拿草特、芐草丹、氟丙磺隆、氟唑草酯(-乙酯)、Pyrazogyl、吡唑特、吡嘧黃隆(-乙酯)、芐草唑、嘧苯草肟、稗草畏、達草止、Pyridatol、Pyriftalid、肟啶草(-甲酯)、嘧硫苯甲酸(-鈉)、二氯喹啉酸、喹草酸、滅藻醌、喹禾靈(精喹禾靈、精喹禾靈四氫糠基酯)、玉嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、西草凈、磺草酮、磺胺草唑、嘧磺隆(-甲酯)、草甘膦、乙黃磺隆、丙戊草胺、丁唑隆、Tepraloxydim、特丁津、去草凈、噻醚草胺、Thiafluamide、噻氟啶草、噻二唑胺、噻黃隆(-甲酯)、殺草丹、丁草威、肟草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯黃隆(-甲酯)、定草、滅草環(huán)、氟樂靈、Trifloxysulfuron、氟胺黃隆(-甲酯)、Tritosulfuron。
對于該混合物,還可以考慮其它已知的安全劑,例如AD-67、BAS-145138、解草酮、喹氧乙酸(-異庚酯)、抑害腈、2,4-D、DKA-24、抑害胺、香草隆、解草啶、解草唑(-乙酯)、解草安、肟草安、解草呋、Isoxadifen(-ethyl)、MCPA、2甲4氯丙酸(2甲4氯丙酸鉀)、吡咯二酸(-二乙酯)、MG-191、解草腈、PPG-1292、R-29148。
還可能是與其它已知活性化合物的混合物,其它活性化合物如殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物營養(yǎng)劑以及改善土壤結(jié)構(gòu)的組合物。
所述活性化合物可以以其本身、其制劑的形式使用,或者由其通過稀釋制備的使用形式來使用,例如,即用溶液、混懸液、乳液、粉末、糊或顆粒。它們以常規(guī)方式使用,例如,通過灌溉、噴霧、霧化或散播。
本發(fā)明的活性化合物可以在植物發(fā)芽前也可以在發(fā)芽后使用。也開在播種前摻入土壤中。
所述活性化合物的用量可以在較寬的范圍內(nèi)變化。這基本上依賴于所需作用的本質(zhì)。一般來說,每公頃土壤面積用量為1g至10kg活性化合物,優(yōu)選每公頃5g至5kg。
本發(fā)明活性化合物具有強的殺微生物活性并且能在植物保護和材料保護中用于防治不希望的微生物,如真菌和細菌。
殺真菌劑在植物保護中用于防治Plasmodiophoromycetes、卵菌綱(Oomycetes)、Chytridiomycetes、接合菌綱(Zygomycetes)、子囊菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)和(半)知菌綱(Deuteromycetes)。
殺菌劑在植物保護中用于防治極毛桿菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、腸桿菌科(Enterobacteriaceae)、棒狀桿菌(Corynebacteriaceae)和鏈霉菌科(Streptomycetaceae)。
舉例性,但非限制性地提及幾種落入上述上位概念的真菌或細菌性疾病的病原體黃單孢菌(Xanthomonas),例如野油菜黃單孢菌水稻致病變種(Xanthomonas campestris pv.Oryzae);假單胞菌(Pseudomonas),例如丁香假單胞菌黃瓜致病變種(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans);歐文氏菌(Erwinia),例如解淀粉歐文氏菌(Erwiniaamylovora);腐霉(Pythium),例如終極腐霉(Pythium ultimum);疫霉(Phytophthora),例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans);假霜霉(Pseudoperohospora),例如葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);單軸霉(Plasmopara),例如葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola);
盤梗霉(Bremia),例如萵苣盤梗霉(Bremia lactucae);霜霉(Peronospora),例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(P.Brassicae);白粉菌(Erysiphe),例如禾白粉菌(Erysiphe graminis);單絲殼菌(Sphaerotheca),例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea);柄球菌(Podosphaera),例如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha);黑星菌(Venturia),例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis);核腔菌(Pyrenophora),例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌)P.Graminea);(分生孢子型(Konidienform)Drechslera,同長蠕孢屬(Helminthosporium));旋孢霉(Cochliobolus),例如禾旋孢霉(Cochliobolus sativus)(分生孢子型Drechslera,同長蠕孢屬);單孢銹菌(Uromyces),例如疣頂單孢銹菌(Uromycesappendiculatus);柄銹菌(Puccinia),例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita);核盤菌(Sclerotinia),例如油菜核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum);腥黑粉菌(Tilletia),例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries);黑粉菌(Ustilago),例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae);薄膜革菌(Pellicularia),如佐佐木氏薄膜革菌(Pelliculariasasakii);Pyricularia-Arten,如Pyricularia oryzae;鐮孢菌(Fusarium),例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum);葡萄孢(Botrytis),例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea);殼針孢(Septoria),例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum);小球腔菌(Leptosphaeria),如穎枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum);尾孢(Cercospora),例如Cercospora canescens;
鏈格孢(Alternaria),例如甘藍黑斑病鏈格孢(Alternariabrassicae);和Pseudocercosporella-Arten,如Pseudocercosporellaherpotrichoides。
本發(fā)明活性化合物在植物中也具有強的防御作用。因此,他們適合于誘導植物本身對不希望的微生物攻擊的防御功能。
在本發(fā)明中,植物保護誘導物質(zhì)(誘發(fā)抗性)是指能夠刺激植物的防御系統(tǒng)的物質(zhì),使被處理的植物在用不希望的微生物接種后對這些微生物基本上表現(xiàn)出抗性。
在本發(fā)明中不希望的微生物是指植物病原的真菌、細菌和病毒。本發(fā)明化合物也可用于在處理后一定時間內(nèi)保護植物免受上述病原體的侵襲。提供保護的時間一般為在用活性物質(zhì)處理植物后1至10天,優(yōu)選1至7天。
在防治植物病害需要的濃度下,本發(fā)明活性化合物良好的植物耐受性使其可用于處理植物的地上部分、植物繁殖材料和種子以及土壤。
本發(fā)明的活性化合物也適合用于提高農(nóng)作物的產(chǎn)量。此外,他們低毒性和具有良好的植物耐受性。
在一定濃度和用量下,本發(fā)明的活性化合物也可任選用作除草劑,以影響植物的生長,以及用于防治有害動物。也可任選將他們用作合成其它活性化合物的中間體和前體。
在材料保護中,本發(fā)明的活性物質(zhì)可用于保護工業(yè)材料抵御不希望的微生物的侵襲和破壞。
本發(fā)明意義上的工業(yè)材料可以理解為在工廠中制造的供應(yīng)用的無生命材料,例如可用本發(fā)明活性化合物處理而免于由微生物引起的變化或破壞的工業(yè)材料可以是粘合劑、膠、紙和板、紡織材料、皮革、木材、涂料和塑料部件、冷卻劑和其他可被微生物侵襲或破壞的材料。在要保護的材料中還可提及生產(chǎn)設(shè)備的部件,例如可被微生物的繁殖影響的冷卻水循環(huán)系統(tǒng)。本發(fā)明意義上的工業(yè)材料優(yōu)選是指粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、涂料、冷潤滑劑和導熱液體,特別優(yōu)選木材。
