一種錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件及其制備方法，屬于材料制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明所述方法通過粉體預(yù)燒、陶瓷懸浮液制備、凝膠注模成型、成型坯體干燥及脫模、成型坯體脫脂、成型坯體燒結(jié)、被銀、極化八個(gè)步驟，最終得到組織均勻、致密的PMS?PZT壓電陶瓷環(huán)形曲面薄壁件。本發(fā)明解決了采用凝膠注模制備PMS?PZT壓電陶瓷環(huán)形曲面薄壁件時(shí)，高固相體積含量、低粘度陶瓷懸浮液的制備難，干燥與脫脂過程易產(chǎn)生開裂、變形缺陷等諸多問題，實(shí)現(xiàn)了組織、性能均勻，綜合壓電性能良好的PMS?PZT壓電陶瓷環(huán)形曲面薄壁件的制備。
【專利說明】
一種錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件及其制備方法，屬于材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]錳銻鋯鈦酸鉛(PMS-PZT)壓電陶瓷是一種三元系PZT固溶體，同時(shí)具有良好的機(jī)電耦合系數(shù)和機(jī)械品質(zhì)因數(shù)，適用于大功率、高頻的工作環(huán)境，高頻諧振時(shí)溫度穩(wěn)定性良好，可被用來制備大功率超聲換能器。
[0003]現(xiàn)有壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件的制備方法(簡單介紹):已報(bào)道的精密陶瓷成型方法主要有模壓成型法:最傳統(tǒng)的干法成型，將粉體裝入模具中，通過單向加壓法成型;冷等靜壓成型法:將粉體裝入高壓模具中，通過液體介質(zhì)均勻傳遞壓力的性質(zhì)從各方向?qū)Ψ垠w進(jìn)行均勻加壓;注射成型法:將含有有機(jī)載體的粉體陶瓷粉體通過加熱使之變成粘稠性熔體，后加壓注入模具中；固相無模成型法:陶瓷成型新技術(shù)，目前最廣為人知的是3D打印技術(shù)、激光選區(qū)燒結(jié)技術(shù)等。
[0004]模壓成型法:單向加壓會造成成型坯體受力不均最終導(dǎo)致組織性能均勻性較差，只是用于形狀簡單、尺寸單一的構(gòu)件成型，由于是加壓成型，對模具及設(shè)備依賴較大;冷等靜壓成型法:成型坯體組織性能均勻，致密性良好，但生產(chǎn)成本過高，對設(shè)備、模具要求較高，需要耐高壓，且損耗較大，因此一直無法實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn);注射成型法:成型坯體組織性能均勻性良好，但需要加入的有機(jī)載體量較多，后續(xù)脫脂過程極易造成坯體產(chǎn)生開裂、變形等缺陷，且設(shè)備及模具需要耐熱耐高壓，增高制備成本;固相無模成型法:正處于研究階段，所需技術(shù)含量較高，例如3D打印技術(shù)和激光選區(qū)燒結(jié)技術(shù)均需要激光加熱。
[0005]凝膠注模技術(shù)是一種20世紀(jì)90年代初，由美國橡樹嶺實(shí)驗(yàn)室的MJanney等人發(fā)明的原位固化成型技術(shù)，用于陶瓷材料的成型，屬于近凈尺寸成型技術(shù)。但凝膠注模技術(shù)用于薄壁件的制備過程中較容易發(fā)生開裂、變形等缺陷，因此，尚未見其用于不規(guī)則形狀的薄壁件的生產(chǎn)制備中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是:采用凝膠注模法制備壓電陶瓷環(huán)形曲面薄壁件的諸多工藝難點(diǎn)。
[0007]本發(fā)明的目的在于提供一種摻雜改性的壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件，其成分為Pb0.92Sr0.06Ba0.02(Mm/3Sb2/3)xZryTi 1-x-y〇3,0<x^0.1,0.45^y^0.50
[0008]本發(fā)明的另一目的在于提供一種摻雜改性的錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件的制備方法，實(shí)現(xiàn)了組織與性能均勻、綜合壓電性能良好的不規(guī)則形狀PMS-PZT壓電陶瓷薄壁件的制備，具體包括以下步驟:
(I)粉體預(yù)燒:按比例將陶瓷粉體混合均勻并壓制成塊體，在800-900°C下預(yù)燒，并保溫l-3h;取出預(yù)燒后的塊體破碎成粉狀，得到陶瓷預(yù)燒粉體； (2)陶瓷懸浮液制備:配制單體質(zhì)量百分比濃度為10-20wt%的單體預(yù)混液，按交聯(lián)劑與單體質(zhì)量比為16:1-32:1的比例將交聯(lián)劑加入到單體預(yù)混液中混合均勻得到混合液A，在混合液A中加入陶瓷預(yù)燒粉體和分散劑的混合物，并調(diào)節(jié)pH值至9-11得到陶瓷懸浮液，陶瓷預(yù)燒粉體和分散劑的混合物中分散劑的含量為0.3wt%-0.38wt%，陶瓷懸浮液中固相體積分?jǐn)?shù)為56%-60% ；將陶瓷懸浮液電力攪拌6-8h，進(jìn)行除氣處理；
(3)凝膠注模成型:按催化劑的體積百分比為0.2-0.3%的比例向除氣處理后的陶瓷懸浮液中加入催化劑，并混合均勻;然后按過硫酸銨的體積百分比為0.2-0.4%的比例加入過硫酸銨，加入的同時(shí)攪拌混合均勻;然后將懸浮液注入成型模具中靜置直至其完全凝固；
(4)成型坯體脫脂:對成型坯體進(jìn)行熱脫脂處理；
(5)成型坯體燒結(jié):將成型坯體于氧化鋯中進(jìn)行埋燒得到錳銻鋯鈦酸鉛陶瓷燒結(jié)體，燒結(jié)溫度為1180 °C -1210 °C，燒結(jié)時(shí)間為1?14h;
(6)被銀:將錳銻鋯鈦酸鉛陶瓷燒結(jié)體均勻涂覆一層銀漿，烘干后，于750?850°C燒制，燒結(jié)時(shí)間為I?2h;
(7)極化:將步驟(6)得到的燒結(jié)體于真空極化設(shè)備中極化后得到錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件。
[0009]優(yōu)選的，本發(fā)明所述熱脫脂處理工藝為:以2-4°(:/1^11從25°(:升至2001€ ;以1_2°(:/11^11從200°(:升至350°(:;以0.5-1°(:/11^11從350°(:升至400°(:;在400°(:保溫90-1201^11;以0.5-l°C/min從400°C升至550°C;在550°C保溫90-120min;以0.5-2°C/min從550°C升至600°C;自然冷卻至室溫。
[0010]優(yōu)選的，本發(fā)明所述單體為丙烯酰胺，交聯(lián)劑為N，N’_亞甲基雙丙烯酰胺，分散劑為TH-908，引發(fā)劑為過硫酸銨，催化劑為N，N，N’，N’_四甲基乙二胺。
[0011]優(yōu)選的，本發(fā)明步驟(7)中極化電壓E=1.5-2.5kV/mm，極化溫度T=120-140°C，極化時(shí)間 t=20_30min。
[0012]本發(fā)明的有益效果:
(I)本發(fā)明所述方法可以準(zhǔn)確控制該陶瓷薄壁件的尺寸，尤其是對壓電性能和超聲換能效果有影響的厚度，滿足了壓電陶瓷對尺寸精度要求高的需求。
[0013](2)本發(fā)明所述方法制備得到的錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件，其組織與性能均勻性良好，滿足壓電陶瓷對電學(xué)性能精度要求高的需求。
[0014](3)本發(fā)明所述方法制備得到的錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件在性能方面具有較高的壓電常數(shù)，同時(shí)具有較大的機(jī)械品質(zhì)因數(shù)和機(jī)電耦合系數(shù)，在做高頻諧振運(yùn)動時(shí)具有良好的溫度穩(wěn)定性。
【附圖說明】
[0015]圖1是所制備的PMS-PZT壓電陶瓷曲面薄壁件的結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0016]下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于所述內(nèi)容。
[0017]本發(fā)明實(shí)施例所用原料的來源為:丙烯酰胺、過硫酸銨、N，N，N’，N’_四甲基乙二胺、由國藥試劑提供，均為分析純;N，N’_亞甲基雙丙烯酰胺由天津科密歐化學(xué)試劑有限公司提供，為分析純;TH-908由山東泰和水處理科技股份有限公司提供，濃度為40%。
[0018]實(shí)施例1
本實(shí)施例所述錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件的成分為Pbo^SmBa0.WMm/3 Sb2/3 ) 0.05Zr 0.48?10.47Ο3，其制備方法，具體包括以下步驟:
(I)粉體預(yù)燒:將Pb304、SrCO3、BaCO3、MnO2、Sb2O3、ZrO2、T12按比例混合均勻并壓制成塊體，在800°C下預(yù)燒，并保溫3h;取出預(yù)燒后的塊體破碎成粉狀，得到陶瓷預(yù)燒粉體。
