本發(fā)明屬于分子篩合成加工領(lǐng)域，具體涉及一種膨潤土合成5A型脫蠟分子篩的方法。
背景技術(shù)：
分子篩是一種具有特殊孔道結(jié)構(gòu)的架狀硅鋁酸鹽晶體，由[SiO4]和[AlO4]四面體組成框架，具有均勻規(guī)整的孔道和內(nèi)部寬闊的空腔，在分子篩晶格中存在金屬離子(如鉀、鈉、鈣、銅等)以平衡硅鋁四面體中的多余負(fù)電荷，并起到調(diào)節(jié)分子篩孔徑大小的作用。
分子篩由于其獨(dú)特的吸附分離、離子交換性能及良好的化學(xué)穩(wěn)定性能等，作為吸附分離劑、干燥劑、無磷洗衣粉添加劑、催化劑等，廣泛應(yīng)用于石油、化工、食品、醫(yī)藥、機(jī)械、電子、航空等行業(yè)。統(tǒng)計(jì)表明，我國A型分子篩的市場需求每年約30萬噸，還以15～25％的速度增長。
4A型分子篩是一種具有等軸晶系六面體孔道結(jié)構(gòu)的架狀硅酸鹽晶體，理想化學(xué)式為Na12[Al12Si12O48]27H2O。4A型分子篩是鈉A型分子篩，它的孔道直徑約為0.4納米稱為4A型分子篩。鈉A型分子篩用氯化鈣交換后，它的孔徑直徑約為0.5納米稱為5A型分子篩，因此，5A型分子篩又稱CaA型分子篩，其組成為0.7CaO·0.3Na2O·Al2O3·2SiO2·4.5H2O，有效孔徑為0.5nm，比表面積大，熱穩(wěn)定性優(yōu)良，是一種優(yōu)良的選擇性吸附劑。它是在Ca2+鹽交換NaA沸石分子篩中的Na+，二次合成加工而成。因此，當(dāng)Ca2+進(jìn)入沸石骨架時(shí)，Ca2+代替Na+占據(jù)八元環(huán)位置，使沸石窗口孔由0.4nm擴(kuò)大到0.5nm。5A型分子篩被廣泛應(yīng)用于工業(yè)吸附分離過程，進(jìn)行各種液體和氣體的分離或凈化。如在煉油過程中，5A型分子篩作為脫蠟的主要吸附劑，將石油餾分中正構(gòu)烷烴與非正構(gòu)烷烴分離。正構(gòu)烷烴分子臨界截面直徑4.9nm，而異正構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴的臨界截面直徑大于5nm。5A型分子篩用于石油脫硫，亦可作為催化劑應(yīng)用于某些擇形催化反應(yīng)。
A型分子篩的制備方法有多種，自70年代以來，傳統(tǒng)的工業(yè)制備分子篩的方法主要是以化學(xué)原料水熱合成方法為主。制備4A型分子篩的化學(xué)原料配比一般是Al2O3：SiO2：Na2O：H2O＝1：2：2.78：185，傳統(tǒng)的工業(yè)合成用原料一般是以水玻璃、氫氧化鈉、氫氧化鋁。制備過程為：把水玻璃、氫氧化鈉、氫氧化鋁和偏鋁酸鈉(氫氧化鋁：氫氧化鈉的質(zhì)量比為1.2：1)，按以上組成，在40℃以上，強(qiáng)烈攪拌下反應(yīng)，生成凝膠，然后升溫至102℃左右靜態(tài)晶化4～6小時(shí)，再經(jīng)過過濾、洗滌、烘干，得到4A型分子篩粉末。4A型分子篩用氯化鈣溶液進(jìn)行交換，當(dāng)鈣離子交換度達(dá)到75％以上就轉(zhuǎn)變成5A型分子篩，經(jīng)過洗滌、過濾、烘干，形成5A型分子篩原粉。
此外，以純化工原料合成沸石分子篩雖然工藝成熟、技術(shù)參數(shù)易于控制、合成產(chǎn)品質(zhì)量高，但原料來源有限，價(jià)格普遍較高，嚴(yán)重影響了沸石諸如在洗滌劑、飼料添加劑、農(nóng)藥化肥、涂料、廢水廢氣凈化處理等行業(yè)的大規(guī)模使用，也因?yàn)閮r(jià)格因素限制了在應(yīng)用領(lǐng)域的拓寬，從而以廉價(jià)礦物原料為基礎(chǔ)的沸石人工合成成為誘人的發(fā)展方向。這些廉價(jià)礦物原料包括高嶺土、膨潤土、硅藻土等。