可使工業(yè)材料降解或改變的微生物例如可提及細菌、真菌、酵母、藻類和淤泥(Schleim)微生物。本發(fā)明活性化合物優(yōu)選用于防治真菌,特別是霉菌、使木材變色和破環(huán)木材的真菌(擔子菌類)以及防治淤泥微生物和藻類。
例如可提及下述屬的微生物鏈格孢屬(Alternaria),如纖細鏈格孢(Alternaria tenuis),曲霉屬(Aspergillus),如黑曲霉(Aspergillus niger),毛殼屬(Chaetomium),如球毛殼霉(Chaetomium globosum),粉孢革菌屬(Coniophora),如單純粉孢革菌(Coniophorapuetana),香菇屬(Lentinus),如Lentinus tigrinus,青霉屬(Penicillium),如灰綠青霉(Penicillium glaucum),多孔菌屬(Polyporus),如變色多孔菌(Polyporusversicolor),短柄霉屬(Aureobasidium),如出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans),Sclerophoma,如Sclerophoma pityophila,木霉屬(Trichoderma),如特德哈氏屬(Trichoderma viride),埃希氏桿菌屬(Escherichia),如大腸桿菌(Escherichiacoli),假單胞菌屬(Pseudomonas),如銅綠色極毛桿菌(Pseudomonasaeruginosa),葡萄球菌屬(Staphylococcus),如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
根據(jù)其各自的物理和/或化學性能,可將所述活性化合物轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑,如溶液劑、乳劑、混懸劑、粉劑、泡沫、糊劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物包封的微囊和用于種子的包衣組合物以及ULV-冷-和熱霧化制劑。
這些制劑是以已知方法制備的,例如通過將活性化合物與增量劑,即液體溶劑、在壓力下液化的氣體和/或固體載體混合而生產(chǎn),制劑中任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。在使用水作為填充劑的情況下,例如,也可使用有機溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烴類或氯代脂肪烴類,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烴類,如環(huán)己烷或鏈烷烴,例如石油餾份;醇類,如丁醇或乙二醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。液化的氣體增量劑或載體物質(zhì)是指在常溫常壓下為氣體的液體,例如氣霧推進劑,如鹵代烴類以及丁烷、丙烷、氮和二氧化碳。適合的固體載體有例如,天然礦物粉末,如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;適合顆粒劑的固體載體有例如,粉碎和分級的天然巖石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及合成的無機和有機粉末顆粒,以及有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖;適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物;適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?;蚰z乳狀的天然或合成聚合物,如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機顏料,例如氧化鐵、二氧化鈦和普魯士蘭,和有機染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1-95%,優(yōu)選0.5-90%的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物也可以其本身或在其制劑中與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合應(yīng)用,以例如拓寬活性譜或者避免產(chǎn)生抗性。由此,在很多情況下可以獲得協(xié)同效應(yīng),即混合物的活性大于單個組分的活性。
作為混合組分例如可考慮如下化合物殺真菌劑2-苯基苯酚;8-羥基喹啉硫酸鹽;噻二唑素-S-甲酯;Aldimorph;Amidoflumet;氨丙膦酸;氨丙膦酸鉀;Andoprim;敵菌靈;戊環(huán)唑;腈嘧菌酯;苯霜靈;麥銹靈;苯菌靈;Benthiavalicarb-Tsopropyl;Benzamacril;芐烯酸;芐烯酸-異丁酯;雙丙氨酰膦;樂殺螨;聯(lián)苯;雙苯三唑醇;滅瘟素;糠菌素;磺嘧菌靈;粉病定;丁基胺;石硫合劑;Capsimycin;敵菌丹;克菌丹;多菌靈;萎銹靈;Carpropamid;Carvon;滅螨錳;滅瘟唑;苯咪唑菌;地茂散;百菌清;乙菌利;Clozylacon;Cyazofamid;Cyflufenamid;清菌脲;環(huán)唑醇;環(huán)丙嘧啶;酯菌胺;Dagger G;雙乙氧咪唑威;Dichlofluanid;Dichlone;雙氯酚;Diclocymet;噠菌清;氯硝胺;乙霉威;噁醚唑;Diflumetorim;甲菌定;烯酰嗎啉;Dimoxystrobin;烯唑醇;烯唑醇-M;敵螨普;二苯胺;吡菌硫;滅菌磷;二噻農(nóng);多果定;敵菌酮;克瘟散;氧唑菌;Ethaboxam;乙菌定;氯唑靈;噁唑酮菌;Fenamidone;菌拿靈;異嘧菌醇;腈苯唑;呋菌胺;Fenhexamid;種衣酯;Fenoxanil;拌種咯;苯銹定;丁苯嗎啉;福美鐵;氟定胺;Flubenzimine;Fludioxonil;氟聯(lián)苯菌(Flumetover);Flumorph;氟菌安;Fluoxastrobin;喹唑菌酮;調(diào)嘧醇;氟硅唑,磺菌胺;氟酰胺;粉唑胺;滅菌丹;藻菌磷(Fesetyl-Aluminium);藻菌磷(Fosetyl-Natrium);麥穗寧;呋氨丙靈;呋吡唑靈;滅菌安(Furcarbenil);拌種胺;雙胍鹽;六氯苯;己唑醇;噁霉靈;烯菌靈;酰胺唑;雙胍辛(Iminoctadine)三乙酸鹽;雙胍辛三對十二烷基苯磺酸鹽(Iminoctadine trisalbesil);Iodocarb;環(huán)戊唑醇;異稻瘟腈;異丙定;Iprovalicarb;Irumamycin;富士一號;氯苯咪菌酮;春雷霉素;亞胺菌;錳銅混劑;代森錳鋅;代森錳;Meferimzone;嘧菌胺;丙氧滅銹胺;甲霜靈;甲霜靈-M;環(huán)戊唑菌;磺菌威;甲呋菌胺;代森聯(lián);叉氨苯酰胺;噻菌胺;米多霉素;腈菌唑;甲菌利;多馬霉素;Nicobifen;異丙消;Noviflumuron;氟苯嘧啶醇;甲呋酰胺;Orysastrobin;噁霜靈;喹菌酮;Oxpoconazole;氧化萎銹靈(Oxycarboxin);Oxyfenthiin多效唑;稻瘟酯;戊菌唑;戊菌??;雙氯苯磷;四氯苯酞;多馬霉素;Picoxystrobin;多氧霉素;Polyoxins;噻菌靈;丙氯靈;殺菌利;百維靈;Propanosine-sodium;丙環(huán)唑;甲基代森鋅;Proquinazid;Prothioconazole;Pyraclostrobin;定菌磷;啶斑肟;二甲嘧菌胺;咯喹酮;氯吡呋醚,Pyrrolnitrine;唑喹菌酮;喹氧靈;五氯硝基苯;Simeconazole;螺噁茂胺;硫;戊唑醇;葉枯酞;四氯硝基苯;調(diào)環(huán)烯;氟醚唑;涕必靈;噻菌腈;溴氟唑菌;甲基托布津;福美雙;硫氰苯甲酰胺;甲基立枯磷;對甲抑菌靈;三唑酮;菌唑醇;葉銹特;唑菌嗪;楊菌胺;三環(huán)唑;克啉菌;Trifloxys trobin;氟菌唑;嗪氨靈;戊叉唑菌;烯效唑;有效霉素;烯菌酮;代森鋅;福美鋅;Zoxamide;(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?;?氨基]-丁酰胺;1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮;2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶;2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺;2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺;3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈;Actinovate;順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇;1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯;碳酸一鉀(monopotassiumcarbonate);N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺;N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸烷-3-胺;四硫鈉(Sodiumtetrathiocarbonate);以及銅鹽和銅鹽制劑,如波爾多液;銅的氫氧化物;環(huán)烷酸銅;王銅(Copper oxychloride);硫酸銅;硫雜靈;氧化亞銅;Mancopper;喹啉銅。
