專利名稱：白色固化性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具備優(yōu)異的遮蓋力的白色固化性樹脂組合物，特別涉及用作稱為印刷電路布線板等的電路基板的阻焊膜或反射片的反射被膜的白色固化性樹脂組合物、以及具有上述白色固化性樹脂組合物的固化物的印刷電路布線板及反射片。
背景技術(shù)：
印刷電路布線板被用于在基板上形成導(dǎo)體電路的圖案，并通過軟釬焊在該圖案的軟釬焊焊盤(，> K )上搭載電子部件，該軟釬焊焊盤以外的電路部分被作為永久保護(hù)被膜的阻焊膜被覆。由此，在將電子部件軟釬焊到印刷電路布線板上時(shí)，防止軟釬料附著在不必要的部分，同時(shí)防止電路導(dǎo)體直接暴露于空氣中而被氧化或因濕度而被腐蝕。另外，利用阻焊膜的遮蓋力，防止在外部看到導(dǎo)體電路的圖案信息。另外，近年來隨著技術(shù)進(jìn)步，在電子領(lǐng)域中，對(duì)小型化、輕質(zhì)化的要求進(jìn)一步提高， 隨之而來，為了高密度地配置更小型化的電子部件，要求印刷電路布線板的導(dǎo)體電路圖案微間距化、微細(xì)化、高精度性。對(duì)應(yīng)于此，對(duì)于阻焊膜，也要求在清晰度、尺寸精度、薄膜化等特性方面具有更高的性能。因此，在專利文獻(xiàn)1中，提出了一種阻焊劑組合物，該組合物通過配合規(guī)定的白顏料和規(guī)定的著色顏料，即使將阻焊膜薄膜化也能夠遮蓋導(dǎo)體電路的圖案；在專利文獻(xiàn)2中，提出了一種印刷電路布線板用白色固化性樹脂組合物，該組合物通過配合酞菁，從而以高含有率含有氧化鈦，具有保存穩(wěn)定性。但是，即使專利文獻(xiàn)1中提出的配合規(guī)定的著色顏料，也存在如下問題由于將阻焊劑組合物涂布在印刷電路布線板上使其固化時(shí)的熱經(jīng)歷，導(dǎo)致阻焊膜變?yōu)辄S褐色，從而導(dǎo)致對(duì)導(dǎo)體電路圖案的遮蓋力降低。另外，專利文獻(xiàn)2中提出的白色固化性樹脂組合物，考慮到酞菁是由熱經(jīng)歷導(dǎo)致的變色性低的顏料，所以配合酞菁。但是，專利文獻(xiàn)2的白色固化性樹脂組合物存在如下問題由熱經(jīng)歷導(dǎo)致樹脂成分黃變，結(jié)果使得阻焊膜變?yōu)辄S褐色，導(dǎo)致對(duì)導(dǎo)體電路圖案的遮蓋力降低。另外，近年來，為了降低環(huán)境負(fù)荷，太陽能電池受到關(guān)注，為了提高太陽能電池的發(fā)電效率，要求具有高反射率、耐變色性優(yōu)異的反射片。專利文獻(xiàn)1 日本特開2005-311233專利文獻(xiàn)2 日本特開2009-23877
發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述情況，本發(fā)明的目的在于提供一種白色固化性樹脂組合物，該組合物能夠得到無損反射率、清晰度及尺寸精度等各種特性、且遮蓋力優(yōu)異、抑制了由熱經(jīng)歷導(dǎo)致的變色的固化物。本發(fā)明的方案為一種白色固化性樹脂組合物，其特征在于，含有㈧含羧基的感光性樹脂、(B)光聚合引發(fā)劑、(C)稀釋劑、(D)環(huán)氧化合物、(E)氧化鈦和(F) 士林系藍(lán)色著色劑。(F)成分的士林系藍(lán)色著色劑是指士林系色素，意味著具有多環(huán)式醌骨架的藍(lán)色染料。因此，本發(fā)明的士林系藍(lán)色著色劑是指士林染料，與作為顏料的上述酞菁不同。本發(fā)明的方案為一種白色固化性樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)于上述(E)氧化鈦100質(zhì)量份，含有上述(F) 士林系藍(lán)色著色劑0. 003 0. 055質(zhì)量份。本發(fā)明的方案為一種白色固化性樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)于上述(A)含羧基的感光性樹脂100質(zhì)量份，含有上述(E)氧化鈦40 300質(zhì)量份。本發(fā)明的方案為一種印刷電路布線板，其特征在于，具有使上述白色固化性樹脂組合物固化而成的固化物。