專利名稱：制備sapo-11分子篩的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備SAP0-11分子篩的方法。
背景技術(shù)：
磷酸硅鋁型(SAPO)分子篩是美國(guó)聯(lián)合碳化物公司1984年推出的一類新型非沸石型分子篩。SAPO-n是由Si原子替代AlPO4-Ii骨架中的P或Al原子后形成的由A104、P04 及SiO4四面體構(gòu)成的非中性分子篩骨架，因此具有可交換的陽(yáng)離子，并具有質(zhì)子酸性；同時(shí) SAPO-n型分子篩的孔徑為0. 3-0. 8nm，幾乎包括沸石分子篩的全部孔徑范圍；SAP0_n型分子篩的孔體積(H2O)為0. 18 0. 48cm7g。作為一代新型分子篩，SAPO-n型分子篩在催化領(lǐng)域中受到廣泛重視。SAP0-11分子篩作為SAPO-n型分子篩家族中的一員，屬中孔分子篩， 具有三維的非交叉的10元環(huán)橢圓型孔道，孔徑為0.39X0. 64nm。據(jù)報(bào)道，SAP0-11目前已在催化裂化、加氫裂化、異構(gòu)化、帶支鏈芳烴的烷基化、異構(gòu)脫蠟以及輕烯烴聚合等多種煉油與化工工業(yè)中得到廣泛的研究或應(yīng)用。U. S. Pat 4, 440,871公開(kāi)了 SAP0-11分子篩的合成方法，采用磷酸為磷源，硅溶膠為硅源，擬薄水鋁石為鋁源，以及二正丙基胺或二異丙基胺為有機(jī)模板劑，通過(guò)水熱合成法合成SAP0-11分子篩。U.S.Pat 6，596，156公開(kāi)了以磷酸為磷源，硅溶膠為硅源，擬薄水鋁石為鋁源，二正丙基胺或二異丙基胺為有機(jī)模板劑，通過(guò)水熱合成法合成SAP0-11 分子篩，然后將其作為載體，負(fù)載鉬或鈀得負(fù)載型催化劑。在文獻(xiàn)Journal of Molecular Catalysis A =Chemical 98 (1995) ；35_48中，Μ. Alfonzo等人采用水熱合成法合成了不同硅含量的SAP0-11分子篩，考察了合成條件對(duì)SAP0-11晶體及其表面酸性的影響。利用常規(guī)的合成方法，得到的膠體一般酸性比較強(qiáng)，ρΗ為4.0左右，酸性強(qiáng)不利于 SAP0-11的工業(yè)化放大和生產(chǎn)。因此，對(duì)一種制備過(guò)程中酸性較弱的制備SAP0-11分子篩的方法存在需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種制備SAP0-11分子篩的改進(jìn)方法，該方法使得在整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中酸性較弱，尤其是在形成膠態(tài)混合物的過(guò)程中膠液酸性較弱，以減少對(duì)設(shè)備的腐蝕，從而降低工業(yè)生產(chǎn)成本。上述目的通過(guò)下文所述的一種制備SAP0-11分子篩的方法得以實(shí)現(xiàn)，該方法包括形成膠態(tài)混合物的步驟和將所得膠態(tài)混合物晶化的步驟，其特征在于在膠態(tài)混合物的形成步驟中，將鋁源、有機(jī)模板劑和硅源依次混合得到含水漿液，將該含水漿液加熱至80 100°C、優(yōu)選80 95°C，然后再加入磷源，磷源的加入速率為每分鐘添加1.0 15%的磷源，得到摩爾比為aR Al2O3 bP205 CSiO2 dH20的膠態(tài)混合物，其中R為有機(jī)模板劑， a 為 0. 2-2. 0，b 為 0. 2-1. 2，c 為 0. 1-1. 5，和 d 為 15-80。通過(guò)本發(fā)明的方法，在整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中酸性較弱，尤其是在形成膠態(tài)混合物的過(guò)程中膠液酸性較弱，使反應(yīng)在基本中性或接近中性條件下進(jìn)行，降低對(duì)設(shè)備的要求，從而降低生產(chǎn)成本。