殺菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、氯定、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、ABG-9008、啶蟲脒、滅螨醌,氟丙菊酯、Acetoprole、棉鈴威、AKD-1022,AKD-3059,AKD-3088,棉鈴威、涕滅威、滅砜威、丙烯除蟲菊、丙烯除蟲菊 1R-異構(gòu)體,甲體氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、Amidoflumet,滅害威,雙甲脒、齊墩螨素、AZ-60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、甲基谷硫磷、乙基谷硫磷、三唑錫,波林桿菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敵克菌、蘇金桿菌、蘇金桿菌菌株EG-2348、蘇金桿菌菌株GC-91、蘇金桿菌菌株NCTC-11821、Baculoviren、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯,聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、樂殺螨、反丙烯除蟲菊、反丙烯除蟲菊-S-環(huán)戊基-異構(gòu)體、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、右旋反滅蟲菊酯,Bistrifluron、BPMC、Brofenprox、乙基溴硫磷、溴螨酯、溴苯烯磷(-甲酯)、BTG-504、BTG-505、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、氧丁叉威、丁基噠螨靈(Butylpyridaben)、硫線磷、毒殺芬、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、CGA-50439、滅螨猛、氯丹、殺蟲脒、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲硫磷、乙酯殺螨醇、氯化苦、Chlorproxyfen、甲基毒死蜱、毒死蜱(-乙酯)、Chlovaporthrin、Chromafenozide、Cis-Cypermethrin、順式滅蟲菊(Cis-Resmethrin)、Cis-Permethrin、Clocythrin、除線威、四螨嗪、Clothianidin、Clothiazoben、十二碳二烯醇、蠅毒磷、苯腈磷、殺螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯(1R-反式-異構(gòu)體)、滅蠅胺、DDT、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、磺吸磷、丁醚脲、氯亞膦、二嗪磷、除線磷、敵敵畏、氟脲殺、百治磷、Dicyclanil、開樂散、樂果、甲基毒蟲畏、敵螨通、敵螨普、Dinotefuran、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、DOWCO-439Eflusilanate、Emamectin、Emamectin-benzoate、右旋烯炔菊酯(1R-異構(gòu)體),硫丹、Entomopfthora spp.、EPN,高氰戊菊酯、苯蟲威、Ethiprole、乙硫磷、滅克磷、醚菊酯、特苯噁唑、氧嘧啶磷,氨磺磷、克線磷、喹螨醚、殺螨錫、五氟苯菊酯、殺螟硫磷、丁苯威、苯硫威、Fenoxacrim、雙氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、豐索磷、倍硫磷、氟硝二苯胺、殺滅菊酯、銳勁特、Flonicamid、Fluacrypyrim、氟啶蜱脲、噻唑螨、Flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰戊菊酯、Flufenerim、氟蟲脲、氟丙芐醚、氟氯苯菊酯、Flupyrazofos、Flutenzin(氟螨嗪)、氟胺氰菊酯、地蟲磷、伐蟲醚、安果、丁苯硫磷、噻唑酮磷、Fubfenprox(Fluproxyfen)、呋線威,林丹、誘蟲十六酯、誘殺烯混劑、顆粒層增殖病毒,鹵醚菊酯、特丁苯酰肼、HCH、HCN-801、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、滅蟻腙、烯蟲乙酯,IKA-2002、吡蟲啉、咪炔菊酯、噁二唑蟲、碘硫磷、異稻瘟凈、氯唑磷、丙胺磷、異丙威、異噁唑磷、齊墩螨素,
Japonilure,噻嗯菊酯、核多角體病毒、蒙七七七、氯氟氰菊酯、林丹、氟丙氧脲,馬拉硫磷、滅蚜磷、甲亞砜磷、四聚乙醛、威百畝、蟲螨畏、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、滅蟲威、滅多蟲、蒙五一五、Methoxychlor、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾螨素、Milbemyein、MKI-245、MON-45700、久效磷、Moxidectin、MTI-800,二溴磷、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、貝螺殺、煙堿、硝胺烯啶、硝蟲噻嗪、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、雙苯氟脲、Noviflumuron,OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧樂果、甲胺叉威、砜吸磷,Paecilomyces fumosoroseus、甲基對硫磷、對硫磷(-乙酯)、氯菊酯(順式-,反式-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R-反式異構(gòu)體)、稻豐散、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、乙丙磷威、辛硫磷、增效醚、抗蚜威、蟲螨磷A、甲基蟲螨磷、炔酮菊酯、丙溴磷、克螨特、丙蟲磷、猛殺威、烯蟲磷、殘殺威、丙硫磷、發(fā)果、Protrifenbute、拒嗪酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨酮、噠螨酮、Pyridalyl、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚,喹噁磷,滅蟲菊、RH-5849、Ribavirin、RU-12457、RU-15525,S-421、S-1833、殺抗松、硫線磷、SI-0009、滅蟲硅醚、艾克敵、Spirodiclofen、Spiromesifen、氟蟲胺、治螟磷、乙丙硫磷、SZI-121,氟胺氰菊酯、雙苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimifos)、氟蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲威、Terbam、特丁磷、殺蟲威、三氯殺螨砜、胺菊酯、胺菊酯(1R-異構(gòu)體)、Tetrasul、辛體氯氰菊酯、噻蟲啉(Thiacloprid)、Thiamethoxam、蛾蠅腈、Thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、甲基乙拌磷、殺蟲雙、敵貝特、Tolfenpyrad、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、Transfluthrin、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敵百蟲、殺蟲隆、混殺威,
蚜滅多、氟吡唑蟲、Verbutin、麥柯特爾,WL-108477、WL-40027、YI-5201、YI-5301、YI-5302、XMC、滅殺威、ZA-3274、Zeta-cypermethrin、Zolaprofos、ZXI-8901,化合物3-甲基-苯基-丙基氨基甲酸酯(速滅威Z),化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮雜二環(huán)[3.2.1]-辛烷-3-腈(CAS-Reg.-Nr.185982-80-3)和相應(yīng)的3-內(nèi)-異構(gòu)體(CAS-Reg.-Nr.185984-60-5)(參見WO-96/37494、WO-98/25923),以及含有殺蟲有效的植物提取物、線蟲、真菌或病毒的制劑。
與其它已知活性化合物例如除草劑或與肥料以及生長調(diào)節(jié)劑的混合物也是可能的。
