專利名稱：黑底用分散液組合物,顯示裝置及顯示裝置的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于陰極射線管等的顯示裝置中，形成顯示屏面的黑底的分散液組合物。又，本發(fā)明涉及一種如陰極射線管及等離子顯示屏(PDP)、場(chǎng)致發(fā)射顯示器(FED)等的顯示裝置及該該些顯示裝置的制造方法。
背景技術(shù)：
通常，在彩色陰極射線管屏面的玻璃屏板內(nèi)側(cè)面上配置形成有點(diǎn)狀或帶狀的藍(lán)、綠、紅的各色熒光層，電子束撞擊該熒光層，使熒光層發(fā)出各色光，由此顯示圖像。
在上述彩色陰極射線管的顯示屏面上，為了吸收來(lái)自熒光層以外的光，提高圖像對(duì)比度，在鄰接的像素?zé)晒夥埸c(diǎn)或熒光粉帶之間，設(shè)置光吸收層(黑色層)作為黑底。光吸收層由下述方法形成將光致抗蝕劑涂布于玻璃屏板內(nèi)側(cè)面，使用一蔭罩進(jìn)行曝光，顯影，形成點(diǎn)狀或帶狀的蝕刻圖案之后，再將吸光物質(zhì)的分散液涂布于其上，使之粘附，然后，通過(guò)如雙氧水的分解液，溶解、剝離抗蝕劑及其上的吸光物質(zhì)層，由此形成光吸收層。
作為光吸收物質(zhì)(吸光物質(zhì))的分散液有例如，記載于特公昭51-5856號(hào)公報(bào)上的水懸浮液，上述水懸浮液分別含有石墨微粉約10％(重量)，水玻璃等的粘結(jié)劑約1％(重量)及羧甲基纖維素等的分散劑。
然而，在形成有以上述石墨為主成份的光吸收層的顯示屏面上，光吸收層可以有效地抑止外部光線的漫反射，但卻存在無(wú)法充分抑止鏡面反射的問(wèn)題。
即，涂布、粘結(jié)了含有石墨的分散液的光吸收層上，如圖1A所示，對(duì)于從屏板(玻璃屏板)51的外側(cè)面一側(cè)射入的光線52，在屏板51和光吸收層53的交界面作幾乎全方向等同反射的漫反射光54被有效地降低。然而，又如圖11B所示，至于按反射原理反射的鏡面反射光線55，在屏板51和光吸收層53的交界面并未被有效地降低。因此，其存在的問(wèn)題是，產(chǎn)生了如熒光燈的背景光對(duì)顯示屏的透射及圖像模糊不清。
本發(fā)明系為解決上述有關(guān)問(wèn)題而作，本發(fā)明的目的是，提供一種黑底用分散液組合物，所示黑底用分散液組合物可形成一光吸收層，所述光吸收層可顯著改善其在如彩色陰極射線管顯示裝置的顯示屏面上、與屏板的界面反射性能，并可使得背景光線的透射不易發(fā)生。
又，本發(fā)明的目的是，提供一種顯示裝置及該顯示裝置的制造方法，所述顯示裝置可以改善作為黑底的光吸收層與屏板的界面反射性能，并可使得背景光線對(duì)顯示屏面的透射不易發(fā)生。
發(fā)明揭示本發(fā)明的黑底用分散液組合物的特征在于所述組合物分別含有選自平均粒徑50～2000nm的氧化錳，或平均粒徑為50～2000nm、其中的錳含量為15～70％(重量)的氧化錳和氧化鐵的固溶體，和水(溶)性丙烯酸樹(shù)脂，水性丙烯酸樹(shù)脂的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽，聚羧酸或木質(zhì)磺酸或聯(lián)苯磺酸的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽的至少一種的分散劑；水；或水與這些分散劑具有相溶性的有機(jī)溶劑的混合溶劑。
又，本發(fā)明的顯示裝置系這樣一種顯示裝置，所述裝置包括透光性的屏板，作為黑底設(shè)置于所述屏板內(nèi)側(cè)面的光吸收層，對(duì)于所述光吸收層，設(shè)置于前述屏板背側(cè)面的熒光層，其特征在于，所述光吸收層含有選自平均粒徑50～2000nm的氧化錳，或平均粒徑為50～2000nm、其中的錳含量為15～70％(重量)的氧化錳和氧化鐵的固溶體。
又，本發(fā)明的顯示裝置的制造方法系這樣一種制造方法，所述方法包括在透光性屏板的內(nèi)側(cè)面，形成作為黑底的光吸收層的光吸收層形成工序，對(duì)于所述光吸收層，在與前述屏板相反的背側(cè)面形成熒光層的熒光層形成工序，其特征在于，所述光吸收層的形成工序包括將分別含有選自平均粒徑50～2000nm的氧化錳，或平均粒徑為50～2000nm、其中的錳含量為15～70％(重量)的氧化錳和氧化鐵的固溶體、水性丙烯酸樹(shù)脂、水性丙烯酸樹(shù)脂的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽、聚羧酸或木質(zhì)磺酸或聯(lián)苯磺酸的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽的至少一種的分散劑，和水，或水與這些分散劑具有相溶性的有機(jī)溶劑的混合溶劑的分散液涂布、粘附于所述透光性屏板內(nèi)側(cè)面上。
在本發(fā)明中，作為所述光吸收材料可以使用其平均粒徑調(diào)整為50～2000nm的氧化錳，或其平均粒徑調(diào)整為50～2000nm的氧化錳和氧化鐵的固溶體。這里，作為氧化錳可以使用二氧化錳(MnO2)，三氧化二錳(Mn2O3)，四氧化三錳(Mn3O4)，七氧化二錳(Mn2O7)等，但特別理想的是使用二氧化錳。
又，具有上述平均粒徑的氧化錳或氧化錳與氧化鐵的固溶體的含量較好的是在對(duì)于分散液總量為0.5～60％(重量)的范圍，更好的是，對(duì)于分散液總量為5～35％(重量)的范圍。如果，氧化錳或氧化錳與氧化鐵的固溶體的含量不到分散液總重的0.5％(重量)的范圍，則很難形成具有足夠遮光性的光吸收層(黑色層)，以用作陰極射線管顯示裝置的黑底；反之，如果氧化錳或氧化錳與氧化鐵的固溶體含量大于分散液總重的60％(重量)，則分散液的粘度過(guò)大，此時(shí)，既使添加如下所述的添加劑，也很難將其均勻涂布于屏板上。
