專利名稱：固化型有機(jī)金屬組合物、有機(jī)金屬聚合物材料以及光學(xué)部件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固化型有機(jī)金屬組合物、和將其固化后的有機(jī)金屬聚合物材料，能夠用于電配線用基板、機(jī)械部件用材料、防反射膜、表面保護(hù)膜等各種涂敷材料；光收發(fā)模塊和光開關(guān)等光通信器件；光波導(dǎo)管、光纖、以及透鏡列陣(lens array)等光傳導(dǎo)路結(jié)構(gòu)；以及含有上述結(jié)構(gòu)的分光鏡等光器件；集成透鏡、微透鏡列陣(microlens array)、反射板、導(dǎo)光板、投射用屏幕等顯示器件(顯示器或者液晶投影儀等)關(guān)聯(lián)的光學(xué)部件；眼鏡、CCD用光學(xué)系；用于數(shù)碼相機(jī)或便攜式電話用照相機(jī)等的鏡頭；光學(xué)濾光器、光柵、干涉計(jì)、光耦合器、光合分波器、光傳感器、全息光學(xué)部件、其他的光學(xué)部件用材料；光敏器件、接觸鏡、醫(yī)療用人工組織、發(fā)光二極管(LED)的鑄模材料等。
背景技術(shù)：
含有透鏡的光學(xué)元件的材料一直以來主要使用玻璃和塑料。由于玻璃的種類多，光學(xué)特性的變化豐富，所以光學(xué)設(shè)計(jì)容易，而且因其為無機(jī)系材料，所以可靠性高。而且，通過研磨能夠得到高精度的光學(xué)部件。
但是，玻璃的成本高，而且平面或者球面以外的非球面形狀需要使用特殊的研磨裝置，或者在低溫下將能夠變形的玻璃材料在昂貴的耐熱性高的模具(陶瓷制等)中成形，即必須通過鑄模法進(jìn)行成形，增加了制造成本。
另一方面，使用合成樹脂材料(塑料材料)的光學(xué)元件雖然能夠通過注射成形或者鑄塑法便宜地制造，但是存在有耐熱性低、熱膨脹大、折射率等光學(xué)特性的選擇范圍窄、可靠性低等問題。
作為解決上述課題的方法，提出了通過在玻璃基材上疊層樹脂層得到所期望的特性的復(fù)合型光學(xué)元件。在日本特開昭54-6006號(hào)公報(bào)中，公開了在平面的玻璃基板上形成有有機(jī)高分子層的低通濾波器。在日本特開昭52-25651號(hào)公報(bào)和日本特開平6-222201號(hào)公報(bào)中，公開了在玻璃透鏡基材上形成有具有非球面形狀的樹脂層的復(fù)合型非球面透鏡。
與樹脂透鏡相比較，復(fù)合型非球面透鏡的樹脂部分薄至數(shù)100μm左右，因此具有受到溫度等的影響而形狀變化小這樣的特點(diǎn)。對(duì)于便攜式電話或液晶投影機(jī)中使用的復(fù)合型非球面透鏡，要求高耐環(huán)境性、150℃作左右的耐熱性。
此外，在利用模具將樹脂層轉(zhuǎn)印于玻璃透鏡上的工序中，為了提高生產(chǎn)率，形成樹脂層的材料優(yōu)選為光固化性樹脂。
進(jìn)而，為了實(shí)現(xiàn)機(jī)器的小型化、薄型化，需要提高樹脂本身的折射率，同時(shí)，為了高精度地轉(zhuǎn)印模具的形狀，光固化前后的體積固化收縮率較小是必須的。
作為提高樹脂折射率的方法，存在將具有高折射率的氧化物微顆?；旌嫌跇渲械姆椒āＴ趪?guó)際公開2002/088255號(hào)小冊(cè)子中公開了使用烴氧基硅烷、金屬氧化物顆粒、以及丙烯酸樹脂的樹脂組合物。在國(guó)際公開2002/088255號(hào)小冊(cè)子中記述了以烴氧基硅烷為原料的有機(jī)無機(jī)混合材料在耐熱性方面優(yōu)異。但是，沒有具體公開復(fù)合型非球面透鏡中的固化收縮率和耐熱性等。
在日本特開平4-325508號(hào)公報(bào)中，公開了固體芴系丙烯酸酯溶解于丙烯酸酯單體等乙烯基化合物單體中后，通過熱或者光使其進(jìn)行自由基聚合而固化，作為塑料透鏡用的高折射率樹脂。
但是，用于溶解的丙烯酸酯單體等乙烯基化合物在聚合時(shí)伴有8～10％左右的很大的體積固化收縮。因此，在以模具成形時(shí)引起精度降低，同時(shí)，在玻璃等母材上形成樹脂層的復(fù)合型非球面透鏡中，由于樹脂的收縮，會(huì)產(chǎn)生樹脂層從母材上剝離這樣的問題。
如在日本特開平4-325508號(hào)公報(bào)中所公開的全部由塑料構(gòu)成的透鏡中，沒有剝離的問題，在日本特開平4-325508號(hào)公報(bào)中公開的眼鏡用透鏡的要求精度為數(shù)10μm左右，在形狀精度上，與使用CCD以及CMOS傳感器的便攜式電話或者數(shù)碼相機(jī)用的要求精度(1μm左右)相比，也相差一個(gè)數(shù)量級(jí)以上。
如上所述，在目前，無法得到同時(shí)滿足在用于帶有小型和薄型相機(jī)的便攜式電話等中使用的復(fù)合型非球面透鏡中所要求的低固化收縮率、高折射率、耐熱性、光固化性、以及透明性(防止白濁引起的散射)等的光學(xué)部件用樹脂。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種體積固化收縮率小、并且雖為固化物，但是具有高折射率以及優(yōu)良的耐熱性等的固化型有機(jī)金屬組合物、和將其固化而得的有機(jī)金屬聚合物材料，以及使用上述材料的光學(xué)部件。
本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物的特征在于，包括具有-M-O-M-鍵(M是金屬原子)以及芳基的有機(jī)金屬聚合物、和具有丙烯?；蛘呒谆；能滔祷衔铩?br> 在本發(fā)明的有機(jī)金屬聚合物中，含有芳基，通過構(gòu)成該芳基與芴系化合物中的芳基的π電子云的重疊產(chǎn)生結(jié)合力，通過該結(jié)合力能夠提高有機(jī)金屬聚合物與芴系化合物之間的親和性，因此抑制有機(jī)金屬聚合物與芴系化合物的分離，得到高透明性。
在本發(fā)明中，由于在芴系化合物中混合了有機(jī)金屬聚合物，所以能夠減少體積固化收縮率。如上所述，由于有機(jī)金屬聚合物與芴系化合物之間的親和性高，所以能夠以任意的比率混合有機(jī)金屬聚合物與芴系化合物，即使改變混合比，其體積固化收縮率也幾乎恒定，為較小的值。
此外，在本發(fā)明中，由于有機(jī)金屬聚合物與芴系化合物分別具有芳基，因此能夠制成具有高折射率的固化物。而且，能夠制成耐熱性優(yōu)良的固化物。
此外，在本發(fā)明中，通過改變有機(jī)金屬聚合物與芴系化合物的混合比，能夠控制折射率。因此，如上所述，即使改變有機(jī)金屬聚合物與芴系化合物的混合比，也能夠減少體積固化收縮率，能夠制成體積固化收縮率小、并且雖然為固化物，但是具有高折射率的固化型有機(jī)金屬組合物。
本發(fā)明的有機(jī)金屬聚合物材料是上述本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物的固化物，是能夠通過將上述本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物進(jìn)行聚合而得到的材料。
在本發(fā)明中，在有機(jī)金屬聚合物的-M-O-M-鍵中的M優(yōu)選為Si、Nb、Ti和Zi中的至少一種。M特別優(yōu)選為Si。當(dāng)M為Si時(shí)，有機(jī)金屬聚合物，例如，能夠由硅樹脂形成。
本發(fā)明中的有機(jī)金屬聚合物，例如，能夠通過具有至少兩個(gè)能夠水解的基的有機(jī)金屬化合物的水解以及縮聚反應(yīng)而合成。當(dāng)M為Si時(shí)，作為這樣的有機(jī)金屬聚合物，例如，能夠舉出含有有機(jī)基的三烴氧基硅烷或者二烴氧基硅烷。作為有機(jī)基，能夠舉出烷基、芳基、含芳基等。通過使用含有芳基或者含芳基等的有機(jī)金屬化合物，就能夠?qū)⒎蓟鶎?dǎo)入到有機(jī)金屬聚合物中。作為芳基，優(yōu)選為苯基。作為含有苯基的有機(jī)金屬化合物，能夠舉出苯基三烴氧基硅烷、二苯基二烴氧基硅烷，更具體來說，能夠舉出苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等。
此外，作為上述有機(jī)金屬化合物，優(yōu)選包括具有通過加熱和/或能量線照射而交聯(lián)的官能團(tuán)的有機(jī)金屬化合物。這樣，通過加熱和/或能量線照射，就能夠形成有機(jī)金屬化合物分子彼此之間的鍵，同時(shí)形成有機(jī)金屬化合物與芴系化合物之間的鍵，使有機(jī)金屬組合物固化，制成本發(fā)明的有機(jī)金屬聚合物材料。