本發(fā)明的方案為一種印刷電路布線板，其特征在于，上述固化物在膜厚為20 μ m 時(shí)，L*值為70以上，a*值為-2. 5 -0. 5，b*值為-6. 0 -2. 5。本發(fā)明的方案為一種反射片，其特征在于，具有將上述白色固化性樹脂組合物固化而得的被膜。除了作為白色顏料的氧化鈦外，還配合士林系藍(lán)色著色劑，由此能夠得到成為無損反射率、清晰度及尺寸精度、并抑制了由熱經(jīng)歷導(dǎo)致的變色、且遮蓋力優(yōu)異的固化物的白色固化性樹脂組合物。另外，在形成了導(dǎo)體電路圖案的基板上涂布本發(fā)明的白色固化性樹脂化合物的固化物時(shí)，能夠減小導(dǎo)體電路圖案上的固化物的色調(diào)與基材上的固化物的色調(diào)之差。因此，能夠得到成為對(duì)導(dǎo)體電路圖案的遮蓋力優(yōu)異的固化物的白色固化性樹脂組合物。認(rèn)為在上述方案中，通過配合士林系藍(lán)色著色劑，即使含羧基的感光性樹脂因熱經(jīng)歷而發(fā)生黃變，作為固化的白色固化性樹脂組合物的黃變也能夠被抑制，防止遮蓋力降低?？傊J(rèn)為雖然熱經(jīng)歷導(dǎo)致含羧基的感光性樹脂發(fā)生黃變，但是與士林系藍(lán)色著色劑由熱經(jīng)歷導(dǎo)致的變色協(xié)同作用，抑制固化了的白色固化性樹脂組合物黃變，從而防止固化物的遮蓋力降低。通過相對(duì)于氧化鈦100質(zhì)量份，配合0. 003 0. 055質(zhì)量份士林系藍(lán)色著色劑，使得上述遮蓋力進(jìn)一步提高。另外，通過相對(duì)于含羧基的感光性樹脂100質(zhì)量份，配合40 300質(zhì)量份氧化鈦，能夠得到成為具有高反射率、同時(shí)清晰度和尺寸精度優(yōu)異的固化物的白色固化性樹脂組合物。通過在印刷電路布線板上涂布本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物，能夠形成無損反射率、清晰度及尺寸精度、并抑制由熱經(jīng)歷導(dǎo)致的變色、且對(duì)導(dǎo)體電路圖案的遮蓋力優(yōu)異的阻焊膜。對(duì)于膜厚20 μ m的固化涂膜，L*值為70以上、a*值為-2. 5 -0.5、b*值為-6. 0 -2. 5，由此能夠制成固化涂膜的白色鮮明、能夠有效率地利用例如發(fā)光二極管元件(LED)的發(fā)光的印刷電路布線板。通過在片狀的基膜表面涂布本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物，能夠得到具有無損反射率、清晰度及尺寸精度、抑制了由熱經(jīng)歷導(dǎo)致的變色的反射被膜的反射片。
具體實(shí)施例方式接著，對(duì)本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物的各成分進(jìn)行說明。本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物的特征在于含有(A)含羧基的感光性樹脂、(B)光聚合引發(fā)劑、(C)稀釋劑、 (D)環(huán)氧化合物、(E)氧化鈦和(F) 士林系藍(lán)色著色劑。(A)含羧基的感光性樹脂
含羧基的感光性樹脂沒有特別限定，具有1個(gè)以上感光性不飽和雙鍵的感光性含羧基樹脂、不具有感光性不飽和雙鍵的含羧基樹脂均可使用。作為(A)成分的例子，可以舉出使分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的多官能環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基中的至少一部分與丙烯酸或甲基丙烯酸等自由基聚合性不飽和單羧酸反應(yīng)得到環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、使生成的羥基與多元酸或其酸酐反應(yīng)而得到的多元酸改性環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。