又，作為氧化錳和氧化鐵的固溶體，可以使用錳含量為15％(重量)以上的固溶體，特別理想的是，使用錳含量為15～70％(重量)的范圍的固溶體。如果固溶體中的錳含量不到15％(重量)，則很難形成具有足夠遮光性的光吸收層，以用作陰極射線管等的黑底。又，如果固溶體中的錳含量超過(guò)70％(重量)，則所述固溶體在鏡面反射率及漫反射率的降低效果上，幾乎與二氧化錳相同，使用該氧化錳與氧化鐵的固溶體的優(yōu)越性幾乎消失。
改變氧化錳，及氧化錳和氧化鐵的固溶體的平均粒徑，使用分別含有它們的分散液，在玻璃屏板上形成光吸收層，對(duì)該光吸收層，測(cè)量從屏板一側(cè)的漫反射率(Rr％)和鏡面反射率(Rm％)，其結(jié)果分別示于圖1。
又，光吸收層如下形成用旋轉(zhuǎn)涂布法，將由二氧化錳(MnO2)、或其中二氧化錳含量為40％(重量)的二氧化錳和氧化鐵的固溶體(MnO2·Fe2O3)12％(重量)、丙烯酸-乙二醇甲基丙烯酸乙氧酯共聚物的銨鹽0.6％(重量)、水87.4％(重量)組成的分散液涂布于透射率為80％的玻璃屏板的整個(gè)內(nèi)側(cè)面上，成0.5μm厚，加熱器干燥涂膜。然后，在所述光吸收層(底層遮膜)上，由旋轉(zhuǎn)涂布法形成含有作為藍(lán)色發(fā)光熒光粉(ZnSAg，Al)的藍(lán)色熒光層。
又，漫反射率(Rr％)及鏡面反射率(Rm％)的測(cè)定分別按如下所述方法進(jìn)行。即，漫反射率的測(cè)定如圖2A所示，在玻璃屏板1的內(nèi)側(cè)面上形成含有二氧化錳或二氧化錳和氧化鐵的固溶體的光吸收層2，將該試樣屏板設(shè)置于暗室中，使其屏板1的外側(cè)面向上，對(duì)于屏板中心的法線1，從45度的角度照射以熒光燈3的光線。然后，由設(shè)置于所述法線1上的亮度計(jì)4，測(cè)得對(duì)于白色漫射板(反射率99.9％)的反射亮度，換算為絕對(duì)反射率，求得漫反射率。
又，在測(cè)定鏡面反射率時(shí)，如圖2B所示，同樣將試樣屏設(shè)置于暗室中，使其屏板1的外側(cè)面向上，對(duì)于屏板中心的法線l，從45度的角度照射以熒光燈3的光線。在照射方向?qū)?cè)，由設(shè)置成與所述法線1成45度的角度的亮度計(jì)4，測(cè)得對(duì)于白色漫射板的反射亮度，換算為絕對(duì)反射率，求得鏡面反射率。
再有，就同樣的試樣屏板，測(cè)得其透射率，測(cè)試結(jié)果示于圖3。
從圖1及圖3所示的測(cè)試結(jié)果可以確定如下。即，分散液中的MnO2，或MnO2·Fe2O3的平均粒徑超過(guò)2000nm，則形成的光吸收層(黑色層)的鏡面反射率(Rm％)顯著增大。反之，如分散液中的MnO2，或MnO2·Fe2O3的平均粒徑不到50nm，則透射率大幅度上升，遮光性劣化。其結(jié)果，發(fā)生熒光層的漏光，色澤純度劣化，所以，不宜使用。
再有，比較含有MnO2的光吸收層和含有二氧化錳和氧化鐵的固溶體的MnO2·Fe2O3的光吸收層，則可明白，如光吸收層中的MnO2，或MnO2·Fe2O3的平均粒徑在2000nm以下的范圍，則后者比較前者，在降低鏡面反射率及漫反射率的效果上優(yōu)異。
在本發(fā)明的分散液組合物中，為將具有上述平均粒徑的二氧化錳或二氧化錳和氧化鐵的固溶體均勻分散于溶液中的同時(shí)，防止二次凝聚，配制分散劑。分散劑可以使用選自作為丙烯酸、甲基丙烯酸或其衍生物的聚合物或共聚物的水性丙烯酸樹(shù)脂、水性丙烯酸樹(shù)脂的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽、聚羧酸或木質(zhì)磺酸或聯(lián)苯磺酸的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽中的至少一種分散劑。
這里，作為構(gòu)成水性丙烯酸樹(shù)脂的丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物，可以舉出甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸芐酯，甲基丙烯酸2-苯基乙酯，乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸乙氧基乙酯，甲基丙烯酸丁氧基乙酯。甲基丙烯酸乙氧基三亞乙基酯，聚甲基丙烯酸甲氧基乙二醇酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸異癸酯，甲基丙烯酸正十二烷基酯，甲基丙烯酸三癸酯，甲基丙烯酸環(huán)己酯，2-羥乙基甲基丙烯酸酯，2-羥丙基甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，乙氧基二乙二醇丙烯酸酯，甲氧基三甘醇丙烯酸酯，甲氧基一縮二丙二醇丙烯酸酯，苯氧基丙烯酸乙酯，苯氧基聚丙烯酸乙二醇酯，2-羥乙基丙烯酸酯，2-羥丙基丙烯酸酯，琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯，鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯，六羥基鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯，2-羥基丙烯酸乙酯，2-羥基丙烯酸丙酯等。另外，作為這種水性丙烯酸樹(shù)脂及其鹽的市售品，可以舉出如POLYFLOW No.90，POLYFLOW WS-30，POLYFLOW TG-730W(皆為共榮社化學(xué)株式會(huì)社的商品名)，AQUALIC HL-415(株式會(huì)社日本觸媒的商品名)等。