CN 102275950B公開了一種制備5A型沸石分子篩的方法，包括如下步驟：1)、高嶺土的煅燒：將云南臨滄軟質(zhì)高嶺土在550～700℃煅燒3～5小時(shí)，得偏高嶺土；2)、4A型分子篩的制備；3)、5A沸石分子篩的制備：將4A型分子篩與CaCl2溶液在70～90℃條件下、在反應(yīng)釜中反應(yīng)3～5小時(shí)，再經(jīng)冷卻、洗滌、過濾，過濾所得濾餅于90～100℃干燥2～4小時(shí)，獲得5A沸石分子篩。該方法制備出的5A沸石分子篩的鈣離子交換量大，5A沸石分子篩性能良好。CN 1350053A報(bào)道是一種用鋁廠廢堿液和高嶺土合成洗滌劑用4A型分子篩的方法。它是用鋁廠電化學(xué)處理鋁型材產(chǎn)生的廢堿液和低品位的氫氧化鋁、高嶺土加堿活化燒結(jié)然后再經(jīng)過粉碎配膠、水熱晶化、洗滌、過濾、干燥等工藝合成4A型分子篩。CN 100429149C報(bào)道了用高嶺土噴霧微球晶化合成含NY分子篩的方法。它的制備方法是；在精制高嶺土中加入功能組分、用純凈水經(jīng)過噴霧干燥得到高嶺土微球、再經(jīng)過焙燒與導(dǎo)向劑混合、水熱晶化、過濾、洗滌、干燥、活化、得到含NaY晶體的分子篩。
上述合成分子篩的生產(chǎn)方法存在一些問題：(1)用化學(xué)原料合成分子篩的成本較高；(2)優(yōu)質(zhì)的高嶺土一般用于陶瓷行業(yè)價(jià)格較高，用高嶺土生產(chǎn)高質(zhì)量的分子篩成本和用化學(xué)原料生產(chǎn)分子篩的原料成本相當(dāng)，如果采用質(zhì)量較差的高嶺土生產(chǎn)分子篩質(zhì)量又難以保證。
膨潤土是一種以蒙脫石為主的天然粘土礦，又名膨土巖、斑土巖，是具有少量堿和堿金屬含水層狀硅鋁酸鹽礦物，它的化學(xué)成分主要是二氧化硅和三氧化二鋁，并含有少量的鈣、鎂、鐵，膨潤土的顏色一般為白、灰白、灰黃、靑灰等顏色，有石蠟狀光澤，我國膨潤土儲量在世界上排名第一，總儲量占世界60％以上，共約60億噸，分布26個省，膨潤土的年產(chǎn)量和出口居世界前列，一般做為粘合劑用于鑄造模具成型、冶金礦粉成球、鉆井泥漿、生產(chǎn)活性白土用于油脂脫色、建材涂料等領(lǐng)域，雖然產(chǎn)量很大，但產(chǎn)品價(jià)格不高，利用天然礦物膨潤土合成A型分子篩不僅能夠解決市場對A型分子篩的需求，而且能夠降低生產(chǎn)材料成本，開拓膨潤土的應(yīng)用領(lǐng)域，為社會創(chuàng)造巨大的社會經(jīng)濟(jì)效益。
CN 104628009A公開了一種膨潤土合成5A型脫蠟分子篩的方法，包括以下步驟：膨潤土的活化、膨潤土的提純、4A型分子篩的合成、5A型分子篩的合成和脫蠟分子篩的合成，其采用廉價(jià)原料膨潤土，所合成的分子篩產(chǎn)率高，質(zhì)量穩(wěn)定，生產(chǎn)成本低，制備過程易于控制，對環(huán)境無污染，適宜于大規(guī)模生產(chǎn)。但是，生產(chǎn)出的5A型脫蠟型分子篩的正庚烷吸附量仍低于20％，脫蠟效率低于98％。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種原料成本低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的以膨潤土為原料合成晶化出4A型分子篩再通過鈣離子交換、膠合成型等生產(chǎn)5A型脫蠟分子篩的方法，既降低了分子篩的生產(chǎn)成本，又提高了膨潤土的附加值，得到的5A型脫蠟型分子篩的正庚烷吸附量高于25％，脫蠟效率大于98.5％。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種膨潤土合成5A型脫蠟分子篩的方法，包括以下步驟：
