專利名稱：：制備柔版印刷印版的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制造柔版印刷印版(flexographicprintingforme)的方法，特征在于所述的方法包含步驟(1)提供柔版印刷載體；(2)將粉末層施用到所述的載體上；(3)將可固化組合物成圖像地噴涂到所述的粉末層上；(4)至少部分地固化所述噴涂的可固化組合物；(5)重復(fù)步驟(2)_(4)，直到所述的粉末層的總厚度大于ΙΟΟμπι;(6)除去沒有埋入到該成圖像噴涂的和至少部分固化的組合物中的粉末；(7)任選地進(jìn)行全面后固化。
背景技術(shù)：
：柔版印刷(flexography)目前是最重要的印刷方法之一，并且通常用于大體量業(yè)務(wù)。柔版印刷是在多種基底例如紙張，紙板，波紋紙板，薄膜，箔片和層壓物上來印刷使用的。包裝箔和食品雜貨袋是主要的例子。粗糙表面和拉伸膜僅能用柔版印刷經(jīng)濟(jì)的進(jìn)行印刷，這使得它的確非常適于包裝材料的印刷。相應(yīng)的柔版印刷印版是在載體或者基底上，由包含光敏層的印刷印版前體來制備的。該光敏層典型的包含烯屬不飽和單體或者低聚物、光引發(fā)劑和彈性體粘合劑。所述載體優(yōu)選是聚合物箔片例如PET或者薄金屬板。通過將光敏層曝露于紫外光和/或可見光輻射而產(chǎn)生的成圖像地交聯(lián)提供了一種負(fù)性工作的印刷印版前體，其在用合適的顯影劑顯影之后(水性的、溶劑的或者熱顯影)留下了印刷凸版(relief)，該凸版(relief)能夠用于柔版印刷。印刷印版前體的光敏層通過紫外光和/或可見光輻射成圖典型的是穿過掩模(mask)來進(jìn)行的，該掩模(mask)具有透光和不透光區(qū)域。交聯(lián)是在掩模的透光區(qū)下的光敏層區(qū)域中發(fā)生的，但是不在掩模的不透光區(qū)下的光敏層區(qū)域中發(fā)生。該掩模通常是所期望的印刷圖像的負(fù)性照片。相應(yīng)的制備柔版印刷印版的主要缺點(diǎn)是掩模的生產(chǎn)非常耗時(shí)和掩模在變化的環(huán)境溫度或濕度下差的尺寸穩(wěn)定性，這使得它有時(shí)候高質(zhì)量的印刷和色彩配準(zhǔn)來說是不令人滿意的。此外，使用單獨(dú)的掩模意味著額外的耗材和化學(xué)品的消耗，并且對于生產(chǎn)方法的節(jié)約和生態(tài)方面具有不利的影響，這通常比制造掩模所需的額外的時(shí)間消耗更多的引起人們的關(guān)注。柔版印刷印版前體的使用激光記錄的數(shù)字式成圖取消了對于使用單獨(dú)的掩模的需要，因此在印刷工業(yè)中變得日益重要。該柔版印刷印版前體是通過在可光聚合層的頂上提供例如薄的、UV和可見光輻射不透過的、紅外線(IR)敏感層，激光感光來制造的。這樣的柔版印刷印版前體典型的稱作“數(shù)字式”或者“直接制版法”柔版印刷印版前體。這樣的“直接制版法”柔版印刷印版前體的一個(gè)例子公開在EP-A1170121中。IR消融層的厚度通常僅僅幾個(gè)μπι。該IR消融層是使用IR激光器來成圖記錄的，即，將激光束入射到其上的部分消融和除去。實(shí)際的印刷凸版是以常規(guī)的方式產(chǎn)生的通過掩模用光化學(xué)光線(UV，可見光)進(jìn)行曝光，所述的掩模對于誘導(dǎo)交聯(lián)的光線來說是成圖像地不透光的，這導(dǎo)致了可光聚合層的成圖像交聯(lián)，即，凸版形成層。用有機(jī)溶劑，水或者熱進(jìn)行的顯影除去了凸版形成層的未曝光部分的光敏材料以及殘留的IR消融層。顯影可以使用不同的顯影步驟或者單個(gè)顯影步驟來進(jìn)行。因?yàn)檫@種方法仍然需要顯影步驟，因此對于生產(chǎn)柔版印刷印版的效率提高來說是有限的。在生產(chǎn)柔版印刷印版所用的直接激光雕刻技術(shù)中，將適于印刷的凸版直接雕刻成為適于此目的層。通過激光輻射的作用，將層成分或者它們的降解產(chǎn)物以熱氣、蒸氣、煙霧、小滴或者小顆粒的形式除去，并因此產(chǎn)生了非印刷性的凹痕。從上世紀(jì)六十年代后期以來，依靠激光來雕刻橡膠印刷筒就是已知的。