專利名稱：：一種含有磺酸化合物和含氮有機(jī)化合物的聚乳酸組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種聚乳酸組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：進(jìn)入21世紀(jì)，環(huán)境污染和資源短缺已經(jīng)成為全球性的問題，同時也越來越受到人們的重視。以石油為原料的合成高分子材料應(yīng)用廣泛，對人類文明的發(fā)展作出了重要貢獻(xiàn)。但是這類材料使用后很難回收利用，造成目前嚴(yán)重的“白色污染”問題；另一方面，石油是不可再生資源，越來越大量的消費使人類面臨嚴(yán)重的資源短缺問題。人們期望降解塑料(主要是脂肪族聚酯)，尤其是可再生資源由來的降解材料的研發(fā)和應(yīng)用在不久將來可以大大緩解這兩大問題。聚乳酸(PLA)是目前研究應(yīng)用相對較多的可再生資源由來的一種降解材料，它是以淀粉發(fā)酵(或化學(xué)合成)得到的乳酸為基本原料制備得到的一種對人體無毒無刺激的環(huán)境友好材料，它不僅具有良好的物理性能，還具有良好的生物相容性和降解性能。目前限制聚乳酸廣泛應(yīng)用的因素主要有以下兩個一個是生產(chǎn)成本高、價格昂貴；另一個是與通用塑料相比，聚乳酸的耐熱性能與耐水解性能均較差。如下式所示，目前常用的聚乳酸制備方法主要可分為開環(huán)聚合法(間接法)和直接縮聚法(直接法)兩種乳酸聚乳酸廣wοCHoOH—O-CH-C-O-H---CHCOLJnO丙交酯間接(開環(huán))法是目前絕大部分應(yīng)用性聚乳酸所采用的聚合路線，即首先將乳酸分子間脫水縮合制成乳酸低聚物，再由低聚物降解生成環(huán)狀的丙交酯；然后將丙交酯開環(huán)聚合生成高聚物。該法制備而得的聚乳酸分子量較高，熱穩(wěn)定性較好，玻璃化溫度和熔點都比較高。目前最大的聚乳酸生產(chǎn)商，美國的NatureWorks公司就是利用開環(huán)聚合制備得高分子量的聚乳酸，現(xiàn)已建成14萬噸/年的生產(chǎn)裝置。但是，間接(開環(huán))法生產(chǎn)工藝冗長，工藝復(fù)雜，特別是在丙交酯精制中需多次提純與重結(jié)晶，耗用大量試劑，高昂的生產(chǎn)成本嚴(yán)重阻礙了聚乳酸作為一種通用塑料材料的廣泛應(yīng)用。近年來，由乳酸直接縮聚合成聚乳酸的方法越來越引起人們的關(guān)注。關(guān)于直接縮聚法合成聚乳酸的研究國外早有報道，近年來國內(nèi)也開始進(jìn)行這方面的研究。以下我們對直接法合成聚乳酸的進(jìn)行簡要的綜述1.聚乳酸直接縮聚的原理聚乳酸的直接聚合是一個典型的縮聚反應(yīng)，反應(yīng)體系中存在著游離乳酸、水、低聚物及丙交酯的平衡，其聚合方程式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>根據(jù)縮聚反應(yīng)聚合度的計算公式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中DP為反應(yīng)聚合度，K為反應(yīng)平衡常數(shù)；nw為殘留水分。從上式可以看出，在一定溫度下，由于K為常數(shù)，因此只有降低水分子的含量，才能達(dá)到提高聚合度的目的，得到較高相對分子質(zhì)量以及熔點的聚乳酸。有利于小分子水分排除的方法比較多，如增加真空度，提高溫度以及延長反應(yīng)時間等等?？偟恼f來，直接縮聚難于得到高分子量的聚乳酸。縱使不考慮生產(chǎn)效率和不計成本地延長時間、調(diào)節(jié)溫度和提高真空度，只通過熔融縮聚也很難得到分子量大于5萬的聚乳酸。如果其分子量低于5萬，則由于聚乳酸的各項性能低劣而失去商業(yè)價值，因而在工業(yè)上還沒有采用直接縮聚法大規(guī)模生產(chǎn)聚乳酸。以下就研發(fā)中的聚乳酸直接縮聚的不同方法作一簡要介紹(1)熔融縮聚熔融聚合是發(fā)生在聚合物熔點溫度以上的聚合反應(yīng)，是本體聚合。其優(yōu)點是得到的產(chǎn)物純凈，不需要分離介質(zhì)，但是產(chǎn)物相對分子質(zhì)量不高，因為隨著反應(yīng)的進(jìn)行，體系的粘度越來越大，小分子難以排出，平衡難以向聚合方向移動。故單純依靠熔融聚合很難得到具有較高分子量和熔點的聚乳酸。(2)溶液共沸法乳酸直接聚合的關(guān)鍵是水分子的排出，只有將絕大部分水分子排出，才能獲得較高相對分子質(zhì)量的產(chǎn)物。在縮聚反應(yīng)中使用一種不參與聚合反應(yīng)、能夠溶解聚合物的有機(jī)溶劑，在一定溫度和壓力下，與單體乳酸、水進(jìn)行共沸回流，回流液經(jīng)過除水后返回到反應(yīng)容器中，逐漸將反應(yīng)體系中所含的微量水分帶出，推動反應(yīng)向聚合方向進(jìn)行，從而獲得高相對分子質(zhì)量的產(chǎn)物，這就是溶液共沸聚合方法。目前，國外報道溶液聚合方法直接合成聚乳酸比較多，且得到了較高相對分子質(zhì)量的產(chǎn)物，達(dá)到了實際應(yīng)用的要求。但是這個方法的缺陷也正是在于所引入反應(yīng)體系的溶齊U。目前大多采用的沸點較高的溶劑，如二甲苯、二苯醚、苯甲醚、二芐醚等，都具有比較大的毒性，一來影響環(huán)境，二來也限制所得到的聚乳酸產(chǎn)品的應(yīng)用。另外，大量溶劑的使用，大大的增加了生產(chǎn)成本。再者，該法得到的聚乳酸產(chǎn)品熔點只有166°C左右，比開環(huán)法得到PLA熔點小67°C。(3)直接縮聚+擴(kuò)鏈反應(yīng)由于乳酸直接聚合難以獲得較高相對分子質(zhì)量的產(chǎn)物，人們尋求一種新的獲取高分子量聚乳酸的方法，這就是使用擴(kuò)鏈劑處理直接縮聚得到的聚乳酸的低聚物，得到高分子量的聚乳酸。可以用來作為擴(kuò)鏈劑的物質(zhì)，多數(shù)是具有雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)的高活性的小分子化合物。這個方法同樣因為引入一些有毒害物質(zhì)作為擴(kuò)鏈劑參與反應(yīng)而給PLA的應(yīng)用帶來問題。另外，擴(kuò)鏈法制得的PLA熔點較低，結(jié)晶度小甚至不能結(jié)晶。(4)固相聚合法固相聚合是固態(tài)的低聚物在低于聚合物熔點而高于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下進(jìn)行的聚合反應(yīng)，這種方法能夠有效的提高聚酯類聚合物的分子量。固相聚合的機(jī)理為在低分子量的聚乳酸預(yù)聚體(切片、粉末等)通過結(jié)晶而將官能團(tuán)末端基、小分子單體及催化劑富集在無定形區(qū)，使反應(yīng)平衡向正方向移動；借助減壓或惰性氣體將反應(yīng)體系中小分子產(chǎn)物H2O帶走，使得分子鏈繼續(xù)增長，得到較高分子量的產(chǎn)物。聚乳酸的固相聚合同時依賴于化學(xué)反應(yīng)與物理擴(kuò)散兩方面的競爭，經(jīng)過可逆化學(xué)反應(yīng)、小分子產(chǎn)物從粒子內(nèi)部擴(kuò)散至粒子表面、進(jìn)而從粒子表面擴(kuò)散進(jìn)入周圍減壓氛圍或惰性氣體氛圍。根據(jù)低速決定原理，整個聚合反應(yīng)的反應(yīng)速率由上述最慢的一步?jīng)Q定。聚合時間、聚合溫度、催化劑、真空度或惰性氣體流量、預(yù)聚體結(jié)晶度、預(yù)聚體幾何形狀等都將影響固相聚合反應(yīng)的進(jìn)程。然而到目前為止，采用直接法熔融+固相聚合制得的聚乳酸的熔點都不高，并且所采用的聚合工藝的聚合時間過長。2.聚乳酸直接縮聚的催化劑當(dāng)前直接聚合主要采用錫化合物作為催化劑或者采用錫化合物與只含有一個磺酸基團(tuán)的磺酸一起作為復(fù)合催化劑。錫化合物主要是錫粉、氧化亞錫、氯化亞錫和辛酸亞錫。磺酸主要有對甲苯磺酸和甲磺酸。Ajioka等(BullChemSocJpn.68，2125，1995)考察了近二十種金屬元素對乳酸熔融聚合的催化作用，結(jié)果發(fā)現(xiàn)只有錫化合物的催化效果比較顯著。確切的說，只有采用錫和二價錫化合物(氧化亞錫、氯化亞錫)時才能在長時間聚合后得到高分子量的聚乳酸。但是，所得產(chǎn)物的熔點較低(163°C)，比開環(huán)聚合所得產(chǎn)物的熔點要低5-7°C。日本專利P3436894公開了對甲苯磺酸與氯化亞錫并用作為復(fù)合催化劑來催化乳酸的聚合時，可以顯著地抑制聚合過程中發(fā)生的著色現(xiàn)象，從而得到品質(zhì)優(yōu)異的聚合產(chǎn)物。Kimura等(PoIymer,42,5059,2001)采用氯化亞錫/對甲苯磺酸作為復(fù)合催化劑，通過熔融/固相聚合工藝得到了高分子量的聚乳酸。雖然采用錫化合物作為催化劑、或者錫化合物與只含有一個磺酸基團(tuán)的磺酸一起作為復(fù)合催化劑可以得到高分子量的聚乳酸，但是為保證聚合速度不至于過低，聚合時間不至于過長，一般都不得不使用較大的催化劑劑量。比如Kimura等(Polymer，42，5059，2001)的報告中采用0.4襯％的二水氯化亞錫(相對于乳酸多聚體)，換算成乳酸單體單元LA與錫原子Sn的摩爾比[LA]/[Sn]，則[LA]/[Sn]^778。但是，大量的金屬催化劑的加入在保證聚合速度的同時，也加劇了副反應(yīng)(如外消旋化、降解等)，從而導(dǎo)致所得產(chǎn)物的熔點不高，熱穩(wěn)定性能的低下以及色澤的劣化。盡管加入只含有一個磺酸基團(tuán)磺酸化合物，如甲磺酸、乙磺酸或?qū)妆交撬幔梢栽谝欢ǔ潭壬细纳飘a(chǎn)物的色澤和一定程度上提高產(chǎn)物的熔點，但是產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性能差的問題依然未得到解決。
發(fā)明內(nèi)容針對聚乳酸的耐熱性能和耐水解性能均較差的問題，本發(fā)明提供一種含有磺酸和含氮有機(jī)化合物，具有高熱穩(wěn)定性、高耐水解性能和優(yōu)良色澤等優(yōu)點的聚乳酸組合物。另一方面，針對現(xiàn)階段聚乳酸生產(chǎn)成本高的問題，本發(fā)明公開了一種利用二元磺酸或多元磺酸作催化劑或助催化劑合成聚乳酸的方法。通過本方法制備聚乳酸具有聚合速度快，所得產(chǎn)物同時具有高的熔點、優(yōu)良的色澤和優(yōu)異的熱穩(wěn)定性等優(yōu)點。本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到聚乳酸組合物一種聚乳酸組合物，該聚乳酸組合物中含有聚乳酸、磺酸化合物和含氮有機(jī)化合物，其中磺酸化合物選自二元磺酸、二元磺酸的鐺鹽、多元磺酸、多元磺酸的鐺鹽中的一種或多種。本組合物中所含有的二元磺酸是指分子式中含有兩個磺酸基(-SO3H)的一大類化合物；多元磺酸是指分子式中含有三個或三個以上的磺酸基(-SO3H)的一大類化合物。除此之外，本發(fā)明對于它們的分子結(jié)構(gòu)沒有特別的限制。本組合物中的二元磺酸的鐺鹽、多元磺酸的鐺鹽選自于二元磺酸、多元磺酸與含氧、氮或硫有機(jī)物而來的鐺鹽的一種或多種，但優(yōu)選二元磺酸、多元磺酸與含氮有機(jī)物的鐺鹽?？梢灾苯酉蚪M合物中添加鐺鹽，也可以分別添加二元磺酸、多元磺酸和含氮有機(jī)物到組合物并在組合物中形成鐺鹽。磺酸化合物的揮發(fā)性對組合物的性能并沒有質(zhì)的影響，但考慮到高揮發(fā)性可能會在組合物成型加工時帶來各種問題，以非揮發(fā)性的二元磺酸、多元磺酸或它們的鐺鹽為好。對于有機(jī)物的揮發(fā)性，學(xué)術(shù)上，工業(yè)上和法律上有多種定義而不存在一個統(tǒng)一的或通用的嚴(yán)格定義。所以在本發(fā)明中有必要對非揮發(fā)性磺酸作一說明。在本發(fā)明中難或非揮發(fā)性二元磺酸、多元磺酸是指制備過程完了后在組合物中其殘留率1%按硫元素計大于50%的二元磺酸、多元磺酸。更好的是殘留率1%不低于70%。對殘留率1%的具體定義在發(fā)明的后面部分再作詳細(xì)說明。本組合物對二元磺酸、多元磺酸的類型沒有特別的限制，可以為芳香族的二元磺酸、芳香族的多元磺酸，也可以是脂肪族的二元磺酸、脂肪族族的多元磺酸，優(yōu)選非揮發(fā)性的脂肪族的二元磺酸、多元磺酸或它們的鐺鹽。對它們分子式中的碳原子數(shù)沒有什么特別限制，但考慮到與聚乳酸的相容性，則它們的分子式中碳原子的個數(shù)以1-50為好、更好的是1-30、最好的是1-12。本組合物中二元磺酸、多元磺酸的含量按磺酸根-SO3H中的硫原子的質(zhì)量計以O(shè)-IOOOOppm(不包括0，如IOppmIOOOOppm)為好，較好的為0_8000ppm(不包括0)，更好為10-6000ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為100-5000ppm，再進(jìn)一步優(yōu)選為200-4000ppm，最好為300-3000ppm。含量過小，則難于保證其熱穩(wěn)定性；過高則會影響聚酯的機(jī)械性能。本組合物所含有的芳香族的二元磺酸、芳香族的多元磺酸可以是苯二磺酸、苯多磺酸、取代的苯二磺酸或取代的苯多磺酸；也可以是萘二磺酸、萘多磺酸、取代的萘二磺酸或取代的萘多磺酸。但優(yōu)選為苯二磺酸、萘二磺酸。