又，作為其它分散劑的市售商品，可以使用如聚羧酸鹽的DEMOL EP(花王株式會(huì)社的商品名)、木質(zhì)磺酸鹽的VANILLEX N(日本制紙株式會(huì)社的商品名)、聯(lián)苯磺酸鹽的VISPERSE P-121(日本制紙株式會(huì)社的商品名)等。
在本發(fā)明中，上述分散劑也以使用水性丙烯酸樹(shù)脂及其鹽為宜，特別好的是，使用水性丙烯酸樹(shù)脂的銨鹽或鈉鹽。另外，分散劑的配合量以對(duì)于氧化錳或氧化錳和氧化鐵的固溶體的0.05～25％(重量)為宜。如果分散劑的配合量對(duì)于氧化錳或氧化錳和氧化鐵的固溶體不到0.05％(重量)，則容易發(fā)生氧化錳粒子或上述固溶體粒子的凝聚，不宜使用。又，如果分散劑的配合量超過(guò)對(duì)于氧化錳或氧化錳和氧化鐵的固溶體的25％(重量)，則不光發(fā)生氧化錳粒子或上述固溶體粒子的凝聚，且，在所形成的光吸收層上發(fā)生針孔，所以，也不理想。
本發(fā)明中的溶劑可以使用單獨(dú)的水，或是使用在水中混合有與其具有相溶性的有機(jī)溶劑的混合溶劑。這里，作為具有與水的相溶性的有機(jī)溶劑，可以使用如甲醇，乙醇，丙醇等的醇類，如乙二醇、丙二醇等的醇類，如丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚等的乙二醇醚類，如2-吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜等的極性溶劑等。
再有，在本發(fā)明的分散液組合物中，可以添加如環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷等的環(huán)氧烷烴改性的聚甲基硅氧烷或二甲基硅氧烷。而且，藉由這些聚硅氧烷的添加，可以提高玻璃屏板的涂布性能，形成無(wú)疵點(diǎn)，具有均勻厚度的黑色層。
在本發(fā)明中，上述改性聚硅氧烷最好是使用HLB(親水性親油性平衡)3～18的聚硅氧烷。如果，HLB不到3，則其與水的相溶性不夠，無(wú)法充分體現(xiàn)提高分散液涂布性能的效果。又，如果HLB超過(guò)18，則分散液中起泡，反而產(chǎn)生涂布不均勻，所以，也不理想。
作為為改善涂布性能而添加的改性聚硅氧烷的市售商品有例如，SILWETL-7001，F(xiàn)z-7064，F(xiàn)z-2165(皆為日本UNICAR公司的商品名)等。又，作為可提高涂布性能的添加劑，也可以使用聚乙烯醇。這種化學(xué)物質(zhì)作為光吸收物質(zhì)在使用氧化錳和氧化鐵的固溶體的場(chǎng)合特別有效。
再有，上述添加劑的添加比例以對(duì)分散液總量的0.05～0.5％(重量)為宜。如上述添加劑的添加比例不到分散液總量的0.05％(重量)時(shí)，則由于分散液在玻璃等屏板上出現(xiàn)凹陷，易使光吸收層2上形成點(diǎn)狀不成膜的部分5(如圖4A所示)?；蛘?，反之，如上述添加劑的添加比例超過(guò)分散液總量的0.5％(重量)時(shí)，則光吸收層2的厚薄不勻，易產(chǎn)生自中心部位向周邊部位作放射狀走向的階差變化6(如圖4B所示)。因此，在上述任一場(chǎng)合下都損害圖像的均勻性。
本發(fā)明的顯示裝置，可以使用彩色陰極射線管、場(chǎng)致發(fā)射顯示器(FED)、等離子顯示屏(PDP)等。
以下，根據(jù)


這些顯示裝置的結(jié)構(gòu)。
彩色陰極射線管如圖5所示，包括由透光性屏板的玻璃屏板7和管錐8及管頸9組成的管殼。在屏板7的內(nèi)側(cè)面上設(shè)有如下所述的熒光屏10，又在其內(nèi)側(cè)與所述熒光屏膜10相向設(shè)置有蔭罩11。另一方面，在管殼管頸9內(nèi)，配置有發(fā)出電子束12的電子槍13。在管錐8的內(nèi)側(cè)，設(shè)置有內(nèi)屏蔽14，以將從電子槍發(fā)出的電子束12屏蔽于外部磁場(chǎng)。在管錐8的外側(cè)，設(shè)置有使在磁場(chǎng)產(chǎn)生的電子束12偏轉(zhuǎn)的偏轉(zhuǎn)裝置15。
熒光屏10如圖6A及圖6B分別所示，系由形成如基質(zhì)狀的光吸收層16和，有規(guī)則地排列、形成于該光吸收層16的設(shè)定形狀(例如，圓點(diǎn)狀)的小孔中的藍(lán)、綠、紅各色的熒光層17B、17G、17R構(gòu)成。光吸收層16含有的作為主成份的光吸收物質(zhì)為平均粒徑為50～2000nm的氧化錳，或平均粒徑為50～2000nm、其中的錳含量為15～70％(重量)的氧化錳和氧化鐵的固溶體。又，為了提高色純度，也可在熒光層17和屏板7之間，插裝有與熒光層17的發(fā)光色相對(duì)應(yīng)的濾光片。
另外，如上所述的彩色陰極射線管的熒光屏10，可以經(jīng)由如圖7所示的各個(gè)工序形成。
首先，如圖7A所示，在玻璃屏板7內(nèi)側(cè)面上形成光蝕刻層18之后，通過(guò)蔭罩11進(jìn)行曝光，使光蝕刻層18以對(duì)應(yīng)于蔭罩11的電子束穿孔11a的圖案固化。其次，對(duì)光蝕刻層進(jìn)行顯影、干燥之后，在熒光層的預(yù)定形成部位殘留點(diǎn)狀的光固化層19(圖7B)。