上述多官能性環(huán)氧樹脂只要是2官能以上的環(huán)氧樹脂，就均可使用，對(duì)環(huán)氧當(dāng)量沒有特別限定，通常使用1000以下、優(yōu)選100 500的多官能性環(huán)氧樹脂。作為多官能性環(huán)氧樹脂，例如可以舉出聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂等橡膠改性環(huán)氧樹脂，ε -己內(nèi)酯改性環(huán)氧樹脂、雙酚A型、雙酚F型、雙酚AD 型等酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，鄰甲酚酚醛清漆型等甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、環(huán)狀脂肪族多官能環(huán)氧樹脂、縮水甘油基酯型多官能環(huán)氧樹脂、縮水甘油基胺型多官能環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式多官能環(huán)氧樹脂、雙酚改性酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、多官能改性酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、苯酚類和具有酚性羥基的芳香族醛的縮合物型環(huán)氧樹脂等。另外，也可以使用在上述樹脂中導(dǎo)入Br、Cl等鹵素原子而得的樹脂。其中，從涂膜的撓性方面考慮， 優(yōu)選有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂等橡膠改性環(huán)氧樹脂。這些環(huán)氧樹脂可以單獨(dú)使用，另外，也可以將2種以上混合使用。使用的自由基聚合性不飽和單羧酸沒有特別限定，例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、桂皮酸等，優(yōu)選丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一種(以下有時(shí)稱為(甲基) 丙烯酸)，特別優(yōu)選丙烯酸。使(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得的是環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。環(huán)氧樹脂和自由基聚合性不飽和單羧酸的反應(yīng)方法沒有特別限定，例如可以通過在適當(dāng)?shù)南♂寗┲袑?duì)環(huán)氧樹脂和丙烯酸進(jìn)行加熱而進(jìn)行反應(yīng)。多元酸或多元酸酐與通過上述環(huán)氧樹脂和自由基聚合性不飽和單羧酸的反應(yīng)而生成的羥基反應(yīng)，使樹脂具有游離的羧基。作為使用的多元酸或其酸酐，沒有特別限定，飽和、不飽和均可使用。作為多元酸，例如可以舉出琥珀酸、馬來酸、己二酸、檸檬酸、鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、3-甲基四氫鄰苯二甲酸、4-甲基四氫鄰苯二甲酸、3-乙基四氫鄰苯二甲酸、4-乙基四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、3-甲基六氫鄰苯二甲酸、4-甲基六氫鄰苯二甲酸、3-乙基六氫鄰苯二甲酸、4-乙基六氫鄰苯二甲酸、甲基四氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、甲橋四氫鄰苯二甲酸、甲基甲橋四氫鄰苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸及二羥乙酸等，作為多元酸酐，可以舉出這些酸的酸酐。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以將2 種以上混合使用。在本發(fā)明中，上述多元酸改性不飽和單羧酸化環(huán)氧樹脂也可以作為感光性樹脂使用，可以通過使上述多元酸改性不飽和單羧酸化環(huán)氧樹脂具有的羧基與具有1個(gè)以上自由基聚合性不飽和基團(tuán)和環(huán)氧基的縮水甘油基化合物反應(yīng)，進(jìn)一步導(dǎo)入自由基聚合性不飽和基團(tuán)，制成進(jìn)一步提高了感光性的感光性樹脂。