作為能量線，能夠舉出紫外線、電子射線等。作為進(jìn)行這樣的交聯(lián)的官能團(tuán)，能夠舉出(甲基)丙烯?；?、苯乙烯基、環(huán)氧基、硫醇基、以及乙烯基。因此，優(yōu)選使用含有上述官能團(tuán)的三烴氧基硅烷、或者二烴氧基硅烷。作為含有(甲基)丙烯?；臒N氧基硅烷，具體來說，能夠舉出3-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、對(duì)苯乙烯基三甲氧基硅烷、對(duì)苯乙烯基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。此外，作為含有乙烯基的烴氧基硅烷，能夠舉出乙烯基三乙氧基硅烷。作為含有硫醇基的烴氧基硅烷，能夠舉出3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷等。
此外，當(dāng)使用苯乙烯基作為交聯(lián)的官能團(tuán)的情況下，通過使用含有苯乙烯基的有機(jī)金屬化合物，就能夠?qū)⒎蓟鶎?dǎo)入到有機(jī)金屬聚合物中。
當(dāng)含有(甲基)丙烯?；⒈揭蚁┗约耙蚁┗茸杂苫酆闲怨倌軋F(tuán)時(shí)，優(yōu)選在本發(fā)明的有機(jī)金屬組合物中含有自由基系聚合引發(fā)劑。
作為自由基系的聚合引發(fā)劑，例如，能夠舉出1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉并苯基)-丁酮-1、羥基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酸基-乙氧基]-乙基-酯、羥基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙基-酯、及其混合物。
在本發(fā)明中，當(dāng)混合使用含有交聯(lián)的官能團(tuán)的有機(jī)金屬化合物和不含官能團(tuán)的有機(jī)金屬化合物時(shí)，混合比例以重量比(含有官能團(tuán)的有機(jī)金屬化合物不含官能團(tuán)的有機(jī)金屬化合物)計(jì)，優(yōu)選為5～95∶95～5。
作為在本發(fā)明中使用的芴系化合物，能夠使用含有丙烯酰基或者甲基丙烯?；能滔祷衔铩Ｗ鳛檫@樣的芴系化合物，能夠舉出具有9，9-二苯基芴基骨架的芴系(甲基)丙烯酸酯。作為這樣的芴系丙烯酸酯的具體例子，能夠舉出以下面的通式表示的芴系丙烯酸酯。
(式中，m和n為0～5的整數(shù))此外，在本發(fā)明中，所謂(甲基)丙烯酸酯，是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的總稱；(甲基)丙烯酰基是丙烯?；图谆；目偡Q。此外，丙烯酰氧基和丙烯?；⒓谆Ｑ趸图谆；暮x相同。
在本發(fā)明中的固化型有機(jī)金屬組合物中，根據(jù)需要，以調(diào)節(jié)通過熱、光等能量照射使其固化之前的液體粘度、固化物的硬度等機(jī)械特性、折射率、阿貝數(shù)等光學(xué)特性為目的，也可以添加1官能、即單官能的(甲基)丙烯酸酯。此外，也可以添加含有多個(gè)官能團(tuán)的多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為單官能(甲基)丙烯酸酯的例子，例如，能夠舉出(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸α-萘酯、(甲基)丙烯酸β-萘酯、二環(huán)戊烯基羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯等。
作為多官能(甲基)丙烯酸酯的例子，例如，能夠舉出二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、2，2-二甲基-3-羥基丙基-2，2-二甲基-3-丙酸酯的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、2，2’-二(羥基丙氧基苯基)丙烷的二(甲基)丙烯酸酯、2，2’-二(羥基乙氧基苯基)丙烷的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥甲基的二(甲基)丙烯酸酯、2，2’-二(縮水甘油羥基苯基)丙烷的二(甲基)丙烯酸加成物等2官能(甲基)丙烯酸酯，進(jìn)而，例如，三(甲基)丙烯酸五赤蘚醇酯、四(甲基)丙烯酸五赤蘚醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、六(甲基)丙烯酸二-五赤蘚醇酯、偏苯三酸的三(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基偏苯三酸、三烯丙基異氰脲酸酯三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯的三(甲基)丙烯酸酯、三(羥基丙基)異氰脲酸酯的三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸四羥甲基甲酯、四(甲基)丙烯酸四羥甲基甲酯等。
在本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組成物中，根據(jù)需要，也可以進(jìn)一步包括具有一個(gè)以上芳基的(甲基)丙烯酸酯。作為具有一個(gè)以上芳基的(甲基)丙烯酸酯，能夠舉出(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸甲酚酯、對(duì)枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、苯二酸二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸萘酯等，及其環(huán)氧乙烷加成(EO改性)物、環(huán)氧丙烷加成(PO改性)物、乙基環(huán)己烷加成(ECH改性)物等。
此外，在本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物中，也可以進(jìn)一步包括芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。作為芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，能夠舉出ダイセルサイテツク公司生產(chǎn)的商品名為“Ebecryl 210”、“Ebecryl 220”、野村事務(wù)所公司生產(chǎn)的商品名為“Uvithanc 782”、“Uvithanc 783”、BASF公司生產(chǎn)的商品名為“Laromer LR8983”、以及將其以三丙二醇二丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯稀釋后的物質(zhì)(ダイセルサイテツク公司生產(chǎn)的商品名為“Ebecryl 205”等)。
在本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物中，也可以進(jìn)一步含有只具有一個(gè)能夠水解的基的金屬醇鹽和/或其水解物。該金屬醇鹽和/或其水解物可以不與有機(jī)金屬聚合物結(jié)合的狀態(tài)被含有，也可以與之結(jié)合的狀態(tài)被含有。此外，金屬醇鹽的水解物也可以為水解物的縮聚物。
通過含有上述只具有一個(gè)能夠水解的基的金屬醇鹽和/或其水解物，上述醇鹽和/或其水解物與有機(jī)金屬聚合物分子的末端產(chǎn)生的OH基發(fā)生反應(yīng)，能夠除去-OH基。這樣就能夠抑制-OH基引起的吸水率降低、在1450～1550nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光吸收的降低、因在高溫狀態(tài)下-OH基彼此之間漸漸發(fā)生縮和而產(chǎn)生的體積收縮。這樣的體積收縮是引起樹脂層剝離和精度降低的原因，通過抑制體積收縮，就能夠抑制樹脂層剝離和精度降低。
作為本發(fā)明中的只具有一個(gè)能夠水解的基的金屬醇鹽，能夠舉出三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三丙基甲氧基硅烷、三丙基乙氧基硅烷、芐基二甲基甲氧基硅烷、芐基二甲基乙氧基硅烷、二苯基甲氧基甲基硅烷、二苯基乙氧基甲基硅烷、乙?；交柰椤⒁已趸交柰榈?。
在本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物中，優(yōu)選進(jìn)一步包括無水有機(jī)酸和/或有機(jī)酸。由于無水有機(jī)酸吸收水分，進(jìn)行水解，所以通過含有無水有機(jī)酸，就能夠減少有機(jī)金屬聚合物中的水分。這樣，就能夠抑制水分引起的光吸收減少和因水分蒸發(fā)引起的形狀變化。