本組合物對于具有分子式HO3S-R-SO3H的二元磺酸，R優(yōu)選為C1-C30的亞烷基、C3-C30的亞環(huán)烷基、C3-C30的亞鏈烯基、C4-C30的亞鏈炔基，C1-C30的取代亞烷基、C3-C30的取代亞環(huán)烷基、C3-C30的取代亞鏈烯基或者C4-C30的取代亞鏈炔基；具體來說，R可以是亞甲基、亞乙基、直鏈或支鏈的亞丙基、直鏈或支鏈的亞丁基、直鏈或支鏈的亞戊基、直鏈或支鏈的亞己基、直鏈或支鏈的亞庚基、直鏈或支鏈的亞辛基、直鏈或支鏈的亞壬基、直鏈或支鏈的亞癸基、直鏈或支鏈的亞癸基、直鏈或支鏈的亞十一烷基、直鏈或支鏈的亞十二烷基、直鏈或支鏈的亞十三烷基、直鏈或支鏈的亞十四烷基、直鏈或支鏈的亞十五烷基、直鏈或支鏈的亞十六烷基、直鏈或支鏈的亞十七烷基、直鏈或支鏈的亞十八烷基、直鏈或支鏈的亞十九烷基、或者直鏈或支鏈的亞二十烷基；R也可以是含有至少一個烷基、環(huán)烷基、氨基、羥基、烷氧基、羧基、酯基、酰基、醛基、酰胺基、腈基、硝基或鹵素基團(tuán)的取代亞烷基；R也可以是C3-C30的亞環(huán)烷基或取代的亞環(huán)烷基；R也可以是烯鍵處于任何位置的C3-C30的亞鏈烯基、或取代的烯鍵處于任何位置的C3-C30的亞鏈烯基。R還可以是炔鍵處于任何位置的C4-C30亞鏈炔基、或取代的炔鍵處于任何位置的C4-C30亞鏈炔基。本組合物對于具有分子式HO3S-R-SO3H的二元磺酸，R優(yōu)選為C1-C12的亞烷基。也就是說，二元磺酸的優(yōu)選為甲二磺酸、乙二磺酸、丙二磺酸、丁二黃酸、戊二磺酸、己二磺酸、庚二磺酸、辛二磺酸、壬二磺酸、癸二磺酸、1,11-十一烷二磺酸或1，12-十二烷二磺酸。更好的為丙二磺酸、丁二磺酸、戊二磺酸、己二磺酸。進(jìn)一步優(yōu)選為C3-C6的亞烷基。最好的為丙二磺酸、丁二磺酸。本組合物對多元磺酸分子結(jié)構(gòu)沒有特別的限制，對其分子量也沒有什么限制。但考慮到它們與單體、齊聚物以及聚酯的相容性，則多元磺酸的分子式中碳原子的個數(shù)以3-50為好、更好的是3-20、最好的是3-12。多元磺酸分子式R’(SO3H)n中R’優(yōu)選C3-C20的次烷基、C3-C20的次環(huán)烷基、C4-C20的次鏈烯基、C5-C20的次鏈炔基，C3-C20的取代次烷基、C3-C20的取代次環(huán)烷基、C4-C20的取代次鏈烯基或者C5-C20的取代次鏈炔基。具體來說多元磺酸R’(S03H)n(n為不小于3的整數(shù))中，R’可以是次丙基、直鏈或支鏈的次丁基、直鏈或支鏈的次戊基、直鏈或支鏈的次己基、直鏈或支鏈的次庚基、直鏈或支鏈的次辛基、直鏈或支鏈的次壬基、直鏈或支鏈的次癸基、直鏈或支鏈的次癸基、直鏈或支鏈的次十一烷基、直鏈或支鏈的次十二烷基、直鏈或支鏈的次十三烷基、直鏈或支鏈的次十四烷基、直鏈或支鏈的次十五烷基、直鏈或支鏈的次十六烷基、直鏈或支鏈的次十七烷基、直鏈或支鏈的次十八烷基、直鏈或支鏈的次十九烷基、或者直鏈或支鏈的次二十烷基；R’也可以是含有至少一個烷基、環(huán)烷基、氨基、羥基、烷氧基、羧基、酯基、?；?、醛基、酰胺基、腈基、硝基或鹵素基團(tuán)的取代次烷基；R’也可以是C3-C20的次環(huán)烷基或取代的次環(huán)烷基；R’也可以是烯鍵處于任何位置的C4-C20的次鏈烯基、或取代的烯鍵處于任何位置的C4-C20的次鏈烯基。R，還可以是炔鍵處于任何位置的C5-C20次鏈炔基、或取代的炔鍵處于任何位置的C5-C20次鏈炔基。本組合物對分子式為R’(SO3H)3的多元磺酸中R’的最優(yōu)選為C3-C20的次烷基。最好為C3-C12的次烷基。本組合物中的含氮有機(jī)化合物選自含氮雜原子的雜環(huán)化合物、脂肪胺或芳香胺中的一種或多種。上述含氮有機(jī)化合物可以由一種或一種以上的含氮雜原子的雜環(huán)化合物組成，也可以由一種或一種以上的脂肪胺組成，也可以由一種或一種以上的芳香胺組成，還可以由上述三種化合物中的兩種或兩種以上的組合共同組成。其中含氮雜原子的雜環(huán)化合物可以為嘧啶、取代嘧啶(即嘧啶衍生物)、咪唑、取代咪唑(即咪唑衍生物)、吡嗪、取代吡嗪(即吡嗪衍生物)、吡啶、取代吡啶(即吡啶衍生物)、吡咯、取代吡咯、噴哚、取代吲哚、喹啉、取代喹啉、吖啶、取代吖啶、嘌呤、取代嘌呤、喋啶、取代喋啶，具體可以為嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4，6-二甲基嘧啶、2-氨基嘧啶、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2(IH)嘧啶酮、4-碘嘧啶、4，6-二甲基嘧啶、4-甲基嘧啶、咪唑、N-甲基咪唑、4-甲基咪唑、批嗪、2，3-二甲基吡嗪、批啶、4-甲基吡啶、3-硝基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-氨基-4-甲基吡啶、批咯、2-乙?；量?、N-芐基吡咯、噴哚、3-甲基吲哚、喹啉、異喹啉、吖啶、9-氨基吖啶、5-氨基吖啶、嘌呤、6-芐氨基嘌呤、2，6_二氨基嘌呤、喋啶、2，4，7-三氨基-6-苯基蝶啶；優(yōu)選為嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4，6-二甲基嘧啶、2-氨基嘧啶、4，6-二甲基嘧啶、4-甲基嘧啶、N-甲基咪唑、吡嗪、2，3_二甲基吡嗪、吡啶、4-甲基吡啶、2，6_二甲基吡啶、2，4，6_三甲基吡啶、2-氨基-4-甲基吡啶；進(jìn)一步優(yōu)選為嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4，6-二甲基嘧啶、2-氨基嘧啶、4，6-二甲基嘧啶、4-甲基嘧啶、N-甲基咪唑。本組合物對脂肪胺中的碳原子數(shù)沒有什么特別限制，但考慮聚酯的相容性，則它們的分子式中碳原子的個數(shù)以1-40為好、更好的是1-30；脂肪胺可以為甲胺、三羥甲基甲胺、乙二胺、乙二酰二胺、丁二胺、癸二胺、二癸胺、二異丙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正己胺、三正己胺、二環(huán)己胺、溴化四丁基銨、三月桂胺、十二烷基二胺、二十烷基二胺；優(yōu)選為乙二胺、癸二胺、二癸胺、三正己胺、三月桂胺；進(jìn)一步優(yōu)選為癸二胺、二癸胺、三正己胺。芳香胺可以為苯胺、對甲苯胺、鄰苯二胺、對苯二胺、間苯二胺、4-氯間苯二胺、芐胺、二芐胺、二氯苯胺、五氟苯胺、十二烷基苯胺、3-氨基-4-甲基苯甲酰胺、二苯胺、3-甲基二苯胺、2-氨基-4-甲基苯甲腈；優(yōu)選為苯胺、對苯二胺、二氯苯胺、五氟苯胺、二苯胺。上述含氮有機(jī)化合物在組合物中的含量以氮原子的質(zhì)量計為以0-200000ppm(不包括0)為好，較好的為0-100000ppm(不包括0)，更好為10-80000ppm，最好為10-10000ppm。含量過小，可能會出現(xiàn)難于保證其耐水解性的情況；過高則可能會影響聚酯的機(jī)械性能。含氮有機(jī)化合物和二、多元磺酸的摩爾比對組合物的耐水解性能有較為顯著的影響。摩爾比過高則組合物有可能遇水呈堿性，促進(jìn)聚乳酸的水解；反之，摩爾比過低則組合物有可能遇水呈酸性，同樣促進(jìn)聚乳酸的水解。因此，含氮有機(jī)化合物由來氮原子的摩爾數(shù)與磺酸化合物由來的硫原子的摩爾數(shù)之比一般以介于0.1到10之間為好，優(yōu)選為0.56。本發(fā)明的聚乳酸組合物具有良好的耐水解性能在60°C、相對濕度90%的條件下處理5天時，聚乳酸的重均分子量的下降幅度不超過50%。更好的不超過30%，最好的不超過10%。本組合物同時也具有較高的熱穩(wěn)定性。在溫度為200°C的條件下，其熱失重速率(即熱降解速率)小于0.Iwt%/min，更好的小于0.05wt%/min，最好時小于0.005wt%。本發(fā)明中熱穩(wěn)定性通過熱失重分析儀(TGA)測定組合物在溫度為200°C的條件下的等溫?zé)崾е厮俾蕘碓u價。測定一般在恒速惰性氣流下進(jìn)行，惰性氣體可以是空氣，氮氣，氬氣，氦氣等，但優(yōu)選氮氣。惰性氣流的流速一般以20-200ml/min為佳，優(yōu)選60-120ml/min，最好的是100ml/mino本組合物對聚乳酸的特性沒有特別限制。但為了用聚乳酸得到高耐熱性，優(yōu)選光學(xué)純度高的聚乳酸。更優(yōu)選在總?cè)樗岢煞种泻?0摩爾％以上的L體或D體，進(jìn)一步優(yōu)選含有90摩爾％以上，特別優(yōu)選含有95摩爾％以上的L體或D體。上限為100摩爾％。另外，本組合物中的聚乳酸，從耐熱性、成型加工性的觀點來看，優(yōu)選使用聚乳酸立構(gòu)絡(luò)合物。作為制造聚乳酸立構(gòu)絡(luò)合物的方法，可以列舉出將L體為90摩爾％以上，優(yōu)選95摩爾％以上，更優(yōu)選98摩爾％以上的聚L-乳酸與D體為90摩爾％以上，優(yōu)選為95摩爾％以上，更優(yōu)選為98摩爾％以上的聚D-乳酸通過熔融混煉或溶液混煉等進(jìn)行混合的方法。另外，還可以列舉出將L-乳酸與聚D-乳酸形成嵌段共聚物的方法。從容易形成聚乳酸立構(gòu)絡(luò)合物的觀點來看，優(yōu)選使聚L-乳酸與聚D-乳酸嵌段共聚物。聚乳酸的分子量、分子量分布，只要實質(zhì)上能夠成型加工，就沒有特別的限定，作為重均分子量，從耐熱性的觀點出發(fā)，優(yōu)選1干以上、更優(yōu)選2干以上、進(jìn)一步優(yōu)選5千以上、特別優(yōu)選1萬以上、最優(yōu)選3萬以上。對上限沒有特別限制，但是從流動性的觀點來看，優(yōu)選50萬以下、更優(yōu)選30萬以下、進(jìn)一步優(yōu)選20萬以下。特別是，從得到具有優(yōu)異的耐熱性的樹脂組合物的觀點來看，重均分子量優(yōu)選在0.5萬-30萬的范圍內(nèi)。對脂肪族聚酯的熔點，沒有特別的限定，從耐熱性(熱變形溫度)的觀點來看，優(yōu)選為90°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為150°C以上。本發(fā)明的聚乳酸組合物可以僅僅由上述聚乳酸、磺酸化合物和含氮有機(jī)化合物組成。也可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)還含有其他一種或幾種穩(wěn)定劑?？梢允褂猛ǔ崴苄詷渲姆€(wěn)定劑。具體可以舉出，抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、甲醛補足劑、甲酸補足劑等，但是可以優(yōu)選使用抗氧化劑和光穩(wěn)定劑。作為本發(fā)明中使用的抗氧化劑，可以舉出位阻酚系化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為位阻酚系化合物的例子，可以舉出，正十八烷基_3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、正十八烷基_3-(3’-甲基-5’-叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、正十四烷基-3_(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、1，6_己二醇-雙-[3-(3，5-二叔于基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，4-丁二醇-雙-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，2，-亞甲基雙-(4-甲基-叔丁基酚)、三乙二醇-雙-[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)-丙酸酯]、四[亞甲基-3-(3’，5’_二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、3，9_雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}_1，1_甲基乙基]2，4，8，10_四氧雜螺(5，5)十一烷、N，N’-雙_3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酰基六亞甲基二胺、N，N’-四亞甲基-雙-3-(3’-甲基-5’-叔丁基-4’-羥基苯酚)丙酰基二胺、N，N’-雙-[3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯酚)丙?；鵠胼、N-水楊酰-N’-水楊叉胼、3-(N-水楊酰)氨基-1，2，4-三唑、N，N，-雙[2-{3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}乙基]羥基酰胺等。優(yōu)選的是，三乙二醇-雙-[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)_丙酸酯]和四[亞甲基-3-(3’，5’_二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷。作為亞磷酸酯系化合物，優(yōu)選的是至少1個P-O鍵結(jié)合到芳香族基上的化合物，作為具體例，可以舉出，三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-亞聯(lián)苯亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、4，4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)亞磷酸酯、1，1，3_三(2-甲基4-雙十三烷基亞磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、三(混合單和二_壬基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、4，4’_亞異基雙(苯基-二烷基亞磷酸酯)等，而可以優(yōu)選使用的則是三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2，2-亞異基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(2，6_二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-亞聯(lián)苯基亞磷酸酯等。