該提高了感光性的感光性樹脂通過最后的縮水甘油基化合物的反應(yīng)使得自由基聚合性不飽和基團(tuán)鍵合于其前體的感光性樹脂的高分子骨架的側(cè)鏈，所以光聚合反應(yīng)性高，能夠具有優(yōu)異的感光特性。作為具有1個(gè)以上自由基聚合性不飽和基團(tuán)和環(huán)氧基的化合物，例如可以舉出丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、烯丙基縮水甘油基醚、季戊四醇三丙烯酸酯單縮水甘油基醚等。另外，在1分子中可以具有多個(gè)縮水甘油基。上述具有1個(gè)以上自由基聚合性不飽和基團(tuán)和環(huán)氧基的化合物可以單獨(dú)使用，也可以將2 種以上混合使用。從確實(shí)的堿顯影方面考慮，含羧基的感光性樹脂的酸值的下限值為30mgK0H/ g，優(yōu)選為40mgK0H/g。另一方面，從防止堿顯影液溶解曝光部方面考慮，酸值的上限值為200mgK0H/g，從防止固化物的耐濕性和電特性的劣化方面考慮，酸值的上限值優(yōu)選為 150mgK0H/g。另外，從固化物的強(qiáng)韌性及指觸干燥性方面考慮，含羧基的感光性樹脂的重均分子量的下限值為3000、優(yōu)選為5000。另一方面，從與作為(C)成分的稀釋劑等的相溶性及順利的堿顯影性方面考慮，重均分子量的上限值為200000、優(yōu)選為50000。作為含羧基的感光性樹脂而市售的產(chǎn)品，例如可以舉出ZFR-1124、FLX-2089 (以上為日本化藥(株)制)、CYCL0MER P(ACA) Z-250, CYCL0MER P (ACA) Z-300 (以上為大賽璐化學(xué)工業(yè)(株)制)、Ripoxy SP-4621 (昭和高分子(株)制)等。這些樹脂可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。(B)光聚合引發(fā)劑光聚合引發(fā)劑只要是通常使用的光聚合引發(fā)劑，就沒有特別限定，例如可以舉出肟系引發(fā)劑、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對(duì)苯基二苯甲酮、4，4’ - 二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、 2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、 2-氯噻噸酮、2，4_ 二甲基噻噸酮、2，4_ 二乙基噻噸酮、苯偶酰二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對(duì)二甲基氨基苯甲酸乙酯等。它們可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。相對(duì)于含羧基的感光性樹脂100質(zhì)量份，光聚合引發(fā)劑的配合量為5 25質(zhì)量份，優(yōu)選為8 20 質(zhì)量份。(C)稀釋劑稀釋劑是例如作為反應(yīng)性稀釋劑的光聚合性單體，為了將含羧基的感光性樹脂充分光固化、得到具有耐酸性、耐熱性、耐堿性等的固化物而使用。作為光聚合性單體，例如可以舉出1，4_ 丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烷基二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等反應(yīng)性稀釋劑。它們可以單獨(dú)使用， 也可以將2種以上混合使用。相對(duì)于含羧基的感光性樹脂100質(zhì)量份，上述反應(yīng)性稀釋劑的配合量為2. 0 40質(zhì)量份，優(yōu)選為10 35質(zhì)量份。