然后，在形成了光固化層19的屏板7的整個(gè)內(nèi)側(cè)面上，涂布上述本發(fā)明的分散液組合物，使之干燥，由此，形成光吸收物質(zhì)的氧化錳或氧化錳與氧化鐵的固溶體的粘附層20(圖7C)。接著，用如磺酸、雙氧水等的分散劑，溶解、剝離光固化層19，藉此，除去形成其上的光吸收物質(zhì)的粘附層20，使露出熒光層的預(yù)定形成部位的小孔。然后，形成具有設(shè)定圖案的光吸收層16(圖7D) 。
其后，在如上所述形成了基質(zhì)狀光吸收層16的屏板7的內(nèi)側(cè)面上，分別由料漿法順序形成藍(lán)色熒光層17B、綠色熒光層17G及紅色熒光層17R。使用料漿法時(shí)，在光吸收層16上，涂布、干燥如藍(lán)色熒光粉料漿，在整個(gè)屏板7的內(nèi)側(cè)面上形成濃縮熒光粉的涂膜21。這里，作為濃縮熒光粉料漿，可以使用以藍(lán)色熒光粉(ZnSAg，Al)和PVA(聚乙烯醇)及重鉻酸鹽為主成份，再添加表面活性劑的熒光粉料漿。再使用蔭罩11，對(duì)藍(lán)色熒光粉的涂膜21照射以紫外線(圖7E)。曝光后，顯影，洗凈去除未固化部分，在所定的位置上形成點(diǎn)狀的藍(lán)色熒光層17B(圖7F)。
其次，如同藍(lán)色熒光層17B的形成一樣，順序形成綠色熒光層17G及紅色熒光層17R，在屏板7的內(nèi)側(cè)面，形成由基質(zhì)狀光吸收層16和藍(lán)色熒光層17B、綠色熒光層17G及紅色熒光層17R組成的熒光屏10(圖7G)。又，作為綠色熒光粉料漿，可以使用以綠色熒光粉(ZnSCu，Al)和PVA(聚乙烯醇)及重鉻酸鹽為主成份，再添加表面活性劑的熒光粉料漿。又，作為紅色熒光粉料漿，可以使用以紅色熒光粉(Y2O2SEu)和PVA(聚乙烯醇)及重鉻酸鹽為主成份，再添加表面活性劑的熒光粉料漿。
以下，說(shuō)明本發(fā)明顯示裝置的另一實(shí)施例中的場(chǎng)致發(fā)射顯示器(FED)及等離子體顯示屏(PDP)的結(jié)構(gòu)。
在FED中，如圖8所示，釋放電子一側(cè)的基板21和發(fā)光一側(cè)的基板22作互為平行的相向設(shè)置，形成真空管殼。釋放電子一側(cè)基板21，在硅基板23上形成有具有多個(gè)空腔24的二氧化硅膜25，在所述二氧化硅膜25之上，形成有由鉬及鈮等組成的控制極26。而且，在空腔24內(nèi)部形成有由鉬組成的錐形狀電子釋放元件27。
又，在發(fā)光一側(cè)的基板22上，在與透光玻璃基板28的電子釋放元件27對(duì)應(yīng)的一面上，形成有熒光屏10。熒光屏10如圖9所示，系由形成如基質(zhì)狀的光吸收層16和，有規(guī)則地排列、形成于該光吸收層16上的設(shè)定形狀(例如，圓形點(diǎn)狀)的小孔中的具有藍(lán)色發(fā)光性、綠色發(fā)光性及紅色發(fā)光性的熒光層17構(gòu)成。光吸收層16含有作為主成份的光吸收物質(zhì)為平均粒徑為50～2000nm的氧化錳，或平均粒徑為50～2000nm、其中的錳含量為15～70％(重量)的氧化錳和氧化鐵的固溶體。再有，為支持所述熒光屏10和玻璃基板28的重量及因大氣壓而在硅基板23上施加的負(fù)荷，也可在電子釋放一側(cè)21和發(fā)光一側(cè)的基板22之間，設(shè)置一支持部件29。
在所述顯示裝置中，從多個(gè)電子釋放元件27所釋放出的電子束照射至熒光屏10上，熒光屏10中的各個(gè)熒光層17發(fā)光，由此，顯示出圖像。而且，這些FED的熒光屏10(光吸收層16及各色的熒光層17)也可如同上述彩色陰極射線管的熒光屏進(jìn)行制造。
再有，在本發(fā)明顯示裝置的第三個(gè)實(shí)施例的AC型PDP中，如圖10所示，其背面一側(cè)及前面一側(cè)的二塊玻璃基板30、31互為平行地相向而置，二者藉由互為平行地設(shè)置于背面?zhèn)然?0上的多個(gè)網(wǎng)眼狀阻擋壁，保持一定的間隔。
在前側(cè)玻璃基板31的背面，互為平行地形成有光吸收層16和，由作為保持電極的透明電極33和作為基電極的金屬電極34組成的復(fù)合電極35。又，電介質(zhì)層36覆蓋復(fù)合電極35，在其上又形成保護(hù)層(MgO層)37。
另一方面，在背側(cè)玻璃基板30的前側(cè)面，在位于網(wǎng)眼檔壁32之間，與復(fù)合電極25垂直地形成有編址電極38，在編址電極38上成覆蓋狀地設(shè)置熒光層17。
在具有上述結(jié)構(gòu)的PDP的制造方法中，在前側(cè)面的玻璃基板31上，可如同上述彩色陰極射線管，同樣形成光吸收層16。又，在背面?zhèn)炔ＡЩ?0上也可如同前述彩色陰極射線管的熒光層的形成，同樣形成熒光層。
附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明圖1所示為顯示二氧化錳、或二氧化錳和氧化鐵的固溶體的平均粒徑和，分別由含有這些物質(zhì)的分散液組成的光吸收層的漫反射率(Rr％)及鏡面反射率(Rm％)的關(guān)系的圖表。
圖2A及圖2B所示分別為漫反射率及鏡面反射率測(cè)試方法的示意圖。
圖3所示為顯示二氧化錳、或二氧化錳和氧化鐵的固溶體的平均粒徑和，試樣屏板透射率的關(guān)系的圖表。
圖4A及圖4B所示為分別在光吸收層上生成不勻圖案的平面示意圖。
圖5所示為本發(fā)明顯示裝置的第一個(gè)例子的彩色陰極射線管的斷面結(jié)構(gòu)示意圖。
圖6A及圖6B所示為彩色陰極射線管中熒光屏結(jié)構(gòu)舉例的平面圖及斷面圖。
圖6A及圖6B所示為所述彩色陰極射線管中熒光屏結(jié)構(gòu)舉例的平面圖及斷面圖。
圖7A、圖6B、圖7C、圖7D、圖7E、圖7F及圖7G所示為熒光屏形成的各個(gè)工序的斷面圖。
