專利名稱：一種低成本快速合成itq-13分子篩的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種合成分子篩的方法，具體的說是一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法。
背景技術(shù)：
ITQ-13分子篩，是2002年由MobiI公司發(fā)明的一種同時(shí)具有九元環(huán)與十元環(huán)交叉孔道的新型三維微孔材料。九元環(huán)直孔道與一套十元環(huán)直孔道垂直相交形成了另一套正弦十元環(huán)孔道，與ZSM-5的孔道類型十分相近。獨(dú)特的結(jié)構(gòu)造就了獨(dú)特的擇型選擇性，使其在催化裂化、芳構(gòu)化、二甲苯的異構(gòu)化、甲苯歧化、甲醇制烯烴、烷基化、潤滑油脫蠟、潤滑油改性等反應(yīng)中顯示出良好的催化性能。目前文獻(xiàn)報(bào)道的ITQ-13的合成方法不多，且較為相似。一般以氫氧化六甲雙銨為模板劑，以硅溶膠、硅膠、正硅酸乙酯等作為硅源，以氧化鍺作為鍺源，在含氟體系中合成的ITQ-13分子篩。傳統(tǒng)方法存在晶化時(shí)間過長，往往長達(dá)10幾天甚至數(shù)周；合成成本高，所用模板劑氫氧化六甲雙銨經(jīng)由溴化六甲雙銨進(jìn)行離子交換而制得，模板劑制備成本高；此外，用傳統(tǒng)方法合成的ITQ-13分子篩產(chǎn)物一般為純硅或高硅結(jié)構(gòu)，硼、鋁等三價(jià)元素難以直接弓I入導(dǎo)致其無酸性或酸性較弱，而不具有催化活性。US6，471，941 BI公開了以氫氧化六甲雙銨作模板劑，氟化氫的存在下合成純硅或者硅硼分子篩的方法，并且通過鋁同晶取代硼后處理制備含鋁ITQ-13分子篩，結(jié)晶度不高，且不能直接合成含鋁ITQ-13分子篩。隨后，很多科研工作者也對(duì)ITQ-13的合成方法進(jìn)行了許多研究，但基本是以氫氧化六甲雙銨做模板劑來進(jìn)行合成，結(jié)晶度不高，不容易上鋁，耗時(shí)較長。USP6, 723，300和US App.20040087822公開了使用硅膠作為硅源水熱法合成全硅ITQ-13的方法。

合成ITQ-13的過程一般都是將含有六甲雙銨陽離子的鹵鹽與氫氧根進(jìn)行離子交換獲得氫氧化六甲雙銨，此過程使得ITQ-13的制備過程復(fù)雜化，并且增加了 ITQ-13的合成成本。CN 101274767公開了一種以氫氧化六甲雙銨作模板劑、以白炭黑為硅源直接合成 A1-1TQ-13 的方法,產(chǎn)物結(jié)晶度較低。Xiaolong Liu 等(Microporous and MesoporousMaterials 156 (2012) 257 - 261)公布了一種在干凝膠合成ITQ-13分子篩的方法,氫氧化六甲雙銨為模板劑，而且合成周期至少為5周，時(shí)間較長。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種低成本、快速制備ITQ-13分子篩的方法。本發(fā)明制備方法的具體步驟為:
(I)將模板劑溶解于去離子水中，然后加入促進(jìn)劑、堿源、二氧化鍺、鋁源、晶種，待其溶解后依次加入硅源、氟源，攪拌形成均勻的凝膠；其中硅源以SiO2計(jì)，各物料摩爾比組成為:模板劑/SiO2=0.3-3.6 ;Si02/0H —=1-8，優(yōu)選2_6 ;當(dāng)使用有機(jī)堿作為模板劑時(shí)，堿源添加量為 O ；Ge02/Si02=0-0.5，優(yōu)選 0.001-0.4 ;Si02/Al203=20-3000,優(yōu)選 30 -3000 ；F —/SiO2=0.3-3 ;促進(jìn)劑的添加量為硅鋁氧化物總量的O-1Owt %，優(yōu)選為硅鋁氧化物的0.0Olwt % -5 wt % ;晶種的加入量占物料總量的0_25wt%,優(yōu)選0.1wt % _2wt %。(2)將所制備的凝膠，在溫度100_220°C，優(yōu)選120°C ~220°C,自生壓力下進(jìn)行晶化，晶化時(shí)間為0.5天-8天，優(yōu)選0.5天-5天；以冷水驟冷，晶化產(chǎn)物經(jīng)去離子水充分洗滌干燥后得到分子篩原粉。所述的模板劑為含六甲雙銨陽離子的鹵鹽或氫氧化六甲雙銨，含六甲雙銨陽離子的鹵鹽具體是溴化六甲雙銨或氯化六甲雙銨。所述堿源可以是氫氧化鈉或氫氧化鉀等無機(jī)堿；
所述鋁源可以是九水合硝酸鋁、異丙醇鋁、偏鋁酸鈉或硫酸鋁；
所述硅源可以是硅溶膠、白炭黑、氣相白炭黑或正硅酸乙酯；