另外，作為稀釋劑，為了調(diào)節(jié)白色固化性組合物的粘度、干燥性，可以代替上述反應(yīng)性稀釋劑或與上述反應(yīng)性稀釋劑一起使用作為非反應(yīng)性稀釋劑的有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶齊U，例如可以舉出甲基乙基酮、環(huán)己酮等酮類，甲苯、二甲苯等芳香族烴類，甲醇、異丙醇、環(huán)己醇等醇類，環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類，石油醚、石油腦等石油系溶劑類，溶纖劑、 丁基溶纖劑等溶纖劑類，卡必醇、丁基卡必醇等卡必醇類，乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯等乙酸酯類等。它們可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。相對(duì)于含羧基的感光性樹脂 100重量份，使用有機(jī)溶劑時(shí)的配合量?jī)?yōu)選為10 500重量份。(D)環(huán)氧化合物環(huán)氧化合物用于提高固化物的交聯(lián)密度，得到具有充分的機(jī)械強(qiáng)度的固化涂膜。 環(huán)氧化合物中，例如有環(huán)氧樹脂。作為環(huán)氧樹脂，例如可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、對(duì)叔丁基苯酚酚醛清漆型等)、使表氯醇與雙酚F或雙酚S反應(yīng)而得到的雙酚F型或雙酚S型環(huán)氧樹脂、進(jìn)而具有氧化環(huán)己烯基、氧化三環(huán)癸基、氧化環(huán)戊烯基等的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，三(2，3-環(huán)氧丙基)異氰脲酸酯、三縮水甘油基三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯等具有三嗪環(huán)的異氰脲酸三縮水甘油基酯，雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、金剛烷型環(huán)氧樹脂。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。從固化后得到具有充分機(jī)械強(qiáng)度的涂膜方面考慮，相對(duì)于含羧基的感光性樹脂100質(zhì)量份，環(huán)氧化合物的配合量為5 50質(zhì)量份、優(yōu)選為10 30質(zhì)量份。(E)氧化鈦氧化鈦是用于將固化物白色化的物質(zhì)，例如可以舉出銳鈦礦型氧化鈦、金紅石型氧化鈦。銳鈦礦型氧化鈦、金紅石型氧化鈦中的任一種均可使用，然而，雖然銳鈦礦型氧化鈦的白色度比金紅石型氧化鈦高，但是因?yàn)榫哂泄獯呋钚裕杂袝r(shí)引起白色固化性樹脂組合物中的樹脂變色。因?yàn)榻鸺t石型氧化鈦幾乎不具有光催化活性，所以能夠防止固化物變色。金紅石型氧化鈦的粒子的平均粒徑?jīng)]有特別限定，例如為0. 01 1 μ m。另外，金紅石型氧化鈦粒子的表面處理劑也沒有特別限定。金紅石型氧化鈦中，可以使用例如富士鈦工業(yè)(株)制 “TR-600”、“TR-700”、“TR-750”、“TR-840”，石原產(chǎn)業(yè)(株)制 “R-550”、 “R-580”、“R-630”、“R-820”、“CR-50”、“CR-60”、“CR-90”、“CR-93”，鈦工業(yè)(株)制 “KR-270”、“KR-310”、“KR-380”，Tayca(株)制“JR-1000”、“JR-805”、“JR-806” 等。它們可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。相對(duì)于含羧基的感光性樹脂100質(zhì)量份，氧化鈦的配合量為30 800質(zhì)量份，從白色度和清晰度的平衡方面考慮，優(yōu)選為35 500質(zhì)量份，從進(jìn)一步提高白色度和清晰度的平衡方面考慮，特別優(yōu)選為40 300質(zhì)量份。(F) 士林系藍(lán)色著色劑為了提高由白色固化性樹脂組合物形成的固化物的L*值從而提高白色度、同時(shí)防止由熱經(jīng)歷導(dǎo)致上述固化物黃變從而提高遮蓋力，配合士林系藍(lán)色著色劑。