第一步：膨潤土的活化：將干燥的膨潤土破碎，放入焙燒爐中進(jìn)行焙燒，將焙燒后的膨潤土研磨成325目以下的膨潤土粉末；
第二步：膨潤土的表面改性：使用氧化石墨烯的乙醇溶液對膨潤土超聲進(jìn)行表面改性；
第三步：膨潤土的提純：把超聲后的膨潤土進(jìn)行干燥并研磨后，將得到的膨潤土粉末加入到含有鹽酸溶液的提純池中，攪拌反應(yīng)0.5～2小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，過濾、洗滌，直至洗滌水中不含氯離子時(shí)取出膨潤土濾餅，并對膨潤土濾餅干基各主要成分的含量進(jìn)行測定和分析；
第四步：4A型分子篩的合成：將分析后的膨潤土濾餅加入到氫氧化鈉溶液中攪拌，使濾餅混合均勻，升溫到40℃以上，再加入偏鋁酸鈉溶液，攪拌30～50分鐘，然后升溫到40～60℃，恒溫靜置老化30～50分鐘；老化結(jié)束后，攪拌升溫到100～102℃，靜置晶化；晶化反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行沉降分離，得到4A型分子篩，回收母液，在下一次晶化反應(yīng)時(shí)循環(huán)使用；
第五步：5A型分子篩的合成：對4A型分子篩進(jìn)行3～5次洗滌，洗滌到pH＝10時(shí)放出洗滌水；接著加入氯化鈣溶液進(jìn)行離子交換，當(dāng)交換度達(dá)到75％以上時(shí)，進(jìn)行洗滌、烘干，得到5A型分子篩原粉；
第六步：脫蠟分子篩的合成：5A型分子篩原粉經(jīng)過膠合成型、干燥、活化，得到5A型脫蠟分子篩。
優(yōu)選地，所述膨潤土為南陽白色膨潤土，所述膨潤土化學(xué)組分的質(zhì)量百分含量分別為：SiO2 62.5％，Al2O3 21.3％，MgO 0.72％，CaO 0.93％，F(xiàn)eO 0.004％，K2O 0.002％，其余為雜質(zhì)。
優(yōu)選地，所述第一步中，所述焙燒是在550℃～620℃的溫度下焙燒2～4小時(shí)。
優(yōu)選地，所述氧化石墨烯的乙醇溶液中，氧化石墨烯的含量為5-10mg/L，余量為乙醇。氧化石墨烯的含量例如可為5mg/L、6mg/L、6.5mg/L、7mg/L、8mg/L、9mg/L或10mg/L等。
優(yōu)選地，所述第二步中，所述超聲的時(shí)間為0.5-2h，例如可為0.5h、1h、1.2h、1.5h或2h等。
優(yōu)選地，所述第四步中，所述4A型分子篩的組分摩爾比為Al2O3：SiO2：Na2O：H2O＝0.8～1:2:2.0～3.0:160～200。
優(yōu)選地，所述第四步中，所述靜置晶化是每隔1小時(shí)攪拌5～10分鐘，晶化溫度為100～102℃，晶化時(shí)間為4～6小時(shí)。
優(yōu)選地，所述第五步中，所述離子交換是在60～80℃的溫度下交換40～100分鐘。
下面結(jié)合反應(yīng)原理對本發(fā)明的有益效果做如下闡述：
①本發(fā)明中所用膨潤土的純度高(白度80～90，含鐵的質(zhì)量百分含量為0.003～0.15％)，原料豐富。膨潤土售價(jià)僅為高嶺土的1/3～1/8。利用膨潤土合成A型分子篩，合成原料不再需要硅源，且提供了22％左右的鋁源，大大節(jié)省了原材料成本，使得合成脫蠟分子篩的成本大大降低，并為膨潤土資源的開發(fā)利用開辟了新途徑；
