專利名稱：照相過酸漂白組合物，沖洗加工試劑盒及使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
一般地，本發(fā)明涉及照相術(shù)，和用于在彩色照相材料中提供彩色圖像的照相沖洗加工組合物和方法。特別地，本發(fā)明涉及含有過酸漂白劑和特定聚膦酸的照相漂白組合物。本發(fā)明也涉及照相沖洗加工試劑盒(processing kit)以及用于漂白組合物的方法。
背景技術(shù)：
彩色鹵化銀照相術(shù)的基本成像方法包括，將鹵化銀彩色照相記錄材料暴露于光化輻射(例如光)下，并通過濕化學(xué)沖洗加工該材料而顯示出有用的圖像。這種濕沖洗加工的基本步驟包括彩色顯影從而將鹵化銀還原為銀，并在材料的曝光區(qū)域內(nèi)形成染色圖像。在漂白從而將金屬銀氧化為銀(I)的過程中或者之后，一般通過將銀離子溶于銀溶劑中來除去銀離子，銀溶劑通常稱作定影劑。
彩色照相沖洗加工最常用的漂白劑是三價(jià)鐵[Fe(III)]離子與多種有機(jī)螯合配位體(如氨基聚羧酸)的絡(luò)合物，其中有成百種的可能性，都具有變化的照相漂白能力和生物降解能力。
較少常用的漂白劑是稱作過酸的物質(zhì)，其包括最常見的過酸、過氧化氫。這些漂白劑比較常用的三價(jià)鐵離子—配位體絡(luò)合物提供了一些優(yōu)點(diǎn)，包括減少環(huán)境問題。許多出版物描述了過氧化物、過硫酸鹽和其它的過酸漂白劑以及它們在照相沖洗加工中的應(yīng)用。例如參見美國專利5,451,491(Szajewski等人)、5,460,924(Buchanan等人)、5,464,728(Szajewski等人)、5,508,151(O’Toole等人)、5,510,232(O’Toole)、5,521,056(Buchanan等人)、5,538,834(Buchanan等人)、5,541,041(Haye)、5,547,816(Fyson等人)、5,550,009(Haye等人)、5,554,491(O’Toole等人)、5,578,428(Fyson)、5,614,355(Haye)、5,641,615(Haye等人)、5,641,616(Haye等人)、5,656,416(O’Toole等人)、5,683,858(Fyson)、5,691,118(Haye)、5,691,112(O’Toole)、5,763,147(Haye等人)和5,773,202(Haye等人)。
整個(gè)照相工業(yè)中，需要提供安全和易于使用、照相有效的及環(huán)境可接受的照相沖洗加工溶液。希望的性能是溶液不會(huì)由于難聞的氣味而引起厭惡。另外，需要穩(wěn)定一些過酸漂白劑，這些過酸漂白劑在長時(shí)間的存儲(chǔ)或使用并提供快速漂白后能夠分解。
盡管本領(lǐng)域已知許多有用的照相漂白溶液和沖洗加工方法，但是仍需要具有改善的穩(wěn)定性的、含有過酸漂白劑的高效照相漂白組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為照相領(lǐng)域的進(jìn)步提供了用于照相漂白的組合物，它包括至少0.005摩爾/升的過酸漂白劑或者產(chǎn)生或提供過酸漂白劑的化合物，該組合物的特征在于進(jìn)一步包括至少0.00005摩爾/升的環(huán)氨基甲二膦酸(cyclicaminomethanediphosphonic acid)或它的鹽。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，用于照相漂白的組合物具有1至11的pH，并包括0.01至3摩爾/升的過氧化氫或者提供過氧化氫的化合物作為照相漂白劑，該組合物的特征在于進(jìn)一步包括0.0001至0.25摩爾/升的嗎啉代甲二膦酸(morpholinomethanediphosphonic acid)或它的鹽，以及任選地，一種或多種另外的聚氨基聚膦酸或它們的鹽。
本發(fā)明也提供照相沖洗加工試劑盒，包括A)包括過酸漂白劑或者產(chǎn)生或提供過酸漂白劑的化合物的第一組合物，和該盒的特征在于進(jìn)一步包括B)包括環(huán)氨基甲二膦酸或者其它的鹽的第二組合物。
盒中的這些組合物可以為液體或固體形式。