作為硫醚系化合物的具體例，可以舉出，二月桂基硫代二丙酸酯、二_十三烷基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、雙十八烷基硫代二丙酸酯、季戊四醇_四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇_四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇_四(3-十八烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇_四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇_四(3-硬酯酰硫代丙酸酯)等。作為本發(fā)明中使用的光穩(wěn)定劑，可以舉出，二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、草酸苯胺系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物和位阻胺系化合物等。作為二苯甲酮系化合物的具體例，可以舉出，二苯甲酮、2，4_二氫化二苯甲酮、2，2’，4，4’-四氫化二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基_4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4十二烷基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、5-氯-2-羥基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基_丙烯酰氧基異丙氧基二苯甲酮等。作為苯并三唑系化合物的具體例，可以舉出，2_(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑、2-(2_羥基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2，-羥基-3，5，-二叔丁基-苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基_3，，5，-二叔丁基-5，-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基_3，，5，-二叔丁基-苯基)-5_氯-苯并三唑、2-(2，-羥基_3，，5，-二叔異戊基-苯基)苯并三唑、(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2_[2，-羥基-3，，5，-雙(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑、2-[2，-羥基_3，，5，-雙(α，α-二甲基芐基)苯基]-2Η-苯并三唑、2_(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑等。作為芳香族苯甲酸系化合物的具體例，可以舉出，對-叔丁基苯基水楊酸酯、對-辛基苯基水楊酸酯等烷基苯基水楊酸酯類。作為草酸苯胺類化合物的具體例，可以舉出，2-乙氧基-2’_乙基草酸雙苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酸雙苯胺、2-乙氧基-3’-十二烷基草酸雙苯胺等。作為氰基丙烯酸酯系化合物的具體例，可以舉出，乙基-2-氰基_3，3’-二苯基_丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3，3’-二苯基-丙烯酸酯等。作為位阻胺系化合物的具體例，可以舉出，4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2，2,6,6-四甲基哌啶、4_(苯基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-芐氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(乙基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6_四甲基哌啶、4-(環(huán)己基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6_四甲基哌啶、4-(苯基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-碳酸酯、雙(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)-草酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-丙二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-己二酸酯、雙(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)-對苯二甲酸酯、1，2_雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氧)-乙烷、α，α’-雙(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基氧)_對-二甲苯、雙(2，2，6，6_四甲基_4_哌啶基甲代苯撐_2，4-二氨基甲酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基-1，6-二氨基甲酸酯、三(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)-苯-1，3，5-三羧酸酯、三(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)-苯-1，3，4-三羧酸酯、1-[2-{3-(3，5-二叔丁基_4_羥基苯基)丙酰氧基}_丁基]-4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}2，2，6，6-四甲基哌啶、1，2，3，4_丁烷四羧酸和1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶醇和β，β，β’，β’-四甲基_3，9_[2，4，8，10_四氧雜螺(5，5)十一烷]乙二醇的縮合物等。在本發(fā)明的聚乳酸組合物中，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)還可以含有成核劑、耐候劑、潤滑劑、脫模劑、阻燃劑、染料、防靜電劑、發(fā)泡劑等等。在本發(fā)明的聚乳酸組合物中，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)還可以含有其他熱塑性樹脂，如聚酰胺樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、氟樹脂、聚氯乙烯樹脂、乙烯基脂類樹脂、醋酸纖維素樹脂、聚乙烯醇樹脂等等；或熱固性樹脂，如酚醛樹脂、嘧胺樹脂、環(huán)氧樹脂、硅氧烷樹脂等等。在本發(fā)明中，所得的組合物可以通過公知的注射成型、擠出成型、吹塑成型等人員的方法進(jìn)行成型，作為任意形狀的成型品廣泛使用。成型品是指薄膜、薄片、纖維、織物、無紡布、注射成型品、擠出成型品、壓模成型品、吹塑成型品、或與其他材料的復(fù)合體等等。可以用于汽車內(nèi)飾部件、汽車外裝部件、電視部件、空調(diào)部件、除塵器部件、冰箱部件、電話部件、傳真機(jī)部件、相機(jī)部件、鐘表部件、電腦部件、打印機(jī)部件、復(fù)印機(jī)部件、衛(wèi)浴制品部件、土建材料及其部件、農(nóng)用材料及其部件、園藝材料及部件、漁業(yè)用材料及部件、日常用品材料及其部件、及其他應(yīng)用領(lǐng)域。另外成型品也可經(jīng)進(jìn)一步加工(如涂布、鍍敷等)后，再使用。本發(fā)明中的這種同時具有優(yōu)良耐水解性、優(yōu)異熱性能和優(yōu)良色澤的聚酯組合物，對其制備方法沒有特別的限制，可以通過在聚乳酸聚合過程中加入含氮有機(jī)化合物得到，也可以通過在聚乳酸產(chǎn)物中加入含氮有機(jī)化合物。本發(fā)明中的含氮有機(jī)化合物的加入方法也沒有特別的限制，可以采用熔融混合法，也可以采用溶液混合法，還可以采用雙螺桿共混的方法。聚乳酸組合物的制備方法本發(fā)明公開了一種在乳酸直接縮聚的過程中加入磺酸和含氮有機(jī)化合物或在含有磺酸的聚乳酸中加入含氮有機(jī)化合物制備聚乳酸組合物的方法。聚乳酸直接縮聚的聚合方法可以是熔融本體聚合、固相聚合或它們的組合。在此提供一種較佳的方法，即由熔融聚合和固相聚合結(jié)合或者單獨由熔融聚合而成，其具體步驟如下熔融聚合惰性氣流下或壓力為500.IKPa的減壓情況下，加入二元磺酸和/或多元磺酸作為催化劑將乳酸單體或其齊聚物進(jìn)行熔融縮聚230h。固相聚合將熔融縮聚得到的聚酯預(yù)聚物經(jīng)結(jié)晶處理后，在惰性氣流下或壓力為0.052KPa的減壓情況下進(jìn)行2100小時固相聚合。本發(fā)明的制備聚乳酸組合物的方法中的作為催化劑的二元磺酸可以是一種二元磺酸、也可以是兩種或多種二元磺酸的混合物；同理，多元磺酸可以是一種多元磺酸、也可以是兩種或多種多元磺酸的混合物。二元磺酸和多元磺酸的混合物可以是一種或一種以上的二元磺酸和一種或一種以上的多元磺酸的混合物。上述方法中，含氮有機(jī)化合物可以和二元磺酸、多元磺酸同時加入熔融聚合體系中，也可以在熔融聚合結(jié)束后加入聚乳酸中，還可以在固相聚合結(jié)束后加入到固相聚合產(chǎn)物中，即本發(fā)明中制備聚乳酸組合物的方法以二元磺酸和/或多元磺酸作催化劑，進(jìn)行熔融縮聚，得到聚乳酸產(chǎn)物；還可進(jìn)一步將熔融縮聚產(chǎn)物進(jìn)行固相聚合反應(yīng)，得到高分子量聚乳酸；含氮有機(jī)化合物可以在熔融聚合開始時加入乳酸單體中，也可以在熔融聚合結(jié)束后加入聚乳酸中，還可以在固相聚合結(jié)束后加入聚乳酸中。更詳細(xì)地，本發(fā)明大體可以分為以下三種方法法一包括以下步驟A在惰性氣流下或壓力為500.IKPa的減壓情況下，加入二元磺酸或多元磺酸作為催化劑的同時加入含氮有機(jī)化合物后，將乳酸單體或其齊聚物進(jìn)行熔融縮聚230h；B熔融縮聚得到的聚乳酸預(yù)聚物經(jīng)結(jié)晶處理后，在惰性氣流下或壓力為0.052KPa的減壓情況下進(jìn)行2100小時固相聚合。法二包括以下步驟A在惰性氣流下或壓力為500.IKPa的減壓情況下，加入二元磺酸或多元磺酸作為催化劑將乳酸單體或其齊聚物進(jìn)行熔融縮聚230h；B加入含氮有機(jī)化合物后將聚乳酸預(yù)聚物結(jié)晶處理；C將預(yù)聚物在惰性氣流下或壓力為0.052KPa的減壓情況下進(jìn)行2100小時固相聚合。法三包括以下步驟A在惰性氣流下或壓力為500.IKPa的減壓情況下，加入二元磺酸或多元磺酸作為催化劑將乳酸單體或其齊聚物進(jìn)行熔融縮聚230h；B熔融縮聚得到的聚乳酸預(yù)聚物經(jīng)結(jié)晶處理后，在惰性氣流下或壓力為0.052KPa的減壓情況下進(jìn)行2100小時固相聚合；C向固相聚合產(chǎn)物中加入含氮有機(jī)化合物。本發(fā)明的制備方法中，作為催化劑的二元磺酸或多元磺酸的揮發(fā)性對本發(fā)明的效果并沒有實質(zhì)性的影響。但是，二元磺酸或多元磺酸的揮發(fā)性過高會帶來以下三個問題a.由于聚酯聚合的時間一般較長，揮發(fā)性過高會導(dǎo)致催化活性的衰減過快，影響聚合速度；b.要保證聚合速度需要添加大量的催化劑，增加了聚合的成本；c.由于磺酸為強酸，高揮發(fā)性的二元磺酸或多元磺酸作為催化劑對整個聚合系統(tǒng)的耐腐蝕性提出了更高的要求。有鑒于此，本發(fā)明中以難揮發(fā)性或不揮發(fā)性二元磺酸或多元磺酸作為催化劑為佳。對于有機(jī)物的揮發(fā)性，學(xué)術(shù)上，工業(yè)上和法律上有多種定義而不存在一個統(tǒng)一的或通用的嚴(yán)格定義。所以在本發(fā)明中有必要對非揮發(fā)性磺酸作一說明。在本發(fā)明中難或非揮發(fā)性二元磺酸、多元磺酸是指聚合完了后在聚酯產(chǎn)物中其殘留率1%按硫元素計大于50%的二元磺酸、多元磺酸。如果聚合單體中不含硫元素且聚合過程中不加入含硫的其他添加劑，則二元磺酸或多元磺酸的殘留率由式(1)定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>式中Histl為聚合過程添加的催化劑二元磺酸、多元磺酸由來的磺酸根-SO3H中的硫元素的質(zhì)量；Hlsp為聚酯產(chǎn)物中磺酸根由來的硫元素的質(zhì)量。如果二元磺酸、多元磺酸中硫元素只以磺酸根的形態(tài)存在下，則式(1)可表示為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中=Hitl和mp分別為聚合時投入的單體質(zhì)量和聚合后所得產(chǎn)物的質(zhì)量，Cs0和Csp分別為聚合開始時相對于單體的硫含量和聚合后所得產(chǎn)物中的硫含量。