所述氟源可以是氟化銨或氫氟酸；
所述促進(jìn)劑可以是硝酸鐵、硝酸鋅、硝酸銅、硝酸鈉或硝酸鎂等硝酸鹽。優(yōu)選為硝酸鐵或硝酸鎂。本發(fā)明的效果在于:
1、本發(fā)明是針對(duì)傳統(tǒng)方法晶·化時(shí)間過長，本發(fā)明引入促進(jìn)劑，調(diào)節(jié)分子篩成核與生長速度，大幅縮短晶化時(shí)間。2、本發(fā)明合成ITQ-13分子篩含促進(jìn)劑凝膠體系中，以含六甲雙銨陽離子的鹵素鹽為模板劑，氫氧化鈉取代氫氧化六甲雙銨有機(jī)堿為堿源，也大幅降低合成成本。3、本發(fā)明通過優(yōu)化合成凝膠配比，結(jié)合促進(jìn)劑成核、生長調(diào)節(jié)作用，在合成體系中直接引入硼源、鋁源，直接合成出結(jié)晶度較高、具有酸性的ITQ-13分子篩；制備出來的ITQ-13分子篩成品具有良好的結(jié)晶度和純度，并擁有較大的比表面積，硅鋁比范圍很大，該分子篩具備多類固體酸催化應(yīng)用的潛在價(jià)值。4、本發(fā)明合成方法簡單、快速易行、價(jià)格低廉，并且縮短了凝膠的制備和生產(chǎn)時(shí)間，這樣就減少了在生產(chǎn)過程中不必要的損耗，降低了生產(chǎn)成本。


圖1是本發(fā)明實(shí)施例1產(chǎn)物A的XRD 圖2是本發(fā)明實(shí)施例2產(chǎn)物B的XRD 圖3是本發(fā)明實(shí)施例3產(chǎn)物C的XRD 圖4是本發(fā)明實(shí)施例4產(chǎn)物D的XRD 圖5是本發(fā)明實(shí)施例5產(chǎn)物E的XRD 圖6是本發(fā)明實(shí)施例6產(chǎn)物F的XRD 圖7是本發(fā)明實(shí)施例7產(chǎn)物G的XRD 圖8是本發(fā)明實(shí)施例8產(chǎn)物H的XRD 圖9是本發(fā)明實(shí)施例9產(chǎn)物I的XRD 圖10是本發(fā)明實(shí)施例10產(chǎn)物J的XRD 圖11是本發(fā)明實(shí)施例11產(chǎn)物K的XRD 圖12是本發(fā)明實(shí)施例12產(chǎn)物L(fēng)的XRD 圖13是本發(fā)明實(shí)施例13產(chǎn)物M的XRD圖；圖14是本發(fā)明實(shí)施例14產(chǎn)物N的XRD 圖15是本發(fā)明實(shí)施例15產(chǎn)物O的XRD圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1:
首先，稱取2g的溴化六甲雙銨固體溶于2ml的去離子水中，向其中加入4ml的促進(jìn)劑(0.3wt%),0.4gNa0H、0.05gGe02、0.2g NaA102、0.1g 晶種，混合均勻后緩慢加入 2.14g 白炭黑，在攪拌下加入0.75gNH4F，繼續(xù)攪拌直到形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至不銹鋼反應(yīng)釜中，180°C條件下靜態(tài)晶化2天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.30Na0H: 0.015Ge02: 0.024A1203: SiO2: 0.17 R(溴化六甲雙銨):0.59NH4F: IOH2O0待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物A。產(chǎn)物A的XRD見附圖1，從圖中可以看出產(chǎn)物A具有ITQ-13的特征峰，并且結(jié)晶度很高。

實(shí)施例2:
首先，稱取2g的溴化六甲雙銨溶于6ml的去離子水中，向其中加入0.0lg的促進(jìn)劑、0.35gNa0H、0.15g Ge02、0.30g NaAlO2,混合均勻后加入 6.86ml 的娃溶膠(30wt % ),攪拌下加入0.7g的氟化銨，繼續(xù)攪拌直至形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，175°C靜態(tài)反應(yīng)3天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.27Na0H: 0.044Ge02: 0.036A1203: SiO2: 0.17R (溴化六甲雙銨):0.55NH4F: 18H20。待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物B。產(chǎn)物B的XRD見附圖2，從圖中可以看出產(chǎn)物B具有ITQ-13的特征峰，并且結(jié)晶度很高，沒有雜晶。實(shí)施例3:
首先，稱取2g的溴化六甲雙銨溶于4ml的去離子水中，向其中加入0.0lg的促進(jìn)劑、0.35gNa0H、0.15g的Ge02、0.30g的NaA102、0.1g晶種，混合均勻后加入6.86ml的硅溶膠，攪拌下加入0.Sg的氟化銨，繼續(xù)攪拌直至形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，200°C靜態(tài)反應(yīng)2天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.27Na0H: 0.044Ge02: 0.036A1203:SiO2: 0.17R (溴化六甲雙銨):0.63NH4F: 15H20。待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物C。產(chǎn)物C的XRD見附圖3，從圖中可以看出產(chǎn)物C具有ITQ-13的特征峰，并且結(jié)晶度很高，沒有雜晶。實(shí)施例4:
首先，稱取3g的溴化六甲雙銨溶于6ml的去離子水中，向其中加入0.20g的NaA102、0.35gNa0H、0.15g的Ge02、0.Ig晶種，混合均勻后加入6.86ml的硅溶膠，攪拌下加入0.7g的氟化銨，繼續(xù)攪拌直至形成均勻的凝膠，然后轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，175°C動(dòng)態(tài)反應(yīng)5天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.27Na0H: 0.024A1203: SiO2: 0.25R (溴化六甲雙銨):0.55NH4F: 18H20。待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物D。產(chǎn)物D的XRD見附圖4，從圖中可以看出產(chǎn)物D具有ITQ-13的特征峰。實(shí)施例5:
首先，稱取3g的溴化六甲雙銨溶于6ml的去離子水中，向其中加入0.20g的NaA102、0.35gNa0H、0.15g的Ge02、0.1g晶種，混合均勻后加入2.14g氣相白炭黑，攪拌下加入0.7g的氟化銨，繼續(xù)攪拌直至形成均勻的凝膠，然后轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，175°C動(dòng)態(tài)反應(yīng)5天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.27NaOH: 0.024A1203: SiO2: 0.25R (溴化六甲雙銨):0.55NH4F: IOH2O0待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物E。產(chǎn)物E的XRD見附圖5，從圖中可以看出產(chǎn)物E具有ITQ-13的特征峰。實(shí)施例6:
首先，稱取2g的溴化六甲雙銨溶于6ml的去離子水中，向其中加入0.0lg的促進(jìn)劑、0.4gNa0H、0.25g的NaA102、0.15g的Ge02、0.Ig晶種，混合均勻后加入2.4g的白炭黑，攪拌下加入0.7g的氟化銨，繼續(xù)攪拌直至形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，175°C靜態(tài)反應(yīng)3天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.27Na0H: 0.039Ge02: 0.027A1203: SiO2:0.15R(溴化六甲雙銨):0.49NH4F: 9H20。待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物F。產(chǎn)物F的XRD見附圖6，從圖中可以看出產(chǎn)物F具有ITQ-13的特征峰，并且結(jié)晶度很高，沒有雜晶。實(shí)施例7:
首先，稱取2g的溴化六甲雙銨固體溶于2ml的去離子水中，向其中加入4ml的促進(jìn)劑(0.3wt%)然后加入0.4gNa0H、0.1Og的Ge02、0.2g的NaAlO2,混合均勻后緩慢加入2.14g白炭黑，在攪拌下加入0.75gNH4F，繼續(xù)攪拌直到形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至不銹鋼反應(yīng)釜中，160°C條件下靜態(tài)晶化5天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.30Na0H: 0.015Ge02: 0.024A1203: SiO2: 0.17 R(溴化六甲雙銨):0.59NH4F: IOH2O0待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物G。產(chǎn)物G的XRD見附圖7，從圖中可以看出產(chǎn)物G具有ITQ-13的特征峰，但是含有一定的無定形物質(zhì)。實(shí)施例8: 首先，稱取Ig的溴化六甲雙銨溶于6ml的去離子水中，向其中加入0.0lg的促進(jìn)劑、0.4gNa0H、0.25g的NaA102、0.15g的GeO2,混合均勻后加入8.24ml的娃溶膠，攪拌下加入0.7g的氟化銨，繼續(xù)攪拌直至形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，180°C靜態(tài)反應(yīng)3天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.27Na0H: 0.039Ge02: 0.027A1203: SiO2:
0.075R (溴化六甲雙銨):0.49NH4F: 9H20。待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100 V烘干即得產(chǎn)物H。產(chǎn)物H的XRD圖見圖8，從圖中可以看出產(chǎn)物H具有ITQ-13的特征峰，并且結(jié)晶良好。實(shí)施例9:
首先，稱取2g的溴化六甲雙銨固體溶于2ml的去離子水中，向其中加入4ml的促進(jìn)劑(0.3wt%)然后加入0.4gNa0H、0.05g的Ge02、0.2g的NaA102、0.1g晶種，混合均勻后緩慢加入2.14g白炭黑，在攪拌下加入0.75gNH4F，繼續(xù)攪拌直到形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至不銹鋼反應(yīng)釜中，180°C條件下靜態(tài)晶化I天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.30Na0H: 0.015GeO2: 0.024A1203: SiO2: 0.17 R(溴化六甲雙銨):0.59NH4F: IOH2O0 待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物I。產(chǎn)物I的XRD圖見圖9，從圖中可以看出產(chǎn)物I具有ITQ-13的特征峰，含有一定的無定形物質(zhì)。實(shí)施例10:
首先，稱取2g的溴化六甲雙銨固體溶于2ml的去離子水中，向其中加入4ml的促進(jìn)劑(0.3wt%)然后加入0.4gNa0H、0.1Og的Ge02、0.2g的NaAlO2,混合均勻后緩慢加入2.14g白炭黑，在攪拌下加入0.75gNH4F，繼續(xù)攪拌直到形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至不銹鋼反應(yīng)釜中，130°C條件下靜態(tài)晶化7天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.30Na0H: 0.015Ge02: 0.024A1203: SiO2: 0.17 R(溴化六甲雙銨):0.59NH4F: IOH2O0待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物J。產(chǎn)物J的XRD圖將圖10，從圖中可以看出產(chǎn)物J具有ITQ-13的特征峰，含有一定量的無定形物質(zhì)。實(shí)施例11:
首先，稱取2g的溴化六甲雙銨固體溶于2ml的去離子水中，向其中加入4ml的促進(jìn)劑(0.3wt % )然后加入0.4gNa0H、0.1Og的Ge02、0.1g晶種，混合均勻后緩慢加入2.14g白炭黑，在攪拌下加入0.75gNH4F，繼續(xù)攪拌直到形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至不銹鋼反應(yīng)釜中，180°C條件下靜態(tài)晶化2天。反應(yīng)原料的摩爾配比為
