專利名稱：一種復(fù)合雙微孔材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種復(fù)合雙微孔材料的制備方法，具體的說(shuō)是一種Y型分子篩 和|3分子篩高度復(fù)合的雙微孔分子篩的制備方法。
背景技術(shù)：
加氫裂化技術(shù)是重油輕質(zhì)化的主要手段之一，化工原料、輕質(zhì)燃料油及中 間餾分油是該技術(shù)的主要目的產(chǎn)品。目前，隨著石化產(chǎn)品升級(jí)換代的進(jìn)程加速， 環(huán)保法規(guī)越來(lái)越嚴(yán)格，化工原料需求量的不斷增加，加氫裂化技術(shù)在整個(gè)石油 煉制行業(yè)中的地位得到了進(jìn)一步提高。
在比較多的煉油加工過(guò)程中，開(kāi)發(fā)最適用的催化劑被認(rèn)為是最為關(guān)鍵、也 最為理想的選擇之一，加氫裂化也是如此。催化劑的活性，是衡量催化劑性能 的主要指標(biāo)，提高活性對(duì)降低能耗、調(diào)變產(chǎn)品分布等具有極其重要的意義。
加氫裂化催化劑主要由加氫組元和裂化組元構(gòu)成。在催化劑制備過(guò)程中， 主要提供裂化組元的催化劑載體(尤其是提供裂解活性中心的分子篩)是其中 的關(guān)鍵。傳統(tǒng)的含單一分子篩(主要為含Y型分子篩或(3型分子篩等)的載體 因?yàn)槭芏喾矫嬉蛩氐挠绊?，即使發(fā)揮了最大潛能，催化劑的活性仍然需進(jìn)一步 提高。經(jīng)常需要在高溫下操作，對(duì)裝置性能提出了較高的要求，同時(shí)也增加了 能耗。為解決加氫裂化催化劑活性較低的問(wèn)題，研究人員做了很多工作。近年 來(lái)，機(jī)械混合分子篩作為加氫裂化催化劑載體的重要組分表現(xiàn)出了不同于傳統(tǒng) 的單一分子篩作為加氫裂化載體組分的特性，可達(dá)到提高催化劑的活性或(和) 中油選擇性的目的。
較早提出采用機(jī)械混合的分子篩(Y型分子篩和(3分子篩)作為催化劑組 分的如US 5,536,687、 US 5,447,623、 US 5,350,501和US 5,279,726等。這些文
獻(xiàn)所公開(kāi)的催化劑，在用于生產(chǎn)中間餾分油時(shí)，載體中含有0 15wt。/。Y型分子 篩、0 15wt。/。p型分子篩以及適量的氧化鋁和無(wú)定形硅鋁，活性金屬為鵒和鎳。 但從使用效果來(lái)看，該類催化劑的反應(yīng)活性仍然較差(大于392'C)，中油選擇 性也沒(méi)有得到顯著的提高。
CN 1488726A (介孔分子篩和Y型分子篩)和CN1667093A (Y型分子篩和 SAPO分子篩)等公開(kāi)了含機(jī)械混合分子篩作為加氫裂化催化劑組分的技術(shù)，但 在它們所涉及的方案中，主要針對(duì)處理含硫、氮等雜質(zhì)含量較高的餾分油，催 化劑活性未有明顯提高。
CN1351120A、 CN1393521A、 CN1350886A、 CN1393287A、 CN1393287A 和CN1393522A等，是專門針對(duì)中油性加氫裂化催化劑及其制備方法的發(fā)明。 這些專利的共同特征是催化劑載體由改性Y分子篩、改性(3分子篩、無(wú)定形硅 鋁、氧化鋁組成。該載體在擔(dān)載上第VIB和/或第VIII族活性金屬組分后所制得 的催化劑，可用于加氫裂化最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)中間餾分油。與傳統(tǒng)的單一分子篩 作為加氫裂化催化劑裂化組分的催化劑相比較，該類催化劑的活性和(或)中 油選擇性同時(shí)得到一定的提高。另外，含有適宜類型分子篩的催化劑可生產(chǎn)低 凝點(diǎn)柴油，或可用于高硫高氮重質(zhì)油的加氫裂化。盡管如此，更高活性的加氫 裂化催化劑制備，還存在著很大的改善空間，尤其是在適用于催化劑載體的復(fù) 合材料合成技術(shù)和方案日臻成熟之際。