定義表觀產(chǎn)率為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>則式⑵可變換為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>以殘留率作為二元磺酸或多元磺酸的揮發(fā)性的評價指標(biāo)，則本聚合方法以聚合完成后二元磺酸或多元磺酸的殘留率不低于50%為佳，更好的是不低于70%。本制備方法中對二元磺酸、多元磺酸催化劑的類型沒有特別的限制，可以為脂肪族二元磺酸、脂肪族多元磺酸、芳香族二元磺酸、芳香族多元磺酸中的一種或多種。但聚乳酸聚合時芳香族二元磺酸、多元磺酸酸性較強，易使產(chǎn)物著色，優(yōu)選脂肪族二元磺酸、脂肪族多元磺酸(即非揮發(fā)性的脂肪族二元磺酸或非揮發(fā)性的脂肪族多元磺酸)中的一種或多種。對它們分子式中的碳原子數(shù)沒有什么特別限制。但考慮其與聚乳酸的相容性，則二元磺酸的分子式中碳原子的個數(shù)以1-50為好、更好的是1-30、最好的是1-12；多元磺酸的分子式中碳原子的個數(shù)以3-50為好、更好的是3-20、最好的是1-12。本發(fā)明的聚乳酸組合物的制備方法中作為催化劑的二元磺酸、多元磺酸或它們的混合物的加入量按磺酸根SO3H中硫原子的質(zhì)量計以0ppm-20000ppm(不包括0，相對于乳酸單體或齊聚物的質(zhì)量，下同)為好，更好的為10-8000ppm，再優(yōu)選為100ppm-5000ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為200ppm-4000ppm，最好的為300-3000ppm。過高則易導(dǎo)致產(chǎn)物的機(jī)械性能劣化，過低則在影響催化性能的同時也影響產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性。本發(fā)明的聚乳酸組合物的制備方法中所加入的含氮有機(jī)化合物選自含氮雜原子的雜環(huán)化合物、脂肪胺或芳香胺中的一種或多種。即加入的含氮有機(jī)化合物可以由一種或一種以上的含氮雜原子的雜環(huán)化合物組成，也可以由一種或一種以上的脂肪胺組成，也可以由一種或一種以上的芳香胺組成，還可以由上述三種化合物中的兩種或兩種以上的組合共同組成。其中含氮雜原子的雜環(huán)化合物可以為嘧啶、取代嘧啶、咪唑、取代咪唑、吡嗪、取代吡嗪、吡啶、取代吡啶、吡咯、取代吡咯、吲哚、取代吲哚、喹啉、取代喹啉、吖啶、取代吖啶、嘌呤、取代嘌呤、喋啶、取代喋啶，具體可以為嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4，6-二甲基嘧啶、2-氨基嘧啶、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2(1H)嘧啶酮、4-碘嘧啶、4，6-二甲基嘧啶、4-甲基嘧啶、咪唑、N-甲基咪唑、4-甲基咪唑、吡嗪、2，3-二甲基吡嗪、吡啶、4-甲基吡啶、3-硝基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-氨基-4-甲基吡啶、吡咯、2-乙?；量?、N-芐基吡咯、B引哚、3-甲基吲哚、喹啉、異喹啉、吖啶、9-氨基吖啶、5-氨基吖啶、嘌呤、6-芐氨基嘌呤、2，6_二氨基嘌呤、喋啶、2，4,7-三氨基-6-苯基蝶啶；優(yōu)選為嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4，6-二甲基嘧啶、2-氨基嘧啶、4，6-二甲基嘧啶、4-甲基嘧啶、N-甲基咪唑、批嗪、2，3-二甲基吡嗪、批啶、4-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2，4，6_三甲基吡啶、2-氨基-4-甲基吡啶；進(jìn)一步優(yōu)選為嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4，6-二甲基嘧啶、2-氨基嘧啶、4，6-二甲基嘧啶、4-甲基嘧啶、N-甲基咪唑。本發(fā)明對脂肪胺中的碳原子數(shù)沒有什么特別限制，但考慮聚酯的相容性，則它們的分子式中碳原子的個數(shù)以1-40為好、更好的是1-30；脂肪胺可以為甲胺、三羥甲基甲胺、乙二胺、乙二酰二胺、丁二胺、癸二胺、二癸胺、二異丙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正己胺、三正己胺、二環(huán)己胺、溴化四丁基銨、三月桂胺、十二烷基二胺、二十烷基二胺；優(yōu)選為乙二胺、癸二胺、二癸胺、三正己胺、三月桂胺；進(jìn)一步優(yōu)選為癸二胺、二癸胺、三正己胺。芳香胺可以為苯胺、對甲苯胺、鄰苯二胺、對苯二胺、間苯二胺、4-氯間苯二胺、芐胺、二芐胺、二氯苯胺、五氟苯胺、十二烷基苯胺、3-氨基-4-甲基苯甲酰胺、二苯胺、3-甲基二苯胺、2-氨基-4-甲基苯甲腈；優(yōu)選為苯胺、對苯二胺、二氯苯胺、五氟苯胺、二苯胺。上述含氮有機(jī)化合物的加入量以氮元素的質(zhì)量計為以0-200000ppm(不包括0)為好，較好的為0-100000ppm(不包括0)，更好為10-80000ppm，最好為10-10000ppm。含量過小，可能會出現(xiàn)難于保證其耐水解性的情況；過高則可能會影響聚酯的機(jī)械性能。含氮有機(jī)化合物和二、多元磺酸的摩爾比對組合物的耐水解性能有較為顯著的影響。摩爾比過高則組合物有可能遇水呈堿性，促進(jìn)聚乳酸的水解；反之，摩爾比過低則組合物有可能遇水呈酸性，同樣促進(jìn)聚乳酸的水解。因此，含氮有機(jī)化合物由來氮原子的摩爾數(shù)與磺酸化合物由來的硫原子的摩爾數(shù)之比一般以介于0.1到20之間為好，優(yōu)選為0.56。本發(fā)明的制備聚乳酸組合物的方法中乳酸單體或其齊聚物在聚合前可以不作任何處理；也可以在縮聚前對原料進(jìn)行脫水預(yù)處理。當(dāng)然，這里的脫水不僅僅是指物理脫水，同時也可能涉及縮合脫水。在這個處理過程中，不管有沒有外加催化劑的存在，縮合(縮聚)可能會不可避免的發(fā)生。在聚合的過程中，在惰性氣流下或減壓情況下，加入二元磺酸或多元磺酸作為催化劑將乳酸單體或其齊聚物縮聚230h。熔融聚合溫度由聚合單體、齊聚物和所得聚酯產(chǎn)物決定，對于聚乳酸聚合溫度一般以80-220°C為佳。熔融聚合溫度過低，則聚合速度低；熔融聚合溫度過高，則副反應(yīng)加劇、著色加深。聚合時間主要視目標(biāo)分子量而定，但時間太長則產(chǎn)物易著色，一般以2-40小時為佳，優(yōu)選230小時。對催化劑的加入時期沒有特別要求，一般在以聚合開始后2小時內(nèi)加入為佳。通過熔融聚合，得到的聚乳酸的分子量由聚合條件決定，一般介于幾千到幾萬。聚乳酸的縮合是一個具有小的平衡常數(shù)的可逆反應(yīng)，熔融縮合的后期由于脫水困難，分子量的增長速度很慢或不增長，甚至由于副反應(yīng)的存在而導(dǎo)致分子量下降。所以從熔融縮合一般很難得到高分子量的產(chǎn)物。對于聚乳酸，熔融聚合后可采用固相聚合來進(jìn)一步提高聚乳酸的分子量。將熔融聚合產(chǎn)物的粉末或粒子經(jīng)結(jié)晶處理后在壓力為0.10.5KPa的減壓情況下(或者惰性氣流下)，固相聚合2120小時，其中壓力在3060分鐘內(nèi)逐步從常壓降至0.10.5KPa。本發(fā)明對熔融聚合產(chǎn)物的結(jié)晶處理沒有特別的限制。可以是將熔體的溫度降到某一結(jié)晶溫度下等溫結(jié)晶，也可是在一系列結(jié)晶溫度下各結(jié)晶若干時間；可以是在空氣氛下、氮氣氛下結(jié)晶，也可以是真空下結(jié)晶，還可以是在水中或其他液體介質(zhì)中結(jié)晶。本發(fā)明結(jié)晶度也沒有特別的限制。從端基的富集程度、抑制粒子或粉末粘結(jié)等角度考慮，則結(jié)晶度越高越好。但結(jié)晶度過高會降低端基的活性而降低聚合速度。固相聚合的溫度由聚乳酸的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點決定，亦即固相聚合的溫度(Ts)應(yīng)介于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)與熔點(Tm)之間Tg<Ts<Tm(5)低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，反應(yīng)不可能進(jìn)行。高于熔點則不再是固相聚合。由于溫度低，聚合速度也低。一般情況下是在保證粒子或粉末不融解的情況下，應(yīng)該盡量提高聚合溫度。在大于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的前提下，較好的固相聚合的溫度范圍為熔點以下40°C到熔點之間Tm-40<Ts<Tm(6)更好的固相聚合的溫度范圍為熔點以下20°C到熔點之間Tm-20<Ts<Tm(7)最好的固相聚合的溫度范圍為熔點以下10°C到熔點之間Tm-IO<Ts<Tm(8)由于聚合體系在聚合過程中分子量不斷增長，一般結(jié)晶度也會不斷提高，所以體系的熔點也會在聚合過程中不斷變化。一般情況下熔點會不斷提高，而且經(jīng)常是初期提高較快，而中后期提高較慢甚至幾乎不變。所以在聚合過程中，聚合的溫度Ts可以保持恒定；也可以隨著聚合進(jìn)程而不斷變化；也可以在初期將Ts保持在較低的溫度，中期保持在中等溫度而后期保持在較高溫度；也可以在初期根據(jù)聚合進(jìn)程將Ts不斷調(diào)整而后期則恒定于某一固定溫度等等。由于高分子的多分散性，高分子的熔融有一定的溫度范圍。所以有必要對上述熔點(或熔融溫度)Tm作一說明。另一方面，還要注意到高分子熔點與測定時的升溫速度有一定關(guān)系。本發(fā)明中的Tm是指中等升溫速度(1020°C/min)下所測定的熔融起始溫度。通過固相聚合后，聚乳酸的重均分子量可達(dá)十多萬、甚至三十萬以上。本制備方法而來的聚乳酸組合物具有良好的耐水解性能在60°C、相對濕度90%的條件下處理5天時，聚乳酸的重均分子量的下降幅度不超過50%。更好的不超過30%，最好的不超過10%。本制備方法而來的聚乳酸組合物同時也具有較高的熱穩(wěn)定性，在lOOml/min的氮氣流下及溫度為200°C的條件下，其熱失重速率小于0.Iwt%/min，更好的小于0.05wt%/min，最好時小于0.005wt%。在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以在本聚合過程中加入各種助劑，如助催化齊?？寡趸瘎?，光穩(wěn)定劑、著色抑制劑等等。助催化劑可以是金屬化合物、含磷化合物等等。金屬化合物可以是堿金屬化合物，堿土金屬化合物，過渡金屬化合物，稀土金屬化合物以及鋁、鎵、銦、鉈、錫、鉛及鉍等金屬的化合物。具體金屬化合物的例子可以舉出鋰、鉀、鋇、鍶、鈣、鈉，鋁、鈦、錳、釤、鋅、鉻、鎵、鐵、鎘、銦、鈦、鈷、錫、銀、銅、鉬、銣、銫、鋯、釩、鈮、等的氧化物、醋酸鹽、硬脂酸鹽等等。含磷化合物可以舉出的例子有磷酸、膦酸、次膦酸、磷酸酯、膦酸酯、次膦酸酯、五苯膦、亞甲基三烴基膦等等。作為本發(fā)明中使用的抗氧化劑，可以舉出位阻酚系化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為位阻酚系化合物的例子，可以舉出，正十八烷基_3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、正十八烷基_3-(3’-甲基-5’-叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、正十四烷基-3_(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、1，6_己二醇-雙-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，4-丁二醇-雙-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，2，-亞甲基雙-(4-甲基-叔丁基酚)、三乙二醇-雙-[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)-丙酸酯]、四[亞甲基-3-(3’，5’_二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、3，9_雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}_1，1_甲基乙基]2，4，8，10_四氧雜螺(5，5)十一烷、N，N’-雙_3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙?；鶃喖谆贰，N’-四亞甲基-雙-3-(3’-甲基-5’-叔丁基-4’-羥基苯酚)丙?；贰，N’-雙-[3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯酚)丙?；鵠胼、N-水楊酰-N’-水楊叉胼、3-(N-水楊酰)氨基-1，2，4-三唑、N，N，-雙[2-{3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}乙基]羥基酰胺等。優(yōu)選的是三乙二醇-雙-[3-(3_叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)_丙酸酯]和四[亞甲基-3-(3’，5’_二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷。作為亞磷酸酯系化合物，優(yōu)選的是至少1個P-O鍵結(jié)合到芳香族基上的化合物，作為具體例，可以舉出，三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-亞聯(lián)苯亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、4，4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)亞磷酸酯、1，1，3_三(2-甲基-4-雙十三烷基亞磷酸酯-5-叔丁基-苯基)丁烷、三(混合單和二_壬基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、4，4’-亞異基雙(苯基-二烷基亞磷酸酯)等，而可以優(yōu)選使用的則是三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2，2-亞異基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-亞聯(lián)苯基亞磷酸酯等。作為硫醚系化合物的具體例，可以舉出，二月桂基硫代二丙酸酯、二-十三烷基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、雙十八烷基硫代二丙酸酯、季戊四醇_四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇_四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇_四(3-十八烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇_四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇_四(3-硬酯酰硫代丙酸酯)等。作為本發(fā)明中使用的光穩(wěn)定劑，可以舉出，二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、草酸苯胺系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物和位阻胺系化合物等。作為二苯甲酮系化合物的具體例，可以舉出，二苯甲酮、2，4_二氫化二苯甲酮、2，2’，4，4’-四氫化二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基_4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4十二烷基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、5-氯-2-羥基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基-丙烯酰氧基異丙氧基二苯甲酮等。作為苯并三唑系化合物的具體例，可以舉出，2_(2’-羥基-5’-甲基-苯基)_苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二-叔-戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2，-羥基_3，5，-二-叔丁基-苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基_3，，5，-二-叔丁基-5，-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2，_羥基-3，，5，-二-叔丁基-苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2，-羥基-3，，5，-二-叔-異戊基-苯基)苯并三唑、(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-[2，-羥基_3，，5，-雙(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑、2-[2，_羥基-3，，5，_雙(α，α-二甲基芐基)苯基]-2Η-苯并三唑、2_(2，-羥基-4，-辛氧基苯基)苯并三唑等。作為芳香族苯甲酸系化合物的具體例，可以舉出，對-叔丁基苯基水楊酸酯、對-辛基苯基水楊酸酯等烷基苯基水楊酸酯類。作為草酸苯胺類化合物的具體例，可以舉出，2-乙氧基-2’-乙基草酸雙苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酸雙苯胺、2-乙氧基-3’-十二烷基草酸雙苯胺等。作為氰基丙烯酸酯系化合物的具體例，可以舉出，乙基-2-氰基_3，3’-二苯基_丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3，3’-二苯基-丙烯酸酯等。作為位阻胺系化合物的具體例，可以舉出，4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2，2,6,6-四甲基哌啶、4_(苯基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-芐氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(乙基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6_四甲基哌啶、4-(環(huán)己基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6_四甲基哌啶、4-(苯基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-碳酸酯、雙(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)-草酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-丙二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-己二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-對苯二甲酸酯、1，2-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氧)-乙烷、α，α’-雙(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基氧)_對-二甲苯、雙(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶基甲代苯撐_2，4-二氨基甲酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基_1，6-二氨基甲酸酯、三(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)-苯-1，3，5-三羧酸酯、三(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)-苯-1，3，4-三羧酸酯、1-[2-{3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}_丁基]-4-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}2，2，6，6-四甲基哌啶、1，2，3，4_丁烷四羧酸和1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶醇和β，β，β，，β，-四甲基_3，9_[2，4，8，10_四氧雜螺(5，5)十一烷]乙二醇的縮合物等。在本發(fā)明的聚酯中，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)還可以含有成核劑，耐候劑、潤滑劑、脫模劑、阻燃劑、染料、防靜電劑、發(fā)泡劑等等。本發(fā)明的含有磺酸化合物和含氮有機(jī)化合物的聚乳酸組合物，通過磺酸化合物與含氮有機(jī)化合物之間的協(xié)同作用，使得組合物同時具有耐水解性能好、熱穩(wěn)定性高，色澤優(yōu)良和不含金屬的優(yōu)點。相對于使用揮發(fā)性一元磺酸催化劑，如甲磺酸、對甲苯磺酸，采用本發(fā)明提供的非揮發(fā)性或難揮發(fā)性二元磺酸、多元磺酸催化劑進(jìn)行聚合可得到高得多的分子量。相對于金屬/一元磺酸復(fù)合催化劑，采用本發(fā)明提供的二、多元磺酸催化劑進(jìn)行聚合可使所得產(chǎn)物熱穩(wěn)定性大幅提高，色澤大為改善。本發(fā)明兼具前述兩種方法的優(yōu)點且無相應(yīng)缺點，使得聚乳酸的應(yīng)用范圍及最終產(chǎn)品的性能都有了較大提高。另外，含氮有機(jī)化合物的導(dǎo)入則大幅度的提高了聚乳酸及其組合物的耐水解性能。同時本發(fā)明提供的以二元磺酸和/或多元磺酸作催化劑在短時間內(nèi)通過乳酸的直接縮聚制備高分子量聚酯的方法，使直接縮聚制備脂肪族聚酯的方法在工業(yè)上成為可能。該方法可以縮短反應(yīng)周期，獲得了同時具有高分子量、高熔點和高熱穩(wěn)定性的聚酯。由本發(fā)明制備聚酯，其工藝簡單穩(wěn)定、聚合時間短、成本相對低廉且產(chǎn)物純凈可以不含金屬離子等。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但這并不說明本發(fā)明僅限于這些實施例。對于實施例中涉及的測試的說明如下重均分子量(Mw)，日本島津公司LCsolutionGPC，30°C，色譜級氯仿淋洗液，PS標(biāo)準(zhǔn)樣。熔點(Tm)，美國TA公司DSCQ-100。樣品在200°C熔融2分鐘后，在20°C/min的速率下降溫至0°C，再從0°C以20°C/min的速率下升溫到200°C。Tm由這個升溫曲線確定，其值是熔融峰的溫度峰值。水解，廣州愛斯佩克環(huán)境儀器有限公司GL-04KA型恒溫恒濕箱，60°C，90%相對濕度下處理5天，用GPC測定水解前后聚酯的重均分子量，由前后的分子量計算重均分子量的降幅。硫含量，經(jīng)AQF-100(日本三菱化學(xué))燃燒法前處理，由IC(ICS_2000，Dionex)定量測定。氮元素含量，根據(jù)加入量、聚酯聚合產(chǎn)率計算得到，以氮元素計相對于聚乳酸組合物質(zhì)量的質(zhì)量百分比(ppm)。實施例1向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3_丙二磺酸1275.7mg(加入量以硫元素計相對于單體質(zhì)量為2221ppm，亦即，Cstl=2221ppm，下同)。然后體系溫度升至150°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為72%。將該聚酯產(chǎn)物在180°C下熔融完全后加入二癸胺10825.8mg，充分?jǐn)嚢?.5小時后倒出，冷卻得到聚酯組合物。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:23.7萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅33%熱降解速率0.03wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:3195ppm磺酸催化劑的殘留率1%:97%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:3093ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])3.00實施例2:向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5亞&;隨后在5亞&下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，20_二十烷二磺酸8701.9mg(7000ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為71%。取IOg所得聚酯產(chǎn)物，用50ml氯仿充分溶解，在所得聚酯溶液中加入對苯二胺357.6mg并均勻分散后將溶液置于真空烘箱中60°C下除去氯仿，得到聚酯組合物。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw18.4萬熔點Tm:166°C熔體色澤略黑水解后分子量降幅30%熱降解速率0.05wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp985Ippm磺酸催化劑的殘留率:100%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:9259ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])2.15實施例3:向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5亞&;隨后在5亞&下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3-丙二磺酸226.4mg(Cs0=395ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時后(共計6小時)后冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至155°C固相聚合24小時。