②本發(fā)明的反應(yīng)原理為：通過焙燒，破壞膨潤土的原有結(jié)構(gòu)，形成非晶態(tài)物質(zhì)，以增加反應(yīng)活性和結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變活性；本發(fā)明通過使用氧化石墨烯的乙醇溶液對膨潤土超聲進(jìn)行表面改性，使氧化石墨烯層包裹在膨潤土的表面，提升了與其他材料的相容性，有利于提高最終得到的產(chǎn)物5A型脫蠟型分子篩的正庚烷吸附量以及脫蠟效率，正庚烷吸附量高于20％，脫蠟效率大于98.5％；通過酸性溶液除去膨潤土原料中的微量鈣鎂鐵離子，不僅提高了膨潤土原料的純度，還進(jìn)一步打破了膨潤土的晶格結(jié)構(gòu)，提高了膨潤土的反應(yīng)活性；再用氫氧化鈉和氫氧化鋁制備的偏鋁酸鈉溶液補(bǔ)充合成A型分子篩結(jié)構(gòu)需要的Al2O3、Na2O、H2O，并形成高的堿度；在高堿度體系中進(jìn)行水熱處理，從而使膠體混合物中的硅氧四面體和鋁氧四面體進(jìn)行重組，首先形成由硅氧四面體和鋁氧四面體組成的四元環(huán)、六元環(huán)結(jié)構(gòu)，并進(jìn)而演變?yōu)棣粱\和β籠，相互套構(gòu)成、長大為A型分子篩；
③膨潤土的焙燒溫度為550℃～620℃，遠(yuǎn)低于高嶺土的活化溫度(800℃)，節(jié)省能源，降低生產(chǎn)成本；
④利用膨潤土合成4A型分子篩，結(jié)晶度高達(dá)95％以上；而且所合成的分子篩質(zhì)量穩(wěn)定；
⑥制備過程對環(huán)境無污染，適宜于大規(guī)模生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施方式來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
為了更詳細(xì)地進(jìn)一步闡明而不是限制本發(fā)明，給出下列實(shí)施例。
本發(fā)明膨潤土合成5A型脫蠟分子篩的方法，可按以下步驟進(jìn)行：
第一步：膨潤土的活化：把干燥的膨潤土原料破碎到5厘米以下的塊狀或粗粉后放進(jìn)焙燒爐，在550℃～620℃的溫度下焙燒2～4小時(shí)；用雷蒙磨或球磨機(jī)將焙燒后的膨潤土研磨成325目以下的膨潤土粉末；
第二步：膨潤土的表面改性：使用氧化石墨烯的乙醇溶液對膨潤土超聲0.5-2h進(jìn)行表面改性，其中，氧化石墨烯的濃度為5-10mg/L。
第三步：膨潤土的提純：把超聲后的膨潤土進(jìn)行干燥并研磨后，將得到的膨潤土粉末加入到含有鹽酸溶液的提純池中，攪拌反應(yīng)0.5～2小時(shí)，除去原料中的雜質(zhì)；將提純后的膨潤土原料用板框壓濾機(jī)過濾、洗滌，直至洗滌水中不含氯離子時(shí)取出膨潤土濾餅，并對膨潤土濾餅干基各主要成分的含量進(jìn)行測定和分析；
第四步：4A型分子篩的制備：以晶化反應(yīng)混合物的組分摩爾比為Al2O3：SiO2：Na2O：H2O＝0.8～1:2:2.0～3.0:160～200分別計(jì)算氫氧化鈉、偏鋁酸鈉和膨潤土的用量比例；將分析后的膨潤土濾餅加入到氫氧化鈉溶液中攪拌，使濾餅混合均勻，升溫到40℃以上，再加入偏鋁酸鈉溶液攪拌30～50分鐘，然后升溫到40～60℃，恒溫靜置老化30～50分鐘，老化結(jié)束后，攪拌升溫到100～102℃，恒溫靜置晶化4～6小時(shí)，每隔1小時(shí)攪拌5～10分鐘，晶化反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行沉降分離，得到4A型分子篩，回收母液，在下一次晶化反應(yīng)時(shí)循環(huán)使用；
第五步：5A型分子篩的制備：對4A型分子篩進(jìn)行3～5次洗滌，洗滌到pH＝10時(shí)放出洗滌水；接著加入氯化鈣溶液在60～80℃的溫度下交換40～100分鐘，當(dāng)交換度達(dá)到75％以上時(shí)，進(jìn)行洗滌、烘干，得到5A型分子篩原粉；