一般來(lái)說(shuō)，復(fù)合材料是兩種或兩種以上單一材料在一定條件下通過(guò)特定途 徑進(jìn)行鍵合而生成的在性質(zhì)上可能同時(shí)具有兩種或兩種以上單一材料特性的材 料。它不是單一材料的機(jī)械混合，因而所表現(xiàn)出的性質(zhì)在作為催化劑載體被賦 予了很高的期望。
CN1583562A和CN1583563A所公開(kāi)的內(nèi)容中，展示了合成雙微孔復(fù)合分 子篩的方法，將該雙微孔分子篩進(jìn)行適當(dāng)處理，可以獲得理想的加氫裂化催化 劑載體材料。該分子篩經(jīng)過(guò)大量考察，已經(jīng)證實(shí)其在某些催化領(lǐng)域良好的性能。 但同時(shí)也發(fā)現(xiàn)，采用上述兩個(gè)專利所合成的雙微孔復(fù)合分子篩，在掃描電鏡(SEM)的譜圖上明顯可以發(fā)現(xiàn)，所合成的材料為Y型分子篩、P分子篩以及
Y/(3復(fù)合分子篩的混合物，數(shù)量較大的Y型分子篩、|3分子篩仍單獨(dú)存在，同時(shí) 在催化性能上的表現(xiàn)也體現(xiàn)了 SEM的結(jié)果。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種雙微孔復(fù)合分子篩的合成方法，提 高兩種類型分子篩的復(fù)合程度，提高合成產(chǎn)品中復(fù)合分子篩的所占比例。
本發(fā)明復(fù)合雙微孔材料的制備方法，具體涉及一種高度復(fù)合的Y/p復(fù)合分
子篩的制備方法，具體過(guò)程采用兩步升溫晶化法以常規(guī)的硅源，鋁源，以及
兩種模板劑來(lái)合成Y/p復(fù)合分子篩。首先配制高硅鋁比的Y分子篩導(dǎo)向劑凝膠， 為了提高導(dǎo)向劑的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向性，在導(dǎo)向劑凝膠中加入了一種有機(jī)季銨鹽。導(dǎo)向 劑凝膠的摩爾配比為(5 60)SiO2: A1203: (1 10)R1: (3 20)Na2O: (100 600)H2O。式中Rl是模板劑。然后配制硅鋁凝膠，這種硅鋁凝膠中含有另一種 模板劑。硅鋁凝膠的摩爾配比為(5 35)Si02: A1203: (3 12)R2: (l 4)Na20: (100 800)H2O。式中R2為另一種模板劑。將導(dǎo)向劑凝膠加入到硅鋁凝膠中， 導(dǎo)向劑凝膠的加入量占硅鋁凝膠體積的5v。/。 20v。/。，并混合均勻。水熱晶化分 兩步來(lái)進(jìn)行。首先在低溫下晶化一段時(shí)間，然后升高溫度，在高溫下晶化一段 時(shí)間。冷卻，過(guò)濾，洗滌，干燥，焙燒，制得Y/(3復(fù)合分子篩。
這種方法合成的Y/p復(fù)合分子篩具有高度復(fù)合的優(yōu)點(diǎn)，能夠顯著提高加氫 裂化反應(yīng)的中油選擇性，并降低反應(yīng)的溫度。
本發(fā)明的Y/p復(fù)合分子篩的組成結(jié)構(gòu)及物化特征為該復(fù)合材料同時(shí)具有Y 分子篩和P分子篩的XRD特征譜圖。對(duì)該復(fù)合分子篩的掃描電鏡(SEM)和X 光衍射(XRD)分析表明，該復(fù)合分子篩的結(jié)構(gòu)為復(fù)合分子篩中Y分子篩和|3 分子篩互生，Y分子篩與p分子篩均勻分布形成一個(gè)整體顆粒，復(fù)合分子篩的 顆粒尺寸為1 10"m， Y分子篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為15% 90%。 Y/{3復(fù)合分子篩的硅鋁Si(VAl203分子比為5 25。
Y/卩復(fù)合分子篩的物相測(cè)定采用X-射線衍射儀為日本理學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的