圖8所示為本發(fā)明顯示裝置的第二個(gè)例子的FED的結(jié)構(gòu)斷面示意圖。
圖9所示為上述FED中熒光屏的一個(gè)結(jié)構(gòu)舉例的平面圖。
圖10所示為本發(fā)明顯示裝置的第三個(gè)例子的FED的結(jié)構(gòu)斷面示意圖。
圖11A及圖11B所示為分別表示漫反射和鏡面反射差異的示意圖。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，就本發(fā)明的實(shí)施例作一說(shuō)明。
實(shí)施例1～5使用表1所示的分散劑，按下述組成，分別配制得到二氧化錳(MnO2)或二氧化錳和氧化鐵的固溶體(MnO2·Fe2O3)的分散液。
MnO2(平均粒徑400nm)或MnO2·Fe2O3(平均粒徑100nm) ……20.0％(重量)分散劑 ……1.0％(重量)水 ……79.0％(重量)就所得到的分散液，分別測(cè)得其分散狀態(tài)良好與否及其分散穩(wěn)定性。又，測(cè)得分散液的涂布性能和涂膜的隱蔽性能及耐熱性。
有關(guān)分散性能的良好與否，調(diào)查是否發(fā)生二氧化錳或二氧化錳與氧化鐵的固溶體的凝聚。在檢測(cè)分散穩(wěn)定性時(shí)，調(diào)查在經(jīng)長(zhǎng)期間穩(wěn)定分散狀態(tài)之后，有無(wú)液相分離。另外，在凸部特性的檢測(cè)上，探討涂膜的均勻性。在耐熱性的檢測(cè)上，將涂膜在爐中450℃下焙燒1小時(shí)，調(diào)查焙燒前后涂膜的變化。如涂膜特性極為良好記為◎，良好記為○，實(shí)用上達(dá)到無(wú)問(wèn)題的水平記為△，分別進(jìn)行判斷。再有，在隱蔽性的檢查中，調(diào)查涂膜是否遮蔽其基底，如基底被完全遮蔽，無(wú)法從外觀看出記為○，如多少有些透露，但在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題記為△，分別進(jìn)行判斷。
其次，藉由旋轉(zhuǎn)涂布法將上述分散液涂布于透射率為70％的玻璃屏板的整個(gè)內(nèi)側(cè)面上，干燥，使之形成光吸收層之后，再藉由旋轉(zhuǎn)涂布法在其上涂布含有藍(lán)色熒光粉(ZnSAg，A1)的料漿，干燥，形成藍(lán)色熒光層。以上述方法，從玻璃屏板一側(cè)分別測(cè)得光吸收層的漫反射率(Rmr％)和鏡面反射率(Rm％)。其測(cè)定結(jié)果和液體的分散性及涂布特性及耐熱性等的檢查結(jié)果一并示于表1。
表1中，在實(shí)施例1及實(shí)施例5中，作為分散劑的丙烯酸共聚物的銨鹽，使用丙烯酸-甲基丙烯酸正丁酯共聚物的銨鹽。在實(shí)施例2中，作為丙烯酸共聚物的鈉鹽，使用了丙烯酸-甲基丙烯酸正十二烷基酯共聚物的鈉鹽。又，在實(shí)施例3中，作為聚羧酸鈉，使用市售的DEMOL EP。在實(shí)施例4中，作為木質(zhì)磺酸鈉，使用市售的PANILEX N。為了比較，作為分散劑，分別使用羧甲基纖維素(比較例1)及β-萘磺酸鈉(比較例2)，配制如同實(shí)施例1～5的組成，不能達(dá)到二氧化錳均勻分散的分散液。所以，不能形成具有實(shí)用性的涂膜。
再有，作為比較例3，混合以往所使用的石墨和分散劑(羧甲基纖維素)，配制分散液，分別調(diào)查該分散液的分散性(分散是否良好及分散液是否穩(wěn)定)及涂布特性等。又，使用所制得的石墨分散液，如同實(shí)施例1～5，形成光吸收層之后，使用同樣的方法分別測(cè)定所制得的光吸收層的漫反射率及鏡面反射率。其測(cè)定結(jié)果示于表1。
表1

實(shí)施例6按下述組成，配制二氧化錳(MnO2)分散液。
MnO2(平均粒徑400nm) ……20.0％(重量)丙烯酸-乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯共聚物的銨鹽……1.0％(重量)水 ……79.0％(重量)接著，使用該分散液，以公知的方法形成彩色陰極射線管的黑底(光吸收層)之后，形成熒光層。
即，在陰極射線管面板的玻璃屏板內(nèi)側(cè)面涂布光蝕刻劑，通過(guò)蔭罩11進(jìn)行曝光，顯影，在熒光層的預(yù)定形成部位形成點(diǎn)狀的光蝕刻圖案之后，在其上，藉由旋轉(zhuǎn)涂布法涂布所述的二氧化錳分散液，干燥。接著，使用磺酸、過(guò)氧化氫等的分解劑，溶解、剝離光蝕刻劑及形成其上的光吸收層。由此，形成黑底。
其后，藉由旋轉(zhuǎn)涂布法。將藍(lán)色熒光粉料漿涂布于預(yù)加熱的屏板內(nèi)側(cè)面上，使用加熱器，在整個(gè)屏板內(nèi)側(cè)面上形成藍(lán)色熒光層料漿涂膜。這里，作為藍(lán)色熒光粉料漿，可以使用以藍(lán)色熒光粉(ZnSAg，Al)和PVA(聚乙烯醇)及重鉻酸鹽為主成份，再添加表面活性劑的熒光粉料漿。而且，使用蔭罩11，對(duì)該涂膜照射以紫外線，曝光，顯影后，洗凈去除未固化部分，形成具有所定點(diǎn)狀圖案的藍(lán)色熒光層。
其次，如同藍(lán)色熒光層的形成一樣，順序形成綠色熒光層及紅色熒光層。在屏板內(nèi)側(cè)面，形成由光吸收層及藍(lán)色、綠色及紅色的各個(gè)熒光層組成的熒光屏。又，作為綠色熒光粉料漿，可以使用以綠色熒光粉(ZnSCu，Al)和PVA(聚乙烯醇)及重鉻酸鹽為主成份，再添加表面活性劑的熒光粉料漿。又，作為紅色熒光粉料漿，可以使用以紅色熒光粉(Y2O2SEu)和PVA(聚乙烯醇)及重鉻酸鹽為主成份，再添加表面活性劑的熒光粉料漿。