此外,本發(fā)明式(I)化合物也具有很好的抗霉菌的活性。它們具有很寬的抗霉菌活性譜,特別是抗皮膚病菌(Dermatophyten)和酵母菌(Sproβpilze)、霉菌和雙相性的真菌(例如抗念珠菌屬(Candida-Spezies)如白色念珠菌(Candida albicans)、Candida glabrata)以及如絮狀表皮癬菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉(Aspergillus)屬如黑曲霉(Aspergillus niger)和煙曲霉(Aspergillusfumigatus)、發(fā)癬菌(Trichophyton)屬如須發(fā)癬菌(Trichophytonmentagrophytes)、小孢子菌(Microsporon)屬如犬小孢子菌(Microsporon canis)和頭癬小孢子菌(audouinii)。這些霉菌的列舉決不是對本發(fā)明抗霉菌譜的限制,而只是為了說明。
本發(fā)明活性化合物也可以其本身、以其制劑或由其制備的應(yīng)用形式如即用型溶液、混懸液、可濕性粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粉劑和顆粒劑應(yīng)用。所述應(yīng)用可按常規(guī)方式進行,例如通過澆潑、噴霧、霧化、播撒、撒粉、泡沫、刮涂等。此外,也可以按照超低體積法施用活性化合物或者將活性化合物制劑或活性化合物本身噴注到土壤里。也可處理植物的種子。
在作為殺真菌劑應(yīng)用本發(fā)明活性化合物時,根據(jù)應(yīng)用類型,其用量可在較大范圍內(nèi)變化。在處理植物部分時,活性化合物的用量一般為0.1至10,000g/ha,優(yōu)選為10至1,000g/ha。在處理種子時,活性化合物的用量一般為每千克種子0.001至50g,優(yōu)選為每千克種子0.01至10g。在處理土壤時,活性化合物的用量一般為0.1至10,000g/ha,優(yōu)選為1至5,000g/ha。
通過下述實施例說明本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用。
制備實施例實施例I-a-1 將0.79g(20mmol)60%的氫化鈉加到無水DMF中,在室溫下滴加在少量DMF中的3.13g(9mmol)實施例II-1化合物。在室溫下攪拌過夜。
將該反應(yīng)混合物倒入冰水上,用濃鹽酸酸化,用二氯甲烷萃取,分出有機相并濃縮,殘余物經(jīng)硅膠柱色譜純化(二氯甲烷/甲醇,30∶1)。
收率0.95g(理論量的34%),熔點69℃。
類似于實施例I-a-1和按照制備的一般性說明得到下述式(I-a)化合物
實施例編號W X Y Z DA B 熔點℃I-a-2 H CH34-OCH35-CH3CH3CH3CH3137-138I-a-3 H CH34-CH3H CH3CH3CH3110I-a-4 Cl Cl 4-CF3H CH3CH3CH3163I-a-5 H CH34-CH35-CH3CH3CH3CH3104I-a-6 H CH3H 5-(4-Cl-C6H4) CH3-(CH2)3- 162I-a-7 H CH3H 5-(4-Cl-C6H4) CH3CH3CH3153I-a-g CH3CH34-CH3H CH3CH3CHa110I-a-9 CH3CH34-Br H CH3CH3CH3181I-a-10H Cl H 5-(4-Cl-C6H4) CH3-(CH2)3- 160I-a-11CH3CH34-CH33-CH3CH3CH3CH3161I-a-12H Cl H 5-(4-Cl-C6H4) CH3CH3CH3143.5I-a-13CH3CH34-CH3H CH3-(CH2)4- 163I-a-14C2H5CH34-Br H CH3CH3CH3188I-a-15H CH34-Br 5-CH3CH3CH3CH3112I-a-16H Br 4-CH35-CH3CH3CH3CH3117實施例I-a-17 將1.0g(3.27mmol)實施例II-10的化合物與一匙尖無水乙酸鈉在10ml乙酐中加熱回流過夜。加入20ml水,用CH2Cl2萃取兩次,用Na2CO3-溶液洗滌,用MgSO4干燥并濃縮,殘余物與環(huán)己烷一起攪拌,過濾得到的固體并棄掉,濃縮濾液,得到標題化合物的N,O-二乙酸酯,其被立即皂化。
收率0.534g(理論量的43.9%)在室溫下,將1.7g(0.46mmol)該二乙酸酯和0.04g(1mmol)NaOH在1ml乙醇中攪拌過夜。將其加到水中,用CH2Cl2萃取兩次,用MgSO4干燥并濃縮。殘余物部分結(jié)晶并與己烷一起攪拌,過濾得到的固體。
收率13mg(理論量的10%)熔點127℃。
實施例I-b-1 將0.32g(1.09mmol)實施例I-a-11的化合物加到5ml CH2Cl2中并加入0.11g(1.09mmol)三乙胺。加入0.12g(1.09mmol)異丁酰氯,回流攪拌過夜。用1N的鹽酸洗滌,干燥有機相并蒸出溶劑,殘余物用硅膠色譜純化,用環(huán)己烷/乙酸乙酯10∶3洗脫。
收率0.297g(理論量的75.8%)熔點53℃。
類似于實施例I-b-1和按照制備的一般性說明得到下述式(I-b)化合物
實施例編號WXZY D ABL R1熔點℃I-b-2 HCH35-(4-Cl-C6H4) H CH3CH3CH3O (CH3)2CH 93.5實施例I-c-1 將0.3g(0.84mmol)實施例I-a-7化合物加到5ml CH2Cl2中并加入0.08g(0.84mmol)三乙胺。在室溫下滴加在無水CH2Cl2中的0.11g(0.84mmol)氯甲酸異丁基酯。在回流下攪拌,反應(yīng)完成后用稀鹽酸溶液洗滌,有機相經(jīng)干燥并蒸出溶劑。
收率0.28g(理論量的74%)。
類似于實施例I-c-1和按照制備的一般性說明得到下述式(I-c)化合物
實施例W X Z YD A B L MR2熔點編號 ℃I-c-2 CH3CH33-CH34-CH3CH3CH3CH3O O (CH3)2CH-CH2油狀物I-c-3 H CH35-(4-Cl-C6H4) H CH3CH3CH3O OC2H5- 油狀物I-c-4 H CH35-(4-Cl-C6H4) H CH3-(CH2)3- O OC2H5- 油狀物I-c-5 H Cl5-(4-Cl-C6H4) H CH3CH3CH3O O(CH3)2CH-CH2油狀物I-c-6 H Cl5-(4-Cl-C6H4) H CH3-(CH2)3- O OC2H5- 油狀物I-c-7 H Cl5-(4-Cl-C6H4) H CH3-(CH2)3- O O(CH3)2CH-CH2油狀物實施例II-1 將4g(17mmol)實施例XIX-1的化合物和4g(20.5mmol)溴異丁酸乙基酯加到無水丙酮中并加入2.8g(20.5mmol)碳酸鉀,在40℃下攪拌8小時,過濾并濃縮,殘余物用二氯甲烷處理,有機相用水和鹽溶液洗滌,干燥并濃縮。
收率4.295g(理論量的72%)1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)=1.32;t;3H;J=6.7Hz,(CH2-CH3)1.58;s;6H;(2xCH3);3.22;s;3H;(N-CH3);3.91;s;2H;(-CH2-);4.25;q;J=6.7Hz;2H(O-CH2-);7.2;m;2H(芳香H);7.39;m;1H(芳香H)。
實施例II-2
在0℃下,將0.74g(5mmol)實施例XIII-1的化合物和0.44g(5.5mmol)吡啶一起加到無水二氯甲烷中,加入1.6g(5.5mmol)2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基乙酰氯,并在室溫下攪拌過夜,將該反應(yīng)混合物倒入水中,用稀硫酸洗滌,分出有機相并濃縮,殘余物用己烷攪拌并抽濾出固體。
收率1.62g(理論量的80%),熔點152℃。
實施例II-3 在室溫下,將0.1g氫化鈉加到帶有強攪拌器、溫度計的三頸瓶攪拌設(shè)備中的5ml無水DMF中。滴加0.89g(1.99mmol)實施例II-2化合物的10ml無水DMF溶液,繼續(xù)攪拌10分鐘,然后滴加0.31g(2.19mmol)碘甲烷。在室溫下攪拌過夜,將該反應(yīng)溶液倒入50ml冰水中并用20ml二氯甲烷萃取、干燥并濃縮有機相。
收率0.78g(理論量的94%)。
1H-NMR(CDCl3);δ(ppm)=1.35;t;J=7Hz(OCH2-CH3);1.63;s;6H;(2x-CH3),3.23;s;3H;(N-CH3);4.22;s;2H;(-CH2-);4.28;q;J=7Hz;2H (O-CH2-CH3);7.58;s;2H(芳香H)。
類似于實施例II-1至II-3并按照制備的一般性說明得到下述式(II)化合物