另外，提供彩色圖像的方法包括使彩色照相材料與用于照相漂白的組合物相接觸，該組合物包括至少0.005摩爾/升的過酸漂白劑或者產(chǎn)生或提供過酸漂白劑的化合物，和至少0.00005摩爾/升的環(huán)氨基甲二膦酸或它的鹽。
優(yōu)選實(shí)施方案中，照相沖洗加工的方法包括A)使彩色照相材料與彩色顯影組合物相接觸，和B)使彩色照相材料與用于照相漂白的組合物相接觸，該組合物包括至少0.005摩爾/升的過酸漂白劑或者產(chǎn)生或提供過酸漂白劑的化合物，和至少0.00005摩爾/升的環(huán)氨基甲二膦酸或它的鹽。
本發(fā)明包括含水性的過酸漂白組合物(溶液或者化合物)，它含有與環(huán)氨基甲二膦酸(如嗎啉代甲二膦酸)單獨(dú)組合的，或者在酸性或堿性pH條件下與其它螯合劑組合的過酸。這些組合物具有減少的氣味，可用于多種鹵化銀基照相材料的漂白。
根據(jù)本發(fā)明，使用一種或多種過酸照相漂白劑作為漂白組合物的第一必要組分，在一個(gè)或多個(gè)步驟中實(shí)施照相漂白。這些化合物包括，但不限于，過硫酸鹽、過氧化物、高氯酸鹽、過硼酸鹽、高碘酸鹽、過磷酸鹽、過碳酸鹽、氯酸鹽、溴酸鹽、碘酸鹽、偏高碘酸鹽的氫化物、堿和堿土金屬鹽。例如，如由Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley House，12 North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，英國，出版的Research Disclosure 1994年9月，36544款所述的，可配制這些漂白劑。
特別有用的過酸是過氧化物、過硫酸鹽、高碘酸鹽。過硫酸鈉和過氧化氫是最優(yōu)選的漂白劑。
產(chǎn)生或提供適當(dāng)過酸的化合物可以存在于本發(fā)明的組合物和試劑盒中。例如，過氧化氫的前體是本領(lǐng)域熟知的，并包括，例如，過硼酸鹽、過磷酸鹽、過碳酸鹽、過羧酸鹽和過氧化氫脲。另外，在溶液中通過電解可以產(chǎn)生過氧化氫。
本發(fā)明的組合物和試劑盒中的，看作為“穩(wěn)定”化合物的第二必要的組分是環(huán)氨基甲二膦酸(和它的鹽)，或者它們的混合物，如美國專利4,873,180(Marchesano等人)中所述的一樣。“環(huán)氨基”基團(tuán)含有3-至6-元環(huán)，它們包括但不限于取代的或未取代的氮丙啶代(aziridino)、吡咯烷代(pyrrolidino)、咪唑啉代(imidazolidino)、哌啶代(piperdino)、哌嗪代(piperazino)、異吲哚啉代(isoindolino)、嗎啉代基團(tuán)。優(yōu)選取代或未取代的嗎啉代基團(tuán)。環(huán)氨基合適的取代基包括，但不限于此，1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，鹵代基團(tuán)，硝基基團(tuán)，氰基基團(tuán)，芳基基團(tuán)，1至4個(gè)碳原子的烷氧基基團(tuán)，芳氧基基團(tuán)，氨磺?；鶊F(tuán)，酰氧基基團(tuán)，酰氨基基團(tuán)，脲基，亞磺酰氨基基團(tuán)，羥基基團(tuán)以及根據(jù)美國專利4,873,180的教導(dǎo)對本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的其它基團(tuán)。
“環(huán)氨基”基團(tuán)被連接到包括兩個(gè)膦酸(或者它們的堿金屬或銨鹽)的甲基基團(tuán)上，甲基基團(tuán)的殘余化合價(jià)可以是氫、取代或未取代的烷基基團(tuán)、或者取代或未取代的芳基基團(tuán)。
代表性的環(huán)氨基甲二膦酸(或者它的鹽)是美國專利4,873,180(以上提到的)的化合物7-17。這種類型的最優(yōu)選的化合物是嗎啉代甲二膦酸或者它的鹽，它們是商業(yè)上由Budenheim(德國)購得的BUDEXTM5103。