特別是將本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物用作印刷電路布線板的阻焊膜時(shí)，能夠減小導(dǎo)體電路圖案上的固化物的色調(diào)與印刷電路布線板的基材上的固化物的色調(diào)之差，即，特別是因?yàn)橥ㄟ^防止導(dǎo)體電路圖案上的部分發(fā)生黃變而能夠抑制該部分的遮蓋力降低，所以能夠形成具有優(yōu)異的遮蓋力的阻焊膜。另外，通過配合士林系藍(lán)色著色劑，與配合其他藍(lán)色著色劑(例如酞菁系、蒽醌系、二《 惡嗪系的顏料)提高固化物的白色度時(shí)相比，固化涂膜的清晰度、尺寸精度提高。作為士林系藍(lán)色著色劑的具體例，可以舉出陰丹士林藍(lán)RS(C. I. 69800)、陰丹士林藍(lán)BC (C. 1.69825)等。另外，作為具體的商品，例如市場(chǎng)上銷售有東洋油墨制造(株)制 "LI0N0GEN BLUE 6510”，山陽色素(株)制“士林藍(lán)GA210”，BASF 公司制‘‘Paliogen blue”、 ICI公司制“M0N0LITE BLUE 3R”、“M0N0LITE BLUE 3RN”等。它們可以單獨(dú)使用，也可以將 2種以上混合使用。可適當(dāng)選擇士林系藍(lán)色著色劑的配合量以使固化物的L*值在規(guī)定值以上、并且a*值和b*值在取得白色鮮明的色調(diào)的范圍內(nèi)。從白色度方面考慮，固化物的L*值為 70以上、優(yōu)選為80以上。從抑制固化物的紅色和綠色、使白色鮮明方面考慮，a*值優(yōu)選為-2. 5 -0. 5的范圍，從防止能夠看出被固化物覆蓋的導(dǎo)體圖案的銅紅色方面考慮，特別優(yōu)選為-2.0 -1.0的范圍。從抑制固化物的黃色和紫色、使白色鮮明方面考慮，b*值優(yōu)選為-6. 0 -2. 5的范圍，從防止能夠看出被固化物覆蓋的導(dǎo)體圖案的銅黃色方面考慮，特別優(yōu)選為-5.0 -3.0的范圍。本發(fā)明中，將白色的顏色狀態(tài)調(diào)整為上述的L*值、a*值及b*值的范圍時(shí)，例如，從抑制紅色和黃色、調(diào)整固化物的白色的顏色狀態(tài)、同時(shí)使L*值在70以上方面考慮，相對(duì)于氧化鈦100質(zhì)量份，士林系藍(lán)色著色劑的配合量的下限值為0. 003質(zhì)量份，從防止看出被固化物覆蓋的導(dǎo)體圖案的銅色、提高遮蓋性方面考慮，優(yōu)選為0. 004質(zhì)量份，從得到視覺鮮明的白色度方面考慮，特別優(yōu)選為0. 01質(zhì)量份。從抑制綠色和紫色、調(diào)整固化物的白色的顏色狀態(tài)同時(shí)使L*值在70以上方面考慮，相對(duì)于氧化鈦100質(zhì)量份，士林系藍(lán)色著色劑的配合量的上限值為0. 055質(zhì)量份，從防止看出被固化物覆蓋的導(dǎo)體圖案的銅色、提高遮蓋性方面考慮，優(yōu)選為0. 053質(zhì)量份，從得到視覺鮮明的白色度方面考慮，特別優(yōu)選為0. 050質(zhì)量份?？傊?，本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物在考慮上述固化物的L*值、a*值、b*值的同時(shí)，以規(guī)定的配合比例配合上述(A) (F)成分、下述任意成分。本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物中，除了上述㈧ (F)成分之外，可以根據(jù)需要適當(dāng)配合各種添加成分，例如消泡劑、各種添加劑、底質(zhì)顏料、增粘劑等。消泡劑可以使用公知的消泡劑，例如有機(jī)硅系、烴系、丙烯酸系等。添加劑可以舉出例如硅烷系、鈦酸酯系、氧化鋁系等稱為偶聯(lián)劑的分散劑，三氟化硼-胺絡(luò)合物、雙氰胺 (DICY)及其衍生物、有機(jī)酰胼、二氨基馬來腈(DAMN)及其衍生物、蜜胺及其衍生物、鳥糞胺及其衍生物、胺酰亞胺(Al)以及聚胺等潛在性固化劑，乙酰丙酮Si及乙酰丙酮Cr等乙酰丙酮的金屬鹽，烯胺、辛基酸錫、季锍鹽、三苯基膦、咪唑、咪唑4翁.生以及三乙醇胺硼酸酯等固化促進(jìn)劑。底質(zhì)顏料用于提高固化物的物理強(qiáng)度，例如可以舉出二氧化硅、硫酸鋇、氧化鋁、氫氧化鋁、滑石、云母等。另外，增粘劑可以舉出有機(jī)膨潤(rùn)土等。上述本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物的制造方法并不限定于特定方法，例如可以將上述各成分按規(guī)定比例進(jìn)行配合后，于室溫下，通過三輥磨、球磨機(jī)、砂磨機(jī)等混煉裝置、 或高速攪拌器、行星式攪拌器等攪拌裝置進(jìn)行混煉或混合而加以制造。另外，在上述混煉或混合前，可以根據(jù)需要進(jìn)行預(yù)混煉或預(yù)混合。