在以上述方法制得的彩色陰極射線管中，按上述圖2所示的方法，從玻璃屏板外側(cè)面一側(cè)分別測(cè)得光吸收層的漫反射率(Rr％)和鏡面反射率(Rm％)。其漫反射率為2.9％，和鏡面反射率為1.3％。該值與以往的彩色陰極射線管的顯示屏面(使用石墨層作為黑底)上同樣值的漫反射率3.9％，和鏡面反射率3.2％比較，已有較大幅度降低，在顯示屏面的反射性能這一點(diǎn)上體現(xiàn)顯著的改善效果。
實(shí)施例7按下述組成，配制二氧化錳(MnO2)分散液。
MnO2(平均粒徑400nm) ……20.0％(重量)甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二甲氨基甲酯共聚物的銨鹽 ……1.5％(重量)水 ……78.4％(重量)環(huán)氧化物改性的甲基聚硅氧烷 ……0.1％(重量)接著，使用該分散液，以與實(shí)施例6同樣的方法，形成彩色陰極射線管的黑底(光吸收層)之后，形成熒光層。
該實(shí)施例的分散液具有優(yōu)異的屏板涂布性能，可以形成無(wú)疵、厚度均勻的光吸收層。又，如此制得的彩色陰極射線管中，以如同實(shí)施例6的方法，從玻璃屏板外側(cè)面一側(cè)分別測(cè)得顯示屏面的漫反射率和鏡面反射率。其值與以往的彩色陰極射線管的顯示屏面比較，有較大幅度降低，而且，在顯示屏面的反射性能這一點(diǎn)上體現(xiàn)顯著的改善效果。
實(shí)施例8按下述組成，配制二氧化錳分散液。
MnO2(平均粒徑100nm) ……20.0％(重量)甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二甲氨基甲酯共聚物的銨鹽 ……1.5％(重量)水……78.4％(重量)聚乙烯醇 ……0.1％(重量)接著，使用該分散液，以與實(shí)施例6同樣的方法，形成彩色陰極射線管的黑底(光吸收層)之后，形成熒光層。
該實(shí)施例的分散液具有優(yōu)異的屏板涂布性能，可以形成無(wú)疵、厚度均勻的光吸收層。又，如此制得的彩色陰極射線管中，以如同實(shí)施例6的方法，從玻璃屏板外側(cè)面一側(cè)分別測(cè)得顯示屏面的漫反射率和鏡面反射率。其值與以往的彩色陰極射線管的顯示屏面比較，有較大幅度降低，而且，在顯示屏面的反射性能這一點(diǎn)上體現(xiàn)顯著的改善效果。
實(shí)施例9按下述組成，配制二氧化錳分散液。
MnO2(平均粒徑1000nm) ……22.0％(重量)甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二甲基基甲酯共聚物的銨鹽……1.5％(重量)水 ……76.4％(重量)環(huán)氧化物改性的甲基聚硅氧烷 ……0.1％(重量)接著，使用該分散液，以與實(shí)施例6同樣的方法，形成彩色陰極射線管的黑底(光吸收層)之后，形成熒光層。
該實(shí)施例的分散液具有優(yōu)異的屏板涂布性能，可以形成無(wú)疵、厚度均勻的光吸收層。又，如此制得的彩色陰極射線管中，以如同實(shí)施例6的方法，從玻璃屏板外側(cè)面一側(cè)分別測(cè)得顯示屏面的漫反射率和鏡面反射率。其值與以往的彩色陰極射線管的顯示屏面比較，有較大幅度降低，而且，在顯示屏面的反射性能這一點(diǎn)上體現(xiàn)顯著的改善效果。
實(shí)施例10按下述組成，配制二氧化錳和氧化鐵的固溶體(MnO2·Fe2O3)分散液。
MnO2·Fe2O3(平均粒徑100nm)……20.0％(重量)甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二甲氨基甲酯共聚物的銨鹽 ……1.5％(重量)水……78.4％(重量)聚乙烯醇 ……0.1％(重量)接著，使用該分散液，以與實(shí)施例6同樣的方法，形成彩色陰極射線管的黑底(光吸收層)之后，形成熒光層。
該實(shí)施例的分散液比較實(shí)施例7～9中所使用的MnO2分散液，具有更加優(yōu)異的屏板涂布性能，可以形成無(wú)疵、厚度均勻的光吸收層。又，如此制得的彩色陰極射線管中，以如同實(shí)施例6的方法，從玻璃屏板外側(cè)面一側(cè)分別測(cè)得顯示屏面的漫反射率和鏡面反射率。其值與以往的彩色陰極射線管的顯示屏面比較有較大幅度降低，而且，在顯示屏面的反射性能這一點(diǎn)上體現(xiàn)顯著的改善效果。
實(shí)施例11按下述組成，配制二氧化錳和氧化鐵的固溶體(MnO2·Fe2O3)分散液。
MnO2·Fe2O3(平均粒徑400nm) ……20.0％(重量)丙烯酸-乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯共聚物的銨鹽 ……1.0％(重量)水 ……79.0％(重量)接著，使用該分散液，以與實(shí)施例6同樣的方法，形成彩色陰極射線管的黑底(光吸收層)之后，形成熒光層。
該實(shí)施例的分散液具有更加優(yōu)異的屏板涂布性能，可以形成無(wú)疵、厚度均勻的光吸收層。又，如此制得的彩色陰極射線管中，以如同實(shí)施例6的方法，從玻璃屏板外側(cè)面一側(cè)分別測(cè)得顯示屏面的漫反射率和鏡面反射率。其值與以往的彩色陰極射線管的顯示屏面比較，有較大幅度降低，而且，在顯示屏面的反射性能這一點(diǎn)上體現(xiàn)顯著的改善效果。
實(shí)施例12按下述組成，配制二氧化錳和氧化鐵的固溶體(MnO2·Fe2O3)分散液。
MnO2·Fe2O3(平均粒徑1000nm) ……20.0％(重量)甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二甲氨基甲酯共聚物的銨鹽……1.5％(重量)水 ……78.4％(重量)環(huán)氧化物改性的甲基聚硅氧烷 ……0.1％(重量)接著，使用該分散液，以與實(shí)施例6同樣的方法，形成彩色陰極射線管的黑底(光吸收層)之后，形成熒光層。