漂白組合物可包括提供一種或多種化學(xué)或物理功能的多種任選化學(xué)組分，它們包括但不限于此，緩沖劑，再鹵化劑(rehalogenating agent)，金屬離子螯合劑，漂白加速劑，殺菌劑，照相硬化劑，以及對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的其它物質(zhì)。
漂白組合物(當(dāng)處于水狀時(shí))中包括一種或多種緩沖劑以保持高達(dá)13的pH(優(yōu)選1至11)是特別有用的。
如果本發(fā)明的漂白組合物是pH低于2的(優(yōu)選低于1.5，更優(yōu)選低于1.25)高酸性，那么可通過加入至少一種常規(guī)的強(qiáng)酸來提供這樣的pH，所述強(qiáng)酸包括，但不限于此，硫酸，磷酸和甲磺酸。優(yōu)選硫酸。
如果漂白組合物的pH為3-6，那么可以用任意的多種有機(jī)或無機(jī)緩沖劑來保持pH，只要緩沖劑具有為1.5至7.5(優(yōu)選3至6)的至少一種pKa值、而且該緩沖劑基本不破壞吡啶羧酸鹽配位體與三價(jià)鐵離子的絡(luò)合。而且，該緩沖劑不應(yīng)該被漂白組合物輕易地氧化，也不應(yīng)該不利地影響圖像和隱染料(masking dyes)。為避免這種染料的相互作用，在這樣的濃度和pH值下使用優(yōu)選的緩沖劑例如脂肪族或芳香族羧酸緩沖劑，尤其是硫代取代的脂肪族和芳香族羧酸緩沖劑，以使得緩沖劑的堿形式(例如乙酸鹽離子)的濃度為小于0.5摩爾/升，更優(yōu)選小于0.2摩爾/升。有用的緩沖劑的例子是乙酸鹽，2-甲基乳酸鹽，鄰苯二甲酸鹽，4-硫代鄰苯二甲酸鹽，5-硫代異鄰苯二甲酸，硫代乙酸鹽，硫代琥珀酸鹽，和偏苯三酸鹽。一個(gè)實(shí)施方案中，配位體也可用作緩沖劑。
如果漂白組合物是pH在7至13一般范圍內(nèi)的(優(yōu)選8至12的pH，最優(yōu)選9至11的pH)堿性，那么通過加入常規(guī)的弱或強(qiáng)堿可提供pH，通過一種或多種合適緩沖劑的存在可保持pH，這些緩沖劑包括，但不限于此，碳酸鈉，碳酸鉀，硼酸鈉，硼酸鉀，磷酸鈉，氫氧化鈣，硅酸鈉，β-丙胺酸二乙酸，精氨酸，天冬酰胺，乙二胺，乙二胺四乙酸，乙二胺二琥珀酸，甘氨酸，組氨酸，咪唑，異白氨酸，白氨酸，甲基亞氨基二乙酸，煙堿，次氮基三乙酸，哌啶，脯氨酸，嘌呤和吡咯烷。優(yōu)選碳酸鈉和碳酸鉀。有用的緩沖劑或者堿的用量對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。
也希望漂白組合物中包括再鹵化劑，再鹵化劑包括但不限于此，氯離子和/或溴離子。
進(jìn)一步希望漂白組合物中包括一種或多種未絡(luò)合的(聚)氨基(聚)羧酸，另外的聚膦酸，或者任一這些化合物的鹽。特別有用的聚氨基聚膦酸或者它的鹽可以由下面的結(jié)構(gòu)I表示

其中L，L’，L1，L2，L3，L4和L5是獨(dú)立地二價(jià)脂肪族連接基團(tuán)，其在連接基團(tuán)鏈中獨(dú)立地具有1至4個(gè)碳，氧，硫或者氮原子，M是氫或單價(jià)陽離子。
特別有用的聚氨基聚膦酸或者它的鹽是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸或者它的鹽。
下面的表I列舉了本發(fā)明漂白組合物的必要的和一些任選的組分的一般量和優(yōu)選量。優(yōu)選的范圍列舉在圓括號()中，所有的范圍都認(rèn)為是在上端和下端點(diǎn)的近似或者“大約”。沖洗加工過程中，實(shí)際濃度可以根據(jù)組合物中提取的化學(xué)物質(zhì)、補(bǔ)充速率、由于蒸發(fā)和任一在前的沖洗浴的遺留及到下一個(gè)沖洗浴的遺留所引起的水損失而變化。用量是混合物中存在的各種組分的總濃度。
表I


本發(fā)明的漂白組合物可以是也包括一種或多種照相定影劑的漂白—定影組合物，該照相定影劑如下面所述的硫代硫酸鹽或者硫氰酸鹽。硫代硫酸鹽是特別有用的定影劑，可以以至少0.005摩爾/升的量存在。在本發(fā)明的照相沖洗加工試劑盒的第二組合物中，定影劑是特別有用的。
