專利名稱：：一種用于制備含氮化合物的方法一種用于制備含氮化合物的方法本發(fā)明涉及一種用于制備含氮化合物的方法，該含氮化合物即如下化合物，其總分子式包括CxHyNz，且x、y或z中的任意一個(gè)都不是零。由例如已知用于制備氰化氫(HCN)的Andrussow方法已經(jīng)知曉上述方法，參見K.Weissermel、H.J.Arpe的'IndustrialOrganicChemistry',第三版，1997，VCHVerlag，ISBN3-527-28838-4Gb的第44-45頁。在已知Andrussow方法中，制備HCN。原理上，它是一個(gè)甲烷的氨基化反應(yīng)催化劑CH4+NH3+1.502---^HCN+3H20所述催化劑通常為鉑，其為絲網(wǎng)狀形式或者在載體上，具有諸如銠的添加劑。所述反應(yīng)在環(huán)境壓力、1000-120(TC下進(jìn)行，其中保留時(shí)間非常短。為了避免HCN分解，快速淬火反應(yīng)氣體。在酸洗滌后，通過蒸餾從稀水溶液中獲得純HCN。己知方法具有如下缺點(diǎn)它從包括NH3的原料出發(fā)。NHs本身是一種需要合成的化合物，因此增加了獲得含氮化合物的復(fù)雜性和成本。本發(fā)明的目的在于減少或甚至消除上述缺點(diǎn)。在如下方法中實(shí)現(xiàn)了上述目的，所述方法包括如下步驟a)使N2，可選的NH3和可選的循環(huán)流(recyclestream)，與含碳和氫的化合物或含碳化合物和H2—起形成反應(yīng)混合物，其中所述反應(yīng)混合物中如果存在氨，那么氨的至少30重量％源自循環(huán)流；b)使所述反應(yīng)混合物與催化劑在20(TC至80(TC的溫度下、在102至10Sml/(g,h)的空速(spacevelocity)下接觸，所述催化劑包含在載體上的金屬M(fèi)pMi選自IUPAC元素周期表中的3族、4族、5族、6族、7族、8族、9族、10族、ll族和12族金屬或其混合物，從而形成含氮化合物；4C)可選地在步驟b)后從所述反應(yīng)混合物中分離出來1至99VOl。/。的部分，所述部分是所述循環(huán)流。根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)在于，可以采用比迄今已知方法更少的步驟來制備含氮化合物，從而減少了或甚至消除了被用作原料的NH3的用量。豐l據(jù)'本發(fā)明的方法涉及一種用于制備含氮化合物的方法。術(shù)語"含氮化合物"被理解為意指其總化學(xué)式包括碳、氫和氮的化合物；這可以表示為總化學(xué)式包括CxHyNz，其中x、y或z中的任意一個(gè)都不是零。諸如氧和/或其它的其它元素也可以存在于含氮化合物的總化學(xué)式中。含氮化合物本身是已知的；含氮化合物的實(shí)例是氰化氫(HCN)、二甲胺((CH3)2NH)、氨基氰(H2NCN)、二氰胺(C2H4N4)、尿素(NH2CONH2)、三聚氰胺(C3H6N6)和氰酸(HOCN)。根據(jù)本發(fā)明的方法包括形成反應(yīng)混合物的步驟a)。使N2與含碳和氫的化合物一起形成反應(yīng)混合物。含碳和氫的化合物本身是已知的；這種化合物的優(yōu)選實(shí)例是甲烷(CH4)?？蛇x地，即使在含碳和氫的化合物己被用于形成反應(yīng)混合物的情況下，還可以將氫(H2)加入反應(yīng)混合物中?；蛘?，還可使N2與含碳化合物和氫一起形成反應(yīng)混合物。含碳化合物本身是已知的，這種化合物的實(shí)例是碳本身或一氧化碳。在本發(fā)明的方法中，N2是形成含氮化合物的主要氮源。因?yàn)楸景l(fā)明的方法具有如下優(yōu)點(diǎn)從最廉價(jià)、最易得的原料出發(fā)僅以較少步驟就能形成含氮化合物，所以將比氮?dú)飧鼜?fù)雜的含氮原料(諸如氨或諸如NO或其它NOx化合物的氮氧化物)加入反應(yīng)混合物可能是不太好的。因此有利的是，非N2的含氮原料的用量(根據(jù)氮本身計(jì)算)占反應(yīng)混合物中氮總量的至多50重量％。