此外，在有機(jī)金屬聚合物中含有的有機(jī)酸促進(jìn)硅烷醇基等的反應(yīng)。因此，能夠促進(jìn)硅烷醇基的除去。例如，也能夠促進(jìn)有機(jī)金屬聚合物中的分子末端的硅烷醇基彼此之間的反應(yīng)。此外，只具有一個(gè)能夠水解的基的金屬醇鹽的水解物與在有機(jī)金屬聚合物的分子末端產(chǎn)生的-OH基發(fā)生反應(yīng)，而促進(jìn)除去-OH基的反應(yīng)。
作為上述無水有機(jī)酸的具體例子，能夠舉出無水三氟乙酸、無水乙酸、無水丙酸等。特別優(yōu)選使用無水三氟乙酸。作為上述有機(jī)酸的具體例子，能夠舉出三氟乙酸、乙酸、丙酸等。特別優(yōu)選使用三氟乙酸。
在本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物中，有機(jī)金屬聚合物的含量?jī)?yōu)選為5～95重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20～75重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20～50重量％。如果有機(jī)金屬聚合物的含量過少，則由于接近芴系化合物的特性，所以折射率的溫度依賴性增大，同時(shí)，在高溫環(huán)境下的形狀變化也增大，進(jìn)而在固化前的粘度高，特別是以模具等加工成形為復(fù)合型非球面透鏡等的光學(xué)部件所需要的100μm左右厚度的高精度變得困難。此外，反之，如果有機(jī)金屬聚合物的含量過多，則折射率降低。
在本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物中，芴系化合物的含量?jī)?yōu)選為5～95重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30～80重量％。如果芴系化合物的含量過少，則有折射率降低的傾向。特別是通過將芴系化合物的含量的下限值設(shè)為25重量％以上，就容易將折射率控制在1.58以上，進(jìn)一步通過將其下限值設(shè)為35重量％以上，就容易將折射率控制在1.59以上。此外，反之，如果芴系化合物含量過多，則由于接近芴系化合物的特性，所以折射率的溫度依賴性增大，同時(shí)，在高溫環(huán)境下的形狀變化也增大，進(jìn)而在固化前的粘度高，特別是以模具等加工成形為復(fù)合型非球面透鏡等的光學(xué)部件所需要的100μm左右厚度的高精度變得困難。特別是為了達(dá)到在室溫下操作容易的低粘度，芴系化合物的含量?jī)?yōu)選在70重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選在50重量％以下。
在本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物中，上述單官能或者多官能(甲基)丙烯酸酯的含量的上限值優(yōu)選在40重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選在30重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選在25重量％以下。此外，下限值優(yōu)選在5重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選在10重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選在15重量％以上。由于這些(甲基)丙烯酸酯是以粘度調(diào)整、固化物的硬度等的調(diào)整為目的而添加的，所以如果其含量過少的話，有時(shí)粘度調(diào)整和固化物的硬度等的調(diào)整就會(huì)變得不充分。此外，如果這些(甲基)丙烯酸酯的含量過多，則由于這些(甲基)丙烯酸酯在固化時(shí)的收縮率大，所以擔(dān)心固化型有機(jī)金屬組合物的體積固化收縮率過大。
在本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物中，只具有一個(gè)能夠水解的基的金屬醇鹽和/或其水解物的含量相對(duì)于有機(jī)金屬聚合物的100重量份，優(yōu)選為0.1～15重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～2.0重量份。如果上述金屬醇鹽或其水解物的含量過少，則由于OH基殘留，在1450～1550nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸收增加、吸水率升高，而容易發(fā)生劣化。反之，如果上述金屬醇鹽或其水解物的含量過多，則由于在高溫環(huán)境中，過剩的上述金屬醇鹽或其水解物從材料中脫離出來，而成為發(fā)生破裂的主要原因。
此外，無水有機(jī)酸或者有機(jī)酸的含量相對(duì)于有機(jī)金屬聚合物100重量份，優(yōu)選為0.1～10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1～5重量份。如果無水有機(jī)酸或者有機(jī)酸的含量過少，則不能充分促進(jìn)金屬醇鹽的水解，反之，如果無水有機(jī)酸或者有機(jī)酸的含量過多，則由于在高溫環(huán)境中，過剩的無水有機(jī)酸或者有機(jī)酸自身從材料中脫離出來，而成為發(fā)生破裂的主要原因。
此外，在本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物中，優(yōu)選包括由金屬、金屬氧化物、以及金屬氮化物中至少一種構(gòu)成的微顆粒。微顆粒的尺寸優(yōu)選在100nm以下。
作為金屬顆粒，能夠舉出金、銀、鐵等。
作為金屬氧化物顆粒，能夠舉出氧化硅、氧化鈮、氧化鋯、氧化鈦、氧化鋁、氧化銥、氧化鈰、氧化鑭等。其中，特別優(yōu)選使用氧化硅、氧化鈮、氧化鋯以及氧化鈦。
作為金屬氮化物顆粒，能夠舉出氮化鋁、氮化鋯、氮化鈦等。
通過添加折射率低的物質(zhì)作為上述微顆粒，就能夠控制有機(jī)金屬聚合物材料，使其折射率降低。此外，通過含有折射率高的微顆粒作為上述微顆粒，就能夠控制有機(jī)金屬聚合物材料，使其折射率升高。作為能夠提高折射率的金屬氧化物顆粒，能夠舉出氧化鈮(Nb2O3)顆粒、氧化鋯(ZrO2)顆粒、氧化鈦(TiO2)顆粒。此外，作為能夠降低折射率的微顆粒，能夠舉出氧化硅(SiO2)顆粒。
作為微顆粒的含量，相對(duì)于全部有機(jī)金屬組合物，優(yōu)選在5～50重量％的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物中，也可以添加抗氧化劑、HALS(受阻胺光穩(wěn)定劑Hindered Amine Light Stabilizer)等光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等。
本發(fā)明的有機(jī)金屬聚合物材料是上述本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物的固化物，能夠通過對(duì)上述固化型有機(jī)金屬組合物進(jìn)行聚合而得到。
本發(fā)明的光學(xué)部件的特征在于，使用上述本發(fā)明的有機(jī)金屬聚合物材料形成光透過區(qū)域。
作為本發(fā)明的光學(xué)部件的具體例子，例如，能夠舉出使用本發(fā)明的有機(jī)金屬聚合物材料，在透光性的玻璃、陶瓷、或者塑料等母材上形成光透過區(qū)域的部件。當(dāng)制作厚度薄的光學(xué)部件時(shí)，作為母材優(yōu)選使用高折射率玻璃或高折射率透光性陶瓷等。
作為本發(fā)明的光學(xué)部件，能夠舉出復(fù)合型非球面透鏡。復(fù)合型非球面透鏡是在由玻璃等構(gòu)成的球面透鏡上形成由透光性樹脂構(gòu)成的光透過區(qū)域，而制成的非球面透鏡。
由于本發(fā)明的有機(jī)金屬聚合物材料是將上述本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物進(jìn)行固化而得到的，所以固化時(shí)的體積固化收縮率小。因此，在通過在由玻璃等構(gòu)成的母材上設(shè)置固化型有機(jī)金屬組合物層，并將其固化，形成光透過區(qū)域時(shí)，能夠防止光透過區(qū)域從母材上剝離，能夠設(shè)置貼合性良好的光透過區(qū)域。并且，本發(fā)明的有機(jī)金屬聚合物材料，如上所述，由于具有高折射率和優(yōu)良耐熱性，所以能夠制成具有高折射率、并且具有優(yōu)良的耐熱性的復(fù)合型非球面透鏡。
本發(fā)明的光學(xué)裝置的特征在于，具備上述本發(fā)明的光學(xué)部件。作為本發(fā)明的光學(xué)裝置，能夠舉出具備上述復(fù)合型非球面透鏡的照相機(jī)模塊。這樣的照相機(jī)模塊能夠用于便攜式電話和車載用后方監(jiān)視器等。