D/max-2500型全自動(dòng)旋轉(zhuǎn)靶X-射線衍射儀。實(shí)驗(yàn)時(shí)，將樣品研磨至300目以上 壓片，然后上機(jī)表征。實(shí)驗(yàn)條件Cu靶，Ka輻射源，石墨單色器，工作電壓 40kV，管電流80mA，掃描范圍為5-35° ，掃描速度87min，步長(zhǎng)為0.01°。
配制一系列不同重量比的Y型分子篩和卩分子篩機(jī)械混合物，在上述實(shí)驗(yàn) 條件下對(duì)樣品進(jìn)行掃描。按照分子篩結(jié)晶度繪出了混合分子篩中單一組分測(cè)量 的工作曲線。然后以此工作曲線為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定復(fù)合分子篩樣品中Y分子篩與0分 子篩的比例。
Y/p復(fù)合分子篩的SEM圖在配備Oxford EDS的日本日立公司生產(chǎn)的 JSM-6301F型掃描電子顯微鏡上進(jìn)行。工作電壓20kv，工作距離15mm，分 辨率1.5nm。具體方法如下取干燥分子篩樣品放入一定量的乙醇溶液中，用 超聲波分散制得懸浮液，將懸浮液滴加在帶有碳膜的電鏡銅網(wǎng)上，乙醇揮發(fā)后， 在儀器上進(jìn)行照射，得到分子篩的電鏡圖。
Y/p復(fù)合分子篩硅鋁比測(cè)定采用化學(xué)分析法測(cè)定。分別測(cè)定分子篩中Si02、 Al203的含量，得到分子篩的總硅鋁比。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例1所得樣品的XRD圖。 圖2為本發(fā)明實(shí)施例1所得樣品的SEM照片。 圖3為本發(fā)明實(shí)施例3所得樣品的XRD圖。 圖4為本發(fā)明實(shí)施例3所得樣品的SEM照片。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的Y/P復(fù)合分子篩的具體制備方法如下
(1) 制備導(dǎo)向劑將硅源、鋁源、氫氧化鈉、模板劑和水按照(5 60)SiO2:
A1203: (1 10)R1: (3 20)Na2O: (100 600)H2O的摩爾配比，在室溫及機(jī)械攪 拌條件下混合。繼續(xù)攪拌直至原料混合均勻，然后轉(zhuǎn)入合成釜中。密閉條件下 于25 50'C，加熱12 36小時(shí)，優(yōu)選24 36小時(shí)，制成導(dǎo)向劑。其中所說(shuō)的 硅源為白炭黑、水玻璃或硅溶膠；鋁源為鋁酸鈉或氫氧化鋁，最好是鋁酸鈉。 所說(shuō)的模板劑Rl為四甲基溴化銨或四甲基氫氧化銨或者是其混合物。
(2) 硅鋁凝膠的制備，具體可以采取如下方法將硅源、鋁源、氫氧化鈉、 模板劑和水按照(5 35)Si02: A1203: (3 12)R2: (l 4)Na20: (100 800)H2O 的摩爾配比，在室溫及機(jī)械攪拌條件下混合，繼續(xù)攪拌直至原料混合均勻，得 到硅鋁凝膠；所說(shuō)的硅源為白炭黑、水玻璃或硅溶膠；鋁源為鋁酸鈉或氫氧化 鋁，最好是鋁酸鈉。所說(shuō)的模板劑R2為四乙基溴化銨或四乙基氫氧化銨或者是 兩者的混合物。
(3) 將步驟(1)制備的導(dǎo)向劑加入到步驟(2)制備的硅鋁凝膠中，導(dǎo)向 劑的加入量占硅鋁凝膠體積的5vn/。 20vn/。，攪拌均勻后得到反應(yīng)凝膠，最后加 入分子篩晶種，攪拌混合均勻，裝入合成釜中。所說(shuō)的分子篩晶種為FAU分子 篩(如Y分子篩、X分子篩等)或BEA分子篩(如e分子篩等)或者是兩者的 混合物。分子篩晶種的加入量為硅鋁凝膠重量的3 25wt%。
(4) 水熱晶化分兩段進(jìn)行。首先在50 11(TC下水熱晶化20 48小時(shí)，最 好是24 40小時(shí)。然后升溫至120 160°C，升溫速率為l 10°C/min在120 160'C下恒溫水熱晶化48 216小時(shí)。