同時(shí)，應(yīng)當(dāng)注意到，如果存在氨，那么在所述反應(yīng)混合物中氨的至少30重量％(根據(jù)加入步驟(b)中的氨的總量來計(jì)算)源自以下所討論的循環(huán)步驟c)，其中所述反應(yīng)混合物在步驟(a)中形成，且被加入下一步驟(b)中。更優(yōu)選地，非N2的含氮原料的用量為至多40、30、20、10、5或甚至至多2重量％。最優(yōu)選地，非N2的含氮原料的用量基本上為零。術(shù)語"基本上"、"基本上由...組成"、"基本上構(gòu)成全部"或等同5表述形式具有常規(guī)含義，即不存在對本發(fā)明的操作、效果或?qū)崿F(xiàn)的目的具有顯著影響的其它化合物或或不采取對本發(fā)明的操作、效果或?qū)崿F(xiàn)的目的具有顯著影響的其它措施。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，循環(huán)流與上述原料混合到一起。循環(huán)流是反應(yīng)混合物的一部分，其在進(jìn)行了反應(yīng)步驟b)以后從反應(yīng)混合物中至少部分地分離出來。本文中公開了采用循環(huán)流進(jìn)行操作的優(yōu)點(diǎn)在于，本方法可以朝著所需部分或隨后反應(yīng)方向前進(jìn)或者可以提高原料的轉(zhuǎn)化率。在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，額外使用含02和/或含氧化合物的物流形成反應(yīng)混合物。這具有如下優(yōu)點(diǎn)可以提高某些氧化反應(yīng)或部分氧化反應(yīng)發(fā)生的機(jī)會(huì)；所得部分或全部氧化的化合物在獲得含氮化合物的過程中例如可以構(gòu)成有用的中間體化合物。可用含氧化合物的實(shí)例為CO和H20;也可以使用氮氧化物，但是應(yīng)當(dāng)注意上面提到的氮氧化物作為原料使用的限制。在步驟b)開始時(shí)(以下討論)，存在于反應(yīng)混合物中的02和/或另一含氧化合物的用量可以在寬范國內(nèi)變化；優(yōu)選地，所述用量為至少1、2、3或5mol%，更優(yōu)選為至少7、10或15mol%。02和/或另一含氧化合物的上述用量優(yōu)選為至多60、50或40moP/。，更優(yōu)選為至多40或25mol%。上述02和/或另一含氧化合物的用量的百分率是摩爾百分率，其相對于步驟b)開始時(shí)作為整體的反應(yīng)混合物?？紤]到在本發(fā)明的方法的隨后步驟b)中的高溫以及要求在相對較高的空速下使反應(yīng)混合物與固體催化劑接觸，反應(yīng)混合物應(yīng)當(dāng)是氣態(tài)或至少應(yīng)當(dāng)是臨界態(tài)。如果開始形成的反應(yīng)混合物不是這種狀態(tài)，那么應(yīng)當(dāng)在步驟a)期間，或在步驟a)以后但在步驟b)以前，實(shí)施氣化步驟。在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)中，反應(yīng)混合物與催化劑接觸。所述催化劑包含在載體上的金屬M(fèi)1Q在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"金屬M(fèi)/'或"M,被理解為意指金屬化合物本身、金屬氧化物或金屬化合物和/或金屬氧化物的混合物。根據(jù)本發(fā)明，Mi是選自IUPAC元素周期表中的3族、4族、5族、6族、7族、8族、9族、10族、11族和12族的過渡金屬或其混合物。目前給出IUPAC元素周期表的因特網(wǎng)址是www.iupac.org/reports/periodic—table/,本文中使用的版本是2005年10月3日的版本。優(yōu)選地，Mi選自8、9、10禾口11族，由Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag和Au、其各自的氧化物及其混合物組成。更優(yōu)選地，Mi選自Ru、Rh和Cu、其各自的氧化物及其混合物。金屬M(fèi),存在于載體上或載體中。作為載體，優(yōu)選使用的是耐熱無機(jī)化合物。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"載體"被理解為意指，耐熱無機(jī)化合物或兩種或多種耐熱化合物的混合物。