通入氮氣使體系恢復(fù)常壓后，向梨形瓶中加入280.5mg2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶后將梨形瓶浸入溫度為180°C的硅油浴中30分鐘，冷卻后得到聚乳酸組合物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為70%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:15.8萬熔點Tm:167°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅18%熱降解速率0.01wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:556ppm磺酸催化劑的殘留率1%:98%實施例4:向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5亞&;隨后在5亞&下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入甲二磺酸24.8mg(Cs0=50ppm)和三月桂胺55.6mg。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合12小時(共計14小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚乳酸產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程(包括熔融聚合和固相聚合，下同)的表觀產(chǎn)率69%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw5.4萬熔點Tm:165°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅23%熱降解速率0.08wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:55ppm磺酸催化劑的殘留率1%:75%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:12ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])0.50實施例5:向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C在100L/h的氮氣流下脫水2.5小時。加入1，3_丙二磺酸363.Omg(CsO=632ppm)后，將體系溫度升至160°C并在160°C和氮氣流下熔融聚合6小時，倒出、冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并砸碎。將20g預(yù)縮聚物粒子(粒徑l_3mm)放入不銹鋼鋼管(內(nèi)徑2cm、長IOcm)中，從鋼管底部通入已經(jīng)加熱的氮氣流(100L/h)。將鋼管和氮氣管道(長3m)放入油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至160°C固相聚合20小時。取出粒子得到聚酯產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為70%。將IOg上述聚乳酸產(chǎn)物和9.6mg嘧啶和10.9mgN-甲基咪唑先在高速混合機(jī)中預(yù)混合50分鐘，然后將混合物加入雙螺桿擠出機(jī)混合擠出造粒，擠出機(jī)溫度設(shè)定為加料段120°C，混合段溫度175°C，塑化段溫度180°C，機(jī)頭溫度175°C。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw19.7萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅22%熱降解速率0.02wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:876ppm磺酸催化劑的殘留率1%:97%實施例6:向500mL四口燒瓶里加入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，在氮氣保護(hù)下加入1，3，5_萘三磺酸436.5mg(CsO=632ppm)。隨后將油浴溫度升至1500C，在60分鐘內(nèi)將體系壓力逐步從常壓降低至5KPa并在5KPa下縮聚2小時；然后體系溫度升至180°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步降低至0.2KPa并將壓力保持在0.2KPa條件下熔融聚合14小時后，加入2-氨基嘧啶271.5mg，冷卻得到聚乳酸組合物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為71%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw16.5萬熔點Tm:164°C熔體色澤略黑水解后分子量降幅41%熱降解速率0.05wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:881ppm磺酸催化劑的殘留率:99%實施例7:向500mL四口燒瓶里加入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，在氮氣保護(hù)下加入1，4_丁二磺酸387.9mg(Cs0=632ppm)。隨后將油浴溫度升至1500C，在60分鐘內(nèi)將體系壓力逐步從常壓降低至5KPa并在5KPa下縮聚2小時；然后體系溫度升至180°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步降低至0.2KPa并將壓力保持在0.2KPa條件下熔融聚合4小時后倒出，冷卻得到預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至155°C固相聚合20小時。取出粉末得到聚酯產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為75%。取80g上述聚乳酸產(chǎn)物在175°C下熔融，加入芐胺353.4mg和二芐胺818.Omg并攪拌30分鐘后倒出，冷卻得到聚乳酸組合物。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:22.4萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅29%熱降解速率0.02wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:843ppm磺酸催化劑的殘留率:100%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:772ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])2.10實施例8:向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5亞&;隨后在5亞&下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入5-羥基-1，3，7-十二烷三磺酸379.4g(475ppm)和1，3_丙二磺酸363.Omg(CsO=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為71%。取IOg所得聚乳酸產(chǎn)物，用50ml氯仿充分溶解，在所得聚乳酸溶液中加入13.3mg2-氨基-4-甲基嘧啶，18.3mg2-氨基_4，6-二甲基嘧啶和50.5mg苯胺，待溶解后將溶液置于真空烘箱中60°C下除去氯仿，得到聚乳酸組合物。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:18·2萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅22%熱降解速率0.07wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:1560ppm磺酸催化劑的殘留率:100%實施例9:向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5KPa；隨后在5KPa下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3-丙二磺酸181.5mg(Cs(1=316ppm)和五氟苯胺759.7mg。然后體系溫度升至160°C，將壓力在逐步從常壓降低至50kPa、2KPa、0.4KPa、0.3KPa、0.2KPa和0.IKPa0順次在壓力為50kPa的條件下、2KPa的條件下、0.4KPa的條件下、0.3KPa的條件下、0.2KPa的條件下和0.IKPa的條件下各熔融聚合6小時(共計36小時)后倒出得到聚乳酸產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為66%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:11.3萬熔點Tm:163°C熔體色澤微黃水解后分子量降幅40%熱降解速率0.05wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:469ppm磺酸催化劑的殘留率1%:98%實施例10向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5亞&;隨后在5亞&下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，10-癸二磺酸1223.Img(Cs0=1440ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后，在熔體中加入570.8mg4，6-二甲基嘧啶和418.0mg4-甲基嘧啶，充分?jǐn)嚢韬蟮钩?，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到lKPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度順次升到90°C、100°C、110°C并在各溫度下保持I小時。隨后在130、140、150、155、160、162、164及166°C下(順次對應(yīng)各溫度下的壓力為2KPa、lKPa、0.5KPa、0.3KPa、0.2KPa、0.2KPa、0.IKPa和0.IKPa)各固相聚合12小時，共計固相聚合96小時。取出粉末得到聚乳酸產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為70%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:11.6萬熔點Tm:167°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅23%熱降解速率0.06wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp2046ppm磺酸催化劑的殘留率:100%實施例11向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5亞&;隨后在5亞&下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3-丙二磺酸181.3mg(CsQ=316ppm)和2，4_二氯苯胺601.4mg。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚乳酸產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率為72%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw16.9萬熔點Tm:169°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅47%熱降解速率0.009wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:426ppm磺酸催化劑的殘留率1%:97%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:401ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])2.15實施例12向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5亞&;隨后在5亞&下繼續(xù)脫水2小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3_丙二磺酸363.Omg(CsO=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚乳酸產(chǎn)物。