但是，這種技術(shù)僅僅是在近年來隨著改進(jìn)的激光系統(tǒng)的出現(xiàn)而獲得了更廣泛的商業(yè)關(guān)注。該激光系統(tǒng)的改進(jìn)包括激光束更好的聚焦能力，更高的功率，多激光束或者激光源的組合和計(jì)算機(jī)控制的波束制導(dǎo)。直接激光雕刻具有優(yōu)于常規(guī)的柔版印刷板生產(chǎn)的幾個(gè)優(yōu)勢?？梢允〉粼S多的耗時(shí)的加工步驟，例如產(chǎn)生負(fù)性照片掩?；蛘唢@影和干燥所述印刷板。此外，在激光雕刻技術(shù)中可以分別設(shè)計(jì)單個(gè)凸版元件的側(cè)壁形狀。上述制備柔版印刷印版的方法全部都是減去方法，S卩，在濕或者干加工過程中或者通過激光雕刻來除去非印刷區(qū)域。噴墨印刷提供了一種加成方法來制備柔版印刷印版。例如EP-A1428666和EP-A1637322公開了一種制備柔版印刷印版的方法，其中將一種可固化流體噴涂到帶有油墨接受表面的載體或者基底上。這種制備柔版印刷印版的方法的優(yōu)點(diǎn)是不存在形成合適的凸版圖像所必需的任何加工步驟和不需消耗更多的原料(即不再需要除去非印刷的區(qū)域)。這些制備柔版印刷印版的噴墨方法的缺點(diǎn)是在噴涂流體上所施加的限制。為了保證足夠的噴涂性，可固化的噴涂流體在噴涂溫度時(shí)的粘度不能過高。為此原因，在該可固化噴涂流體中的例如彈性體化合物的類型和量會受到限制。同樣，在可固化噴涂流體中存在的顆粒例如彈性體顆粒會造成印刷噴嘴的堵塞。由于對可固化噴涂流體的這些限制，用上述的常規(guī)噴墨印刷方法難以獲得具有最佳性能例如撓性、回彈性、硬度的柔版印刷印版。在所謂的“快速構(gòu)型”中使用了不同的三維印刷技術(shù)。EP431924，US5387380和US6036777公開了一種用于形成三維圖像的方法和設(shè)備，其被用于“快速構(gòu)型”中，其中該方法包含步驟(i)將第一粉末材料層沉積到限定的區(qū)域中，(ii)將粘合劑材料沉積到粉末材料層的選定區(qū)域中，來在選定的區(qū)域中產(chǎn)生粘合的粉末材料層，(iii)將步驟(i)和(ii)重復(fù)選擇的次數(shù)，來在粘合的粉末的選定區(qū)域產(chǎn)生連續(xù)的層，以形成期望的構(gòu)型。然后除去未粘合的粉末材料。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種通過噴墨來制備柔版印刷印版的方法，其中可以打破施加到可噴涂流體上的限制，來對凸版圖像的組合物進(jìn)行優(yōu)化。具體的，該方法能夠形成包含有機(jī)或者無機(jī)顆粒的凸版圖像。本發(fā)明另外的目標(biāo)是提供柔版印刷方法。本發(fā)明上述目標(biāo)是通過具有權(quán)利要求1所述特征的方法來實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明另外有利的實(shí)施方案在從屬權(quán)利要求中給出。圖1表示了根據(jù)本發(fā)明一種優(yōu)選的實(shí)施方案來形成柔版印刷印版。具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的制備柔版印刷印版的方法，其包含步驟(1)提供柔版印刷載體；(2)將粉末層施用到所述的載體上；(3)將可固化組合物成圖像地噴涂到所述的粉末層上；(4)至少部分地固化所述噴涂的可固化組合物；(5)重復(fù)步驟(2)_(4)，直到所述的粉末層的總厚度大于ΙΟΟμπι;(6)除去沒有埋入到該成圖像噴涂的和至少部分固化的組合物中的粉末；(7)任選地全面后固化所述的凸版圖像。柔版印刷載體本發(fā)明方法中所稱的柔版印刷載體意思是一種載體，其具有或者不具有一個(gè)或多個(gè)提供在其上的固化的層，即，“彈性體基底”。優(yōu)選該柔版印刷載體包含一個(gè)或多個(gè)提供在該載體的凸版形成側(cè)上的固化的層。作為載體，可以使用通常用于制備柔版印刷印版的任何片狀柔性材料。為了獲得良好的印刷結(jié)果，需要尺寸穩(wěn)定的載體。合適的載體材料的例子包括聚合物膜，例如通過加成聚合物和線性縮合聚合物形成的這些聚合物膜，或者金屬，例如鋼、鋁、銅和鎳。