上述化合物的實(shí)例是氧化鋁、碳化硅或其它含碳載體、氧化硅、氧化鈦、硅鎂氧化物(silicamagnesia)、氧化鎂、硅藻土、浮石(prumice)、氧化鋯、氧化鈰、硫酸鈣、磷酸鈦、磷酸硅及其混合物。其中，特別優(yōu)選氧化鎂。當(dāng)催化劑中存在一種以上金屬M(fèi)J寸，不同的金屬可以存在于同一載體上或其中，或者存在于不同載體上或其中。活性組分(即顯示催化活性的組分)相對于催化劑總重的含量會(huì)變化，這取決于所用載體、制備催化劑的方法以及活性組分的原子比，但通常為至少O.l、0.5、1、2或5重量％，優(yōu)選為至多99、95、90、80或70重量％。可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備用在本發(fā)明的方法中的催化劑。上述方法的實(shí)例為在載體的存在下，氣相分解Mi的鹽，接著進(jìn)行研磨和熱處理。在制備用在本發(fā)明的方法中的催化劑的過程中，優(yōu)先確保M,主要存在于載體上而非其中Mi優(yōu)選不應(yīng)以與載體的均勻混合物的形式存在，而應(yīng)當(dāng)附著在載體表面上，例如沉積在組成載體材料的粒子表面上。用在本發(fā)明的方法中的催化劑可以具有各種形狀，例如為小粒子或顆?；蚪z(wire)或絲網(wǎng)(gauze)。如果催化劑包括粒子或基本上由粒子組成(以其本身形式或以團(tuán)聚形式或燒結(jié)形式)，那么優(yōu)選的是所述粒子的尺寸介于100nm至5mm之間。術(shù)語"尺寸"在本文中被定義為最大尺寸的粒子和最小尺寸的粒子的平均值。因?yàn)榇呋瘎┗旧蠟楣虘B(tài)，而反應(yīng)混合物基本上為氣態(tài)或臨界態(tài)，所以本發(fā)明的步驟b)落入非均相催化反應(yīng)的范疇內(nèi)。在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)中，使反應(yīng)混合物(可選與含H2和/或02的額外流組合)與催化劑接觸。這在一定溫度和空速條件下進(jìn)行。7實(shí)施步驟b)的溫度介于20(TC至800。C之間。該溫度應(yīng)當(dāng)為至少20(TC或25(TC，優(yōu)選為至少300、400，更優(yōu)選為至少500或525°C;這具有如下優(yōu)點(diǎn)可以獲得可接受的反應(yīng)速度。該溫度應(yīng)當(dāng)為至多80(TC或750°C，優(yōu)選為至多70(TC或650°C，最優(yōu)選為至多60(TC或575°C;這具有如下優(yōu)點(diǎn)減少了或甚至基本上避免了不希望的副反應(yīng)，例如導(dǎo)致原料毀壞或全部氧化。通過本身已知的加熱措施，例如通過熱交換器，可以達(dá)到實(shí)施本發(fā)明的步驟b)所需的溫度。然而，在優(yōu)選的實(shí)施方式中，不完全通過或者甚至不部分通過微波輻射或電暈放電來實(shí)現(xiàn)反應(yīng)混合物和/或催化劑的加熱，因?yàn)檫@些方法可能具有使不希望的副反應(yīng)發(fā)生的缺點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明的步驟b)可以在寬泛的壓力范圍下實(shí)施，優(yōu)選介于0.1或0.15MPa至30MPa之間，更優(yōu)選介于1或2MPa至25或20MPa之間。根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)應(yīng)當(dāng)在102至106毫升反應(yīng)混合物/克催化劑/小時(shí)(ml/(g.h))的空速下實(shí)施。未受限于科學(xué)解釋，可以認(rèn)為需要空速為至少102ml/(g.h)，優(yōu)選為至少3X102、1()3或3X103ml/(g.h)，從而使不希望副反應(yīng)(諸如原料被全氧化)的發(fā)生機(jī)會(huì)最??；而且認(rèn)為應(yīng)當(dāng)選擇空速低于106ml/(g.h)，優(yōu)選低于3X105ml/(g.h)或105ml/(g.h)，從而確保含氮化合物確實(shí)形成。