第六步：脫蠟分子篩的制備：5A型分子篩原粉經(jīng)過膠合成型、干燥、活化、包裝，得到5A型脫蠟分子篩，活化溫度控制在550～620℃。
實(shí)施例一
本發(fā)明所用膨潤土為南陽白色膨潤土，該膨潤土的化學(xué)組分質(zhì)量百分含量為：SiO2 62.5％，Al2O3 21.3％，MgO 0.72％，CaO 0.93％，F(xiàn)eO 0.004％，K2O 0.002％，其余為雜質(zhì)。
第一步：物料的準(zhǔn)備
①膨潤土的活化與提純：把干燥的膨潤土原料破碎到5厘米以下的塊狀或粗粉，取膨潤土顆粒1000重量份置于焙燒爐中，在550℃～620℃條件下焙燒2～4小時(shí)，得到活化膨潤土；用雷蒙磨將活化膨潤土磨成325目以下的膨潤土粉末；使用氧化石墨烯的乙醇溶液對膨潤土超聲0.5h，其中氧化石墨烯的濃度為10mg/L，余量為乙醇；然后進(jìn)行膨潤土的提純：把超聲后的膨潤土進(jìn)行干燥并研磨后，在玻璃鋼酸化池中加水3500重量份，在攪拌下加入850重量份膨潤土粉，攪拌40分鐘形成膨潤土漿液；加入鹽酸溶液100重量份，攪拌，酸化提純0.5～2小時(shí)，除去原料中的雜質(zhì)；把酸化后的膨潤土漿液用板框壓濾機(jī)過濾，并用水洗滌到不含氯離子，取出濾餅，并對膨潤土濾餅干基各主要成分的含量進(jìn)行測定和分析；
經(jīng)過分析濾餅含水40％，提純后的膨潤土干基各主要成分的質(zhì)量百分含量分別是：SiO2 64.3％、Al2O3 20.5％、MgO 0.02％、CaO 0.03％、FeO 0.002％，其余為雜質(zhì)，備用。
②偏鋁酸鈉的制備：取32％(質(zhì)量/體積)的液體氫氧化鈉(工業(yè)品)2500升，加入反應(yīng)釜中升溫到100℃，在攪拌下緩慢加入氫氧化鋁1200重量份(工業(yè)品)，并攪拌升溫至102～106℃，使固體氫氧化鈉充分溶解后停止升溫，再加水300升，當(dāng)溫度降到60～90℃時(shí)過濾得到清澈的偏鋁酸鈉溶液，經(jīng)過分析偏鋁酸鈉溶液中三氧化二鋁和氫氧化鈉的濃度分別是：c(Al2O3)＝254g/L、c(NaOH)＝196g/L，備用。
③氫氧化鈉溶液的分析：用工業(yè)級液體氫氧化鈉，經(jīng)過分析NaOH的濃度為391g/L。
第二步：4A型分子篩的合成
先在3000L的不銹鋼反應(yīng)釜中，加水1930L，加工業(yè)級液體氫氧化鈉376L，在攪拌下加入膨潤土濾餅600重量份，攪拌40分鐘，使膨潤土濾餅和水充分混合，并升溫到40℃以上，在強(qiáng)烈攪拌下加入偏鋁酸鈉溶液410L，液體氫氧化鈉溶液形成膠體溶液，繼續(xù)攪拌30分鐘使之分散均勻，該反應(yīng)混合物的化學(xué)組分摩爾比為：Al2O3:SiO2:Na2O:H2O＝1:2:2.7:165～200，控制物料總含量為0.34摩爾；當(dāng)膠體溶液分散均勻后，攪拌升溫至60℃后，停止攪拌，靜置老化40分鐘，再攪拌升溫到100～102℃，恒溫靜置晶化5小時(shí)，每隔1小時(shí)攪拌5～10分鐘，晶化反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行沉降分離，得到4A型分子篩，回收母液，在下一次晶化反應(yīng)時(shí)循環(huán)使用；
第三步：5A型分子篩的合成
對4A型分子篩進(jìn)行4次洗滌，洗滌到pH＝10時(shí)放出洗滌水；然后加入0.4摩爾的氯化鈣溶液在70℃溫度下攪拌交換60分鐘，經(jīng)過3次洗滌、過濾、干燥得到5A型分子篩原粉；
第四步：5A脫蠟分子篩的合成