0.30Na0H: 0.015Ge02: SiO2: 0.17 R (溴化六甲雙銨):0.59NH4F: IOH2O0 待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物K。產(chǎn)物K的XRD圖見圖11，從圖中可以看出產(chǎn)物K具有ITQ-13的特征峰，沒有雜晶，結(jié)晶良好。實(shí)施例12:
首先，稱取1.51g的氯化六甲雙銨固體溶于2ml的去離子水中，向其中加入4ml的促進(jìn)劑(0.3wt % )然后加入0.4gNa0H、0.05g的GeO2、0.1g晶種，混合均勻后緩慢加入2.14g白炭黑，在攪拌下加入0.75gNH4F，繼續(xù)攪拌直到形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至不銹鋼反應(yīng)釜中，180°C條件下靜態(tài)晶化2天。反應(yīng)原料的摩爾配比為
0.30Na0H: 0.015Ge02: SiO2: 0.17 R (氯化六甲雙銨):0.59NH4F: IOH2O0 待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物L(fēng)。產(chǎn)物L(fēng)的XRD圖見圖13，從圖中可以看出產(chǎn)物L(fēng)具有ITQ-13的特征峰。實(shí)施例13:
首先，稱取2g的溴化六甲雙銨固體溶于2ml的去離子水中，向其中加入4ml的促進(jìn)劑(0.3wt % )然后加入0.56gK0H、0.05g的Ge02、0.1g晶種，混合均勻后緩慢加入
2.14g白炭黑，在攪拌下加入0.60ml氫氟酸(40wt % ),繼續(xù)攪拌直到形成均勻的娃鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至不銹鋼反應(yīng)釜中，180°C條件下靜態(tài)晶化2天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.30Na0H: 0.015Ge02: SiO2: 0.17 R (溴化六甲雙銨):0.59HF: IOH2O0 待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物M。產(chǎn)物M的XRD圖見圖13，從圖中可以看出產(chǎn)物M具有ITQ-13的特征峰。實(shí)施例14:
首先，稱取2g的溴化六甲雙銨固體溶于2ml的去離子水中，向其中加入4ml的促進(jìn)劑(0.3wt%)然后加入0.4gNa0H、0.05gGe02、0.603g九水合硝酸鋁、0.1g晶種，混合均勻后緩慢加入2.14g白炭黑，在攪拌下加入0.75gNH4F，繼續(xù)攪拌直到形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至不銹鋼反應(yīng)釜中，180°C條件下靜態(tài)晶化2天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.30Na0H: 0.015Ge02: 0.024A1203: SiO2: 0.17 R(溴化六甲雙銨):0.59NH4F: IOH2O0 待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物N。產(chǎn)物N的XRD圖見圖14，從圖中可以看出產(chǎn)物N具有ITQ-13的特征峰。

實(shí)施例15:
首先，稱取2g的溴化六甲雙銨固體溶于2ml的去離子水中，向其中加入4ml的促進(jìn)劑(0.3wt%)然后加入0.4gNa0H、0.05gGe02、0.50g異丙醇鋁、0.1g晶種，混合均勻后緩慢加Λ2.14g白炭黑，在攪拌下加入0.75gNH4F，繼續(xù)攪拌直到形成均勻的硅鍺凝膠，然后轉(zhuǎn)移至不銹鋼反應(yīng)釜中，180°C條件下靜態(tài)晶化2天。反應(yīng)原料的摩爾配比為0.30Na0H: 0.015GeO2: 0.024A1203: SiO2: 0.17 R(溴化六甲雙銨):0.59NH4F: IOH2O0待反應(yīng)釜冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾，用水洗滌至中性，100°C烘干即得產(chǎn)物O。產(chǎn)物O的XRD圖見圖15，從圖中可以看出產(chǎn)物O具有ITQ -13的特征峰。
權(quán)利要求