作為本發(fā)明的光學(xué)裝置，進(jìn)一步能夠舉出液晶投影儀等投影儀、使用有機(jī)金屬聚合物材料形成的由核心層和/或覆蓋層構(gòu)成的光波導(dǎo)管等。
此外，作為本發(fā)明的光學(xué)裝置，能夠舉出光開關(guān)、光收發(fā)模塊、光耦合器等光通信器件；液晶器件、等離子體顯示器、有機(jī)EL顯示器、投影機(jī)等顯示裝置；數(shù)碼相機(jī)等照相機(jī)、錄像機(jī)等攝像裝置、CCD照相機(jī)模塊、CMOS照相機(jī)模塊等攝影模塊；望遠(yuǎn)鏡、顯微鏡、放大鏡等光學(xué)儀器。
本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物包含具有-M-O-M-鍵和芳基的有機(jī)金屬聚合物，和具有丙烯?；蚣谆；能滔祷衔铩ｓw積固化收縮率小、并且固化物具有高折射率和優(yōu)良的耐熱性。此外，由于在能夠得到高透明性的同時(shí)，能夠使有機(jī)金屬聚合物和芴系化合物的混合比以任意的比率變化，因此能夠控制折射率和阿貝數(shù)等光學(xué)特性。
由于體積固化收縮率小，所以在將固化型有機(jī)金屬組合物固化而形成有機(jī)金屬聚合物材料時(shí)，能夠抑制有機(jī)金屬聚合物材料的剝離，能夠進(jìn)行高精度的成形。


圖1為表示制造作為本發(fā)明的光學(xué)部件的復(fù)合型非球面透鏡的工序一個(gè)例子的截面示意圖。
圖2為表示用于觀測(cè)復(fù)合型非球面透鏡的球面象差的裝置的示意圖。
圖3為表示使用玻璃球面透鏡和復(fù)合型非球面透鏡觀察時(shí)的網(wǎng)紋狀圖的圖。
圖4為表示在本發(fā)明的實(shí)施例中的有機(jī)金屬聚合物的添加量與體積固化收縮率之間的關(guān)系的圖。
圖5為表示在本發(fā)明的實(shí)施例中的有機(jī)金屬聚合物的添加量與光固化后的折射率之間的關(guān)系的圖。
圖6為表示在本發(fā)明的實(shí)施例中的阿貝數(shù)與波長(zhǎng)589nm下的折射率之間的關(guān)系的圖。
圖7為表示在本發(fā)明的實(shí)施例中的有機(jī)金屬聚合物的添加量與折射率的溫度系數(shù)之間的關(guān)系的圖。
圖8為表示現(xiàn)有的照相機(jī)模塊的一個(gè)例子的截面示意圖。
圖9為表示本發(fā)明的實(shí)施例的照相機(jī)模塊的截面示意圖。
圖10為表示折疊便攜式電話的截面示意圖。
圖11為表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的光波導(dǎo)管的截面圖。
圖12為表示本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的光波導(dǎo)管的截面圖。
圖13為表示本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施例的光波導(dǎo)管的截面圖。
圖14為表示液晶投影儀的實(shí)施例的截面示意圖。
圖15為表示本發(fā)明的液晶投影儀的一個(gè)實(shí)施例的截面示意圖。
圖16為表示本發(fā)明的液晶投影儀的另一個(gè)實(shí)施例的截面示意圖。
圖17為表示本發(fā)明的實(shí)施例的復(fù)合非球面透鏡的截面圖。
圖18為表示在本發(fā)明的實(shí)施例中進(jìn)行的熱沖擊試驗(yàn)中使用的裝置的截面示意圖。
圖19為表示在熱沖擊試驗(yàn)中的85℃恒溫槽和-40℃的恒溫槽的時(shí)間間隔的圖。
圖20為表示本發(fā)明的光收發(fā)模塊的一個(gè)實(shí)施例的截面圖。
具體實(shí)施例方式
以下，根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明，但是本發(fā)明不限于以下實(shí)施例。
(實(shí)施例1)使用具有上述化學(xué)式1所示結(jié)構(gòu)的、m和n為1的丙烯酸芴酯作為芴系化合物。
<粘性液體A>
通過在60℃下一邊加熱一邊混合下述物質(zhì)，得到粘性液體A丙烯酸芴酯10g；1-羥基-環(huán)己基-苯酮0.2g；HALS(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin292)0.05g；紫外線吸收劑(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin400)0.15g；和甲基丙烯酸芐酯1.43g。
<粘性液體B>
通過將下述物質(zhì)混合后放置24小時(shí)，將有機(jī)金屬化合物A和有機(jī)金屬化合物B進(jìn)行水解，使其發(fā)生縮聚有機(jī)金屬化合物A3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷15.3ml；有機(jī)金屬化合物B二苯基二甲氧基硅烷6.3ml；作為反應(yīng)催化劑的含有鹽酸的水溶液(濃度2N的鹽酸3.8ml)；和乙醇40ml。
通過將得到的含有縮聚物的液體在氮?dú)夥諊录訜嶂?00℃，蒸發(fā)除去乙醇，得到粘性液體。取1g得到的粘性液體，與金屬醇鹽X三甲基乙氧基硅烷3ml、有機(jī)酸Y無水三氟乙酸0.8ml混合，放置24小時(shí)后，通過在氮?dú)夥諊?、?10℃下進(jìn)行加熱干燥，蒸發(fā)除去過量的金屬醇鹽X和有機(jī)酸Y，得到粘性液體B。
<粘性液體C>
通過將上述粘性液體A和粘性液體B以規(guī)定的比例在60℃下一邊加熱一邊攪拌，得到粘性液體C。
將粘性液體C夾在厚度1mm的石英玻璃板之間，以中心波長(zhǎng)365nm的紫外線燈照射強(qiáng)度約為30mW/cm2的紫外線15分鐘，使其固化。
測(cè)定固化時(shí)的體積固化收縮率、和固化物的折射率以及阿貝數(shù)。
根據(jù)JIS K 5400的4.6.2，測(cè)定固化前的液體組合物的比重dL，根據(jù)JIS Z 8807的4，測(cè)定固化后的比重dS，體積固化收縮率r通過下式計(jì)算r＝1-dL/dS。
關(guān)于折射率和阿貝數(shù)，使用株式會(huì)社ATAGO的DR-M2型阿貝折射計(jì)進(jìn)行測(cè)定。此外，只要沒有特別限定，折射率是以D射線(589nm)在25℃下的測(cè)定值。
此外，折射率和阿貝數(shù)也可以使用Metricon公司生產(chǎn)的MODEL2010棱鏡耦合儀等進(jìn)行測(cè)定。
(比較例1)
使用三丙烯酸五赤蘚醇酯代替實(shí)施例1的含有有機(jī)金屬聚合物的粘性液體B，與實(shí)施例1相同使其固化，測(cè)定體積固化收縮率、折射率、以及阿貝數(shù)。
在實(shí)施例1和比較例1中，有機(jī)金屬聚合物或者三丙烯酸五赤蘚醇酯的含量設(shè)為0重量％、20重量％、29重量％、50重量％、70重量％、以及100重量％。
圖4是表示有機(jī)金屬聚合物或者三丙烯酸五赤蘚醇酯的添加量與體積固化收縮率之間的關(guān)系的圖。在實(shí)施例1中，體積固化收縮率在任何的添加量時(shí)都較低，為5～6％，即使有機(jī)金屬聚合物的添加量改變(橫軸)，體積固化收縮率也沒有大的變化。
與此相對(duì)，可知在比較例1中，當(dāng)三丙烯酸五赤蘚醇酯的添加量為20重量％時(shí)，體積固化收縮率就超過7％，并且體積固化收縮率隨著添加量的增加而增加。
圖5是表示有機(jī)金屬聚合物的添加量與光固化后的固化物的折射率之間的關(guān)系的圖，如圖5所示可知，通過調(diào)整有機(jī)金屬聚合物的添加量，折射率能夠大致被控制在約1.53～1.61左右。特別是當(dāng)有機(jī)金屬聚合物的添加量為20重量％和29重量％時(shí)，折射率為1.59～1.60，阿貝數(shù)在30以下，能夠得到聚碳酸酯樹脂那樣的高折射率和低阿貝數(shù)。由于阿貝數(shù)小時(shí)，折射率的波長(zhǎng)依賴性就增大，所以通過與阿貝數(shù)大的玻璃或者樹脂等光學(xué)材料組合構(gòu)成光學(xué)系統(tǒng)，就能夠補(bǔ)正色差。
圖6是表示將在實(shí)施例1中制備的固化型有機(jī)金屬組合物進(jìn)行固化而得到的有機(jī)金屬聚合物材料的阿貝數(shù)與波長(zhǎng)589nm下的折射率之間的關(guān)系的圖。如圖6所示，采用實(shí)施例1的材料，阿貝數(shù)與折射率相同，也能夠在較大范圍變化。因此，通過使用本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組成物，就能夠賦予組合多個(gè)透鏡的照相機(jī)模塊的設(shè)計(jì)等光學(xué)器件的設(shè)計(jì)很大的自由度。