對(duì)本發(fā)明而言，“酸性較弱”是指pH為4. 5-8，優(yōu)選5-8，更優(yōu)選6_8。本發(fā)明方法中使用的鋁源、硅源、磷源和有機(jī)模板劑是常規(guī)的。所述鋁源包括氫氧化鋁、水合氧化鋁(如擬薄水鋁石)、異丙醇鋁和磷酸鋁。所述硅源包括白碳黑、硅酸乙酯、 固體硅膠或硅溶膠。所述磷源包括磷酸或磷酸鋁。所述有機(jī)模板劑包括二正丙基胺、二異丙基胺、二乙胺或其混合物，例如二正丙基胺與二異丙基胺的混合物。鋁源、硅源、磷源和有機(jī)模板劑的用量也是常規(guī)的，通常而言，它們的用量應(yīng)使得在晶化之前的膠態(tài)混合物具有的摩爾比為aR Al2O3 bP205 CSiO2 dH20，其中R為有機(jī)模板劑，a 為 0. 2-2. 0，b 為 0. 2-1. 2，c 為 0. 1-1. 5，和 d 為 15-80 ；優(yōu)選 a 為 0. 3-1. 5，b 為 0. 2-1. l，c 為 0. 3-1. 2，和 d 為 20-60 ；更優(yōu)選 a 為 0. 5-1. 0，b 為 0. 3-1. 0，c 為 0. 3-1. 0，和 d 為 30-50。在本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所用的磷源為磷酸，鋁源為擬薄水鋁石，硅源為硅溶膠，和有機(jī)模板劑為二正丙基胺。在本發(fā)明方法中，磷源的添加速率對(duì)于控制pH非常關(guān)鍵。通常而言，磷源的添加速率是每分鐘添加1. 0 15%的磷源，優(yōu)選1. 0 10%的磷源，更優(yōu)選是1. 2-8%的磷源， 特別優(yōu)選是1.2-6%的磷源。在本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，為了形成膠態(tài)混合物，先將鋁源溶于水中形成溶液，之后向其中先后加入有機(jī)模板劑和硅源，攪拌0. 5-4小時(shí)，待溫度升至80 100°C時(shí)，開(kāi)始將磷源以每分鐘添加1. 0 10%的速度滴加到前述所得混合物中。在獲得膠態(tài)混合物之后，對(duì)該混合物進(jìn)行晶化。該晶化采用常規(guī)的水熱晶化法。對(duì)于水熱晶化，該晶化通常在100 200°C下、優(yōu)選150 200°C下、更優(yōu)選180 190°C下進(jìn)行。晶化時(shí)間通常為2 48小時(shí)，優(yōu)選12 M小時(shí)。晶化壓力為自生壓力。在晶化之后，過(guò)濾、洗滌并干燥。對(duì)于干燥，其是常規(guī)的，通常在80 130°C下進(jìn)行，優(yōu)選110 130°C下進(jìn)行。干燥時(shí)間通常為2 48小時(shí)，優(yōu)選12 M小時(shí)。干燥之后，將所得產(chǎn)品焙燒。焙燒操作是常規(guī)的，它通常在500 600°C下、優(yōu)選550 600°C下進(jìn)行，焙燒時(shí)間通常為3 12小時(shí)，優(yōu)選5 12小時(shí)。該焙燒可以在馬弗爐中進(jìn)行。焙燒之后，獲得SAP0-11分子篩。該分子篩的摩爾組成用無(wú)水氧化物形式表示為 Al2O3 yP205 ZSiO2，其中 y 為 0. 2-0. 8，ζ 為 0. 1-0. 5 ；優(yōu)選的是，y 為 0. 3-0. 6，ζ 為 0. 1-0. 4。本發(fā)明方法利用常見(jiàn)的分子篩的水熱合成法進(jìn)行，通過(guò)在形成膠態(tài)混合物的過(guò)程中調(diào)變加料順序、在特定的溫度下添加磷源并且調(diào)節(jié)磷源的滴加速度，實(shí)現(xiàn)整個(gè)過(guò)程中漿液酸性較弱，基本呈中性或接近中性。