該實(shí)施例的分散液比較實(shí)施例7～9中所使用的MnO2分散液，具有更加優(yōu)異的屏板涂布性能，可以形成無(wú)疵、厚度均勻的光吸收層。又，如此制得的彩色陰極射線管中，以如同實(shí)施例6的方法，從玻璃屏板外側(cè)面一側(cè)分別測(cè)得顯示屏面的漫反射率和鏡面反射率。其值與以往的彩色陰極射線管的顯示屏面比較，有較大幅度降低，而且，在顯示屏面的反射性能這一點(diǎn)上體現(xiàn)顯著的改善效果。
實(shí)施例13～18按下述組成，配制二氧化錳和氧化鐵的固溶體分散液a～f。
Mn2O3·Fe2O3(平均粒徑400nm)……20.0％(重量)甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二甲氨基甲酯共聚物的銨鹽……1.5％(重量)水 ……78.4％(重量)環(huán)氧化物改性的甲基聚硅氧烷 ……0.1％(重量)[分散液b的組成]Mn2O3·Fe2O3(平均粒徑100nm)……20.0％(重量)丙烯酸-乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯共聚物的銨鹽……1.5％(重量)水 ……78.5％(重量)[分散液c的組成]Mn2O3·Fe2O3(平均粒徑1000nm) ……20.0％(重量)甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二甲氨基甲酯共聚物的銨鹽……1.5％(重量)水 ……78.4％(重量)環(huán)氧化物改性的甲基聚硅氧烷 ……0.1％(重量)[分散液d的組成]Mn3O4·Fe2O3(平均粒徑400nm)……22.0％(重量)甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二甲氨基甲酯共聚物的銨鹽……1.3％(重量)水 ……76.4％(重量)環(huán)氧化物改性的甲基聚硅氧烷 ……0.3％(重量)[分散液e的組成]Mn3O4·Fe2O3(平均粒徑100nm)……20.0％(重量)丙烯酸-乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯共聚物的銨鹽 ……1.0％(重量)水 ……79.0％(重量)[分散液f的組成]Mn2O4·Fe2O3(平均粒徑1000nm)……20.0％(重量)甲基丙烯酸-甲基丙烯酸二甲氨基甲酯共聚物的銨鹽 ……1.5％(重量)水 ……78.4％(重量)聚乙烯醇 ……0.1％(重量)接著，使用這些分散液a～f，以與實(shí)施例6同樣的方法，分別形成彩色陰極射線管的黑底(光吸收層)之后，形成熒光層。又，在實(shí)施例13中，使用分散液a，在實(shí)施例13中，使用分散液a，在實(shí)施例14中，使用分散液b，在實(shí)施例15中，使用分散液c，在實(shí)施例16中，使用分散液d，在實(shí)施例17中，使用分散液e，在實(shí)施例18中，使用分散液f，形成黑底。
這些實(shí)施例的分散液具有加優(yōu)異的屏板涂布性能，可以形成無(wú)疵、厚度均勻的光吸收層。又，如此制得的彩色陰極射線管中，以如同實(shí)施例6的方法，從玻璃屏板外側(cè)面一側(cè)分別測(cè)得顯示屏面的漫反射率和鏡面反射率。其值與以往的彩色陰極射線管的顯示屏面比較，有較大幅度降低，而且，在顯示屏面的反射性能這一點(diǎn)上體現(xiàn)顯著的改善效果。
實(shí)施例19使用其組成與實(shí)施例7中所使用的二氧化錳分散液相同的分散液，以公知的方法，在場(chǎng)致發(fā)射顯示器(FED)的玻璃基板上形成黑底之后，形成紅、綠、藍(lán)的各色熒光層，作成發(fā)光側(cè)基板。其次，使該發(fā)光側(cè)基板在硅基板上與電子釋放元件、控制極等所形成的電子釋放一側(cè)基板相向，用含有玻璃粉的密封劑貼合二基板，在450～500℃的所定溫度下焙燒，氣密封接，將二基板之間作成高度真空狀態(tài)。
在如上所制造的FED中，以如同實(shí)施例6的方法，從玻璃屏板外側(cè)面一側(cè)分別測(cè)得顯示屏面的漫反射率和鏡面反射率。其值與以往的FED比較，有較大幅度降低，而且，在顯示屏面的反射性能這一點(diǎn)上體現(xiàn)顯著的改善效果。
實(shí)施例20使用其組成與實(shí)施例10中所使用的MnO2·Fe2O3分散液相同的分散液，如同實(shí)施例19，形成場(chǎng)致發(fā)射顯示器(FED)的黑底之后，形成熒光層，作成發(fā)光側(cè)基板。其次，使該發(fā)光側(cè)基板與電子釋放一側(cè)基板相向，以如同實(shí)施例19的方法制造FED。
在如上所制造的FED中，以如同實(shí)施例6的方法，從玻璃屏板外側(cè)面一側(cè)分別測(cè)得顯示屏面的漫反射率和鏡面反射率。其值與以往的FED比較，有較大幅度降低，而且，再與實(shí)施例9中制造的FED比較，其值在顯示屏面的反射性能這一點(diǎn)上體現(xiàn)顯著的改善效果。
實(shí)施例21使用其組成與實(shí)施例7中所使用的二氧化錳分散液相同的分散液，以公知方法，在等離子體顯示屏板(PDP)前側(cè)面玻璃基板上形成光吸收層之后，再在其上順序形成復(fù)合電極、電介質(zhì)層、保護(hù)層等。又，在背面?zhèn)鹊牟ＡЩ迳弦怨椒ㄐ纬蔁晒鈱?，組合這些基板，制造PDP。
在如上所制造的PDP中，與以往的PDP比較，光吸收層的膜厚的均勻性提高，顯示屏面的均勻性可見(jiàn)顯著的改善的效果。