圖7為表示在實(shí)施例1中的有機(jī)金屬聚合物的添加量與固化物的折射率的溫度系數(shù)之間的關(guān)系的圖。
如圖7所示可知，折射率的溫度系數(shù)隨著有機(jī)金屬聚合物的添加量的增加而降低。
認(rèn)為這是由于有機(jī)金屬聚合物的折射率的溫度系數(shù)小，即折射率的溫度系數(shù)約為-0.8×10-4。此外，在比較例1中，代替有機(jī)金屬聚合物而使用三丙烯酸五赤蘚醇酯的固化物的折射率的溫度系數(shù)約為-2.8×10-4。
評(píng)價(jià)在實(shí)施例1和比較例1中制作的組合物在高溫環(huán)境下的形狀的穩(wěn)定性。分別制作厚約2mm、直徑約6mm的片劑狀的樣品，以120℃的烤箱加熱48小時(shí)后，測(cè)定厚度的減少量。由于在120℃的高溫下材料發(fā)生收縮，因而厚度減少，所以在本試驗(yàn)中測(cè)定該厚度的減少量。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。此外，在表1中，也表示了僅使用實(shí)施例1的粘性液體A時(shí)的測(cè)定結(jié)果作為比較。
表1

如表1所示可知，在實(shí)施例1中，如果增加有機(jī)金屬聚合物的添加量，收縮量就減少。另一方面，在比較例1中，如果增加三丙烯酸五赤蘚醇酯的添加量，則收縮率增大，在高溫下的形狀穩(wěn)定性惡化。
(實(shí)施例2)在實(shí)施例1中，將有機(jī)金屬聚合物的添加量設(shè)為29重量％，在粘性液體A中不含有甲基丙烯酸芐酯，除此之外與實(shí)施例1相同制備固化型有機(jī)金屬組合物，測(cè)定將其固化后的固化物的體積固化收縮率、折射率、阿貝數(shù)、以及折射率的溫度系數(shù)。
體積固化收縮率為約5.1％，折射率為約1.60，阿貝數(shù)為約28，折射率的溫度系數(shù)為約-1.6×10-4。
(比較例2)在實(shí)施例1中，使用三丙烯酸三羥甲基丙酯取代有機(jī)金屬聚合物。其結(jié)果為，與比較例1相同，隨著三丙烯酸三羥甲基丙酯的添加量的增多，體積固化收縮率升高。
(比較例3)
在實(shí)施例1的粘性液體B的制備中，除了不使用含有苯基的有機(jī)金屬化合物B、僅使用20.8ml有機(jī)金屬化合物A以外，與實(shí)施例1相同，混合粘性液體A和粘性液體B，制備固化型有機(jī)金屬組合物。
但是，在混合粘性液體A和粘性液體B的時(shí)間點(diǎn)上，發(fā)生白濁，無法得到透明的組合物。認(rèn)為這是由于在粘性液體B中的有機(jī)金屬聚合物不含芳基，所以與丙烯酸芴酯之間的親和力不充分，發(fā)生白濁。
(實(shí)施例3)在實(shí)施例1中，使用3-巰基丙基三甲氧基硅烷作為制作粘性液體B使用的有機(jī)金屬化合物A，制備粘性液體B。有機(jī)金屬化合物A的含量取9.8ml，有機(jī)金屬化合物B的含量取6.3ml，濃度2N的鹽酸取3.8ml，乙醇量取40ml。通過將上述物質(zhì)混合，放置24小時(shí)，將有機(jī)金屬化合物A和有機(jī)金屬化合物B水解，使其發(fā)生縮聚。
通過將得到的含有縮聚物的液體在氮?dú)夥諊录訜嶂?00℃，蒸發(fā)除去乙醇和反應(yīng)生成的甲醇，將得到的液體作為粘性液體B使用，與粘性液體A混合，使得有機(jī)金屬聚合物的添加量為29重量％，制備有機(jī)金屬組合物。
將得到的固化型有機(jī)金屬聚合物和上述相同進(jìn)行固化，測(cè)定固化物的體積固化收縮率、折射率、阿貝數(shù)、以及折射率的溫度系數(shù)。
體積固化收縮率為約6.4％，折射率為約1.61，阿貝數(shù)為約28，折射率的溫度系數(shù)為約-1.7×10-4。
(實(shí)施例4)將在實(shí)施例1的粘性液體A中不使用甲基丙烯酸芐酯而制備的物質(zhì)作為粘性液體A使用，將該粘性液體A、粘性液體B和三丙烯酸三羥甲基丙酯混合。此時(shí)，混合使得有機(jī)金屬聚合物的添加量為20重量％，三丙烯酸三羥甲基丙酯的量為20重量％，制備固化型有機(jī)金屬組合物。
將得到的有機(jī)金屬組合物進(jìn)行固化，測(cè)定固化物的體積固化收縮率、折射率、阿貝數(shù)、以及折射率的溫度系數(shù)。
體積固化收縮率為約7％，折射率為約1.59，阿貝數(shù)為約30，折射率的溫度系數(shù)為約-1.5×10-4。
(實(shí)施例5)
將氧化鈦的微顆粒(平均粒徑為6nm)以約10重量％分散于異丙醇中，制備顆粒分散液，添加于實(shí)施例1的粘性液體B中后，通過在100℃下進(jìn)行加熱干燥，蒸發(fā)除去異丙醇，得到粘性液體D。
將粘性液體D與實(shí)施例1的粘性液體A以各種比率混合，使其光固化制作固化物，測(cè)定固化物的折射率和阿貝數(shù)。
通過調(diào)整上述顆粒分散液的添加量，將固化物的折射率調(diào)整至約1.62時(shí)的阿貝數(shù)為約26，體積固化收縮率為約6.5％。
(實(shí)施例6)將約10重量％的氧化鈮的微顆粒(平均粒徑為10nm)分散于乙醇中，制備顆粒分散液，向已添加有0.2g三丙烯酸五赤蘚醇酯的1g實(shí)施例1的粘性液體B中，添加該顆粒分散液，攪拌后，通過在100℃下進(jìn)行加熱干燥，蒸發(fā)除去乙醇，得到粘性液體E。
與實(shí)施例1相同，將粘性液體E與粘性液體A以各種比率混合，使其光固化，測(cè)定固化物的折射率和阿貝數(shù)。
通過調(diào)整上述顆粒分散液的添加量，將固化物的折射率調(diào)整至約1.64時(shí)的阿貝數(shù)為24，體積固化收縮率為約7％。
(實(shí)施例7)使用實(shí)施例1中的粘性液體C，制作復(fù)合型非球面透鏡。所謂復(fù)合型非球面透鏡，是使用玻璃或樹脂制的球面透鏡或者平板作為母材，通過在該母材的光學(xué)面上形成非球面的樹脂層，制作的非球面透鏡。
如圖1(a)所示，在直徑5mm、最大厚度1mm的玻璃球面透鏡10(玻璃母材)上，滴下粘性液體11。粘性液體11是實(shí)施例1中的粘性液體C。然后，如圖1(b)所示，將內(nèi)面具有非球面形狀的鎳制模具12按壓在球面透鏡10上的粘性液體11上，然后，如圖1(c)所示，從玻璃球面透鏡10側(cè)照射紫外線14，使粘性液體11固化，形成由有機(jī)金屬聚合物材料構(gòu)成的樹脂層13。
接下來，如圖1(d)所示，將模具12取下，如圖1(e)所示，得到由玻璃球面透鏡10和樹脂層13構(gòu)成的復(fù)合型非球面透鏡15。
接下來，針對(duì)得到的復(fù)合型非球面透鏡與未形成樹脂層的球面透鏡，使用圖2所示的裝置觀察球面像差，在形成有網(wǎng)紋狀圖案的屏幕18與CCD照相機(jī)16之間，配置透鏡17，通過CCD照相機(jī)16將屏幕18上的網(wǎng)紋狀圖案放大觀察。屏幕18上的網(wǎng)紋狀圖案為如圖2所示的間隔0.5nm的網(wǎng)紋狀圖案19。
當(dāng)使用玻璃球面透鏡10作為透鏡17時(shí)，由于球面透鏡特有的球面像差，觀察到如圖3(b)所示的變形的網(wǎng)紋狀圖案的圖像。與此相對(duì)，當(dāng)使用上述制作的復(fù)合型非球面透鏡15作為透鏡17時(shí)，得到如圖3(a)所示的那樣將網(wǎng)紋狀圖案忠實(shí)放大的圖像。
當(dāng)使用以實(shí)施例1以外的其他的實(shí)施例所得的粘性液體，與上述相同制作復(fù)合型非球面透鏡時(shí)，也能夠得到與上述相同的結(jié)構(gòu)。
(實(shí)施例8)<以高折射率透過性陶瓷作為母材使用>
除了使用高折射率透過型陶瓷(折射率約2.1)作為母材以外，其他與實(shí)施例7相同，制作復(fù)合型非球面透鏡。
對(duì)所得到的復(fù)合型非球面鏡頭進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，與實(shí)施例7相同，能夠得到將網(wǎng)紋狀圖案忠實(shí)地放大的圖像。
(實(shí)施例9)除了使用高折射率玻璃(株式會(huì)社OHARA公司生產(chǎn)，商品名為“S-LAH79”，折射率約為2.0)作為母材以外，其他與實(shí)施例7相同，制作復(fù)合型非球面透鏡。
對(duì)所得到的復(fù)合型非球面頭頸進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，與實(shí)施例7相同，能夠得到將網(wǎng)紋狀圖案忠實(shí)地放大的圖像。
此外，使用株式會(huì)社OHARA公司生產(chǎn)的的商品名為“S-NPH1”(折射率約為1.81)、“S-NPH2”(折射率約為1.92)、“S-TIH53”(折射率約為1.85)、“S-TIH6”(折射率約為1.80)、“S-LAL7”(折射率約為1.65)作為高折射率玻璃時(shí)，也能夠得到相同的結(jié)果。