該載體典型的厚度是0.002-0.050英寸(0.0051-0.127cm)，優(yōu)選0.003-0.016英寸(0.0076-0.040cm)。優(yōu)選的聚合物載體是纖維素乙酸丙酸酯，纖維素乙酸丁酸酯，聚酯例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)；定向的聚苯乙烯(OPS)；定向的尼龍(ONy)；聚丙烯(PP)，定向的聚丙烯(OPP)；聚氯乙烯(PVC)；和各種聚酰胺，聚碳酸酯，聚酰亞胺，聚烯烴，聚(乙烯基乙縮醛)，聚醚和聚磺酰胺，不透明的白色聚酯，和聚對苯二甲酸乙二醇酯與聚丙烯的擠出共混物。也可以使用丙烯酸樹脂，酚樹脂，玻璃和金屬。其他合適的載體可以在SCHRADER，MalcolmΕ.，等人編著的ModernApproachestoWettabilityTheoryandApplications.紐約PlenumPress，1992。ISBN0306439859中找到。另外，一個(gè)或多個(gè)層可以施加到該尺寸穩(wěn)定的載體上來優(yōu)化該柔版印刷印版的性能，即，優(yōu)化對于根據(jù)本發(fā)明的方法所形成的凸版圖像的接受性和粘附性以及優(yōu)化典型的柔版印刷性能例如撓性，回彈性，彈性，硬度等等。這些一個(gè)或多個(gè)層形成了柔版印刷印版所謂的“彈性體基底”。在常規(guī)的柔版印刷中，這種“彈性體基底”是通過柔版印刷印版的曝光來形成的，該印版包含在載體上的一個(gè)或多個(gè)可光聚合層，通過該載體的背面進(jìn)行曝光。這樣的背曝光導(dǎo)致了最接近于載體的可光聚合層部分發(fā)生了曝光，這個(gè)部分形成了該“彈性體基底”。其余的未固化部分隨后用來形成凸版圖像。在本發(fā)明的方法中，完全固化的常規(guī)柔版印刷印版前體可以用作載體。廣泛的多種這樣的常規(guī)柔版印刷印版前體是市售的。但是，專用層可以施用到本發(fā)明所用的柔版印刷載體上。這些一個(gè)或多個(gè)層可以具有不同的組成，例如最接近于載體的層可以朝著在“彈性體基底”和所述的載體之間的最佳粘附性的方向進(jìn)行優(yōu)化，而凸版圖像將噴涂到其上的層可以朝著在凸版圖像和“彈性體基底”之間的最佳粘附性的方向進(jìn)行優(yōu)化，這產(chǎn)生了更大的應(yīng)用范圍，即用一個(gè)印刷印版能夠制出許多的印刷物。這些一個(gè)或多個(gè)層可以通過不同的已知涂覆技術(shù)來施加到載體上。該層優(yōu)選是可聚合層。這些可聚合層可以通過曝露于光化學(xué)或者IR輻射或者通過電子束輻射來進(jìn)行固化。固化還可以通過對涂覆層施加熱來進(jìn)行。優(yōu)選該可聚合層是通過UV光曝光來固化的。固化可以是聚合物交聯(lián)的結(jié)果，是單體和/或低聚物聚合的結(jié)果，或者這二者。優(yōu)選的可聚合層(其被提供到柔版印刷載體上，并且形成了“彈性體基底’)包含引發(fā)劑和一種或多種可固化化合物。該層可以進(jìn)一步包含阻聚劑，彈性體，增塑劑和另外的添加劑。引發(fā)劑優(yōu)選形成“彈性體基底”的可聚合層包含一種或多種引發(fā)劑。該引發(fā)劑典型的引發(fā)了聚合反應(yīng)。該引發(fā)劑可以是熱引發(fā)劑，但優(yōu)選是光引發(fā)劑。適用于可固化樹脂組合物中的熱引發(fā)劑包括過氧化苯甲酸叔戊酯，4，4_偶氮二(4-氰基戊酸)，1，1’-偶氮二(環(huán)己腈)，2，2’-偶氮二異丁腈(AIBN)，過氧化苯甲酰，2，2-雙(叔丁基過氧化)丁烷，1，1_雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷，1，1_雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷，2，5-雙(叔丁基過氧化)_2，5-二甲基己烷，2，5-雙(叔丁基過氧化)_2，5-二甲基-3-己炔，雙(1_(叔丁基過氧化)-1_甲基乙基)苯，1，1_雙(叔丁基過氧化)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷，叔丁基過氧化氫，過乙酸叔丁酯，叔丁基過氧化物，過氧化苯甲酸叔丁酯，過氧化異丙基碳酸叔丁酯，氫過氧化枯烯，過氧化環(huán)己酮，二枯基過氧化物，月桂酰過氧化物，2，4_戊二酮過氧化物，過乙酸和過硫酸鉀。