1.一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法，其特征在于包括如下步驟: (1)將模板劑溶解于去離子水中，然后加入促進(jìn)劑、堿源、二氧化鍺、鋁源、晶種，待其溶解后依次加入硅源、氟源，攪拌形成均勻的凝膠；其中硅源以SiOdf，各物料摩爾比組成為:模板劑/SiO2=0.3-3.6 ;Si02/0H —=1-8，當(dāng)使用有機(jī)堿作為模板劑時(shí)，堿源添加量為O ;Ge02/SiO2=O-0.5 ；Si02/Al203=20-3000 ； F —/SiO2=0.3-3 ;促進(jìn)劑的添加量為硅鋁氧化物總量的O-1Owt % ;晶種的加入量占物料總量的0-25wt% ; (2)將所制備的凝膠，在晶化溫度100-220°C，自生壓力下進(jìn)行晶化，晶化時(shí)間為0.5天-8天；以冷水驟冷，晶化產(chǎn)物經(jīng)去離子水充分洗滌干燥后得到分子篩原粉。
2.如權(quán)利要求1所述的一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法，其特征在于所述的模板劑為含六甲雙銨陽離子的鹵鹽或氫氧化六甲雙銨。
3.如權(quán)利要求2所述的一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法，其特征在于所述的含六甲雙銨陽離子的鹵鹽是溴化六甲雙銨或氯化六甲雙銨。
4.如權(quán)利要求1所述的一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法，其特征在于所述堿源是氫氧化鈉或氫氧化鉀無機(jī)堿。
5.如權(quán)利要求1所述的一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法，其特征在于所述鋁源是九水合硝酸鋁、異丙醇鋁、偏鋁酸鈉或硫酸鋁。
6.如權(quán)利要求1所述的一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法,其特征在于所述娃源是硅溶膠、白炭黑、氣相白炭黑或正硅酸乙酯。
7.如權(quán)利要求1所述 的一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法，其特征在于所述氟源是氟化銨或氫氟酸。
8.如權(quán)利要求1所述的一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法，其特征在于所述促進(jìn)劑是硝酸鐵、硝酸鋅、硝酸銅、硝酸鈉或硝酸鎂硝酸鹽。
9.如權(quán)利要求8所述的一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法，其特征在于所述促進(jìn)劑為硝酸鐵或硝酸鎂。
10.如權(quán)利要求1所述的一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法，其特征在于所述步驟(I)各物料摩爾比組成為:Si02/0H —= 2-6 ； Ge02/Si02= 0.001-0.4 ；Si02/Al203=30-3000 ； F —/SiO2=0.3-3 ;促進(jìn)劑的添加量為硅鋁氧化物總量的0.0Olwt % -5 wt % ;晶種的加入量占物料總量0.1wt % -2wt %。
11.如權(quán)利要求1所述的一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法，其特征在于所述步驟(2)中晶化溫度120°C _220°C，晶化時(shí)間為0.5天-5天。
全文摘要
一種低成本快速合成ITQ-13分子篩的方法是將模板劑溶解于去離子水中，然后加入促進(jìn)劑、堿源、二氧化鍺、鋁源、晶種，待其溶解后依次加入硅源、氟源，攪拌形成均勻的凝膠；在晶化溫度100-220℃，自生壓力下進(jìn)行晶化，晶化時(shí)間為0.5天-8天；以冷水驟冷，晶化產(chǎn)物經(jīng)去離子水充分洗滌干燥后得到分子篩原粉。本發(fā)明合成方法簡單、快速易行、價(jià)格低廉的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C01B37/02GK103224242SQ20131013476
公開日2013年7月31日 申請日期2013年4月17日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月17日
發(fā)明者李曉峰, 賈妙娟, 潘瑞麗, 徐丹, 張燕挺, 竇濤 申請人:太原理工大學(xué)