實(shí)施例22使用其組成與實(shí)施例10中所使用的MnO2·Fe2O3分散液相同的分散液，如同實(shí)施例21，形成光吸收層及熒光層，制造PDP。
將如上所制造的PDP與以往的PDP比較，其光吸收層膜厚的均勻性提高；再與實(shí)施例21制造的PDP比較，也可見(jiàn)其光吸收層膜厚的均勻性提高，且顯示屏面的均勻性可見(jiàn)顯著的改善的效果。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性如上所述可以明白，本發(fā)明的分散液組合物中使用了含有選自平均粒徑50～2000nm的氧化錳，或平均粒徑為50～2000nm、其中的錳含量為15～70％(重量)的氧化錳和氧化鐵的固溶體作為光吸收物質(zhì)，且使所述光吸收物質(zhì)藉由水性丙烯酸樹(shù)脂的鈉鹽等的分散劑均勻地分散于水等的溶劑中，將該分散液涂布于如玻璃基板等的透光性基板上，由此，形成膜厚均勻的光吸收層。
另外，所述光吸收層的漫反射率和鏡面反射率分別降低，特別是，作為后一特性的鏡面反射率得到顯著的改善。由此，可以在彩色陰極射線管、PDP、FED等顯示裝置中，實(shí)現(xiàn)背景光不易透射、映入顯示屏面的顯示裝置。
權(quán)利要求
1.一種黑底用分散液組合物，其特征在于所述組合物分別含有選自平均粒徑50～2000nm的氧化錳，或平均粒徑為50～2000nm、其中的錳含量為15～70％(重量)的氧化錳和氧化鐵的固溶體，和選自水性丙烯酸樹(shù)脂，水性丙烯酸樹(shù)脂的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽，聚羧酸或木質(zhì)磺酸或聯(lián)苯磺酸的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽中的至少一種分散劑，水，或水與這些分散劑具有相溶性的有機(jī)溶劑的混合溶劑。
2.如權(quán)利要求1所述的黑底用分散液組合物，其特征在于，所述氧化錳為二氧化錳。
3.如權(quán)利要求1或2所述的黑底用分散液組合物，其特征在于，所述分散液組合物包括環(huán)氧化物改性的甲基聚硅氧烷和環(huán)氧化物改性的二甲基聚硅氧烷。
4.如權(quán)利要求1-3之任一項(xiàng)所述的黑底用分散液組合物，其特征在于，所述氧化錳、或氧化錳與氧化鐵的固溶體的含量為所述分散液組合物總量的0.5-60％(重量)。
5.如權(quán)利要求1-4之任一項(xiàng)所述的黑底用分散液組合物，其特征在于，所述分散劑為水性丙烯酸樹(shù)脂的鈉鹽或銨鹽。
6.如權(quán)利要求3所述的黑底用分散液組合物，其特征在于，所述環(huán)氧化物改性的甲基聚硅氧烷或二甲基聚硅氧烷的HLB(親水親油性平衡)為3-18。
7.一種顯示裝置，所述裝置包括透光性屏板，作為黑底設(shè)置于所述屏板內(nèi)側(cè)面的光吸收層，對(duì)于所述光吸收層，設(shè)置于前述屏板相背側(cè)面的熒光層，其特征在于所述光吸收層含有選自平均粒徑50～2000nm的氧化錳，或平均粒徑為50～2000nm、其中的錳含量為15～70％(重量)的氧化錳和氧化鐵的固溶體。
8. 一種顯示裝置的制造方法，所述方法包括在透光性屏板的內(nèi)側(cè)面，形成作為黑底的光吸收層的光吸收層形成工序，對(duì)于所述光吸收層，在與前述屏板相背的背側(cè)面形成熒光層的熒光層形成工序，其特征在于，所述光吸收層的形成工序包括將分別含有選自平均粒徑50～2000nm的氧化錳，或平均粒徑為50～2000nm、其中的錳含量為15～70％(重量)的氧化錳和氧化鐵的固溶體、水性丙烯酸樹(shù)脂、水性丙烯酸樹(shù)脂的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽、聚羧酸或木質(zhì)磺酸或聯(lián)苯磺酸的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽的至少一種的分散劑，和水，或水與這些分散劑具有相溶性的有機(jī)溶劑的混合溶劑的分散液涂布、粘附于所述透光性屏板內(nèi)側(cè)面上。
9.如權(quán)利要求8所述的顯示裝置的制造方法，其特征在于，所述分散液包括環(huán)氧化物改性的甲基聚硅氧烷及環(huán)氧化物改性的二甲基聚硅氧烷。
全文摘要
一種黑底用分散液組合物,所述組合物分別含有:選自平均粒徑50～2000nm的氧化錳,或平均粒徑為50～2000nm、其中的錳含量為15～70%(重量)的氧化錳和氧化鐵的固溶體,和選自水性丙烯酸樹(shù)脂,水性丙烯酸樹(shù)脂的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽,聚羧酸或木質(zhì)磺酸或聯(lián)苯磺酸的鈉鹽、銨鹽或鉀鹽中的至少一種分散劑,水,或水與這些分散劑具有相溶性的有機(jī)溶劑的混合溶劑。使用所述黑底用分散液組合物,可以顯著改善其與屏板界面的光吸收層上的反射性,可以得到其背景光不易透射、映入顯示屏面的彩色陰極射線管等的顯示裝置。
文檔編號(hào)H01J29/18GK1262777SQ99800435
公開(kāi)日2000年8月9日 申請(qǐng)日期1999年4月1日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月2日
發(fā)明者伊藤武夫, 鷲山光二, 田中肇, 中澤知子, 小柳津剛, 坂井和夫, 福田勝, 犬伏陽(yáng)一 申請(qǐng)人:東芝株式會(huì)社, 富士色素株式會(huì)社