[0019](2)陶瓷懸浮液制備:配制丙烯酰胺質(zhì)量百分比濃度為10wt%的丙烯酰胺預(yù)混液，按N，N’_亞甲基雙丙烯酰胺與丙烯酰胺質(zhì)量比為16:1的比例將N，N’_亞甲基雙丙烯酰胺加入到丙烯酰胺預(yù)混液中混合均勻得到混合液A，在混合液A中加入陶瓷預(yù)燒粉體和TH-908的混合物，并調(diào)節(jié)pH值至9得到陶瓷懸浮液，陶瓷預(yù)燒粉體和TH-908的混合物中TH-908的含量為0.3wt%，陶瓷懸浮液中固相體積分?jǐn)?shù)為56% ；將陶瓷懸浮液電力攪拌8h，進(jìn)行除氣處理;制備得到的陶瓷懸浮液在使用ND J-1旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)2號轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速為60r/min測量粘度時(shí)，粘度為 145mPa.s(<100mPa.S)。
[0020](3)凝膠注模成型:按催化劑N，N，N’，N’_四甲基乙二胺的體積百分比為0.2%的比例向除氣處理后的陶瓷懸浮液中加入N，N，N’，N’_四甲基乙二胺，并混合均勻;然后按過硫酸銨的體積百分比為0.2%的比例加入過硫酸銨，加入的同時(shí)攪拌混合均勻;然后將懸浮液注入成型模具中靜置直至其完全凝固。
[0021](4)成型坯體脫脂:對成型坯體進(jìn)行熱脫脂處理;熱脫脂處理?xiàng)l件為:以2°C/min從25°C升至200°C;以l°C/min從200°C升至350°C;以0.5°C/min從350°C升至400°C;在400°C保溫90min;以0.5°C/min從400°C升至550°C;在550°C保溫10min;以l°C/min從550°C升至600°C;自然冷卻至室溫。
[0022](5)成型坯體燒結(jié):將成型坯體于氧化鋯中進(jìn)行埋燒得到錳銻鋯鈦酸鉛陶瓷燒結(jié)體，燒結(jié)溫度為1180 °C，燒結(jié)時(shí)間為14h;制備得到的燒結(jié)坯體的收縮率為16.2%。
[0023](6)被銀:將錳銻鋯鈦酸鉛陶瓷燒結(jié)體均勻涂覆一層銀漿，烘干后，于750°C燒制，燒結(jié)時(shí)間為2h。
[0024](7)極化:將步驟(6)得到的燒結(jié)體于真空極化設(shè)備中極化后得到錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件，其中極化電壓E=2.0kV/mm，極化溫度T=I30°C，極化時(shí)間t=l5min。
[0025]本實(shí)施例所述方法制備得到的錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件的壓電常數(shù)d33為356pC.N—S介電常數(shù)εΓ*1430，機(jī)電耦合系數(shù)Kp為0.56，機(jī)械品質(zhì)因數(shù)Qm為1320，介電損耗正切角丨&]15為0.52。
[0026]實(shí)施例2
本實(shí)施例所述錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件的成分為Pbo^SmBa0.WMm/3Sb2/3)0.1Zr0.5T1.4O3，其制備方法，具體包括以下步驟:
(I)粉體預(yù)燒:將Pb304、SrCO3、BaCO3、MnO2、Sb2O3、ZrO2、T12按比例混合均勻并壓制成塊體，在850°C下預(yù)燒，并保溫2h;取出預(yù)燒后的塊體破碎成粉狀，得到陶瓷預(yù)燒粉體。
[0027](2)陶瓷懸浮液制備:配制丙烯酰胺質(zhì)量百分比濃度為15wt%的丙烯酰胺預(yù)混液，按N，N’_亞甲基雙丙烯酰胺與丙烯酰胺質(zhì)量比為25:1的比例將N，N’_亞甲基雙丙烯酰胺加入到丙烯酰胺預(yù)混液中混合均勻得到混合液A，在混合液A中加入陶瓷預(yù)燒粉體和TH-908的混合物，并調(diào)節(jié)pH值至1得到陶瓷懸浮液，陶瓷預(yù)燒粉體和TH-908的混合物中TH-908的含量為0.34wt%，陶瓷懸浮液中固相體積分?jǐn)?shù)為58%;將陶瓷懸浮液電力攪拌7h，進(jìn)行除氣處理；制備得到的陶瓷懸浮液在使用NDJ-1旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)2號轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速為60r/min測量粘度時(shí)，粘度為 178mPa.s(<100mPa.S)。