本發(fā)明以傳統(tǒng)的水熱合成法為例，該法除了實(shí)現(xiàn)整個(gè)過(guò)程中漿液酸性較弱以外， 而且得到的分子篩缺陷少，取向好，晶體完美，而且產(chǎn)物結(jié)晶度高以及易于控制產(chǎn)物晶體的粒度，操作簡(jiǎn)單。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，包括如下步驟A 將擬薄水鋁石溶解在水中配成溶液，攪拌0. 5-2h ；B 將二正丙基胺滴加到步驟A中得到的溶液中，攪拌l_2h，接著再向其中加入硅溶膠，攪拌l_2h，得到含水漿液；
C:將步驟B中得到的含水漿液加熱至80 100°C，之后將H3PO4的水酸溶液按每分鐘添加1.2-6%的磷酸的速度滴加到含水漿液中，再攪拌l_2h，得到摩爾比為 aR Al2O3 bP205 CSiO2 dH20的膠態(tài)混合物，其中R為二正丙基胺，a為0. 2-2. 0，b 為 0. 2-1. 2，c 為 0. 1-1. 5，和 d 為 15-80 ；D 將步驟C所得膠態(tài)混合物于150 200°C下晶化2 48小時(shí)；E 濾出步驟D所得晶化產(chǎn)物，洗滌，然后于80 130°C下干燥2 48小時(shí)；以及F 將步驟E所得產(chǎn)品于500 600°C下焙燒3 12小時(shí)，得到SAP0-11分子篩。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，包括如下步驟A 將7. 61-30. 44重量份擬薄水鋁石溶解在19. 87-37. 85重量份去離子水中配成溶液，開(kāi)始加熱，攪拌0. 5-2h ；B 將5. 05-10. 10重量份二正丙基胺滴加到步驟A中得到的溶液中，攪拌l_2h，接著再向其中加入12. 00-24. 00重量份硅溶膠，攪拌l_2h，得到含水漿液； C 待步驟B中得到的含水漿液加熱至80 100°C時(shí)，將18. 45-23. 06重量份 H3PO4 (濃度為85% )在19. 87-37. 85g水中的酸溶液按每分鐘添加1. 2_6%的磷酸的速度滴加到含水漿液中，再攪拌l_2h，得到膠態(tài)混合物；D 將步驟C所得膠態(tài)混合物于150 200°C晶化2 48小時(shí)；E 濾出步驟D所得晶化產(chǎn)物，洗滌，然后于80 130°C干燥2 48小時(shí)；以及F 將步驟E所得產(chǎn)品于500 600°C焙燒3 12小時(shí)，得到SAP0-11分子篩。通過(guò)本發(fā)明方法獲得的最終產(chǎn)物通過(guò)X射線衍射譜圖確認(rèn)為SAP0-11分子篩。具體而言，采用美國(guó)熱電公司ARL V TRA型衍射儀，在X射線管電壓為35kV，電流為30mA，掃描范圍為3 40°，掃描速度為2° /min的條件下進(jìn)行定性分析，結(jié)果得以確認(rèn)為SAP0-11 分子篩。


圖1是實(shí)施例1所獲得的最終產(chǎn)物的XRD譜圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但發(fā)明的范圍并不局限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1A 稱取10. 85g擬薄水鋁石(溫州市精晶氧化鋁有限公司，含水量25重量％ )，溶解在18. OOg去離子水中配成溶液，加熱，攪拌0. 5h ；B 量取9. 7ml 二正丙基胺(98重量％ )滴加到步驟A中得到的溶液中，攪拌2h， 接著再稱取10. 30g硅溶膠(青島誠(chéng)宇化工有限公司，含二氧化硅25重量％ )加入到前述溶液中，攪拌》1，得到含水漿液；C:待步驟B中得到的含水漿液加熱至80°C時(shí)，將16. 45g Η3Ρ04(濃度是85重量％ )在18. OOg去離子水中的酸溶液按每分鐘添加2. 8%的磷酸的速度滴加到含水漿液中，整個(gè)過(guò)程中漿液的PH為7. 3，補(bǔ)加水，再攪拌lh，得到膠態(tài)混合物，其摩爾組成為 R Al2O3 P2O5 0. 6Si02 50H20，其中 R 為二正丙基胺；
