1.一種納米多級孔ZSM-11分子篩的合成方法,其特征在于,包括如下步驟:
(1)將經(jīng)過焙燒的高嶺土通過酸液進行酸處理得到改性高嶺土;
(2)將步驟(1)制備的改性高嶺土與外加硅源、有機模板劑、無機堿、乙醇和水混合并攪拌均勻,控制所得漿液中各原料的摩爾配比為:1SiO2:(0.0042~0.06)Al2O3:(0~0.05)Na2O/K2O:(0.05~0.6)T:(3~30)H2O:(0~10)EtOH;所述改性高嶺土中的活性氧化硅占晶化合成所需總氧化硅的38~100%,外加硅源占晶化合成所需總氧化硅的0~62%;
(3)將步驟(2)中所制得的漿液干燥形成干凝膠;
(4)將干凝膠在水蒸汽輔助下于120~200℃晶化1~192h,晶化產(chǎn)物在高溫下焙燒得到ZSM-11分子篩。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法,其特征在于,步驟(1)中所述的高嶺土的焙燒溫度為500~1200℃,焙燒時間為0.1~10h。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法,其特征在于,步驟(1)中所述的酸液選自硫酸、鹽酸或者硝酸中的一種或者幾種,酸液的濃度為2~10mol/L,酸液與焙燒的高嶺土的液固比為1~10mL/g。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成方法,其特征在于,步驟(1)中所述的酸液選自硫酸和鹽酸的一種或者兩種,酸液的濃度為4~8mol/L,酸液與焙燒的高嶺土的液固比為4~10mL/g。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法,其特征在于,步驟(2)中所述的外加硅源選自硅溶膠、白炭黑、正硅酸乙酯和硅膠中的一種或幾種,所述的有機模板劑為四丁基氫氧化銨和四丁基氫氧化磷的一種或者兩種的混合物,所述無機堿選自氫氧化鈉和氫氧化鉀中的一種或兩種的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法,其特征在于,步驟(2)中所述的外加硅源選自硅溶膠、正硅酸乙酯中的一種或幾種,所述的有機模板劑為四丁基氫氧化磷。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法,其特征在于,步驟(2)中所述的漿液中各原料的摩爾配比為:1SiO2:(0.006~0.04)Al2O3:(0~0.0 5)Na2O/K2O:(0.06~0.2)T:(10~30)H2O:(0~4)EtOH。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法,其特征在于,步驟(3)中所述的水蒸汽輔助晶化所用水的量為0~10g/g干凝膠。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法,其特征在于,步驟(3)中所述的水蒸汽輔助晶化的晶化溫度為120~180℃,晶化時間為12~192h。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法,其特征在于,步驟(3)中所述的晶化產(chǎn)物的焙燒溫度為500~600℃,焙燒時間為4~12h。