實施例W X Y Z D A B 熔點℃編號II-4 CH3CH34-CH3HCH3CH3CH3油狀物II-5 H CH3H 5-(4-Cl-C6H4) CH3CH3CH3油狀物II-6 H CH34-OCH35-CH3CH3CH3CH3油狀物II-7 H CH34-CH3HH CH3CH376II-8 CH3CH34-Br HH CH3CH3147II-9 H CH3H 5-(4-Cl-C6H4) H CH3CH378II-10 H Cl 4-ClHH CH3CH394II-11 H CH34-CH35-CH3H CH3CH3110II-12 H CH34-CH3HH i-C3H7H 71II-13 H CH34-CH3HCH3CH3CH3油狀物II-14 H CH34-CH35-CH3CH3CH3CH3油狀物II-15 CH3CH34-Br HCH3CH3CH3油狀物II-16 H CH34-CH3HCH2-O-C2H5CH3CH3油狀物II-17 CH3CH34-CH3HH -(CH2)4- 95II-18 CH3CH34-CH3HCH3-(CH2)4- 油狀物II-19 CH3CH34-CH3HH -(CH2)3- 115II-20 CH3CH34-CH3HCH3-(CH2)3- 油狀物II-21 CH3CH34-Cl HH CH3CH3116II-22 CH3CH34-Cl HCH3CH3CH3油狀物II-23 C2H5CH34-Br HH CH3CH3119.5II-24 C2H5CH34-Br HCH3CH3CH3油狀物實施例WX YZ D A B 熔點℃編號II-25 HBr 4-CH35-CH3H CH3CH3120II-26 HBr 4-CH35-CH3CH3CH3CH3油狀物II-27 HCH34-Br 5-CH3H CH3CH3127II-28 HCH34-Br 5-CH3CH3CH3CH3油狀物II-29 CH3CH34-Br 3-CH3H CH3CH3150II-30 CH3CH34-Br 3-CH3CH3CH3CH3油狀物II-31 HCH3H5-(4-Cl-C6H4)H -(CH2)3- 133II-32 HCH3H5-(4-Cl-C6H4)CH3-(CH2)3- 油狀物II-33 HCl H5-(4-Cl-C6H4)H -(CH2)3- 120II-34 HCl H5-(4-Cl-C6H4)CH3-(CH2)3- 油狀物實施例XIII-1 將141g(511mmol)實施例XVII-1的化合物加到1000ml甲醇和1000ml二氯甲烷中,加入65g水合肼,在回流下攪拌3小時,冷卻,抽濾出固體并用二氯甲烷洗滌,加入5升5%的Na2CO3-溶液并用二氯甲烷萃取5次,干燥有機相并濃縮,在高真空下蒸餾殘余物。
收率64g(理論量的85%)。
沸點40℃/0.55mbar類似于實施例XIII-1并按照一般性說明得到下述式XIII化合物 實施例AB R8沸點℃/mbar編號XIII-2-(CH2)4- C2H548-55/52XIII-3 i-C3H7H C2H5114/60XIII-4-(CH2)3- C2H5
實施例XVIII-1 將100g N-羥基鄰苯二甲酰亞胺和119g溴異丁酸酯一起加到帶有強攪拌器、溫度計的三頸瓶攪拌設(shè)備中的1000ml無水DMF中,加入62g三乙胺并在60℃攪拌28小時。將該反應(yīng)混合物倒入500ml水中,用150ml MTBE萃取4次,干燥有機相并濃縮,殘余物用己烷攪拌,抽濾出固體。
收率141g(理論量的83%);熔點80℃。
類似于實施例XVII-1并按照制備的一般性說明得到下述式(XVII)化合物 實施例AB R8熔點℃編號XVII-2-(CH2)4-C2H583XVII-3 i-C3H7H C2H5油狀物XVII-4-(CH2)3-C2H5109實施例XIX-1
在室溫下,將5.3g(23摩爾)2,4-二氯-苯基乙酰氯和1.98g(23摩爾)N-甲基羥胺-鹽酸鹽加到無水二氯甲烷中,慢慢滴加4.8g三乙胺,在室溫下攪拌過夜,用稀鹽酸和NaHCO3-溶液洗滌,干燥有機相,濃縮,用MTBE處理固體,用稀鹽酸洗滌,干燥有機相的并濃縮。
收率4.12g(理論量的74%);熔點103℃。
類似于實施例XIX-1并按照制備的一般性說明得到下述式(XIX)化合物 實施例W X YZ D 熔點℃編號XIX-2 CH3CH34-CH3H CH3130XIX-3 HCH3H5-(4-Cl-C6-H4) CH3油狀物XIX-4 HCH34-OCH35-CH3CH3115實施例A瘤額蚜(Myzus)-試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被桃蚜蟲(桃瘤額蚜Myzus persicae)嚴重侵襲的皺葉甘藍(Brassica oleracea)通過浸入希望濃度的活性化合物制劑中進行處理。
在規(guī)定時間后測定用%表示的殺死率。其中100%表示所有蚜蟲都被殺死;0%表示沒有蚜蟲被殺死。
在該試驗中,例如下述制備實施例的化合物顯示出良好活性表A損害植物的昆蟲瘤額蚜試驗
實施例BPhaedon-幼蟲試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過將甘藍(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理并在葉子仍然潮濕時放上辣根猿葉甲蟲(Phaedoncochleariae)的幼蟲。
在規(guī)定時間后測定用%表示的殺死率。其中100%表示所有甲蟲幼蟲都被殺死;0%表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在該試驗中,例如下述制備實施例的化合物顯示出良好活性表B損害植物的昆蟲Phaedon幼蟲試驗
實施例C草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)-試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑 2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過將甘藍(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理并在葉子仍然潮濕時放上草地貪夜蛾的毛蟲。
在規(guī)定時間后測定用%表示的殺死率。其中100%表示所有毛蟲都被殺死;0%表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中,例如下述制備實施例的化合物顯示出良好活性表C損害植物的昆蟲草地貪夜蛾試驗
實施例D紅葉螨(Tetranychus)-試驗(OP-抗性/浸入處理)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被各個發(fā)育期的棉葉螨(Tetranychus urticae)嚴重侵襲的豆類植物(Phaseolus vulgaris)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理。
在規(guī)定時間后測定用%表示的效果。其中100%表示所有棉葉螨都被殺死;0%表示沒有棉葉螨被殺死。
在該試驗中,例如下述制備實施例的化合物顯示出良好活性表D損害植物的昆蟲紅葉螨試驗(OP-抗性/浸入處理)
實施例E臨界濃度試驗/土壤昆蟲-處理轉(zhuǎn)基因植物測試昆蟲黃瓜條葉甲(Diabrotica balteata)-土壤中的幼蟲溶劑7重量份丙酮乳化劑 1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與所述量的溶劑混合,加入給定量的乳化劑,并用水稀釋該濃縮物至所需濃度。
將所述活性化合物配制品澆到土壤上。對此該配制品中活性化合物的濃度實際不起作用,起決定作用的只是每單位體積的土壤中活性化合物的重量,該重量用ppm(mg/l)表示。將所述土壤裝到0.25 l的盆中并在20℃保存。
在配制完成后直接向各盆中放入5粒預(yù)發(fā)芽的YIELDGUARD(Monsanto Comp.,USA的商標)種的玉米粒。兩天后向處理過的土壤中放入相應(yīng)的測試昆蟲。再過7天后通過計數(shù)露出土表的玉米苗確定活性化合物的活性程度(1棵植物=20%活性)。
實施例F煙芽夜蛾(Heliothis virescens)-試驗-處理轉(zhuǎn)基因植物溶劑7重量份丙酮乳化劑 1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合,并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將各種Rundup Ready(Monsanto Comp.,USA的商標)的大豆嫩枝(Glycine max)通過浸入所需濃度的活性化合物制品中進行處理,并在大豆頁仍然潮濕時放上煙夜蛾(Tabakknospenraupe)煙芽夜蛾。