[0028](3)凝膠注模成型:按催化劑N，N，N’，N’_四甲基乙二胺的體積百分比為0.25%的比例向除氣處理后的陶瓷懸浮液中加入N，N，N’，N’_四甲基乙二胺，并混合均勻;然后按過硫酸銨的體積百分比為0.3%的比例加入過硫酸銨，加入的同時(shí)攪拌混合均勻;然后將懸浮液注入成型模具中靜置直至其完全凝固。
[0029](4)成型坯體脫脂:對成型坯體進(jìn)行熱脫脂處理;熱脫脂處理?xiàng)l件為:以2°C/min從25°C升至200°C;以l°C/min從200°C升至350°C;以0.5°C/min從350°C升至400°C;在400°C保溫10min;以0.5°C/min從400°C升至550°C ;在550°C保溫90min;以l°C/min從550°C升至600°C;自然冷卻至室溫。
[0030](5)成型坯體燒結(jié):將成型坯體于氧化鋯中進(jìn)行埋燒得到錳銻鋯鈦酸鉛陶瓷燒結(jié)體，燒結(jié)溫度為1200 °C，燒結(jié)時(shí)間為12h，制備得到的燒結(jié)坯體的收縮率為13%。
[0031](6)被銀:將錳銻鋯鈦酸鉛陶瓷燒結(jié)體均勻涂覆一層銀漿，烘干后，于850°C燒制，燒結(jié)時(shí)間為Ih。
[0032](7)極化:將步驟(6)得到的燒結(jié)體于真空極化設(shè)備中極化后得到錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件，其中極化電壓E=1.5kV/mm，極化溫度T=130°C，極化時(shí)間t=20min。
[0033]本實(shí)施例所述方法制備得到的錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件壓電常數(shù)d33為365pC.N—S介電常數(shù)εΓ*1460，機(jī)電耦合系數(shù)Kp為0.57，機(jī)械品質(zhì)因數(shù)Qm為1380，介電損耗正切角tan5為0.51。
[0034]實(shí)施例3
本實(shí)施例所述錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件的成分為Pbo^SmBa0.WMm/3Sb2/3)0.05Zr0.45Ti0.5Ο3，其制備方法，具體包括以下步驟:
(I)粉體預(yù)燒:將Pb304、SrCO3、BaCO3、MnO2、Sb2O3、ZrO2、T12按比例混合均勻并壓制成塊體，在900°C下預(yù)燒，并保溫Ih;取出預(yù)燒后的塊體破碎成粉狀，得到陶瓷預(yù)燒粉體。
[0035](2)陶瓷懸浮液制備:配制丙烯酰胺質(zhì)量百分比濃度為20wt%的丙烯酰胺預(yù)混液，按N，N’_亞甲基雙丙烯酰胺與丙烯酰胺質(zhì)量比為32:1的比例將N，N’_亞甲基雙丙烯酰胺加入到丙烯酰胺預(yù)混液中混合均勻得到混合液A，在混合液A中加入陶瓷預(yù)燒粉體和TH-908的混合物，并調(diào)節(jié)pH值至11得到陶瓷懸浮液，陶瓷預(yù)燒粉體和TH-908的混合物中TH-908的含量為0.38wt%，陶瓷懸浮液中固相體積分?jǐn)?shù)為60%;將陶瓷懸浮液電力攪拌6h，進(jìn)行除氣處理；制備得到的陶瓷懸浮液在使用NDJ-1旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)2號轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速為60r/min測量粘度時(shí)，粘度為270mPa.S。
[0036](3)凝膠注模成型:按催化劑N，N，N’，N’_四甲基乙二胺的體積百分比為0.3%的比例向除氣處理后的陶瓷懸浮液中加入N，N，N’，N’_四甲基乙二胺，并混合均勻;然后按過硫酸銨的體積百分比為0.4%的比例加入過硫酸銨，加入的同時(shí)攪拌混合均勻;然后將懸浮液注入成型模具中靜置直至其完全凝固。
[0037](4)成型坯體脫脂:對成型坯體進(jìn)行熱脫脂處理;熱脫脂處理?xiàng)l件為:以2°C/min從25°C升至200°C;以l°C/min從200°C升至350°C;以0.5°C/min從350°C升至400°C;在400°C保溫120min;以0.5°C/min從400°C升至550°C;在550°C保溫120min;以 rC/min從550°C升至600 °C;自然冷卻至室溫。
[0038](5)成型坯體燒結(jié):將成型坯體于氧化鋯中進(jìn)行埋燒得到錳銻鋯鈦酸鉛陶瓷燒結(jié)體，燒結(jié)溫度為1210 °C，燒結(jié)時(shí)間為I Oh，制備得到的燒結(jié)坯體的收縮率為12.44%。