漂白組合物的組分可以以任意合適的順序混合在一起。組合物可以暫時(shí)存儲(chǔ)或者作為液體或固體配方立即使用。它們可以在水性的濃縮物或者工作強(qiáng)度溶液(working strength solutions)中來配制，使用前如果有必要也可以稀釋。或者，它們可以以粉末、片、細(xì)?；蛘咝∏虻男问脚渲瞥晒腆w組合物，并以合適的方式和適當(dāng)比率(rate)加入沖洗容器或者補(bǔ)充槽(replenishment tank)中。
在照相沖洗加工過程中，常規(guī)的步驟可用于補(bǔ)充各種沖洗溶液，包括本發(fā)明的照相漂白組合物。優(yōu)選地，漂白溶液的補(bǔ)充速率不多于3000毫升/平方米，優(yōu)選250至1500毫升/每平方米的被沖洗加工的照相材料。沖洗加工設(shè)備可以是具有一個(gè)或多個(gè)沖洗槽(processing tanks)或容器的任意合適的沖洗機(jī)(processor)，其包括微型實(shí)驗(yàn)室沖洗機(jī)和較大尺寸的沖洗機(jī)。漂白步驟可以在一個(gè)或多個(gè)槽(tanks)中或者安排在順流或逆流(concurrent or countercurrentflow)的階段中實(shí)施。
可以通過任何已知的將照相漂白組合物施加到照相材料上的方法來有利地使用本發(fā)明。這些方法包括，但不限于此，將材料浸入水性的漂白組合物(用或者不用攪動(dòng)或循環(huán))中，使該材料與具有漂白組合物的濕的網(wǎng)或輥筒(drum)表面相接觸，以組合物與材料相接觸這樣的方式用蓋板或網(wǎng)的層壓材料，或者通過高速噴射或噴霧將漂白組合物涂布到材料上。
每個(gè)漂白步驟一般可以在20至65℃(優(yōu)選30至60℃)的溫度下進(jìn)行。沖洗加工時(shí)間一般多達(dá)600秒，并優(yōu)選至少10且多達(dá)400秒(更優(yōu)選10至240秒)。
被期望提供彩色圖像的其它沖洗步驟在時(shí)間和條件上可以是類似地快速的或者是常規(guī)的。優(yōu)選地其它沖洗加工步驟，如彩色顯影、定影、和/或穩(wěn)定化(或漂洗)，同樣比常規(guī)的時(shí)間短。例如，在各種沖洗加工方案里，彩色顯影可進(jìn)行12至360秒，定影步驟進(jìn)行12秒至8分鐘，穩(wěn)定化(或漂洗)進(jìn)行15至240秒。漂白步驟在一些沖洗加工方法中不止進(jìn)行一次。如美國專利5,633,124(Schmittou等人)中所述的，沖洗方法可具有任意的被設(shè)置的步驟。
在快速?zèng)_洗加工方法中，漂白的總沖洗加工時(shí)間可以多達(dá)100秒(優(yōu)選40至100秒)。
因此本發(fā)明可用于沖洗加工各種類型的鹵化銀材料，其包括彩色相紙(例如使用Process RA-4)，彩色電影引片(例如使用Process ECP)，和彩色正片(例如使用Process E-6)，以及彩色負(fù)片(例如使用Process C-41)。這些沖洗加工方法的各種沖洗加工順序、條件和溶液，以及它們的明顯的改進(jìn)都是本領(lǐng)域熟知的。
可以在彩色顯影和第一漂白步驟之間使用酸性終止溶液。“終止”溶液一般是pH低于7的水性溶液。
因而，用于在照相材料中得到彩色圖像的本發(fā)明的優(yōu)選沖洗加工的方法包括下面單獨(dú)的沖洗加工步驟，按照順序?yàn)椴噬@影，漂白，定影，和最終的漂洗或穩(wěn)定化。
本發(fā)明實(shí)踐中，沖洗加工照相元件可以是單層或多層的彩色元件。多層彩色元件代表性一般含有對可見光譜的三個(gè)主要區(qū)域中的每一個(gè)都敏感的染色圖像形成單元(unit)。每個(gè)單元可由對光譜的給定區(qū)域敏感的單一乳劑層或多乳劑層組成?？梢杂帽绢I(lǐng)域已知的多種順序中的任一順序來配置元件層。在另一模式中，對光譜的三個(gè)主要區(qū)域中的每一個(gè)都敏感的乳劑可被處理為單一的分割層(segmented layer)。元件也可含有其它常規(guī)的層如濾光層、中間層、膠層(subbing layer)、保護(hù)層和本領(lǐng)域技術(shù)人員所顯而易見的其它層。磁性的襯底(backing)可位于常規(guī)支撐體的背面上。