光引發(fā)劑通過吸收光化學(xué)輻射而產(chǎn)生了引發(fā)物質(zhì)，優(yōu)選自由基。還可以使用光引發(fā)劑體系。在所述的光引發(fā)劑體系中，光引發(fā)劑通過吸收光化學(xué)輻射而變成活化的，并且通過從第二化合物中奪取氫或者電子而形成自由基。所述的第二化合物(通常稱作共引發(fā)齊U)因此變成引發(fā)自由基。自由基是誘導(dǎo)單體或者低聚物進(jìn)行聚合的高能物質(zhì)。當(dāng)可固化樹脂組合物中存在多官能單體和低聚物時(shí)，所述的自由基還能夠引起交聯(lián)。固化可以通過大于一種類型的不同波長的輻射來實(shí)現(xiàn)。在這樣的情況中，優(yōu)選的是可以一起使用大于一種類型的光引發(fā)劑。還可以使用不同類型引發(fā)劑的組合，例如，光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑的組合。合適的光引發(fā)劑公開在例如J.V.Crivello等人的“PhotoinitiatorsforFreeRadical,Cationic&AnionicPhotopolymerisation2ndedition，，，ffiley/SITASeriesInSurfaceCoatingsTechnology第III卷，由G.Bradley編輯，并且在1998年由JohnWileyandSonsLtd倫敦出版，第276-294頁。光引發(fā)劑具體的例子可以包括但不限于下面的化合物或者其組合醌類，苯甲酮和取代的苯甲酮，羥基烷基苯基苯乙酮，二烷氧基苯乙酮，α-鹵代-苯乙酮，芳基酮例如1-羥基環(huán)己基苯基酮，2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮，2-芐基-2-二甲基氨基-(4-嗎啉并苯基)丁-1-酮，噻噸酮例如異丙基噻噸酮，苯偶酰二甲基酮縮醇，雙(2，6-二甲基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦，三甲基苯甲酰氧化膦衍生物例如2，4，6三甲基苯甲酰二苯基氧化膦，甲基硫苯基嗎啉酮例如2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉并丙-1-酮，嗎啉并苯基氨基酮，2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮，5，7-二碘代-3-丁氧基-6-熒光酮，氟化二苯基碘鐺和三苯基锍六氟磷酸酯，苯甲醚，過氧化物，雙咪唑，氨基酮，苯甲酰肟酯，樟腦醌，酮基香豆素和米蚩酮。合適的市售光引發(fā)劑包括獲自CIBASPECIALTYCHEMICALS的Irgacure127，Irgacure184,Irgacure500,Irgacure907,Irgacure369,Irgacure1700,Irgacure651,Irgacure819,Irgacure1000,Irgacurel300,Irgacure1800,Irgacure1870,Darocur1173,Darocur2959,Darocur4265禾口DarocurITX，獲自BASFAG的LucerinΤΡ0,獲自LAMBERTI的EsacureKK,EsacureKT046,EsacureKT055,EsacureKIP150,EsacureKT37和EsacureEDB，獲自SPECTRAGROUPLtd.的H-Nu470和H-Nu470X，獲自RAHN的GenocureEHA禾口GenocureEPD0因?yàn)楣袒瘍?yōu)選是用UV輻射來實(shí)現(xiàn)的，因此優(yōu)選的光引發(fā)劑吸收UV輻射。為了提高固化深度，有利的是可以使用引發(fā)劑體系，該體系隨著聚合的進(jìn)行而降低了UV吸收率，如US2002/0123003的第W021]段所公開的那樣。特別優(yōu)選的光引發(fā)劑是Irgacure651和Irgacure127。