D 將步驟C所得膠態(tài)混合物于180°C晶化Mh ；E 濾出步驟D所得晶化產(chǎn)物，冷卻，洗滌，然后于120°C干燥12h，F(xiàn):將步驟E所得產(chǎn)品置于馬弗爐中于550°C焙燒他，得到SAP0-11分子篩，其摩爾組成用無(wú)水氧化物形式表示為Al2O3 0. 44P205 0. 30Si02。步驟F所得最終產(chǎn)物的X射線粉末衍射圖如圖1所示。從該圖可以看出，在2Θ 為8. 15°、9. 40° ,13. 20°和15. 57°等處均出現(xiàn)了 SAP0-11的特征峰，說(shuō)明實(shí)施例1合成的最終產(chǎn)物即為SAP0-11分子篩。實(shí)施例2A 稱取10. 85g擬薄水鋁石(溫州市精晶氧化鋁有限公司，含水量25重量％ )，溶解在18. OOg去離子水中配成溶液，加熱，攪拌0. 5h ；B 量取9. 7ml 二正丙基胺(98重量％ )滴加到步驟A中得到的溶液中，攪拌2h， 接著再稱取10. 30g硅溶膠(青島誠(chéng)宇化工有限公司，含二氧化硅25重量％ )加入到前述溶液中，攪拌》1，得到含水漿液；C:待步驟B中得到的含水漿液加熱至80°C時(shí)，將16. 45g Η3Ρ04(濃度是85重量％ )在18. OOg去離子水中的酸溶液按每分鐘添加5. 6%的磷酸的速度滴加到含水漿液中，整個(gè)過(guò)程中漿液的PH為7. 0，補(bǔ)加水，再攪拌lh，得到膠態(tài)混合物，其摩爾組成為 R Al2O3 P2O5 0. 6Si02 50H20，其中 R 為二正丙基胺；D 將步驟C所得膠態(tài)混合物于190°C晶化Mh ；E 濾出步驟D所得晶化產(chǎn)物，冷卻，洗滌，然后于110°C干燥12h ；以及F 將步驟E所得產(chǎn)品置于馬弗爐中于600°C焙燒4h，得到SAP0-11分子篩，其摩爾組成用無(wú)水氧化物形式表示為Al2O3 0. 44P205 0.30Si02，其X射線粉末衍射圖與圖1基本相同。實(shí)施例3A 稱取10. 85g擬薄水鋁石(溫州市精晶氧化鋁有限公司，含水量25重量％ )，溶解在18. OOg去離子水中配成溶液，加熱，攪拌Ih ；B 量取9. 7ml 二正丙基胺(98重量％ )滴加到步驟A中得到的溶液中，攪拌2h， 接著再稱取10. 30g硅溶膠(青島誠(chéng)宇化工有限公司，含二氧化硅25重量％ )加入到前述溶液中，攪拌》1，得到含水漿液；C:待步驟B中得到的含水漿液加熱至85°C時(shí)，將16. 45g Η3Ρ04(濃度是85重量％ )在18. OOg去離子水中的酸溶液按每分鐘添加8. 4%的磷酸的速度滴加到含水漿液中，整個(gè)過(guò)程中漿液的PH為6. 8，補(bǔ)加水，再攪拌lh，得到膠態(tài)混合物，其摩爾組成為 R Al2O3 P2O5 0. 6Si02 50H20，其中 R 為二正丙基胺；D 將步驟C所得膠態(tài)混合物于200°C晶化12h ；E 濾出步驟D所得晶化產(chǎn)物，冷卻，洗滌，然后于120°C干燥12h ；以及F 將步驟E所得產(chǎn)品置于馬弗爐中于550°C焙燒10h，得到SAP0-11分子篩，其摩爾組成用無(wú)水氧化物形式表示為Al2O3 0. 44P205 0.30Si02，其X射線粉末衍射圖與圖1 基本相同。實(shí)施例4A 稱取10. 85g擬薄水鋁石(溫州市精晶氧化鋁有限公司，含水量25重量％ )，溶解在18. OOg去離子水中配成溶液，加熱，攪拌0. 