上面提到的Research Disclosure出版物(publication)38957中描述了元件結(jié)構(gòu)和成分、沖洗各種類型元件的適當(dāng)方法的更多細(xì)節(jié)。使用不同種類的青、黃和品紅顏色成色劑包括在本領(lǐng)域的這些教導(dǎo)中，這些成色劑可用于本發(fā)明中(包括吡唑啉酮和吡唑三唑類型的形成品紅染料的成色劑)。優(yōu)選地，本發(fā)明可用于沖洗加工具有涂布有色樹脂的紙支撐體的彩色照相紙。
利用本發(fā)明沖洗的彩色照相材料的乳劑和其它組分、結(jié)構(gòu)以及制造它們的各種步驟都是眾所周知的，在相當(dāng)多的出版物中都有所描述，這些出版物包括，例如，Research Disclosure出版物(publication)38957，592-639頁(1996年9月)，和Research Disclosure，370卷，1995年2月，和其中所提及的成百種參考文獻(xiàn)。Research Disclosure是Kenneth Mason Publications Ltd.，Dudley House，12 North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ英國的一種出版物(也可由Emsworth Design Inc.，New York，N.Y.10011購得)。這種參考文獻(xiàn)在本文中后面稱作“Research Disclosure”。這種材料的更多細(xì)節(jié)在下文中提供。特別地，本發(fā)明可以用含有任意多種可變類型的鹵化銀晶體形態(tài)、增感劑、彩色成色劑和本領(lǐng)域已知的添加劑的照相彩色相紙來實(shí)施，正如所提及的Research Disclosure出版物和其中所提到的許多出版物中所描述的。彩色相紙可具有一個(gè)或多個(gè)層，其中至少一層是對電磁輻射敏感的鹵化銀乳劑層，且安置在適宜的涂布樹脂的紙支撐體上。如本領(lǐng)域已知的，支撐體可以是涂有膠層(subbed)或者未涂膠層(unsubbed)的，且被各種防光暈層、抗靜電層或其它非成像層涂覆。
利用本發(fā)明可以有效沖洗加工的代表性的照相材料包括，但不限于此，KODAK ROYAL GOLD_彩色膠片(特別是1000感光度的彩色膠片)，KODAKGOLD MAX_彩色膠片，KODAK ADVANTIX_彩色膠片，KODAKVERICOLOR_III彩色膠片，KONICA VX400彩色膠片，KONOCA超SR400彩色膠片，KONICA CENTURIA彩色負(fù)片，F(xiàn)IJI SUPERIA和NEXIA彩色膠片，以及LUCKY彩色膠片。用于本發(fā)明實(shí)施的其它元件是本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的。
更優(yōu)選地，本發(fā)明可用于在照相彩色相紙中提供彩色圖像，照相彩色相紙包括，但不限于此，下列的商業(yè)產(chǎn)品KODAK_SUPRA ENDURA彩色相紙，KODAK_PORTRA ENDURA彩色相紙，KODAK_EKTACOLOR_EDGE 5，7和8彩色相紙(伊斯曼柯達(dá)公司)，KODAK_ROYAL_VII彩色相紙(伊斯曼柯達(dá)公司)，KODAK_PORTRA III、IIIM彩色相紙(伊斯曼柯達(dá)公司)，KODAK_SUPRA III和IIIM彩色相紙(伊斯曼柯達(dá)公司)，KODAK_ULTRA III彩色相紙(伊斯曼柯達(dá)公司)，F(xiàn)ujicolor Super彩色相紙(Fuji Photo Co.，F(xiàn)A5，F(xiàn)A7，F(xiàn)A9，D型和DH型)，F(xiàn)ujicolor Crystal Archive彩色相紙(Fuji Photo Co.，數(shù)字相紙類型DP，專業(yè)相紙類型DP，專業(yè)類型CD，專業(yè)類型CDII，專業(yè)類型PD，專業(yè)類型PDH，專業(yè)類型PIII，專業(yè)類型SP，類型One，專業(yè)相紙類型MP，，類型D和類型C)，F(xiàn)uji Prolaser(Fuji Photo Co.)