(5) 取出上述產(chǎn)物進(jìn)行分離、洗滌和干燥，得到Y(jié)/卩分子篩復(fù)合分子篩。 所述的分離、洗滌和干燥條件均采用本領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)。如所述分離可以采用 離心分離或者抽濾分離，所述的洗滌是指用去離子水洗滌1 6遍，所述的干燥 是指在50 18(TC下干燥10 30小時(shí)，直至復(fù)合材料呈粉末狀，所述的焙燒是 指在550。C 70(TC下恒溫焙燒3 12小時(shí)，恒溫段前的升溫速度為5 10。C/分 鐘。
下面結(jié)合實(shí)施例來(lái)闡述本發(fā)明的技術(shù)方案，但并不限于本發(fā)明實(shí)施例。 實(shí)施例1
(1) 制備導(dǎo)向劑稱取4.1g氫氧化鈉、3.5g四甲基溴化銨和2.1g鋁酸鈉，
溶于20ml蒸餾水中，電磁攪拌混勻。將上述溶液與23.5ml水玻璃(Si02濃度為 8mol/L)相混，磁力攪拌0.5小時(shí)后，裝入錐形瓶中，蓋封后在35。C下陳化72 小時(shí)，制成導(dǎo)向劑。
(2) 硅鋁凝膠的制備，具體可以采取如下方法將30g白炭黑、7.3ml鋁 酸鈉溶液(Al203濃度為3.4mol/L)、 4g氫氧化鈉、35g四乙基溴化銨和80ml水 在室溫及機(jī)械攪拌條件下混合，繼續(xù)攪拌0.5小時(shí)，得到硅鋁凝膠。
(3) 將13.5ml導(dǎo)向劑加入到步驟(2)制備的硅鋁凝膠中，攪拌均勻后得 到反應(yīng)凝膠，然后加入12gNaY分子篩晶種，混合均勻，裝入合成釜中。
(4) 水熱晶化分兩段進(jìn)行。首先在10(TC下水熱晶化28小時(shí)，然后升溫至 140°C，升溫速率為5°C/min，然后在140"C下恒溫水熱晶化120小時(shí)。
(5) 取出上述產(chǎn)物進(jìn)行抽慮、按照固液比10: 1，洗滌5次，然后在110 "C下干燥12小時(shí)，最后在55(TC下焙燒5小時(shí)，得到Y(jié)/(3復(fù)合分子篩。該Y/(3 復(fù)合分子篩的XRD譜圖和掃描電鏡照片如圖1、 2所示。從圖1可以看出，該 復(fù)合分子篩中Y分子篩和(3分子篩的特征峰相當(dāng)明顯。從圖2可以看出，該復(fù) 合分子篩的結(jié)構(gòu)為Y分子篩和p分子篩納米晶粒緊密的生長(zhǎng)在一起。復(fù)合分子 篩的整體顆粒尺寸為2 5um，通過(guò)ICP元素分析可知復(fù)合分子篩的硅鋁比為9， Y分子篩的重量含量為60%。
實(shí)施例2
(1) 制備導(dǎo)向劑稱取4.1g氫氧化鈉、3g四甲基溴化銨和2.1g鋁酸鈉， 溶于20ml蒸餾水中，電磁攪拌混勻。將上述溶液與22.7ml水玻璃(Si02濃度為 8mol/L)相混，磁力攪拌0.5小時(shí)后，裝入錐形瓶中，蓋封后在35。C下陳化72 小時(shí)，制成導(dǎo)向劑。
(2) 硅鋁凝膠的制備，具體可以采取如下方法將30g白炭黑、7.3ml鋁
酸鈉溶液(八1203濃度為3.4mol/L)、 4g氫氧化鈉、31g四乙基溴化銨和80ml水 在室溫及機(jī)械攪拌條件下混合，繼續(xù)攪拌0.5小時(shí)，得到硅鋁凝膠。
(3) 將13.5ml導(dǎo)向劑加入到步驟(2)制備的硅鋁凝膠中，攪拌均勻后得 到反應(yīng)凝膠，然后加入15gNaY分子篩晶種，混合均勻，裝入合成釜中。
(4) 水熱晶化分兩段進(jìn)行。首先在10(TC下水熱晶化28小時(shí)，然后升溫至 14(TC，升溫速率為5°C/min，在14(TC下恒溫水熱晶化120小時(shí)。
(5) 取出上述產(chǎn)物進(jìn)行抽慮、按照固液比10: 1，洗滌5次，然后在110 'C下干燥12小時(shí)，最后在55(TC下焙燒5小時(shí)，得到Y(jié)/p復(fù)合分子篩。復(fù)合分 子篩整體顆粒的尺寸在2 4iim，復(fù)合分子篩的硅鋁比為8， Y分子篩在復(fù)合分 子篩中的重量含量為70。％。