5h ；B 量取9. 7ml 二正丙基胺(98重量％ )滴加到步驟A中得到的溶液中，攪拌2h， 接著再稱取10. 30g硅溶膠(青島誠(chéng)宇化工有限公司，含二氧化硅25重量％ )加入到前述溶液中，攪拌》1，得到含水漿液；C:待步驟B中得到的含水漿液加熱至95°C時(shí)，將16. 45g Η3Ρ04(濃度是85重量％ )在18. OOg去離子水中的酸溶液按每分鐘添加10%的磷酸的速度滴加到含水漿液中，整個(gè)過(guò)程中漿液的pH為6. 5，補(bǔ)加部分水，再攪拌lh，得到膠態(tài)混合物，其摩爾組成為 R Al2O3 P2O5 0. 6Si02 50H20，其中 R 為二正丙基胺；0:同實(shí)施例1;E 濾出步驟D所得晶化產(chǎn)物，冷卻，洗滌，然后于130°C干燥12h ；以及F 將步驟E所得產(chǎn)品置于馬弗爐中于600°C焙燒12h，得到SAP0-11分子篩，其摩爾組成用無(wú)水氧化物形式表示為Al2O3 0. 44P205 0.30Si02，其X射線粉末衍射圖與圖1 基本相同。對(duì)比例5A 稱取10. 85g擬薄水鋁石(溫州市精晶氧化鋁有限公司，含水量25重量％ )，溶解在18. OOg去離子水中配成溶液，加熱，攪拌0. 5h ；B 量取9. 7ml 二正丙基胺(98重量％ )滴加到步驟A中得到的溶液中，攪拌2h， 接著再稱取10. 30g硅溶膠(青島誠(chéng)宇化工有限公司，含二氧化硅25重量％ )加入到前述溶液中，攪拌》1，得到含水漿液；C:待步驟B中得到的含水漿液加熱至95°C時(shí)，將16. 45g Η3Ρ04(濃度是85重量％ )在18. OOg去離子水中的酸溶液按每分鐘添加15%的磷酸的速度滴加到含水漿液中，整個(gè)過(guò)程中漿液的PH為4. 8，補(bǔ)加水，再攪拌lh，得到膠態(tài)混合物，其摩爾組成為 R Al2O3 P2O5 0. 6Si02 50H20，其中 R 為二正丙基胺；0:同實(shí)施例1;E 濾出步驟D所得晶化產(chǎn)物，冷卻，洗滌，然后于130°C干燥12h ；以及F 將步驟E所得產(chǎn)品置于馬弗爐中于600°C焙燒12h，得到SAP0-11分子篩，其摩爾組成用無(wú)水氧化物形式表示為Al2O3 0. 44P205 0.30Si02，其X射線粉末衍射圖與圖1 基本相同。對(duì)比例6A 稱取10. 85g擬薄水鋁石(溫州市精晶氧化鋁有限公司，含水量25重量％ )，溶解在18. OOg去離子水中配成溶液，室溫下攪拌Ih ；B 量取9. 7ml 二正丙基胺(98重量％ )滴加到步驟A中得到的溶液中，攪拌2h， 接著再稱取10. 30g硅溶膠(青島誠(chéng)宇化工有限公司，含二氧化硅25重量％ )加入到前述溶液中，攪拌》1，得到含水漿液；C 于室溫下，將16. 45g H3PO4 (濃度是85重量％ )在18. OOg去離子水中的酸溶液按每分鐘添加8. 4%的磷酸的速度滴加到步驟B中得到的含水漿液中， 整個(gè)過(guò)程中漿液的PH為4.0，補(bǔ)加水，再攪拌lh，得到膠態(tài)混合物，其摩爾組成為 R Al2O3 P2O5 0. 6Si02 50H20，其中 R 為二正丙基胺；D 將步驟C所得膠態(tài)混合物于200°C晶化12h ；