取IOg所得聚乳酸產(chǎn)物，用50ml氯仿充分溶解，在所得聚酯溶液中加入16.4mg對甲苯胺、8.3mg鄰苯二胺、8.3mg間苯二胺和10.9mg4-氯間苯二胺，待溶解后將溶液置于真空烘箱中60°C下除去氯仿，得到聚乳酸組合物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為70%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:22.5萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅31%熱降解速率0.006wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:858ppm磺酸催化劑的殘留率1%:95%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:856ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])2.28實施例13向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5亞&;隨后在5亞&下繼續(xù)脫水2小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3_丙二磺酸363.Omg(CsO=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚乳酸產(chǎn)物。取IOg所得聚乳酸產(chǎn)物放入梨形瓶，加入85.Omg2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶后將梨形瓶浸入溫度為180°C的硅油浴中30分鐘后取出得到聚乳酸組合物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為71%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:24.6萬熔點Tm:171°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅20%熱降解速率0.005wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:855ppm磺酸催化劑的殘留率:96%實施例14向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5亞&;隨后在5亞&下繼續(xù)脫水2小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3_丙二磺酸363.Omg(CsO=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。通入氮氣使體系恢復(fù)常壓，加入1914.8mg嘧啶后將梨形瓶浸入溫度為180°C的硅油浴中30分鐘后取出得到聚乳酸組合物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為71%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:23.2萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅19%熱降解速率0.004wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:873ppm磺酸催化劑的殘留率1%:98%實施例15向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5亞&;隨后在5亞&下繼續(xù)脫水2小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3_丙二磺酸363.Omg(CsO=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚乳酸產(chǎn)物。取IOg所得聚乳酸產(chǎn)物放入玻璃管，加入296.6mg嘧啶并將玻璃管密封后放入溫度為180°C的鼓風(fēng)烘箱中30分鐘后取出得到聚乳酸組合物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為71%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:21.2萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅11%熱降解速率0.005wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:864ppm磺酸催化劑的殘留率1%:97%實施例16向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續(xù)脫水2小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3_丙二磺酸363.Omg(CsO=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚乳酸產(chǎn)物。取IOg所得聚乳酸產(chǎn)物放入玻璃管，加入493.7mg嘧啶并將玻璃管密封后放入溫度為180°C的鼓風(fēng)烘箱中30分鐘后取出得到聚乳酸組合物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為70%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:20.9萬熔點Tm:170°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅30%熱降解速率0.005wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:863ppm磺酸催化劑的殘留率1%:97%實施例17向500mL四口燒瓶里注入90wt%的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5KPa；隨后在5KPa下繼續(xù)脫水2小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3_丙二磺酸363.Omg(CsO=632ppm)和二苯胺597.5mg。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時，取出粉末得到聚乳酸組合物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為69%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw17.2萬熔點Tm:167°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅34%熱降解速率0.08wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:897ppm磺酸催化劑的殘留率1%:98%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:398ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])1.02實施例18向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5KPa;隨后在5KPa下繼續(xù)脫水2小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3_丙二磺酸363.Omg(CsO=632ppm)、4_十二烷基苯胺628.6mg和3-甲基二苯胺358.9mg。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時，取出粉末得到聚乳酸組合物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為68%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:14·7萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅31%熱降解速率0.02wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp92Ippm磺酸催化劑的殘留率1%:99%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:499ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])1.24實施例19向500mL四口燒瓶里注入90wt%的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5KPa；隨后在5KPa下繼續(xù)脫水2小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3_丙二磺酸363.Omg(CsO=632ppm)、3-氨基-4-甲基苯甲酰胺244.2mg和2-氨基-4-甲基苯甲腈269.2mg。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時，取出粉末得到聚乳酸組合物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為68%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw:15.3萬熔點Tm:167°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅29%熱降解速率0.015wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:9Ilppm磺酸催化劑的殘留率1%:98%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:838ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])2.10實施例20向500mL四口燒瓶里注入90襯％的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5KPa；隨后在5KPa下繼續(xù)脫水6.5小時(總計脫水7.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3_丙二磺酸363.Omg(Cs0=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)，加入3808.6mg二環(huán)己胺，0.8g結(jié)晶成核劑滑石粉和0.2g抗氧劑IR1010攪拌均勻后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶1小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到IKTC后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為71%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw16.9萬熔點Tm:169°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅22%熱降解速率0.02wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp88Ippm磺酸催化劑的殘留率1%:99%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:2301ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])5.98實施例21:向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5KPa；隨后在5KPa下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入甲二磺酸313.Img(Cs0=632ppm)和2，5-二氯苯胺1131.2mg。然后體系溫度升至180°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.IKPa并將壓力保持在0.IKPa條件下熔融聚合12小時(共計14小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚乳酸產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程(包括熔融聚合和固相聚合，下同)的表觀產(chǎn)率￥%為69%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw12.9萬熔點Tm:167°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅15%熱降解速率0.07wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:495ppm磺酸催化劑的殘留率1%:54%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:787ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])3.64實施例22向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5KPa；隨后在5KPa下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入甲二磺酸313.Img(Cs0=632ppm)和2，5-二氯苯胺1523.8mg。