(實(shí)施例10)圖8為表示現(xiàn)有的照相機(jī)模塊的一個(gè)例子的截面圖。如圖8所示，在攝像元件25上，設(shè)有2個(gè)塑料非球面透鏡21和22、2個(gè)玻璃球面透鏡23和24，這些透鏡通過自動(dòng)聚焦結(jié)構(gòu)26而被保持。照相機(jī)模塊20具有4個(gè)透鏡22～24，能夠作為便攜式電話用的2～5兆象素的照相機(jī)模塊使用。通過組合多個(gè)透鏡，就能夠在確保所需倍率的同時(shí)，對(duì)包括攝影用的鏡頭所必須的色差的各種像差進(jìn)行補(bǔ)正。例如，在圖8所示的例子中，通過設(shè)定使得球面透鏡23和24中的至少一片的阿貝數(shù)增大，塑料非球面透鏡21和22中的至少一個(gè)的阿貝數(shù)減小，就能夠進(jìn)行將色差相互抵消的設(shè)計(jì)。
圖9為表示本發(fā)明的實(shí)施例的照相機(jī)模塊的截面圖。在圖9中，通過將本發(fā)明的復(fù)合型非球面透鏡(樹脂層的折射率約為1.59，阿貝數(shù)約為30)用于圖8中的透鏡23和24中任何一個(gè)，通過阿貝數(shù)小的樹脂層、和塑料非球面透鏡21以及22中的至少一個(gè)，能夠補(bǔ)正色差，由此能夠削減一個(gè)透鏡。作為其結(jié)果，能夠?qū)⒄障鄼C(jī)模塊的高度減少約1mm。圖8所示的現(xiàn)有的照相機(jī)模塊的高度為10mm，圖9所示的本實(shí)施例的照相機(jī)模塊的高度為9mm。
圖10為表示配置有照相機(jī)模塊的折疊式便攜式電話的截面圖。在上方部中，設(shè)有照相機(jī)模塊20，內(nèi)設(shè)有TV調(diào)諧器31、硬盤驅(qū)動(dòng)裝置32、以及顯示器33等。在下方部?jī)?nèi)設(shè)有鍵盤34以及電池35等。
當(dāng)使用現(xiàn)有的照相機(jī)模塊作為照相機(jī)模塊20時(shí)，上方部的高度h1和下方部的高度h2分別為12.5mm，整個(gè)便攜式電話的高度H為25mm。但是，根據(jù)本發(fā)明，使用圖9所示實(shí)施例的照相機(jī)模塊作為照相機(jī)模塊20，就能夠?qū)⒏叨萮1減薄大約1mm，這樣，就能夠?qū)⒄w的高度H減薄大約1mm。
雖然在本實(shí)施例中，是在玻璃透鏡上設(shè)置有樹脂層的復(fù)合型非球面透鏡，但是本發(fā)明中，也可為在塑料透鏡上設(shè)置有樹脂層的復(fù)合型非球面透鏡。作為在該情況下的塑料透鏡的材料，例如，能夠舉出日本ZEON公司生產(chǎn)的商品名為“ZEONEX樹脂”、JSR公司生產(chǎn)的商品名為“ARTON樹脂”等的聚烯烴系樹脂、大阪Gas Chemicals公司生產(chǎn)的商品名為“OKP4”等的芴系聚酯樹脂等。此外，作為其他的樹脂，能夠使用丙烯酸系、環(huán)氧系、硅系、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate)、聚萘二甲酸乙二醇酯(Polyethylenenaphtahalate)、氟樹脂、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚芳酯(polyarylate)、聚砜、聚醚砜、聚醚酰亞胺等樹脂。
(實(shí)施例11)此外，圖9所示的照相機(jī)模塊也能夠作為車載用后方監(jiān)視器的照相機(jī)模塊而使用。在車載用后方監(jiān)視器中，需要高度的耐熱性，能夠使用實(shí)施例9的非球面透鏡。此外，實(shí)施例9的非球面透鏡由于具有高折射率，所以能夠擴(kuò)大視角。
(實(shí)施例12)本發(fā)明的有機(jī)金屬聚合物材料能夠用于各種電子儀器的基板內(nèi)配線和基板間配線，而且也能夠應(yīng)用于光波導(dǎo)部件。
圖11為表示本發(fā)明的光波導(dǎo)管的一個(gè)實(shí)施例的截面圖。如圖11所示，在玻璃基板43上設(shè)有覆蓋層42，在覆蓋層42中，形成有核心層41。核心層41的高度約為70μm，核心層41間的距離約為500μm。在核心層41的上方存在有大約100μm厚度的覆蓋層42，在核心層41的下方也存在有大約100μm厚度的覆蓋層42。
在本實(shí)施例中，使用將光固化后的固體的折射率調(diào)整為約1.53的材料，形成核心層41。此外，使用將折射率調(diào)整為約1.51的材料，形成覆蓋層42。核心層41的截面為約70μm的方形。此外，使用厚度為1mm的TENPAX玻璃基板作為玻璃基板43。
從光波導(dǎo)管的一側(cè)端面射入波長(zhǎng)650nm、830nm、和850nm的光后，確認(rèn)從其他的端面分別射出光，通過回切(cutback)法進(jìn)行光傳導(dǎo)損失的結(jié)果為0.5dB/cm以下。
圖12(a)是表示以作為柔韌的基板的厚度為70μm的聚酰亞胺薄膜44夾住圖11所示的核心層41以及覆蓋層42的兩側(cè)的結(jié)構(gòu)的光波導(dǎo)管的圖。
此外，圖12(b)是表示以聚酰亞胺對(duì)覆蓋層42的周圍進(jìn)行鑄模，使厚度達(dá)到70μm，形成鑄模層45的光波導(dǎo)管的截面圖。
在如圖12(a)和圖12(b)這樣使用了柔韌的基板的情況下，例如，能夠彎曲達(dá)到曲率半徑為10mm左右。
圖13為表示本發(fā)明的其他實(shí)施例的光波導(dǎo)管的截面圖。
在圖13(a)中，在核心層41的側(cè)方設(shè)有直徑150μm的電力用銅配線46。覆蓋層42的兩側(cè)被作為柔韌的基板的厚度為70μm的聚酰亞胺薄膜44夾住。
在圖13(b)的實(shí)施例中，在上方的聚酰亞胺薄膜44中配置有電力用銅配線46。
如圖13所示，在本發(fā)明的光導(dǎo)波路中，也可以設(shè)有電力用配線。通過這樣設(shè)置電力用配線，就能夠以一個(gè)元件進(jìn)行信息信號(hào)和電力的供給。
電力用銅配線46可以具有矩形的截面形狀。
(實(shí)施例13)圖14為表示液晶投影儀的截面示意圖。在光源53的上方設(shè)有照明光學(xué)系統(tǒng)52，照明光學(xué)系統(tǒng)52由透鏡52a和52b構(gòu)成。從光源53射出的光射中半透明反射鏡54，透過半透明反射鏡54的光通過反射鏡58反射，通過透鏡60和液晶面板63射入正交棱鏡59。
另一方面，以半透明反射鏡54反射的光向半透明反射鏡55照射，以半透明反射鏡55反射的光通過透鏡61和液晶面板64射入正交棱鏡59。
透過半透明反射鏡55的光被反射鏡56反射，進(jìn)而被反射鏡57反射，通過透鏡62和液晶面板64射入正交棱鏡59。
液晶面板65是紅色(R)用的液晶面板，液晶面板64是綠色(G)用的液晶面板，液晶面板63是藍(lán)色(B)用的液晶面板。通過這些液晶面板的光在正交棱鏡59被合成，通過投影光學(xué)系51，向外部射出。投影光學(xué)系統(tǒng)51由透鏡51a、51b、以及51c構(gòu)成。
光源53由例如甲基鹵燈、水銀燈、LED等構(gòu)成。
由于光源53是發(fā)熱源，所以目前需要將投影光學(xué)系51的透鏡51a～51c與光源53隔離一定程度的距離。
但是，由于本發(fā)明的光學(xué)部件是由上述的具有良好耐熱性能的有機(jī)金屬聚合物材料形成的，所以能夠配置在光源53附近。
圖15為表示本發(fā)明的液晶投影儀的一個(gè)實(shí)施例的截面示意圖。
在圖15所示的實(shí)施例中，在投影光學(xué)系51的透鏡51a～51c中使用實(shí)施例9的透鏡。因此，如圖15所示，能夠?qū)⒐庠?3的位置配置在投影光學(xué)系統(tǒng)51附近。因此，能夠?qū)⒁壕队皟x50小型化。
在圖15所示的液晶投影儀中，從光源53射出的光通過照明光學(xué)系統(tǒng)52，射向半透明反射鏡54，被半透明反射鏡54反射的光通過透鏡60和液晶面板63，射入正交棱鏡59。透過半透明反射鏡54的光被反射鏡58反射，射向半透明反射鏡55。被半透明反射鏡55反射的光通過透鏡61和液晶面板64，射入正交棱鏡59。透過半透明反射鏡55的光被反射鏡56反射，進(jìn)而被反射鏡57反射，通過透鏡62和液晶面板650射入正交棱鏡59。透過液晶面板63、64、以及65的光在正交棱鏡59被合成，通過投影光學(xué)系51，向外部射出。
雖然圖14和圖15所示的液晶投影儀是RGB獨(dú)立的液晶面板表示的三板式透過型投影儀，但是使用一個(gè)合成有RGB的液晶面板的單板式透過型投影儀也能得到同樣的效果。
在圖16所示的液晶投影儀中，為了實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步的小型化，使用白色LED作為光源53。如圖16所示，從光源53射出的光通過照明光學(xué)系統(tǒng)52，通過透鏡60、液晶面板63，進(jìn)一步通過投影光學(xué)系統(tǒng)51向外部射出。