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E 濾出步驟D所得晶化產(chǎn)物，冷卻，洗滌，然后于120°C干燥12h ；以及F 將步驟E所得產(chǎn)品置于馬弗爐中于550°C焙燒10h，得到SAP0-11分子篩，其摩爾組成用無(wú)水氧化物形式表示為Al2O3 0. 44P205 0.30Si02，其X射線粉末衍射圖與圖1 基本相同。對(duì)比例7A 稱取10. 85g擬薄水鋁石(溫州市精晶氧化鋁有限公司，含水量25重量％ )，溶解在18. OOg去離子水中配成溶液，加熱，攪拌0. 5h ；B 待步驟A中得到的溶液加熱至85°C時(shí)，將16. 45g H3PO4 (濃度是85重量％ )在 18. OOg去離子水中的酸溶液按每分鐘添加10%的磷酸的速度滴加到前述溶液中，整個(gè)過(guò)程中溶液的pH為3. 0，再攪拌Ih ；C 量取9. 7ml 二正丙基胺(98重量％ )滴加到步驟B中得到的溶液中，攪拌池，接著再稱取10. 30g硅溶膠(青島誠(chéng)宇化工有限公司，含二氧化硅25重量％ )加入到前述溶液中，補(bǔ)加水，再攪拌池，得到膠態(tài)混合物，其摩爾組成為R Al2O3 P2O5 0. 6Si02 50H20, 其中R為二正丙基胺；0:同實(shí)施例1;E 濾出步驟D所得晶化產(chǎn)物，冷卻，洗滌，然后于130°C干燥12h ；以及F 將步驟E所得產(chǎn)品置于馬弗爐中于600°C焙燒12h，得到SAP0-11分子篩，其摩爾組成用無(wú)水氧化物形式表示為Al2O3 0. 44P205 0.30Si02，其X射線粉末衍射圖與圖1 基本相同。
權(quán)利要求
1.一種制備SAP0-11分子篩的方法，該方法包括形成膠態(tài)混合物的步驟和將所得膠態(tài)混合物晶化的步驟，其特征在于在膠態(tài)混合物的形成步驟中，將鋁源、有機(jī)模板劑和硅源依次混合得到含水漿液，將該含水漿液加熱至80 10(TC、優(yōu)選80 95°C， 然后再加入磷源，磷源的加入速率為每分鐘添加1.0 15%的磷源，得到摩爾比為 aR Al2O3 bP205 CSiO2 dH20的膠態(tài)混合物，其中R為有機(jī)模板劑，a為0. 2-2. 0，b 為 0. 2-1. 2，c 為 0. 1-1. 5，和 d 為 15-80，優(yōu)選 a 為 0. 3-1. 5，b 為 0. 2-1. l，c 為 0. 3-1. 2，和 d 為 20-60，更優(yōu)選 a 為 0. 5-1. 0，b 為 0. 3-1. 0，c 為 0. 3-1. 0，和 d 為 30-50。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，鋁源為氫氧化鋁、水合氧化鋁(尤其是擬薄水鋁石)、異丙醇鋁、磷酸鋁或其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，硅源為白碳黑、硅酸乙酯、固體硅膠、 硅溶膠或其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，磷源為磷酸或磷酸鋁。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，有機(jī)模板劑為二正丙基胺、二異丙基胺、二乙胺或其混合物，例如二正丙基胺與二異丙基胺的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，磷源的添加速率為每分鐘添加1. 0 10%的磷源，優(yōu)選是1. 2-8%的磷源，特別優(yōu)選是1. 2-6%的磷源。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在膠態(tài)混合物的形成步驟中， 先將鋁源溶于水中形成溶液，之后向其中先后加入有機(jī)模板劑和硅源，攪拌0. 5-4小時(shí)，待溫度升至80 100°C時(shí)，開(kāi)始將磷源以每分鐘添加1. 0 10%的速度滴加到上述所得混合物中。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，晶化在100 200°C、優(yōu)選 150 200°C、更優(yōu)選180 190°C和自生壓力下進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在晶化之后，將所得晶化產(chǎn)物于80 130°C下，優(yōu)選110 130°C下干燥。