，KONICA COLOR QA彩色相紙(Konica，類型QA6E和QA7，類型AD業(yè)余數(shù)字，類型CD專業(yè)數(shù)字)，Konica彩色相紙專業(yè)SP(Konica)，Konica彩色相紙專業(yè)HC(Konica)，數(shù)字類型的Konica彩色相紙專業(yè)CD(Konica)，Agfa Prestige彩色相紙(AGFA，數(shù)字和Prestige II)，Agfa激光II相紙(AGFA)，Agfa專業(yè)肖像(AGFA)，Agfa專業(yè)Signum II(AGFA)，Mitsubishi Color Paper SA彩色相紙(Mitsubishi，SA-C型，SA-PRO-L型和SA-PRO-H型)。這些商業(yè)照相彩色相紙的組成和構(gòu)造是本領(lǐng)域技術(shù)人員容易確定的。
KODAK_DURATRANS_，KODAK_DURACLEAR，KODAK_EKTAMAXRA和KODAK_DURAFLEX透明的照相彩色正性材料和KODAK_數(shù)字相紙2976型也可利用本發(fā)明來沖洗。
彩色顯影組合物用的試劑是眾所周知的，例如在Research Disclosure(上面提到的)，XVIII和XIX部分，以及其中所述的許多參考文獻(xiàn)中描述了這些試劑。因此，除了彩色顯影劑(color developing agent)(如對氨基苯酚或者對苯二胺)之外，彩色顯影劑(color developer)可包括一種或多種緩沖劑、抗氧化劑(或者防腐劑，如硫代、羧基和羥基取代的單—和二烷基羥基胺)，抗灰霧劑，芳香劑，增溶劑，增白劑，鹵化物，螯合劑和其它常規(guī)的添加劑。關(guān)于彩色顯影組合物的典型的教導(dǎo)也可在下列專利中發(fā)現(xiàn)美國專利4,170,478(Case等人)，美國專利4,264,716(Vincent等人)，美國專利4,482,626(Twist等人)，美國專利4,892,804(Vincent等人)，美國專利5,491,050(Brust等人)，美國專利5,709,982(Marrese等人)，美國專利6,037,111(Haye等人)，美國專利6,017,687(Darmon等人)，美國專利6,077,651(Darmon等人)以及美國序列號為09/706,474(在2000年11月3日由Arcus等人遞交的).
優(yōu)選的照相彩色顯影組合物具有9.5至13的pH，并包括4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰氨基乙基)-2-甲基亞苯基二胺倍半硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-3)、一種或多種羥基胺衍生物作為抗氧化劑，且這樣的組合物中通常包括的各種添加劑。
利用常規(guī)的定影組合物可進(jìn)行定影，定影組合物一般包括常規(guī)用量的一種或多種硫代硫酸鹽定影劑。硫代硫酸鹽可以是任意的硫代硫酸鈉，硫代硫酸鉀，硫代硫酸銨，硫代硫酸鋰，硫代硫酸鈣，或者硫代硫酸鎂，或者它們的混合物，從而提供所需濃度的硫代硫酸鹽離子。優(yōu)選地，使用硫代硫酸銨或者硫代硫酸鈉(或者它們的混合物)。對快速定影來說，優(yōu)選使用硫代硫酸銨。
任選地，一種或多種硫氰酸鹽定影劑也可作為定影劑存在，尤其是為了更快速地除去銀。如果存在，可以以硫氰酸鈉、硫氰酸鉀、或者硫氰酸銨，或者它們的混合物來提供。
特別有用的照相定影組合物具有2至9的pH，并包括作為定影劑的硫氰酸銨、亞硫酸根離子以及如上所述的緩沖劑如鄰苯二甲酸或者它的鹽。
穩(wěn)定或者漂洗組合物可包括一種或多種表面活性劑，就穩(wěn)定組合物而言，染色穩(wěn)定組合物如甲醛前體、六亞甲基四胺或者各種其它的醛如間羥基苯甲醛。有用的穩(wěn)定或漂洗組合物在下列專利中有所描述美國專利4,859,574(Gonnel)，美國專利4,923,782(Schwartz)，美國專利4,927,746(Schwartz)，美國專利5,278,033(Hagiwara等人)，美國專利5,441,852(Hagiwara等人)美國專利5,529,890(McGuckin等人)，美國專利5,534,396(McGuckin等人)，美國專利5,578,432(McGuckin等人)，美國專利5,645,980(McGuckin等人)，美國專利5,716,765(McGuckin等人)。