實(shí)施例3
(1)制備導(dǎo)向劑稱取4.1g氫氧化鈉、3.5g四甲基溴化銨和2.1g鋁酸鈉， 溶于20ml蒸餾水中，電磁攪拌混勻。將上述溶液與22.7ml水玻璃(Si02濃度為 8mol/L)相混，磁力攪拌0.5小時(shí)后，裝入錐形瓶中，蓋封后在35"C下陳化72 小時(shí)，制成導(dǎo)向劑。
,(2)硅鋁凝膠的制備，具體可以采取如下方法將35g白炭黑、7.3ml鋁 酸鈉溶液(Al2CM農(nóng)度為3.4mol/L)、 4g氫氧化鈉、31g四乙基溴化銨和80ml水 在室溫及機(jī)械攪拌條件下混合，繼續(xù)攪拌0.5小時(shí)，得到硅鋁凝膠。
(3) 將10ml導(dǎo)向劑加入到步驟(2)制備的硅鋁凝膠中，攪拌均勻后得到 反應(yīng)凝膠，然后加入10g(3分子篩和5gNaY分子篩晶種，混合均勻，裝入合成 釜中。
(4) 水熱晶化分兩段進(jìn)行。首先在10(TC下水熱晶化28小時(shí)，然后升溫至 140°C，升溫速率為5°C/min，然后在14(TC下恒溫水熱晶化168小時(shí)。
(5) 取出上述產(chǎn)物進(jìn)行抽慮、按照固液比10: 1，洗滌5次，然后在110 。C下干燥12小時(shí)，最后在55(TC下焙燒5小時(shí)，得到Y(jié)/p復(fù)合分子篩。
該Y/(3復(fù)合分子篩的XRD譜圖和掃描電鏡照片如圖1、 2所示。從圖1可
以看出，該復(fù)合分子篩中Y分子篩和P分子篩的特征峰相當(dāng)明顯。從圖2可以 看出，該復(fù)合分子篩的結(jié)構(gòu)為Y分子篩和卩分子篩納米晶粒緊密地"生長(zhǎng)"在
一起，形成球形顆粒，復(fù)合分子篩整體顆粒的尺寸在5 10iim。通過(guò)ICP元素 分析可知復(fù)合分子篩的硅鋁比為16， Y分子篩在復(fù)合分子篩中的含量為20X。 實(shí)施例4
(1) 制備導(dǎo)向劑稱取4.1g氫氧化鈉、3g四甲基溴化銨和2.1g鋁酸鈉， 溶于20ml蒸餾水中，電磁攪拌混勻。將上述溶液與22.7ml水玻璃"102濃度為 8mol/L)相混，磁力攪拌0.5小時(shí)后，裝入錐形瓶中，蓋封后在35。C下陳化72 小時(shí)，制成導(dǎo)向劑。
(2) 硅鋁凝膠的制備，具體可以釆取如下方法將35g白炭黑、7.3ml鋁 酸鈉溶液(Al203濃度為3.4mol/L)、 4g氫氧化鈉、35g四乙基溴化銨和80ml水 在室溫及機(jī)械攪拌條件下混合，繼續(xù)攪拌0.5小時(shí)，得到硅鋁凝膠。
(3) 將10ml導(dǎo)向劑加入到步驟(2)制備的硅鋁凝膠中，攪拌均勻后得到 反應(yīng)凝膠，然后加入10gp分子篩和5gNaY分子篩晶種，混合均勻，裝入合成 釜中'。
(4) 水熱晶化分兩段進(jìn)行。首先在IO(TC下水熱晶化28小時(shí)，然后升溫至 140°C，升溫速率為5°C/min，然后在14(TC下恒溫水熱晶化168小時(shí)。
(5) 取出上述產(chǎn)物進(jìn)行抽慮、按照固液比10: 1，洗滌5次，然后在110 。C下干燥12小時(shí)，最后在55(TC下焙燒5小時(shí)，得到Y(jié)/卩復(fù)合分子篩。復(fù)合分 子篩的整體顆粒尺寸為5 10um，復(fù)合分子篩的硅鋁比為20， Y分子篩的重量 含量為17%。
權(quán)利要求
1、一種復(fù)合雙微孔材料的制備方法，首先配制Y分子篩導(dǎo)向劑凝膠，導(dǎo)向劑凝膠的摩爾配比為(5～60)SiO2Al2O3(1～10)R1(3～20)Na2O(100～600)H2O，式中R1是模板劑，R1選自四甲基溴化銨或四甲基氫氧化銨或者是其混合物；然后配制硅鋁凝膠，硅鋁凝膠的摩爾配比為(5～35)SiO2Al2O3(3～12)R2(1～4)Na2O(100～800)H2O，R2為模板劑，R2選自四乙基溴化銨或四乙基氫氧化銨或者是兩者的混合物；將導(dǎo)向劑凝膠加入到硅鋁凝膠中，導(dǎo)向劑凝膠的加入量占硅鋁凝膠體積的5v％～20v％，并混合均勻；混合物料在低溫下晶化一段時(shí)間，然后升高溫度，在高溫下晶化一段時(shí)間；最后冷卻，過(guò)濾，洗滌，干燥，焙燒，制得Y/β復(fù)合分子篩。