用5A型分子篩原粉和20％的硅鋁膠充分混合，加水用成型機(jī)做成條形或球形的5A型分子篩顆粒，經(jīng)過110℃干燥、再在550℃溫度下恒溫活化2小時(shí)，經(jīng)包裝，得到5A型脫蠟分子篩。
經(jīng)過分析得到，生產(chǎn)出的5A型脫蠟型分子篩的正庚烷吸附量達(dá)到22.6％，脫蠟效率達(dá)到98.7％。
實(shí)施例二
①膨潤土的活化與提純：把干燥的膨潤土原料破碎到5厘米以下的塊狀或粗粉，取膨潤土顆粒1000重量份置于焙燒爐中，在550℃～620℃條件下焙燒2～4小時(shí)，得到活化膨潤土；用雷蒙磨將活化膨潤土磨成325目以下的膨潤土粉末；使用氧化石墨烯的乙醇溶液對膨潤土超聲2h，其中氧化石墨烯的濃度為5mg/L，余量為乙醇；然后進(jìn)行膨潤土的提純：把超聲后的膨潤土進(jìn)行干燥并研磨后，在玻璃鋼酸化池中加水3500重量份，在攪拌下加入850重量份膨潤土粉，攪拌40分鐘形成膨潤土漿液；加入鹽酸溶液100重量份，攪拌，酸化提純0.5～2小時(shí)，除去原料中的雜質(zhì)；把酸化后的膨潤土漿液用板框壓濾機(jī)過濾，并用水洗滌到不含氯離子，取出濾餅，并對膨潤土濾餅干基各主要成分的含量進(jìn)行測定和分析；
經(jīng)過分析濾餅含水40％，提純后的膨潤土干基各主要成分的質(zhì)量百分含量分別是：SiO2 64.3％、Al2O3 20.5％、MgO 0.02％、CaO 0.03％、FeO 0.002％，其余為雜質(zhì)，備用。
②偏鋁酸鈉的制備：取32％(質(zhì)量/體積)的液體氫氧化鈉(工業(yè)品)2500升，加入反應(yīng)釜中升溫到100℃，在攪拌下緩慢加入氫氧化鋁1200重量份(工業(yè)品)，并攪拌升溫至102～106℃，使固體氫氧化鈉充分溶解后停止升溫，再加水300升，當(dāng)溫度降到60～90℃時(shí)過濾得到清澈的偏鋁酸鈉溶液，經(jīng)過分析偏鋁酸鈉溶液中三氧化二鋁和氫氧化鈉的濃度分別是：c(Al2O3)＝254g/L、c(NaOH)＝196g/L，備用。
③氫氧化鈉溶液的分析：用工業(yè)級液體氫氧化鈉，經(jīng)過分析NaOH的濃度為391g/L。
第二步：4A型分子篩的合成，
先在3000L的不銹鋼反應(yīng)釜中，加水1930L，加工業(yè)級液體氫氧化鈉376L，在攪拌下加入膨潤土濾餅600重量份，攪拌40分鐘，使膨潤土濾餅和水充分混合，并升溫到40℃以上，在強(qiáng)烈攪拌下加入偏鋁酸鈉溶液410L，液體氫氧化鈉溶液形成膠體溶液，繼續(xù)攪拌50分鐘使之分散均勻，該反應(yīng)混合物的化學(xué)組成為：Al2O3:SiO2:Na2O:H2O＝0.8:2:3.0:160～200，控制物料總含量為0.32摩爾；當(dāng)膠體溶液分散均勻后，在攪拌條件升溫至40℃后，停止攪拌靜置老化50分鐘，再攪拌升溫到100～102℃，恒溫靜置晶化4小時(shí)，每隔1小時(shí)攪拌5～10分鐘，晶化反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行沉降分離，得到4A型分子篩，回收母液，在下一次晶化反應(yīng)時(shí)循環(huán)使用；
第三步：5A型分子篩的合成
對4A型分子篩進(jìn)行5次洗滌，洗滌到pH＝10時(shí)放出洗滌水；然后加入0.4摩爾的氯化鈣溶液在60℃溫度下攪拌交換100分鐘，經(jīng)過3次洗滌、過濾、干燥得到5A型分子篩原粉；
第四步：5A脫蠟分子篩的合成
在620℃溫度下恒溫活化2小時(shí)。
經(jīng)過分析得到，生產(chǎn)出的5A型脫蠟分子篩的正庚烷吸附達(dá)到23.5％，脫蠟效率達(dá)到99.1％。
實(shí)施例三