本發(fā)明的照相漂白組合物可在任意合適的容器中提供，也可包括在適當(dāng)容器內(nèi)的、具有一種或多種其它沖洗加工組合物(如彩色顯影組合物)的沖洗試劑盒中。
可利用任意適當(dāng)?shù)臎_洗設(shè)備或機(jī)器來實(shí)施本發(fā)明的沖洗方法，這些沖洗設(shè)備或機(jī)器包括適當(dāng)?shù)臎_洗室或容器、計(jì)量泵、管道，如果必要還可以包括傳送輥。
利用常規(guī)的容納沖洗溶液的深槽可進(jìn)行本發(fā)明的沖洗加工?；蛘?，也可利用本領(lǐng)域中已知的“低水位淺槽(low volume thin tank)”沖洗系統(tǒng)或者LVTT來進(jìn)行，這些沖洗系統(tǒng)具有支架(rack)和槽(tank)或者自動(dòng)的托盤(tray)設(shè)計(jì)。這些沖洗機(jī)有時(shí)被包括在已知的“微型實(shí)驗(yàn)室”中。例如美國專利5,436,118(Carli等人)和其中提及的出版物中描述了這些沖洗方法和設(shè)備。
一般地，通過混合兩或三“部分”或者單獨(dú)的溶液來配制本發(fā)明的漂白組合物，這些溶液在使用前被制造、運(yùn)輸，并分別地或者作為漂白“試劑盒”存儲(chǔ)。因而，本發(fā)明的漂白試劑盒可包括含有過酸漂白劑的第一“部分”或溶液和含有環(huán)氨基甲二膦酸(或其鹽)的第二“部分”或溶液。在照相沖洗之前或者照相沖洗的過程中，可以以合適的方式混合這些溶液。
通過常規(guī)的數(shù)字方式可進(jìn)一步電子地沖洗、傳送、修改或者以數(shù)字或物理形式存儲(chǔ)由本發(fā)明得到的彩色圖像。
提供下面的實(shí)施例以說明本發(fā)明的實(shí)施，但無論如何這些實(shí)施例并不是限制性的。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1本實(shí)施例中，制備下面表I所示的堿性過氧化物漂白配方，并于室溫下在敞口的玻璃容器中存儲(chǔ)多于7天的時(shí)間。通過周期地加入去離子水來補(bǔ)償由于蒸發(fā)所致的體積減少。周期地分析溶液的殘留過氧化物的量以及pH的變化。下面的表II中示出了這些測量的結(jié)論。
表I

表II


這種研究表明，與對照A的組合物相比本發(fā)明的漂白組合物在7天后不產(chǎn)生沉淀物，并且在pH為10時(shí)對分解是非常穩(wěn)定的。利用該組合物和其它市售沖洗溶液來沖洗加工市售彩色照相相紙樣品產(chǎn)生了所希望的圖像。
實(shí)施例2-4使用較高濃度的穩(wěn)定劑化合物在這些實(shí)施例中，本發(fā)明內(nèi)的較高水平穩(wěn)定劑化合物的效果，以及穩(wěn)定劑化合物和常用金屬離子螯合劑、氨基三(亞甲基膦酸)五鈉鹽(DEQUEST_2006)的組合物被評定。如實(shí)施例1所述的，評定下面表III中所述的試驗(yàn)組合物。周期地分析組合物的殘留過氧化物的量以及pH的變化。下面的表IV中示出了這些測量的結(jié)論。
表III

表IV

這些結(jié)論表明在本發(fā)明的堿性過氧化物漂白組合物中，單獨(dú)或與氨基三(亞甲基二膦酸)五鈉鹽組合使用嗎啉代甲二膦酸改善了過氧化物漂白劑的穩(wěn)定性，優(yōu)于單獨(dú)使用常用的金屬離子螯合劑1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸或者氨基三(亞甲基二膦酸)五鈉鹽。在本發(fā)明的過氧化物組合物中，觀察到非常小的pH變化。
實(shí)施例5-7Fe(III)過氧化物漂白中的穩(wěn)定劑化合物在這些實(shí)施例中，在pH為4.5時(shí)利用各種濃度的嗎啉代甲二膦酸來評定含有鐵(III)過氧化物的漂白組合物的穩(wěn)定性。如實(shí)施例1中所述的，評定下面表V所述的組合物。周期性地分析組合物殘留的過氧化物的量以及pH的變化。下面的表VI中示出了這些測量的結(jié)論。
表V

表VI