以下說明上述本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物的涂布方法。首先，以將本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物作為阻焊膜涂布于印刷電路布線板的情況為例進(jìn)行說明。使用網(wǎng)板印刷法、輥涂法、棒涂法、噴涂法、簾式流動(dòng)涂布法、凹版涂布法等，將如上所述制造的本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物在例如具有蝕刻銅箔而形成的電路圖案的印刷電路布線板上涂布為所希望的厚度，為了使白色固化性樹脂組合物中的溶劑揮散，在 60 80°C左右的溫度下加熱15 60分鐘左右進(jìn)行預(yù)干燥，形成不粘的涂膜。然后，在涂布的白色固化性樹脂組合物上，密合具有除了上述電路圖案的焊盤以外均為透光性的圖案的負(fù)片(彳、力^ > A )，從其上方照射紫外線。然后，通過用稀堿水溶液除去對(duì)應(yīng)于上述焊盤的非曝光區(qū)域，使涂膜顯影。顯影方法采用噴霧法、噴淋法等，作為使用的稀堿水溶液， 通常為0.5 5%的碳酸鈉水溶液，也可以使用其他堿。然后，通過用130 170°C的熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)等進(jìn)行20 80分鐘后固化，使涂膜熱固化，可以在印刷電路布線板上形成作為目標(biāo)的白色固化性樹脂組合物的固化涂膜。在由此得到的被固化涂膜覆蓋的印刷電路布線板上，通過噴流軟釬焊方法、回流軟釬焊方法等，對(duì)電子部件進(jìn)行軟釬焊，從而形成電子電路單元。接著，對(duì)將上述白色固化性樹脂組合物涂布在片狀的基膜表面，制造反射片的方法例進(jìn)行說明。對(duì)片狀基膜表面進(jìn)行例如酸處理，清洗后，通過規(guī)定的涂布方法將如上所述地制造的白色固化性樹脂組合物在該清洗后的表面上涂布成所希望的厚度(例如5 100 μ m的厚度)。涂布后，在60 80°C左右的溫度下加熱15 60分鐘左右進(jìn)行預(yù)干燥， 形成不粘的涂膜。然后，在130 170°C左右的溫度下進(jìn)行10 80分鐘后固化，從而可以在片狀的基膜表面形成作為目標(biāo)的白色固化涂膜、即反射被膜而制造白色的反射片。上述片狀基膜的材料沒有特別限定，例如可以舉出聚酰亞胺、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氟乙烯(PVF)、氟乙烯 丙烯共聚物(FEP)、聚四氟乙烯(PTFE)、芳族聚酰胺、 聚酰胺·酰亞胺、環(huán)氧、聚醚酰亞胺、聚砜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、液晶聚合物(LCP)寸。作為涂布方法，現(xiàn)在通常廣泛采用使用印刷掩模的網(wǎng)板印刷法進(jìn)行印刷，只要是包含該方法，能夠均勻地涂布的涂布方法，就沒有特別限定。網(wǎng)板印刷法以外的涂布方法， 例如可以舉出噴涂法、熱熔涂布法、棒涂法、敷貼器法、刮刀涂布法、刮板涂布法、氣刀涂布法、簾式流動(dòng)涂布法、輥涂法、凹版涂布法、膠版印刷法、浸涂法、毛刷涂布法等。以下對(duì)上述反射片的使用方法例進(jìn)行說明。反射片可以配置在例如太陽能電池組件的背面?zhèn)取⒓磁c受到日光照射的表面相反側(cè)的表面上，作為背板(back sheet)進(jìn)行使用。 