在規(guī)定時間后測定昆蟲的殺死率。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物 其中W表示氫、鹵素、烷基或烷氧基,X表示鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位,表示氫、烷氧基、鹵素、氰基或鹵代烷基,Z在3-位或5-位,表示氫或烷基,W還表示氫、鹵素或烷基,X還表示鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位,還表示各自任選被取代的芳基或雜芳基,Z還表示氫,W同樣表示氫、鹵素或烷基,X同樣表示鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Z同樣在5-位,表示各自任選被取代的芳基或雜芳基,Y在4-位,同樣表示氫、烷基或鹵素,W此外表示氫、甲基、丙基、異丙基或鹵素,X此外表示鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,Z在3-位或5-位,此外表示氫、鹵素或烷基,Y在4-位,此外表示氫、鹵素、烷基、鹵代烷基、氰基或鹵代烷氧基,A表示氫、各自任選被鹵素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷基硫基烷基、飽和的或不飽和的、任選被取代的環(huán)烷基,其中任選至少一個環(huán)原子被雜原子替代,B表示氫、烷基或烷氧基烷基,或A和B與和它們連接的碳原子一起表示飽和的或不飽和的、任選含有至少一個雜原子的未被取代的或被取代的環(huán),D表示氫或任選被取代的基團,選自烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷基硫基烷基、飽和的或不飽和的環(huán)烷基,其中任選一個或多個環(huán)單元被雜原子替代,G表示氫(a)或表示基團 E(f) 或其中E表示金屬離子當量或銨離子,L表示氧或硫,M表示氧或硫,R1表示各自任選被鹵素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、多烷氧基烷基或任選被鹵素、烷基或烷氧基取代的環(huán)烷基,其可被至少一個雜原子間隔、各自任選被取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳基氧基烷基,R2表示各自任選被鹵素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或表示各自任選被取代的環(huán)烷基、苯基或芐基,R3、R4和R5相互獨立表示各自任選被鹵素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、烯基硫基、環(huán)烷基硫基和表示各自任選被取代的苯基、芐基、苯氧基或苯基硫基,R6和R7相互獨立表示氫、各自任選被鹵素取代的烷基、環(huán)烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,表示任選被取代的苯基,表示任選被取代的芐基,或與和它們連接的N-原子一起表示任選被氧或硫間隔的環(huán)。
2.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物,其中W表示氫、鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,X表示鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位,表示氫、C1-C6-烷氧基、鹵素、氰基或C1-C4-鹵代烷基,Z在3-位或5-位,表示氫或C1-C6-烷基,W還表示氫、鹵素或C1-C6-烷基,X還表示鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Y還在4-位,表示基團 Z還表示氫,V1還表示氫、鹵素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-烷基亞硫?;?、C1-C6-烷基磺?;?、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、氰基或各自任選一或多次被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基、苯基硫基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷基硫基,V2和V3還相互獨立表示氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基,V1和V2還一起表示C3-C4-烷二基,其可任選被鹵素和/或C1-C2-烷基取代并且其可任選被一或兩個氧原子間隔,W同樣表示氫、鹵素或C1-C6-烷基,X同樣表示鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Z同樣在5-位,表示基團 Y同樣在4-位,表示氫、C1-C6-烷基或鹵素,V1同樣表示氫、鹵素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-烷基亞硫?;?、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、氰基或各自任選一或多次被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基、苯基硫基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷基硫基,V2和V3同樣相互獨立表示氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基,V1和V2還一起同樣表示C3-C4-烷二基,其可任選被鹵素和/或C1-C2-烷基取代并且其可任選被一或兩個氧原子間隔,W此外表示氫、甲基、丙基、異丙基或鹵素,X此外表示鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基,Z此外在3-位或5-位,表示氫、鹵素或C1-C6-烷基,Y此外在4-位,表示氫、鹵素、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、氰基或C1-C4-鹵代烷氧基,A表示氫或各自任選被鹵素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-烯基、C1-C10-烷氧基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C10-烷基硫基-C1-C6-烷基、任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中任選一個或兩個不直接相連的環(huán)單元被氧和/或硫替代,B表示氫、C1-C12-烷基或C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基,或A和B與和它們連接的碳原子一起表示飽和的C3-C10-環(huán)烷基或不飽和的C5-C10-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧或硫替代并且其任選一次或兩次被C1-C8-烷基、C3-C10-環(huán)烷基、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、鹵素或苯基取代,D表示氫或各自任選被鹵素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-烯基、C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、C1-C10-烷基硫基-C2-C8-烷基、任選被鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧或硫替代,G表示氫(a)或表示下述基團之一 E(f)或 其中E表示金屬離子當量或銨離子,L表示氧或硫,M表示氧或硫,R1表示各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中任選一或多個不直接相連的環(huán)單元被氧和/或硫替代,表示任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷基硫基或C1-C6-烷基磺?;〈谋交?,表示任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基,表示任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的5-或6-元雜芳基,表示任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基,或表示任選被鹵素、氨基或C1-C6-烷基取代的5-或6-元雜芳基氧基-C1-C6-烷基,R2表示各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,表示任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基,或表示各自任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基或芐基,R3表示任選被鹵素取代的C1-C8-烷基或表示各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基,R4和R5相互獨立表示各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷基硫基、C2-C8-烯基硫基、C3-C7-環(huán)烷基硫基或表示各自任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-鹵代烷基硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基,R6和R7相互獨立表示氫,表示各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,表示任選被鹵素、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基、任選被鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基或C1-C8-烷氧基取代的芐基或與和它們連接的氮原子一起表示任選被C1-C4-烷基取代的C4-C7-環(huán)烷基,其中任選一個碳原子被氧或硫替代。