在多個(gè)連續(xù)階段中實(shí)施步驟b)是有益的；其實(shí)例為，在兩個(gè)連續(xù)階段bl)和b2)中實(shí)施步驟b)。雖然在階段bl)和b)二者中，如本文所定義反應(yīng)混合物與催化劑進(jìn)行接觸，但是在多個(gè)階段中實(shí)施步驟b)具有如下特點(diǎn)諸如溫度、壓力的工藝特征以及如催化劑組成的其它特征都可以變化。在多個(gè)階段中實(shí)施步驟b)的優(yōu)點(diǎn)在于，如果一個(gè)或多個(gè)中間反應(yīng)對含氮化合物的形成更有利，那么可以對步驟b)的各個(gè)階段中的各個(gè)中間反應(yīng)的最佳條件(諸如溫度、壓力和催化劑組成)單獨(dú)進(jìn)行選擇。優(yōu)選地，在b2)中，如下特征中的至少一個(gè)溫度、壓力和催化劑組成，與bl)不同。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"不同"應(yīng)當(dāng)被解釋為意指如下不同*如果溫度被選擇作為區(qū)別特征，那么"不同"為至少25"C，優(yōu)選介8于50。C至200。C之間;如果壓力被選擇作為區(qū)別特征，那么"不同"為bl)或b2)中的至少10%的最低壓力；如果催化劑組成被選擇作為區(qū)別特征，那么"不同"為M！的類型和/或載體的類型和/或Mi含量的至少30重量。/。(以Mi的量計(jì)算)?？梢栽谝粋€(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行亞階段bl)和b2)，但是出于實(shí)踐原因在兩個(gè)單獨(dú)的連續(xù)反應(yīng)器中實(shí)施上述階段是有益的。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，在三個(gè)、甚至四個(gè)或更多個(gè)連續(xù)階段bl)、b2)、b3)、可能存在的b4)中實(shí)施步驟b)。而且特征溫度、壓力和/或催化劑組成構(gòu)成步驟b)各階段中的區(qū)別特征可能是有益的或甚至是必需的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，至少溫度被選擇作為步驟b)各階段的區(qū)別特征。例如，階段bl)在介于375。C至425。C之間的溫度下實(shí)施；階段b2)在介于50(TC至625。C之間的溫度下實(shí)施；階段b3)在介于325°C至475"C之間的溫度下實(shí)施。在另一實(shí)施方式中，步驟b)在兩個(gè)階段bl)和b2)中實(shí)施，上述兩個(gè)階段分別在介于375。C至425。C的溫度下和介于525。C至575t:的溫度下實(shí)施。在本發(fā)明步驟b)的多階段實(shí)施方式中，各階段之間將一部分反應(yīng)混合物分離出來作為副物流(sidestream)是優(yōu)選的或甚至是必需的。上述副物流的分離可以是不特定的，或者它可以通過選擇性分離技術(shù)(諸如蒸餾)進(jìn)行選擇。氫是作為選擇性分離的目標(biāo)化合物的實(shí)例；另一實(shí)例是氨。分離以后，將副物流循環(huán)到步驟b)中的先前階段中是有益的，例如在含氮化合物或中間化合物的形成不完全的情況下。在本發(fā)明步驟b)的多階段實(shí)施方式中，將原料中的其中之一或一種或多種額外化合物添加到各階段之間或階段中的反應(yīng)混合物中是有益的或甚至是必需的。因此，不需在步驟a)中加入所有的起始化合物，而是將一種起始化合物在步驟b)的稍后階段中加入。這種化合物的實(shí)例是氨和一氧化碳。本發(fā)明步驟b)的結(jié)果是，形成了含氮化合物或含氮化合物的混合物。含氮化合物的要素在于，存在碳氮鍵；本發(fā)明步驟b)的主要目的在于，形成上述碳氮化學(xué)鍵。其特征在于，包含在含氮化合物中的碳或氮在任何顯著程度上都不是源于催化劑，而基本上僅源于原料。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，在步驟b)后進(jìn)行步驟C)，在步驟C)中，將一部分反應(yīng)混合物從中分離出來。