如圖16所示，能夠在直線上配置從光源53到投影光學(xué)系統(tǒng)51。此時(shí)，通過在投影光學(xué)系51的透鏡51a、51b以及51c中使用實(shí)施例9的透鏡，能夠縮短焦點(diǎn)距離，因此能夠縮短整個(gè)液晶投影儀的長(zhǎng)度。
(實(shí)施例14)制作圖17所示的復(fù)合型非球面透鏡。圖17所示的復(fù)合型非球面透鏡5為，在直徑3mm、最大厚度1.5mm的透鏡母材1的第2面1b上，形成由本發(fā)明的有機(jī)金屬聚合物材料形成的樹脂層2，在樹脂層2上，形成AR膜(防反射膜)3。在透鏡母材1的相反側(cè)的第1面1a上，形成AR膜4。透鏡母材1的第1面1a的曲率半徑為4mm，第2面1b的曲率半徑為1.7mm。
形成樹脂層2的有機(jī)金屬聚合物材料由以下組合構(gòu)成的固化型有機(jī)金屬組合物形成。
丙烯酸芴酯40重量％有機(jī)金屬聚合物40重量％苯氧基乙基丙烯酸酯(PhEA)20重量％有機(jī)金屬聚合物由3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(MPTES)與二苯基二甲氧基硅烷(DPhDMS)以50∶50的摩爾比混合而形成。
具體來說，通過將如下制備的粘性液體A和粘性液體B在60℃下加熱、混合，制備固化型有機(jī)金屬組合物。
<粘性液體A>
通過在60℃下一邊加熱一邊混合下述物質(zhì)，得到粘性液體A丙烯酸芴酯6.4g；1-羥基-環(huán)己基-苯酮0.2g；HALS(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin292)0.05g；紫外線吸收劑(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin400)0.15g；和PhEA3.2g。
<粘性液體B>
通過將MPTES12.3ml、DPhDMS10.3ml、作為反應(yīng)催化劑的含有鹽酸的水溶液(濃度2N的鹽酸3.8ml)、和乙醇40ml混合后放置24小時(shí)，進(jìn)行水解，使其發(fā)生縮聚。
通過將得到的含有縮聚物的液體在氮?dú)夥諊录訜嶂?00℃，蒸發(fā)除去乙醇，得到粘性液體。取1g得到的粘性液體，與金屬醇鹽X三甲基乙氧基硅烷3ml、有機(jī)酸Y無水三氟乙酸0.8ml混合，放置24小時(shí)后，通過在氮?dú)夥諊隆⒃?10℃下進(jìn)行加熱干燥，蒸發(fā)除去過量的金屬醇鹽X和有機(jī)酸Y，得到粘性液體B。
在以下的實(shí)施例中，使用該粘性液體B。
將上述得到的固化型有機(jī)金屬組合物滴加在透鏡母材上，形成樹脂層2。
接下來，在樹脂層2上以及母材1的第1面1a上，分別形成AR膜3和4。AR膜通過電子束蒸鍍法將氧化硅膜和氧化鈦膜交替疊層制作。將設(shè)計(jì)波長(zhǎng)λ設(shè)為500nm，首先在母材上以膜厚λ形成氧化硅膜作為基層，然后，如日本特開平6-11601號(hào)公報(bào)公開的，從母材側(cè)依次疊層氧化鈦膜0.04λ、氧化硅膜0.1λ、氧化鈦膜0.5λ、氧化硅膜0.24λ。
作為復(fù)合非球面透鏡，制作了使用玻璃母材和使用塑料母材的兩種透鏡。
作為玻璃母材，使用OHARA公司生產(chǎn)的S-FPL51。此外，作為塑料母材，使用由日本ZEON公司生產(chǎn)的ZEONEX樹脂構(gòu)成的透鏡母材。
使用玻璃母材作為透鏡母材1時(shí)的樹脂層2的曲率半徑為3.01mm，使用塑料母材時(shí)的樹脂層2的曲率半徑為4.43mm。
針對(duì)上述制作的兩種復(fù)合型非球面透鏡，進(jìn)行熱沖擊試驗(yàn)。圖18為表示進(jìn)行熱沖擊試驗(yàn)的裝置的截面示意圖。將作為測(cè)定對(duì)象的樣品8放入容器7內(nèi)，容器7以圖19所示的周期在-40℃的恒溫槽5和85℃的恒溫槽6之間往復(fù)，由此賦予樣品8熱沖擊。
進(jìn)行上述熱沖擊試驗(yàn)的結(jié)果為，在使用玻璃母材的復(fù)合型非球面透鏡中，在500個(gè)循環(huán)后，在樹脂層和AR膜上沒有發(fā)生剝離或破裂。但是，在使用塑料母材的復(fù)合型非球面透鏡中，在100個(gè)循環(huán)后，在AR膜上發(fā)生破裂。
使用實(shí)施例1的固化型有機(jī)金屬組合物(有機(jī)金屬組合物添加量為20重量％)，和上述相同制作玻璃母材和塑料母材的復(fù)合型非球面透鏡，進(jìn)行熱沖擊試驗(yàn)。其結(jié)果為，在100個(gè)循環(huán)后，玻璃母材和塑料母材的任一個(gè)在樹脂層和AR膜上都發(fā)生了破裂。因此可知，相比較于在實(shí)施例1中使用的甲基丙烯酸芐酯(BzMA)，在本實(shí)施例中使用的苯氧基乙基丙烯酸酯(PhEA)具有防止發(fā)生破裂的效果。當(dāng)使用PhEA作為丙烯酸酯的情況下，PhEA的含量?jī)?yōu)選在10～30重量％的范圍內(nèi)。
(實(shí)施例15)使用三丙烯酸五赤蘚醇酯(PETA)作為丙烯酸酯，制備以下組成的固化型有機(jī)金屬組合物。
丙烯酸芴酯55重量％有機(jī)金屬聚合物25重量％PETA15重量％通過將如下制備的粘性液體A和實(shí)施例14的粘性液體B在60℃下加熱，同時(shí)混合攪拌，制備固化型有機(jī)金屬組合物。
<粘性液體A>
通過在60℃下一邊加熱一邊混合下述物質(zhì)，得到粘性液體A丙烯酸芴酯8.8g；1-羥基-環(huán)己基-苯酮0.2g；HALS(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin292)0.05g；
紫外線吸收劑(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin400)0.15g；和PETA4g。
使用制備好的固化型有機(jī)金屬組合物，和上述實(shí)施例14相同制作玻璃母材和塑料母材的復(fù)合型非球面透鏡，進(jìn)行熱沖擊試驗(yàn)。
在使用塑料母材的復(fù)合型非球面透鏡中，在500個(gè)循環(huán)后，在樹脂層和AR膜上沒有發(fā)生剝離或破裂。但是，在使用玻璃母材的復(fù)合型非球面透鏡中，在100個(gè)循環(huán)之內(nèi)，在AR膜上發(fā)生破裂。當(dāng)使用PETA作為丙烯酸酯時(shí)，PETA的含量?jī)?yōu)選在5～25重量％的范圍內(nèi)。
(實(shí)施例16)使用上述PETA和聚氨酯丙烯酸酯(ダイセルサイテツク公司生產(chǎn)的商品名為“Ebecry1210”)作為丙烯酸酯，制備以下組成的固化型有機(jī)金屬組合物。
丙烯酸芴酯45重量％有機(jī)金屬聚合物30重量％PETA10重量％聚氨酯15重量％粘性液體A如下制備。
<粘性液體A>
通過在60℃下一邊加熱一邊混合下述物質(zhì)，得到粘性液體A丙烯酸芴酯7.2；1-羥基-環(huán)己基-苯酮0.2g；HALS(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin292)0.05g；紫外線吸收劑(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin400)0.15g；PETA1.6g；和聚氨酯丙烯酸酯2.4g。
使用如上述制備的固化型有機(jī)金屬組合物，和上述實(shí)施例14相同，制作玻璃母材和塑料母材的復(fù)合型非球面透鏡，進(jìn)行熱沖擊試驗(yàn)。
在使用塑料母材和塑料母材的任一個(gè)中，在100個(gè)循環(huán)后，在樹脂層和AR膜上沒有發(fā)生剝離或破裂。
但是，固化型有機(jī)金屬組合物的粘度稍高。此外，在使用玻璃母材的復(fù)合型非球面透鏡中，在250個(gè)循環(huán)后，在樹脂層上發(fā)生破裂。當(dāng)使用聚氨酯丙烯酸酯作為丙烯酸酯時(shí)，聚氨酯丙烯酸酯的含量?jī)?yōu)選在5～10重量％的范圍內(nèi)。
(實(shí)施例17)使用上述PETA和雙酚A的EO改性二丙烯酸酯(東亞合成公司生產(chǎn)的商品名為“M-210”)作為丙烯酸酯，制備以下組成的固化型有機(jī)金屬組合物。
丙烯酸芴酯45重量％有機(jī)金屬聚合物35重量％PETA10重量％雙酚二丙烯酸酯10重量％粘性液體A如下制備。
<粘性液體A>
通過在60℃下一邊加熱一邊混合下述物質(zhì)，得到粘性液體A丙烯酸芴酯7.2g；1-羥基-環(huán)己基-苯酮0.2g；HALS(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin292)0.05g；紫外線吸收劑(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin400)0.15g；PETA1.6g；和雙酚二丙烯酸酯1.6g。