2、 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的Y分子篩導(dǎo)向劑凝膠密 在25 5(TC處理12 36小時(shí)。
3、 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的其中所說(shuō)的硅源為白炭 黑、水玻璃或硅溶膠；鋁源為鋁酸鈉或氫氧化鋁。
4、 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在導(dǎo)向劑凝膠和硅鋁凝膠混合 物中加入分子篩晶種，分子篩晶種的加入量為硅鋁凝膠重量的3 wt% 25wt%。
5、 按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的分子篩晶種為FAU分 子篩或BEA分子篩或者是兩者的混合物。
6、 按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的分子篩晶種為Y分子篩、 e分子篩，或Y分子篩和e分子篩的混合物。
7、 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的低溫下晶化條件為在50 11(TC下水熱晶化20 48小時(shí)，所述的高溫下晶化為在120 160'C下恒溫水熱 晶化48 216小時(shí)。
8、 一種權(quán)利要求1所述方法制備的Y/P復(fù)合分子篩，組成結(jié)構(gòu)及物化特 征為同時(shí)具有Y分子篩和P分子篩的XRD特征譜圖，對(duì)該復(fù)合分子篩的掃 描電鏡和X光衍射分析表明，該復(fù)合分子篩的結(jié)構(gòu)為復(fù)合分子篩中Y分子篩和 P分子篩互生，Y分子篩與^分子篩均勻分布形成一個(gè)整體顆粒。
9、 按照權(quán)利要求8所述的復(fù)合分子篩，其特征在于所述的Y/P復(fù)合分子 篩的硅鋁Si(VAl203分子比為5 25。
10、 按照權(quán)利要求8所述的復(fù)合分子篩，其特征在于所述的復(fù)合分子篩的 顆粒尺寸為1 10um， Y分子篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為15% 90%。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一種復(fù)合雙微孔材料及其制備方法，首先配制Y分子篩導(dǎo)向劑凝膠，然后配制硅鋁凝膠，將導(dǎo)向劑凝膠加入到硅鋁凝膠中，混合均勻，最后加入分子篩晶種。將混合物料在低溫下晶化一段時(shí)間，然后升高溫度，在高溫下晶化一段時(shí)間，最后冷卻分離得到Y(jié)/β復(fù)合分子篩。本發(fā)明方法制備的復(fù)合分子篩具有兩種類型分子篩高度復(fù)合的優(yōu)點(diǎn)，能夠顯著提高加氫裂化反應(yīng)的中油選擇性，并降低反應(yīng)的溫度。
文檔編號(hào)C01B39/00GK101376505SQ20071001267
公開(kāi)日2009年3月4日 申請(qǐng)日期2007年8月27日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月27日
發(fā)明者凌鳳香, 孫萬(wàn)付, 張喜文, 張志智, 李瑞豐, 馬靜紅 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院