被分離出的部分在本文中被定義為循環(huán)流。然后，如上所述將循環(huán)流與原料(即N2和含碳和氫的化合物或者含碳化合物和H2)組合以致于形成引入步驟b)中的部分反應(yīng)混合物。被分離出來形成循環(huán)流的反應(yīng)混合物的部分可以在寬范圍內(nèi)變化，優(yōu)選占引入步驟b)的反應(yīng)混合物的1vol。/。至99vol%。更優(yōu)選地，被分離出來的部分占引入步驟b)的反應(yīng)混合物的5vol。/。至50vol%，具體占引入步驟b)的反應(yīng)混合物的10vol。/。至25vol%。優(yōu)選地，沒有化合物被加入循環(huán)流中，具體沒有氨被加入循環(huán)流中。如果在多個(gè)階段中實(shí)施步驟b)，諸如在兩個(gè)階段bl)和b2)中，那么在本發(fā)明的實(shí)施方式中優(yōu)選將至少50重量％的循環(huán)流加入階段bl)中。然而，在另一實(shí)施方式中，優(yōu)選將至少50重量。/。的循環(huán)流加入階段b2)中。本發(fā)明的步驟b)或c)后，如果需要可以從反應(yīng)混合物中分離含氮化合物。這可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法來實(shí)現(xiàn)，例如通過濃縮、鼓泡萃取等方法來實(shí)現(xiàn)。通過以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的方法，但本發(fā)明的方法并不局限于此。實(shí)施例1通過在MgO粉末的存在下氣相分解釕鹽(十二羰基三釕，trirutheniumdodecarbonyl)來制備Ru/MgO催化劑。將1克MgO(純度99.99%)和0.111克十二羰基三釕充分混合，并研磨30分鐘。將由此制備的混合物在45CTC的真空下處理5小時(shí)。在微型反應(yīng)器中填充32mgRu/MgO催化劑，其中該催化劑在150mg硅石中稀釋從而確保栓塞流條件(plugflowcondition)。將He/02混合物加入反應(yīng)器中；反應(yīng)器中的溫度以5X:/miii升溫至45(TC并保持在該溫度10下；在45(TC下30分鐘后，將物料切換成He和H2的混合物，這個(gè)過程2小時(shí)，此后實(shí)施步驟a)和b)。將由N2和H2混合物組成的物流在40(TC下加入反應(yīng)器中，將CH4(甲烷)以每脈沖4pmol的用量脈沖加入物料中。每次脈沖后，記錄紅外光譜(IR)。在這個(gè)實(shí)施例的第一部分中，N2是14N2;在這個(gè)實(shí)施例的第二部分中，N2物料從"N2切換成"N2。在本實(shí)例的第一部分中，領(lǐng)U定到在2194cm—^勺IR峰；這個(gè)峰歸屬為(CH2C14N)—。在本實(shí)例的第二部分中，例如在N2物料從2切換成"N2以后，上述峰移動(dòng)至2174cm";這是與(CH2C"N)t目關(guān)的峰。脈沖添加含碳化合物的方法具有如下缺點(diǎn)不能精確地確定所述化合物在反應(yīng)期間的空速。然而，利用實(shí)施例1中的標(biāo)記氮推導(dǎo)出的信息證明了，原料N2確實(shí)被消耗用于形成總化學(xué)式為CxHyN的含氮化合物中的碳氮化學(xué)鍵。實(shí)施例2如實(shí)施例1所述，通過在MgO粉末的存在下氣相分解釕鹽(十二羰基三釕)來制備Ru/MgO催化劑。將l克MgO(純度99.99%)和0.111克十二羰基三釕充分混合，并研磨30分鐘。將由此制備的混合物在450。C的真空下處理5小時(shí)。在微型反應(yīng)器中填充48mgRu/MgO催化劑，其中該催化劑在硅石中稀釋從而確保栓塞流條件。將He/02混合物加入反應(yīng)器中；反應(yīng)器中的溫度以5。C/min升溫至45(TC并保持在該溫度下；在450。C下30分鐘后，將物料切換成He和H2的混合物，這個(gè)過程2小時(shí)，此后實(shí)施步驟a)和b)。