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在干燥之后，將所得產(chǎn)物在 500 600°C下、優(yōu)選550 600°C下焙燒。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，SAP0-11分子篩在焙燒之后，其摩爾組成用無(wú)水氧化物形式表示為Al2O3 yP205 ZSiO2，其中y為0.2-0. 8，ζ為 0. 1-0. 5 ；優(yōu)選 y 為 0. 3-0. 6，ζ 為 0. 1-0. 4。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，鋁源為擬薄水鋁石，硅源為硅溶膠，磷源為磷酸，并且有機(jī)模板劑為二正丙基胺。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的方法，其包括如下步驟A 將擬薄水鋁石溶解在水中配成溶液，攪拌0. 5-2h ；B:將二正丙基胺滴加到步驟A中得到的溶液中，攪拌l-2h，接著再向其中加入硅溶膠， 攪拌l_2h，得到含水漿液；C 將步驟B中得到的含水漿液加熱至8 0 10 0°C，之后將H3P O4的水酸溶液按每分鐘添加1.2-6%的磷酸的速度滴加到含水漿液中，再攪拌l_2h，得到摩爾比為 aR Al2O3 bP205 CSiO2 dH20的膠態(tài)混合物，其中R為二正丙基胺，a為0. 2-2. 0，b 為 0. 2-1. 2，c 為 0. 1-1. 5，和 d 為 15-80 ；D 將步驟C所得膠態(tài)混合物于150 200°C下晶化2 48小時(shí)； E 濾出步驟D所得晶化產(chǎn)物，洗滌，然后于80 130°C下干燥2 48小時(shí)；以及 F 將步驟E所得產(chǎn)品于500 600°C下焙燒3 12小時(shí)，得到SAP0-11分子篩。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種制備SAPO-11分子篩的方法，該方法包括形成膠態(tài)混合物的步驟和將所得膠態(tài)混合物晶化的步驟，其特征在于在膠態(tài)混合物的形成步驟中，將鋁源、有機(jī)模板劑和硅源依次混合得到含水漿液，將該含水漿液加熱至80～100℃，然后再加入磷源，磷源的加入速率為每分鐘添加1.0～15％的磷源，得到摩爾比為aR∶Al2O3∶bP2O5∶cSiO2∶dH2O的膠態(tài)混合物，其中R為有機(jī)模板劑，a為0.2-2.0，b為0.2-1.2，c為0.1-1.5，和d為15-80。通過(guò)本發(fā)明方法實(shí)現(xiàn)了整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中漿液酸性較弱，使反應(yīng)在酸性較弱的條件下進(jìn)行，對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕，降低對(duì)設(shè)備的要求，從而降低生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C01B37/08GK102381716SQ20101027435
公開(kāi)日2012年3月21日 申請(qǐng)日期2010年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月6日
發(fā)明者任行濤, 劉艷惠, 張利霞, 楊光, 栗同林, 裴慶君, 趙嵐 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院