①膨潤土的活化與提純：把干燥的膨潤土原料破碎到5厘米以下的塊狀或粗粉，取膨潤土顆粒1000重量份置于焙燒爐中，在550℃～620℃條件下焙燒2～4小時(shí)，得到活化膨潤土；用雷蒙磨將活化膨潤土磨成325目以下的膨潤土粉末；使用氧化石墨烯的乙醇溶液對膨潤土超聲1h，其中氧化石墨烯的濃度為8mg/L，余量為乙醇；然后進(jìn)行膨潤土的提純：把超聲后的膨潤土進(jìn)行干燥并研磨后，在玻璃鋼酸化池中加水3500重量份，在攪拌下加入850重量份膨潤土粉，攪拌40分鐘形成膨潤土漿液；加入鹽酸溶液100重量份，攪拌，酸化提純0.5～2小時(shí)，除去原料中的雜質(zhì)；把酸化后的膨潤土漿液用板框壓濾機(jī)過濾，并用水洗滌到不含氯離子，取出濾餅，并對膨潤土濾餅干基各主要成分的含量進(jìn)行測定和分析；
經(jīng)過分析濾餅含水40％，提純后的膨潤土干基各主要成分的質(zhì)量百分含量分別是：SiO2 64.3％、Al2O3 20.5％、MgO 0.02％、CaO 0.03％、FeO 0.002％，其余為雜質(zhì)，備用。
②偏鋁酸鈉的制備：取32％(質(zhì)量/體積)的液體氫氧化鈉(工業(yè)品)2500升，加入反應(yīng)釜中升溫到100℃，在攪拌下緩慢加入氫氧化鋁1200重量份(工業(yè)品)，并攪拌升溫至102～106℃，使固體氫氧化鈉充分溶解后停止升溫，再加水300升，當(dāng)溫度降到60～90℃時(shí)過濾得到清澈的偏鋁酸鈉溶液，經(jīng)過分析偏鋁酸鈉溶液中三氧化二鋁和氫氧化鈉的濃度分別是：c(Al2O3)＝254g/L、c(NaOH)＝196g/L，備用。
③氫氧化鈉溶液的分析：用工業(yè)級液體氫氧化鈉，經(jīng)過分析NaOH的濃度為391g/L。
第二步：4A型分子篩的合成中，
先在3000L的不銹鋼反應(yīng)釜中，加水1930L，加工業(yè)級液體氫氧化鈉376L，在攪拌下加入膨潤土濾餅600重量份，攪拌40分鐘，使膨潤土濾餅和水充分混合，并升溫到40℃以上，在強(qiáng)烈攪拌下加入偏鋁酸鈉溶液410L，液體氫氧化鈉溶液形成膠體溶液，繼續(xù)攪拌40分鐘使之分散均勻，該反應(yīng)混合物的化學(xué)組成為：Al2O3:SiO2:Na2O:H2O＝0.9:2:2:160～200，控制物料總含量為0.32摩爾；當(dāng)膠體溶液分散均勻后，在攪拌條件升溫至50℃后，停止攪拌靜置老化30分鐘，再攪拌升溫到100～102℃，恒溫靜置晶化6小時(shí)，每隔1小時(shí)攪拌5～10分鐘，晶化反應(yīng)結(jié)束后，放料得到4A型分子篩；
第三步：5A型分子篩的合成
對4A型分子篩進(jìn)行3次洗滌，洗滌到pH＝10時(shí)放出洗滌水；然后加入0.4摩爾的氯化鈣溶液在80℃溫度下攪拌交換40分鐘，經(jīng)過3次洗滌、過濾、干燥得到5A型分子篩原粉；
第四步：5A脫蠟分子篩的合成
在580℃溫度下恒溫活化2小時(shí)。
經(jīng)過分析得到，生產(chǎn)出的5A型脫蠟分子篩的正庚烷吸附量達(dá)到24.9％，脫蠟效率達(dá)到99.2％。
申請人聲明，本發(fā)明通過上述實(shí)施例來說明本發(fā)明的詳細(xì)方法，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)方法，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)方法才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對本發(fā)明的任何改進(jìn)，對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。