將反應(yīng)器中的溫度升溫至600°C，并以80ml/min的流速將氣體引導(dǎo)通過反應(yīng)器；氣流由4ml/minCH4、10ml/minN2、30ml/minH2和36ml/minHe組成。催化劑上方的空速為100，000ml/(g.h)。對離開反應(yīng)器的氣體進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)被加入反應(yīng)器的碳中，1.24ppm反應(yīng)形成了二甲胺，0.05ppm形成了吡啶，0.26ppm形成了三聚氰胺。實(shí)施例2清楚地表明了，根據(jù)本發(fā)明的方法導(dǎo)致形成了含氮化合物。ii實(shí)施例3如實(shí)施例1所述，通過在MgO粉末的存在下氣相分解釕鹽(十二羰基三釕)來制備Ru/MgO催化劑。將l克MgO(純度99.99%)和0.111克十二羰基三釕充分混合，并研磨30分鐘。將由此制備的混合物在45(TC的真空下處理5小時(shí)。在微型反應(yīng)器中填充50mgRu/MgO催化劑，其中該催化劑在硅石中稀釋從而確保栓塞流條件。將He/02混合物加入反應(yīng)器中；反應(yīng)器中的溫度以5'C/min升溫至45(TC并保持在該溫度下；在45(TC下30分鐘后，將物料切換成He和H2的混合物，這個(gè)過程2小時(shí)，此后實(shí)施步驟a)和b)。以11ml/min的流速將氣體引導(dǎo)通過反應(yīng)器；氣流由4ml/minCO、2ml/minN2和5ml/minH2組成。催化劑上方的空速為13,200ml/(g.h)。步驟b)在環(huán)境壓力下實(shí)施。通過在線質(zhì)譜(MS)對步驟b)后離開反應(yīng)器的氣體進(jìn)行分析。發(fā)現(xiàn)在以CO形式加入反應(yīng)器的碳中，1308ppm反應(yīng)形成了在質(zhì)量27處具有信號的化合物，在這個(gè)實(shí)驗(yàn)中這是HCN的形成或含有HCN構(gòu)成片段的化合物的形成的證據(jù)。實(shí)施例3也清楚地證明了，根據(jù)本發(fā)明的方法導(dǎo)致形成了含氮化合物。實(shí)施例4-7重復(fù)實(shí)施例3，不同之處在于，反應(yīng)器中的溫度不是450°C，而被設(shè)定為400、500、550和600°C。下表列出了形成在質(zhì)量27處具有MS信號的化合物的碳量，其以CO形式加入反應(yīng)器的碳量為基礎(chǔ)。實(shí)施例溫度rc)被轉(zhuǎn)化C源的ppm4400131850048265508476004912實(shí)施例8-10重復(fù)實(shí)施例3，但是具有如下不同反應(yīng)器中的溫度被設(shè)定為400、500或600°C;被加入反應(yīng)器中的氣流具有12ml/min的流速，且由2ml/minCH4、1ml/min02、1ml/min112和8ml/minHe組成；催化劑上方的空速為14,400ml/(g.h)。下表列出了形成在質(zhì)量27處具有MS信號的化合物的碳量，其以CH4形式加入反應(yīng)器的碳量為基礎(chǔ)。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.一種用于制造含氮化合物的方法，所述方法包括如下步驟a)使N2，可選的NH3和可選的循環(huán)流，與含碳和氫的化合物或含碳化合物和H2一起形成反應(yīng)混合物，其中所述反應(yīng)混合物中如果存在氨，那么氨的至少30重量％源自所述循環(huán)流；b)使所述反應(yīng)混合物與催化劑在200℃至800℃的溫度下、在102至106ml/(g.h)的空速下接觸，所述催化劑包含在載體上的金屬M(fèi)1，M1選自IUPAC元素周期表中的3族、4族、5族、6族、7族、8族、9族、10族、11族和12族金屬或其混合物，從而形成所述含氮化合物；c)可選地在步驟b)后從所述反應(yīng)混合物中分離出來1至99vol％的部分，所述部分是所述循環(huán)流。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟a)和/或步驟b)中，將H2和/或一氧化碳加入所述反應(yīng)混合物中。3.