然后體系溫度升至170°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.IKPa并將壓力保持在0.IKPa條件下熔融聚合8小時(共計10小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚乳酸產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程(包括熔融聚合和固相聚合，下同)的表觀產(chǎn)率￥%為70%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw15.7萬熔點Tm:168°C熔體色澤無色透明水解后分子量降幅19%熱降解速率0.06wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:596ppm磺酸催化劑的殘留率1%:66%產(chǎn)物中氮元素含量Cnp:1045ppm產(chǎn)物中氮元素與硫元素摩爾比([N]/[S])4.01比較例1向500mL四口燒瓶里注入90wt%的L-乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至120°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至5KPa；隨后在5KPa下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入對甲苯磺酸612.3mg(Cs0=632ppm)。然后體系溫度升至160°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.3KPa并將壓力保持在0.3KPa條件下熔融聚合4小時(共計6小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到IKTC后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為72%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw15.7萬熔點Tm:167°C熔體色澤無色、略渾水解后分子量降幅56%熱降解速率0.7wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp184ppm磺酸催化劑的殘留率1%比較例2向500mL四口燒瓶里注入乳酸水溶液200g后，將燒瓶放入油浴中。在四口燒瓶上裝好攪拌器，插入熱電偶溫度計，連接好真空管道和氮氣管道并用氮氣置換3次后，將油浴溫度升至180°C進(jìn)行脫水。從脫水開始60分鐘內(nèi)體系壓力逐步從常壓降低至IOKPa；隨后在IOKPa下繼續(xù)脫水1.5小時(總計脫水2.5小時)；此時，用氮氣將體系壓力回復(fù)到常壓后，在氮氣保護(hù)下加入1，3_丙二磺酸363.Omg(Cs0=632ppm)。然后體系溫度升至210°C，將壓力在2小時內(nèi)逐步從常壓降低至0.5KPa并將壓力保持在0.5KPa條件下熔融聚合2小時(共計4小時)后倒出，冷卻得到聚乳酸預(yù)聚物。將預(yù)聚物在真空烘箱中100攝氏度下結(jié)晶2小時后取出并粉碎。將粒徑為100-250um的預(yù)縮聚物粉末IOOg放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的IL梨形瓶中后用氮氣置換2次，在60分鐘內(nèi)將壓力降到0.2KPa。將梨形瓶浸入硅油浴中并將油浴溫度升到110°C后保持2小時。隨后升溫至158°C固相聚合24小時。取出粉末得到聚酯產(chǎn)物。稱量得整個聚合過程的表觀產(chǎn)率￥%為70%。通過對產(chǎn)物樣品進(jìn)行測試，得到如下主要性能重均分子量Mw18.5萬熔點Tm:169°C熔體色澤微黃水解后分子量降幅75%熱降解速率0.02wt%/min產(chǎn)物中的硫含量Csp:850ppm磺酸催化劑的殘留率1%:94%為了更直觀地顯示本發(fā)明地效果，將代表性的實施例和比較例歸納在表1中。從表1中可以清楚地看到采用本發(fā)明所得的聚乳酸組合物同時具有高分子量、優(yōu)良色澤和耐水解性能好優(yōu)點。對于使用二元或多元磺酸催化劑的聚乳酸，采用本發(fā)明提供的含有含氮有機(jī)化合物的聚乳酸組合物及其制備方法，可得到高得多的耐水解性和更優(yōu)異得色澤。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>權(quán)利要求一種含有磺酸化合物和含氮有機(jī)化合物的聚乳酸組合物，其特征在于該聚乳酸組合物中含有聚乳酸、磺酸化合物和含氮有機(jī)化合物；其中磺酸化合物選自二元磺酸、二元磺酸的鎓鹽、多元磺酸、多元磺酸的鎓鹽中的一種或多種。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的磺酸化合物為非揮發(fā)性的二元磺酸、多元磺酸或它們的鐺鹽。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的磺酸化合物為非揮發(fā)性的脂肪族的二元磺酸、多元磺酸或它們的鐺鹽。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的磺酸化合物中二元磺酸化合物的分子式中碳原子數(shù)為130，所述的多元磺酸化合物的分子式中碳原子數(shù)為350。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的磺酸化合物在組合物中的含量以基團(tuán)-SO3-中硫原子的質(zhì)量計為IOppmlOOOOppm。6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的磺酸化合物在組合物中的含量以基團(tuán)-SO3-中硫原子的質(zhì)量計為300ppm3000ppm。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的含氮有機(jī)化合物選自含氮雜原子的雜環(huán)化合物、脂肪胺或芳香胺中的一種或多種。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的含氮雜原子的雜環(huán)化合物選自嘧啶、嘧啶衍生物、咪唑、咪唑衍生物、吡嗪、吡嗪衍生物、吡啶和吡啶衍生物中的一種或多種。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的含氮雜原子的雜環(huán)化合物選自嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基4，6-二甲基嘧啶、2-氨基嘧啶、4，6_二甲基嘧啶、4-甲基嘧啶或N-甲基咪唑中的一種或多種。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的脂肪胺的分子式中碳原子數(shù)為1-40.11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的芳香胺選自于苯胺、對甲苯胺、鄰苯二胺、對苯二胺、間苯二胺、4-氯間苯二胺、芐胺、二芐胺、二氯苯胺、五氟苯胺、十二烷基苯胺、3-氨基-4-甲基苯甲酰胺、二苯胺、3-甲基二苯胺或2-氨基-4-甲基苯甲腈中的一種或多種。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的含氮有機(jī)化合物在聚乳酸組合物中的含量以氮原子的質(zhì)量計為IOppmIOOOOppm；含氮有機(jī)化合物由來氮原子的摩爾數(shù)與磺酸化合物由來的硫原子的摩爾數(shù)之比介于0.5到6之間。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述聚乳酸組合物在60°C、相對濕度90%的條件下處理5天時，聚乳酸的重均分子量的下降幅度不超過50%。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸組合物，其特征在于所述的聚乳酸組合物溫度為200°C的條件下，其熱失重速率小于0.Iwt%/min。15.權(quán)利要求1所述的含有磺酸化合物和含氮有機(jī)化合物的聚乳酸組合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟A在惰性氣流下或壓力為500.IKPa的減壓情況下，加入二元磺酸或多元磺酸作為催化劑的同時加入含氮有機(jī)化合物后，將乳酸單體或其齊聚物進(jìn)行熔融縮聚230h；B熔融縮聚得到的聚乳酸預(yù)聚物經(jīng)結(jié)晶處理后，在惰性氣流下或壓力為0.052KPa的減壓情況下進(jìn)行2100小時固相聚合。16.權(quán)利要求1所述的含有磺酸化合物和含氮有機(jī)化合物的聚乳酸組合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟A在惰性氣流下或壓力為500.IKPa的減壓情況下，加入二元磺酸或多元磺酸作為催化劑將乳酸單體或其齊聚物進(jìn)行熔融縮聚230h；B加入含氮有機(jī)化合物后將聚乳酸預(yù)聚物結(jié)晶處理；C將預(yù)聚物在惰性氣流下或壓力為0.052KPa的減壓情況下進(jìn)行2100小時固相壞入水口ο17.權(quán)利要求1所述的含有磺酸化合物和含氮有機(jī)化合物的聚乳酸組合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟A在惰性氣流下或壓力為500.IKPa的減壓情況下，加入二元磺酸或多元磺酸作為催化劑將乳酸單體或其齊聚物進(jìn)行熔融縮聚230h；B熔融縮聚得到的聚乳酸預(yù)聚物經(jīng)結(jié)晶處理后，在惰性氣流下或壓力為0.052KPa的減壓情況下進(jìn)行2100小時固相聚合；C向固相聚合產(chǎn)物中加入含氮有機(jī)化合物。18.根據(jù)權(quán)利要求1517中任意一項所述的聚乳酸組合物的制備方法，其特征在于所述的磺酸為非揮發(fā)性的二元磺酸或非揮發(fā)性的多元磺酸。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述聚乳酸組合物的制備方法，其特征在于所述的磺酸為非揮發(fā)性脂肪族二元磺酸或非揮發(fā)性脂肪族多元磺酸。20.根據(jù)權(quán)利要求1517中任意一項所述的聚乳酸組合物的制備方法，其特征在于所述的二元磺酸的分子式中碳原子數(shù)為130，所述的多元磺酸的分子式中碳原子數(shù)為350。21.根據(jù)權(quán)利要求1517中任意一項所述的聚乳酸組合物的制備方法，其特征在于所述的磺酸的加入量量以磺酸根SO3H中硫原子的質(zhì)量計為乳酸質(zhì)量10SOOOppm。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的聚乳酸組合物的制備方法，其特征在于所述的磺酸的加入量以磺酸根SO3H中硫原子的質(zhì)量計為乳酸質(zhì)量3003000ppm。23.根據(jù)權(quán)利要求1517中任意一項所述的聚乳酸組合物的制備方法，其特征在于所述的磺酸化合物在最終組合物中的殘留率以硫原子的質(zhì)量計不小于50%；磺酸化合物在最終組合物中的含量以硫原子的質(zhì)量計為300-3000ppm。24.根據(jù)權(quán)利要求1517中任意一項所述的聚乳酸組合物的制備方法，其特征在于所述的含氮有機(jī)化合物選自含氮雜原子的雜環(huán)化合物、脂肪胺或芳香胺中的一種或多種。25.根據(jù)權(quán)利要求1517中任意一項所述的聚乳酸組合物的制備方法，其特征在于所述的含氮有機(jī)化合物的加入量以氮元素的質(zhì)量計為乳酸質(zhì)量的IOppmIOOOOppm；含氮有機(jī)化合物由來氮原子的摩爾數(shù)與磺酸化合物由來的硫原子的摩爾數(shù)之比介于0.5到6之間。全文摘要本發(fā)明公開了一種含有磺酸化合物和含氮有機(jī)化合物的聚乳酸組合物，該聚乳酸組合物中含有聚乳酸、含氮有機(jī)化合物和磺酸化合物。本發(fā)明還公開了一種含有磺酸化合物和含氮有機(jī)化合物的聚乳酸組合物的制備方法。本發(fā)明中制備聚乳酸組合物的方法以二元磺酸和/或多元磺酸作催化劑，進(jìn)行熔融縮聚，得到聚乳酸產(chǎn)物；還可進(jìn)一步將熔融縮聚產(chǎn)物進(jìn)行固相聚合反應(yīng)，得到高分子量聚乳酸；含氮有機(jī)化合物可以在熔融聚合開始時加入乳酸單體中，也可以在熔融聚合結(jié)束后加入聚乳酸中，還可以在固相聚合結(jié)束后加入聚乳酸中。本方法所得的聚乳酸組合物具有較高的耐水解性、較高的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的色澤，在相對濕度為90％及溫度為60℃的條件下處理5天時，聚乳酸的重均分子量的下降幅度不超過50％。文檔編號C08G63/78GK101805498SQ20091002500公開日2010年8月18日申請日期2009年2月13日優(yōu)先權(quán)日2009年2月13日發(fā)明者于波,何勇,左璞晶申請人:東麗纖維研究所(中國)有限公司