3.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物,其中W表示氫、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,X表示氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Y在4-位,表示氫、C1-C4-烷氧基、氯、溴、氰基或C1-C2-鹵代烷基,Z在3-位或5-位,表示氫或C1-C4-烷基,W還表示氫、氯、溴或C1-C4-烷基,X還表示氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Y還在4-位,表示基團 或 Z還表示氫,V1還表示氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基、氰基或任選一或兩次被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基,V2和V3還相互獨立表示氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基,V1和V2一起還表示-O-CH2-O和-O-CF2-O-,W同樣表示氫、氯、溴或C1-C4-烷基,X同樣表示氯、C1-C4-烷基或C1-C2-鹵代烷基,Z同樣在5-位,表示基團 或 Y同樣在4-位,表示氫、C1-C4-烷基或氯,V1同樣表示氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基、氰基或任選一或兩次被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基,V2和V3同樣相互獨立表示氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C2-鹵代烷氧基,V1和V2一起同樣表示-O-CH2-O或-O-CF2-O-,W此外表示氫、甲基、氯或溴,X此外表示氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基,Z此外在3-位或5-位,表示氫、氯、溴或C1-C4-烷基,Y此外在4-位,表示氫、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、氰基或C1-C2-鹵代烷氧基,A表示氫、各自任選一次至三次被氟或氯取代的C1-C10-烷基、C1-C8-烷氧基-C1-C6-烷基、任選一至兩次被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C7-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧或硫替代,B表示氫或C1-C6-烷基或A、B和與它們相連的碳原子一起表示飽和的或不飽和的C5-C7-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧或硫替代和其任選被C1-C6-烷基、C5-C8-環(huán)烷基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C6-烷氧基單取代,D表示氫,表示各自任選一次至三次被氟或氯取代的C1-C10-烷基、C3-C6-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基或C1-C4-烷基硫基-C2-C4-烷基,表示任選被氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基取代的C3-C7-環(huán)烷基,其中任選一個亞甲基被氧或硫替代,G表示氫(a)或表示下述基團之一 E(f) 或其中E表示金屬離子當量或銨離子,L表示氧或硫,和M表示氧或硫,R1表示各自任選一次至三次被氟或氯取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷基硫基-C1-C4-烷基、多-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基或任選一至兩次被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C7-環(huán)烷基,其中任選一或兩個不直接相鄰的環(huán)單元被氧和/或硫替代,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C4-烷基硫基或C1-C4-烷基磺?;〈谋交硎救芜x一至兩次被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C4-烷基,表示各自任選被氟、氯、溴或C1-C4-烷基單取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,表示任選一至兩次被氟、氯、溴或C1-C4-烷基取代的苯氧基-C1-C3-烷基,R2表示各自任選一次至三次被氟取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,表示任選一至兩次被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C7-環(huán)烷基或表示各自任選一至兩次被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基取代的苯基或芐基,R3表示任選一次至三次被氟取代的C1-C6-烷基或表示各自任選一至兩次被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基,R4表示C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷基硫基、C3-C4-烯基硫基、C3-C6-環(huán)烷基硫基或表示各自任選一至兩次被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C3-烷基硫基、C1-C3-鹵代烷基硫基、C1-C3-烷基或C1-C3-鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基,R5表示C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷基硫基,R6表示C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、C1-C3-鹵代烷基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基取代的芐基,R7表示氫、C1-C6-烷基或C3-C6-烯基,R6和R7與和它們連接的氮原子一起表示任選一或兩次被甲基或乙基取代的C5-C6-環(huán)烷基,其中任選一個亞甲基被氧或硫替代。
4.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物,其中W表示氫、氯、甲基、乙基或甲氧基,X表示氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或氰基,Y在4-位,表示氫、甲氧基、氯、溴或三氟甲基,Z在3-位或5-位,表示氫或甲基,W還表示氫、氯、溴或甲基,X還表示氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,Y還在4-位,表示基團 Z還表示氫,V1還表示氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2還表示氫、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,W同樣表示氫、氯或甲基,X同樣表示氯、甲基或三氟甲基,Z同樣在5-位,表示基團 Y同樣在4-位,表示氫或甲基,V1同樣表示氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,V2同樣表示氫、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,W此外表示氫、甲基、氯或溴,X此外表示氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或氰基,Z此外在3-位或5-位,表示氫、氯、溴或甲基,Y此外在4-位,表示氫、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基,A表示氫、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、任選被氟、甲基、乙基或甲氧基單取代的C3-C6-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧或硫替代,B表示氫、甲基或乙基,或A、B和與它們相連的碳原子一起表示飽和的C5-C6-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧替代和其任選被甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或異丁氧基單取代,D表示氫,表示各自任選一次至三次被氟取代的C1-C8-烷基、C3-C4-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基、C1-C4-烷基硫基-C2-C4-烷基或C3-C6-環(huán)烷基,G表示氫(a)或表示下述基團之一 