如權(quán)利要求1至2中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟a)和/或步驟b)中，將02和/或含氧化合物加人所述反應(yīng)混合物中。4.如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟a)和/或步驟b)中，將H20加入所述反應(yīng)混合物中。5.如權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在介于0.15MPa至25MPa之間的壓力下實(shí)施步驟b)。6.如權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在介于35(TC至60(TC之間的溫度下實(shí)施步驟b)。7.如權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述催化劑進(jìn)一步包含第二金屬M(fèi)pMi選自IUPAC元素周期表中的3族、4族、5族、6族、7族、8族、9族、10族、ll族和12族金屬或其混合物。8.如權(quán)利要求1至7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，M,包括Ru，所述載體包括MgO。9.如權(quán)利要求1至8中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述催化劑包括粒子，所述粒子的尺寸介于100nm和5mm之間。10.如權(quán)利要求1至9中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述含碳和氫的化合物或含碳化合物基本上由CH4組成。11.如權(quán)利要求1至10中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在三個(gè)連續(xù)階段bl)、b2)和b3)中實(shí)施步驟b)，從而在階段bl)、b2)和b3)中，所述反應(yīng)混合物與催化劑接觸，并且在b2)中如下特征中的至少一個(gè)溫度、壓力、催化劑組成，與M)和b3)不同，并且在b3)中如下特征中的至少一個(gè)溫度、壓力、催化劑組成與bl)和b2)不同，所述不同在于如果溫度被選擇作為區(qū)別特征，那么不同為至少25。C;如果壓力被選擇作為區(qū)別特征，那么不同為bl)或b2)中最低壓力的至少10%;如果催化劑組成被選擇作為區(qū)別特征，那么不同為Ml的類型和/或載體的類型和/或Mi含量的至少30重量％，根據(jù)Ml的量計(jì)算。12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中，將至少25重量％的所述循環(huán)流加入階段bl)中。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于制造含氮化合物的方法，所述方法包括如下步驟a)使N₂，可選的NH₃和可選的循環(huán)流，與含碳和氫的化合物或含碳化合物和H₂一起形成反應(yīng)混合物，其中所述反應(yīng)混合物中如果存在氨，那么氨的至少30重量％源自所述循環(huán)流；b)使所述反應(yīng)混合物與催化劑在200℃至800℃的溫度下、在10²至10⁶ml/(g·h)的空速下接觸，所述催化劑包含在載體上的金屬M(fèi)₁，M₁選自IUPAC元素周期表中的3族、4族、5族、6族、7族、8族、9族、10族、11族和12族金屬或其混合物，從而形成所述含氮化合物；c)可選地在步驟b)后從所述反應(yīng)混合物中分離出來1至99vol％的部分，所述部分是所述循環(huán)流。文檔編號C01C3/00GK101479194SQ200780024177公開日2009年7月8日申請日期2007年6月22日優(yōu)先權(quán)日2006年6月27日發(fā)明者亞歷山大·沃克爾·彼得斯,布魯斯·戈登·安德森,拉梅什·卡納帕蒂,特杰伊·謝恩·特祖,羅伯特·帕斯特曼,馬里杰克·海爾德·萊恩·格魯泰爾特申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司