[0039](6)被銀:將錳銻鋯鈦酸鉛陶瓷燒結(jié)體均勻涂覆一層銀漿，烘干后，于800°C燒制，燒結(jié)時(shí)間為1.5h。
[0040](7)極化:將步驟(6)得到的燒結(jié)體于真空極化設(shè)備中極化后得到錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件，其中極化電壓E=2.5kV/mm，極化溫度T=I20°C，極化時(shí)間t=30min。
[0041]本實(shí)施例所述方法制備得到的錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件壓電常數(shù)d33為336pC.N—S介電常數(shù)εΓ*1290，機(jī)電耦合系數(shù)Kp為0.55，機(jī)械品質(zhì)因數(shù)Qm為1300，介電損耗正切角丨&]15為0.52。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件，其特征在在于:其成分為Pb0.92Sr0.06Ba0.02(Mm/3Sb2/3)xZryTi 1-x-y03,0<x^0.1,0.45^y^0.502.如權(quán)利要求1所述錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件的制備方法，其特征在在于，具體包括以下步驟: (1)粉體預(yù)燒:按比例將陶瓷粉體混合均勻并壓制成塊體，在800-900°C下預(yù)燒，并保溫l-3h;取出預(yù)燒后的塊體破碎成粉狀，得到陶瓷預(yù)燒粉體； (2)陶瓷懸浮液制備:配制單體質(zhì)量百分比濃度為10-20wt%的單體預(yù)混液，按交聯(lián)劑與單體質(zhì)量比為16:1-32:1的比例將交聯(lián)劑加入到單體預(yù)混液中混合均勻得到混合液A，在混合液A中加入陶瓷預(yù)燒粉體和分散劑的混合物，并調(diào)節(jié)pH值至9-11得到陶瓷懸浮液，陶瓷預(yù)燒粉體和分散劑的混合物中分散劑的含量為0.3wt%-0.38wt%，陶瓷懸浮液中固相體積分?jǐn)?shù)為56%-60% ；將陶瓷懸浮液電力攪拌6-8h，進(jìn)行除氣處理； (3)凝膠注模成型:按催化劑的體積百分比為0.2-0.3%的比例向除氣處理后的陶瓷懸浮液中加入催化劑，并混合均勻;然后按過硫酸銨的體積百分比為0.2-0.4%的比例加入過硫酸銨，加入的同時(shí)攪拌混合均勻;然后將懸浮液注入成型模具中靜置直至其完全凝固； (4)成型坯體脫脂:對成型坯體進(jìn)行熱脫脂處理； (5)成型坯體燒結(jié):將成型坯體于氧化鋯中進(jìn)行埋燒得到錳銻鋯鈦酸鉛陶瓷燒結(jié)體，燒結(jié)溫度為1180 °C -1210 °C，燒結(jié)時(shí)間為1?14h; (6)被銀:將錳銻鋯鈦酸鉛陶瓷燒結(jié)體均勻涂覆一層銀漿，烘干后，于750?850°C燒制，燒結(jié)時(shí)間為I?2h; (7)極化:將步驟(6)得到的燒結(jié)體于真空極化設(shè)備中極化后得到錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件的制備方法，其特征在于:熱脫脂處理工藝為:以2-4°C/min從25°C升至200°C;以l_2°C/min從200°C升至350°C;以0.5-rC/min從350°C升至400°C;在400°C保溫90-120min;以0.5-rC/min從400°C升至550°C;在550°C保溫90-120min;以0.5-2°C/min從550°C升至600°C;自然冷卻至室溫。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件的制備方法，其特征在于:所述單體為丙烯酰胺，交聯(lián)劑為N，N 亞甲基雙丙烯酰胺，分散劑為TH-908，引發(fā)劑為過硫酸銨，催化劑為N，N，N’，N’_四甲基乙二胺。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述錳銻鋯鈦酸鉛壓電陶瓷曲面環(huán)形薄壁件的制備方法，其特征在于:步驟(7)中極化電壓E=1.5-2.5kV/mm，極化溫度T=120-140°C，極化時(shí)間t=20-30min。
【文檔編號】C04B35/49GK106083040SQ201610409599
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月13日
【發(fā)明人】張家敏, 廉舒冰, 甘國友, 嚴(yán)繼康, 杜景紅
【申請人】昆明理工大學(xué)