E(f) 或其中E表示金屬離子當量或銨離子,L表示氧或硫,和M表示氧或硫,R1表示各自任選一次至三次被氟或氯取代的C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷基硫基-C1-C2-烷基、或任選一至兩次被氟、氯、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基,其中任選一個環(huán)單元被氧替代,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的芐基,表示各自任選被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基或吡唑基,R2表示各自任選一次至三次被氟取代的C1-C10-烷基、C2-C10-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基,表示任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基單取代的C3-C6-環(huán)烷基,或表示各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基或芐基,R3表示甲基、乙基、正丙基或任選被氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單取代的苯基,R4表示C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷基硫基或表示各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-氟代烷氧基、C1-C2-烷基硫基、C1-C2-氟代烷基硫基或C1-C3-烷基單取代的苯氧基或苯基硫基,R5表示甲氧基、乙氧基、甲基硫基或乙基硫基,R6表示C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,表示任選一至兩次被氟、氯、溴、三氟甲基、甲基或甲氧基取代的苯基,表示任選被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或甲氧基單取代的芐基,R7表示氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基或烯丙基,或R6和R7與和它們連接的氮原子一起表示任選一至兩次被甲基取代的C5-C6-環(huán)烷基,其中任選一個亞甲基被氧替代。
5.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物,其中W表示氫、甲基、乙基或氯,X表示甲基或氯,Y在4-位,表示甲氧基、氯、溴或三氟甲基,Z在5-位,表示氫或甲基,A表示甲基,B表示甲基,D表示甲基或氫,G表示氫,W同樣表示氫,X同樣表示甲基或氯,Z同樣在5-位,表示基團 Y同樣表示氫,A同樣表示甲基,B同樣表示甲基,A和B一起同樣表示-(CH2)3-,D同樣表示甲基,G同樣表示氫(a)或者表示基團 或 R1同樣表示C1-C6-烷基,R2同樣表示C1-C6-烷基,W此外表示氫或甲基,X此外表示甲基或溴,Z此外在3-位或5-位,表示氫或甲基Y此外在4-位,表示氫,A此外表示甲基,B此外表示甲基,A和B一起此外表示-(CH2)4-,D此外表示甲基,G此外表示氫(a)或者表示基團 或 R1此外表示C1-C6-烷基,R2此外表示C1-C6-烷基。
6.制備按照權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法,其特征在于A)式(I-a)的化合物 其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過式(II)的N-?;u基氨基酸酯 其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,和R8表示烷基,在稀釋劑存在下和在堿存在下分子內(nèi)縮合得到,B)上述式(I-b)化合物,其中A、B、D、R1、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別(α)與式(III)的酰鹵 其中R1具有上述含義,和Hal表示鹵素或(β)與式(IV)的酸酐R1-CO-O-CO-R1(IV)其中R1具有上述含義,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到;(C)上述式(I-c)化合物,其中A、B、D、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義和L表示氧,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫醇酯R2-M-CO-Cl (V)其中R2和M具有上述含義,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到;(D)上述式(I-c)化合物,其中A、B、D、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義和L表示硫,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別與式(VI)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯 其中M和R2具有上述含義,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到,(E)上述式(I-d)化合物,其中A、B、D、R3、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別與式(VII)的磺酰氯R3-SO2-Cl (VII)其中R3具有上述含義,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到,(F)上述式(I-e)化合物,其中A、B、D、L、R4、R5、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別與式(VIII)的磷化合物 其中L、R4和R5具有上述含義,和Ha1表示鹵素,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到,(G)上述式(I-f)化合物,其中A、B、D、E、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別與式(IX)或(X)的金屬化合物或胺Me(OR10)t(IX 其中Me表示一價-或二價金屬t表示數(shù)字1或2,和R10、R11、R12相互獨立表示氫或烷基,任選在稀釋劑存在下反應(yīng)得到,(H)上述式(I-g)化合物,其中A、B、D、L、R6、R7、W、X、Y和Z具有上述含義,可通過上述式(I-a)化合物,其中A、B、D、W、X、Y和Z具有上述含義,分別(α)與式(XI)的異氰酸酯或異硫氰酸酯R6-N=C=L (XI)其中R6和L具有上述含義,任選在稀釋劑存在下和任選在催化劑存在下反應(yīng)得到,或(β)與式(XII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯 其中L、R6和R7具有上述含義,任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)得到。
7.式(II)化合物 其中A、B、D、W、X、Y、Z、R8具有上述含義。
8.殺蟲劑、殺微生物劑和除草劑,其特征在于,它們含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物。
9.防治有害動物、不希望的植物和真菌的方法,其特征在于,將權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于害蟲和/或它們的棲息地。
10.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于防治有害動物、不希望的植物生長和真菌的用途。
11.制備殺蟲劑、殺微生物劑和除草劑的方法,其特征在于,將權(quán)利要求1的式(I)化合物與增量劑和/或表明活性劑混合。
12.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于制備殺蟲劑、殺微生物劑和除草劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)的[1,2]噁嗪-3,5-二酮類衍生物,其多種制備方法和它們作為害蟲防治劑、殺微生物劑及除草劑的用途,其中W、X、Y、Z、G、D、A和B具有說明書中給出的含義。
文檔編號C07D265/02GK1617860SQ02827658
公開日2005年5月18日 申請日期2002年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月6日
發(fā)明者R·菲舍爾, T·申克, C·埃爾德倫 申請人:拜爾農(nóng)作物科學股份公司