如果將反射片用作背板，則沒有被太陽能電池組件的發(fā)電元件接收而透過太陽能電池組件內(nèi)的太陽光被反射片的反射被膜反射，從太陽能電池組件的背面?zhèn)仍俅畏祷靥柲茈姵亟M件內(nèi)部，所以太陽能電池組件的發(fā)電效率提高。另外，將反射片設(shè)置于太陽能電池組件背面的方法可以舉出例如使用粘合劑、粘合用帶直接粘貼在太陽能電池組件背面的方法。將反射片用于太陽能電池組件的背板時(shí)，基膜使用例如厚度40 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。另外，涂布白色固化性樹脂組合物使固化后的膜厚達(dá)到規(guī)定值(例如20 23 μ m)。進(jìn)而，白色固化性樹脂組合物的涂布部位優(yōu)選在與太陽能電池組件背面對(duì)置的基膜表面的整面或大致整面進(jìn)行涂布。本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物除了上述用途外，也可以通過適當(dāng)?shù)耐坎挤椒ㄓ糜诮譄粲帽彻庠?、LED的背板表面等。實(shí)施例接著說明本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明除非超出其主旨，并不限定于這些例子。實(shí)施例1 7、比較例1 4將下述表1所示的各成分按下述表1所示的配合比例進(jìn)行配合，用攪拌機(jī)進(jìn)行預(yù)混合后，使用3輥磨在室溫下使其混合分散，制備實(shí)施例1 7、比較例1 4中使用的白色固化性樹脂組合物。然后，采用后述的試驗(yàn)片制作工序?qū)⒅苽涞陌咨袒詷渲M合物涂布在基板上，制作試驗(yàn)片。另外，下述表1所示的各成分的配合量除非特別說明，表示質(zhì)量份。表 權(quán)利要求
1.一種白色固化性樹脂組合物，其特征在于，含有(A)含羧基的感光性樹脂、(B)光聚合引發(fā)劑、(C)稀釋劑、(D)環(huán)氧化合物、(E)氧化鈦和(F) 士林系藍(lán)色著色劑。
2.如權(quán)利要求1所述的白色固化性樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)于所述(E)氧化鈦 100質(zhì)量份，含有所述(F) 士林系藍(lán)色著色劑0. 003 0. 055質(zhì)量份。
3.如權(quán)利要求1所述的白色固化性樹脂組合物，其特征在于，相對(duì)于所述(A)含羧基的感光性樹脂100質(zhì)量份，含有所述(E)氧化鈦40 300質(zhì)量份。
4.一種印刷電路布線板，其特征在于，具有使權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的白色固化性樹脂組合物固化而成的固化物。
5.如權(quán)利要求4所述的印刷電路布線板，其特征在于，所述固化物在膜厚為20μπι時(shí)， L*值為70以上，a*值為-2. 5 -0. 5，b*值為-6. 0 -2. 5。
6.一種反射片，其特征在于，具有將權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的白色固化性樹脂組合物固化而得的被膜。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種白色固化性樹脂組合物。其目的在于提供一種白色固化性樹脂組合物，該組合物能夠獲得無損反射率、清晰度及尺寸精度、具有優(yōu)異的遮蓋力、抑制了由熱經(jīng)歷導(dǎo)致的變色的固化物。本發(fā)明的白色固化性樹脂組合物，其特征在于，含有(A)含羧基的感光性樹脂、(B)光聚合引發(fā)劑、(C)稀釋劑、(D)環(huán)氧化合物、(E)氧化鈦和(F)士林系藍(lán)色著色劑。
文檔編號(hào)G02B1/04GK102540723SQ20111044365
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2011年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月28日
發(fā)明者熊谷一彥, 長(zhǎng)谷川靖幸, 鶴卷孝博 申請(qǐng)人:株式會(huì)社田村制作所