使用得到的固化型有機(jī)金屬組合物，和上述實(shí)施例14相同制作玻璃母材和塑料母材的復(fù)合型非球面透鏡，進(jìn)行熱沖擊試驗(yàn)。
在使用塑料母材的復(fù)合型非球面透鏡中，在500個(gè)循環(huán)后，在樹脂層和AR膜上沒有發(fā)生剝離或破裂。與此相對(duì)，在使用玻璃母材的復(fù)合型非球面透鏡中，在100個(gè)循環(huán)之內(nèi)，在樹脂層和AR膜上發(fā)生破裂。此外，本實(shí)施例中固化型有機(jī)金屬組合物的粘度比實(shí)施例16的固化型有機(jī)金屬組合物的粘度低。
在本實(shí)施例中，雖然使用EO改性的雙酚二丙烯酸酯，但是在此之外，也能夠使用PO改性、四氫呋喃改性的雙酚二丙烯酸酯。此外，也能夠使用雙酚F二丙烯酸酯等的含有雙酚基和(甲基)丙烯?；钠渌?甲基)丙烯酸酯。當(dāng)使用雙酚二丙烯酸酯作為丙烯酸酯時(shí)，雙酚二丙烯酸酯的含量?jī)?yōu)選在15～40重量％的范圍內(nèi)。
(實(shí)施例18)使用上述PETA和羥乙基化的鄰苯基苯酚甲基丙烯酸酯(新中村化學(xué)公司生產(chǎn)的商品名“NK酯L-4”)(PhPhMA)作為丙烯酸酯，制備以下組成的固化型有機(jī)金屬組合物。
丙烯酸芴酯40重量％有機(jī)金屬聚合物20重量％PETA10重量％PhPhMA30重量％粘性液體A如下制備。
<粘性液體A>
通過在60℃下一邊加熱一邊混合下述物質(zhì)，得到粘性液體A丙烯酸芴酯7.2g；1-羥基-環(huán)己基-苯酮0.2g；HALS(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin292)0.05g；紫外線吸收劑(Ciba Speciality Chemicals公司生產(chǎn)的Tinuvin400)0.15g；PETA1.6g和PhPhMA4.8g。
使用得到的固化型有機(jī)金屬組合物，和上述實(shí)施例14相同制作玻璃母材和塑料母材的復(fù)合型非球面透鏡，進(jìn)行熱沖擊試驗(yàn)。
在塑料母材的復(fù)合型非球面透鏡中，在500個(gè)循環(huán)后，在樹脂層和AR膜上沒有發(fā)生剝離或破裂。但是，在使用玻璃母材的復(fù)合型非球面透鏡中，在100個(gè)循環(huán)后，在樹脂層和AR膜上發(fā)生破裂。
此外，本實(shí)施例中固化型有機(jī)金屬組合物的粘度比實(shí)施例16的固化型有機(jī)金屬組合物的粘度低。
在本實(shí)施例中，雖然使用羥乙基化的鄰苯基苯酚甲基丙烯酸酯，但是也能夠使用鄰苯基苯酚甘油醚丙烯酸酯(新中村化學(xué)公司生產(chǎn)的商品名“NK酯401B”)等的含有苯基苯酚基和(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯。當(dāng)使用苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯作為丙烯酸酯時(shí)，苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯的含量?jī)?yōu)選在10～40重量％的范圍內(nèi)。
由以上可知，通過如實(shí)施例17和實(shí)施例18，使用如雙酚基或苯基苯酚基等含有2個(gè)以上的苯基的(甲基)丙烯酸酯來稀釋固化型有機(jī)金屬組合物，就能夠維持高折射率，降低粘度。
在實(shí)施例1和實(shí)施例14～18中制備的固化型有機(jī)金屬組合物的粘度和固化物的折射率與阿貝數(shù)表示于表2。
表2

BzMA、PhEA、PhPhMA為1官能丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯和雙酚丙烯酸酯為2官能丙烯酸酯，PETA為3官能丙烯酸酯。
(實(shí)施例19)針對(duì)在實(shí)施例14中制作的玻璃母材的復(fù)合型非球面透鏡，測(cè)定焦點(diǎn)距離，在波長(zhǎng)486nm和波長(zhǎng)656nm的任一波長(zhǎng)中，焦點(diǎn)距離均為3.79mm。
(實(shí)施例20)針對(duì)實(shí)施例17中的塑料母材的復(fù)合型非球面透鏡，測(cè)定焦點(diǎn)距離。在波長(zhǎng)486nm和波長(zhǎng)656nm的任一波長(zhǎng)中，焦點(diǎn)距離均為4.92mm。
在上述實(shí)施例19和實(shí)施例20中，雖然以1個(gè)復(fù)合型非球面透鏡就實(shí)現(xiàn)了色差消除，但是由多個(gè)透鏡構(gòu)成的透鏡系統(tǒng)中的1個(gè)以上的透鏡采用具有本發(fā)明的固化型有機(jī)金屬組合物構(gòu)成的樹脂層的復(fù)合型透鏡，也一定能夠?qū)崿F(xiàn)消除色差。
(實(shí)施例21)
圖20為表示使用作為本發(fā)明的光學(xué)部件的復(fù)合型非球面透鏡5的光收發(fā)模塊的一個(gè)實(shí)施例的截面模式圖。
在光收發(fā)模塊70內(nèi)，插入有光纖71的一端71a，在與光纖71的一端71a相對(duì)的位置上，設(shè)有發(fā)光元件73。在發(fā)光元件73的前方，設(shè)有本發(fā)明的復(fù)合型非球面透鏡5。在復(fù)合型非球面透鏡5和光纖71的端部71a之間，設(shè)有45°傾斜的波長(zhǎng)選擇濾光片72。在波長(zhǎng)選擇濾光片72的下方，隔著透鏡74設(shè)有受光元件75。
由發(fā)光元件73射出的光通過復(fù)合型非球面透鏡5，通過波長(zhǎng)選擇濾光片72，從端部71a進(jìn)入光纖71內(nèi)而被傳送。
此外，從光纖71送出的光通過端部71a，被波長(zhǎng)選擇濾光片72反射，通過透鏡74，使受光部件75接受光。
在本實(shí)施例的光收發(fā)模塊中，由于使用了本發(fā)明的復(fù)合型非球面透鏡5，所以能夠縮短焦點(diǎn)距離，能夠?qū)崿F(xiàn)小型化。
權(quán)利要求
1.一種固化型有機(jī)金屬組合物，其特征在于包括具有-M-O-M-鍵和芳基的有機(jī)金屬聚合物，和具有丙烯?；蚣谆；能滔祷衔?，其中，M為金屬原子。
2.如權(quán)利要求1所述的固化型有機(jī)金屬組合物，其特征在于還包括具有2個(gè)以上官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯。
3.如權(quán)利要求1所述的固化型有機(jī)金屬組合物，其特征在于還包括具有1個(gè)以上芳基的(甲基)丙烯酸酯。
4.如權(quán)利要求2所述的固化型有機(jī)金屬組合物，其特征在于還包括芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
5.如權(quán)利要求1所述的固化型有機(jī)金屬組合物，其特征在于還包括只具有一個(gè)能夠水解的基的金屬醇鹽和/或其水解物。
6.如權(quán)利要求1所述的固化型有機(jī)金屬組合物，其特征在于還包括無水有機(jī)酸和/或有機(jī)酸。
7.如權(quán)利要求1所述的固化型有機(jī)金屬組合物，其特征在于所述有機(jī)金屬聚合物的金屬原子M是選自Si、Nb、Ti和Zr中的至少一個(gè)。
8.一種有機(jī)金屬聚合物材料，其特征在于，通過對(duì)權(quán)利要求1所述的固化型有機(jī)金屬組合物進(jìn)行聚合而得到。
9.一種光學(xué)部件，其特征在于，使用權(quán)利要求8所述的有機(jī)金屬聚合物材料形成光透過區(qū)域。
10.如權(quán)利要求9所述的光學(xué)部件，其特征在于其是在透光性的部件上形成所述光透過區(qū)域的復(fù)合型非球面透鏡。
11.一種光學(xué)裝置，其特征在于具備權(quán)利要求9所述的光學(xué)部件。
全文摘要
本發(fā)明提供一種固化型有機(jī)金屬組合物、和將其固化得到的有機(jī)金屬聚合物材料、以及使用該材料的光學(xué)部件。該固化型有機(jī)金屬組合物包括具有－M－O－M－鍵和芳基的有機(jī)金屬聚合物，和具有丙烯?；蚣谆；能滔祷衔?，其中，M為金屬原子。
文檔編號(hào)G02B3/02GK101045788SQ200710091530
公開日2007年10月3日 申請(qǐng)日期2007年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月27日
發(fā)明者松本光晴, 藏本慶一, 林伸彥, 中井正也 申請(qǐng)人:三洋電機(jī)株式會(huì)社