這些結(jié)論表明，加入根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定化合物可以大大改善酸性鐵-配位體過氧化物漂白組合物的穩(wěn)定性。觀察到組合物中pH有小的增加。利用實(shí)施例6的漂白組合物(和其它市售的沖洗加工組合物)沖洗加工市售彩色照相相紙樣品，從而提供令人滿意的彩色圖像。
實(shí)施例9和10各種過酸漂白組合物制備并評定各種過酸漂白組合物。如實(shí)施例1中所述的，評定下面表VII中所述的組合物。周性地分析漂白組合物的過酸(碘酸鹽和過硫酸鹽離子)的殘留量以及pH的變化。下面的表VIII中示出了這些測量的結(jié)論。保存一段時(shí)間后，所述組合物被用做沖洗市售彩色照相相紙樣品，從而提供令人滿意的彩色圖像。
表VII

表VIII

這些結(jié)論表明本發(fā)明的組合物不產(chǎn)生沉淀物。使用嗎啉代甲二膦酸不會(huì)負(fù)面影響8天后高碘酸鹽和過硫酸鹽漂白組合物的穩(wěn)定性。用這些組合物沖洗市售彩色照相相紙樣品，從而提供令人滿意的彩色圖像。
權(quán)利要求
1.照相漂白組合物，包括至少0.005摩爾/升的過酸漂白劑或者產(chǎn)生或提供過酸漂白劑的化合物，該組合物的特征在于進(jìn)一步包括至少0.00005摩爾/升的環(huán)氨基甲二膦酸或者它的鹽。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中漂白組合物是漂白一定影組合物，并進(jìn)一步包括以至少0.005摩爾/升的量存在的照相定影劑。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中過酸漂白劑以0.005至5摩爾/升的量存在，環(huán)氨基甲二膦酸或者它的鹽以0.00005至0.5摩爾/升的量存在。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中過酸漂白劑是過硫酸鹽、高碘酸鹽或者過氧化物。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中過酸漂白劑是過氧化氫或者提供過氧化氫的化合物，其以0.01至3摩爾/升的量存在。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中環(huán)氨基甲二膦酸或者它的鹽是嗎啉代甲二膦酸或者它的鹽。
7.如權(quán)利要求1所述的組合物，進(jìn)一步包括未絡(luò)合的(聚)氨基(聚)羧酸、另外的聚膦酸，或者這這些化合物中任意一種的鹽。
8.如權(quán)利要求1至7中任一所述的組合物，進(jìn)一步包括下列結(jié)構(gòu)I所示的聚氨基聚膦酸或者它的鹽 其中L，L’，L1，L2，L3，L4和L5是獨(dú)立地二價(jià)脂肪族連接基團(tuán)，在其連接基團(tuán)鏈中獨(dú)立地具有1至4個(gè)碳，氧，硫或者氮原子，M是氫或單價(jià)陽離子。
9.照相沖洗加工試劑盒，包括A)包含過酸漂白劑或者產(chǎn)生或提供過酸漂白劑的第一組合物，和該試劑盒的特征在于進(jìn)一步包括B)包含環(huán)氨基甲二膦酸或者它的鹽的第二組合物。
10.如權(quán)利要求9所述的照相沖洗加工試劑盒，進(jìn)一步包括第三種組合物，該組合物為照相彩色顯影組合物。
11.如權(quán)利要求9所述的照相沖洗加工試劑盒，其中第二組合物進(jìn)一步包括照相定影劑。
12.提供彩色圖像的方法，包括使彩色照相材料與權(quán)利要求1的組合物相接觸。
13.照相沖洗加工的方法，包括A)使彩色照相材料與彩色顯影組合物相接觸，和B)使彩色照相材料與權(quán)利要求1的組合物相接觸。
全文摘要
照相漂白組合物，含有過酸漂白劑如過氧化物、過硫酸鹽或者高碘酸鹽，以及環(huán)氨基甲二膦酸或者它的鹽作為穩(wěn)定化合物。該漂白組合物也可以包括定影劑，也可用于提供各種彩色照相材料中的彩色照相圖像。
文檔編號G03C5/26GK1525244SQ200410007829
公開日2004年9月1日 申請日期2004年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月28日
發(fā)明者S·E·哈耶, J·M·胡斯頓, S E 哈耶, 胡斯頓 申請人:伊斯曼柯達(dá)公司