合適的陽離子光引發(fā)劑包括這樣的化合物，其在曝光時(shí)形成了足以引發(fā)聚合的非質(zhì)子酸或者布朗斯臺德(Bronstead)酸。所用的光引發(fā)劑可以是單個(gè)的化合物，兩種或者多種活性化合物的混合物，或者是兩種或者多種不同化合物的組合，即，共引發(fā)劑。合適的陽離子光引發(fā)劑非限定性的例子是芳基重氮鹽，二芳基碘鐺鹽，三芳基锍鹽，三芳基硒鐺鹽寸寸。敏化劑也可以用來與上述引發(fā)劑組合。通常，敏化劑吸收了與光引發(fā)劑不同波長的輻射，并且能夠?qū)⑺盏哪芰哭D(zhuǎn)移給該引發(fā)劑，這導(dǎo)致了例如自由基的形成。引發(fā)劑的量優(yōu)選是1-10重量％，更優(yōu)選是2-8重量％，相對于可聚合層的非揮發(fā)性成分的總重量?？晒袒衔飪?yōu)選形成“彈性體基底”的可聚合層包含一種或多種可固化化合物。這些可固化化合物可以包含一種或多種可聚合基團(tuán)，優(yōu)選可自由基聚合基團(tuán)。可以使用本領(lǐng)域公知的任何可聚合的單_或者低官能化單體或者低聚物。優(yōu)選的單官能化單體描述在EP-A1637322的第W054]40057]段。優(yōu)選的低官能化單體或者低聚物描述在EP-A1637322的第40064]段?？晒袒衔锏倪x擇決定了固化的聚合層的性能，例如凸版圖像的撓性，回彈性，硬度，附著性。特別優(yōu)選的可固化化合物是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的存在，優(yōu)選以相對于可聚合層的非揮發(fā)性成分的總重量為40重量％或者更高的量的存在，為柔版印刷印版提供了優(yōu)異的印刷性能。該氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以具有一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或者多個(gè)可聚合基團(tuán)。優(yōu)選該氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物具有一個(gè)或者兩個(gè)可聚合基團(tuán)。市售的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是例如來自SART0MER的CN9170，CN910A70，CN966H90,CN962,CN965,CN9290和CN981；來自BOMARSPECIALTIESCO.的BR-3741B，BR-403,BR-7432,BR-7432G,BR-3042,BR-3071；來自SHIN-NAKAMURACHEMICALCO.Ltd.的NKOligoU-15HA；來自AKZ0-N0BEL的Actilane200，ActilaneSP061,Actilane276，ActilaneSP063；來自CYTEC的Ebecryl8462，Ebecryl270，Ebecryl8200，EbecrylEbecrylCL-1039,Ebecryl285,Ebecryl4858,Ebecryl210,Ebecryl220,Ebecryl1039，Ebecryl1259和IRR160；來自RAHNA.G的Genomer1122和Genomer4215。為了優(yōu)化形成可聚合層的可固化組合物的粘度，將一種或多種單體和/或低聚物用作稀釋劑。優(yōu)選的充當(dāng)稀釋劑的單體和/或低聚物與上述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是可混溶的。特別優(yōu)選的充當(dāng)稀釋劑的單體和/或低聚物不對固化的樹脂組合物的性能產(chǎn)生不利的影響。該單體和/或低聚物可以具有至多為3的官能度。但是，單或者二官能化單體和/或低聚物是優(yōu)選的。最優(yōu)選使用低粘度的(甲基)丙烯酸酯單體。特別優(yōu)選的充當(dāng)稀釋劑的單體和/或低聚物是SR344，一種聚乙二醇(400)二丙烯酸酯；SR604，一種聚丙烯單丙烯酸酯；SR9003，一種丙氧化二丙烯酸新戊二醇酯；SR610，一種聚乙二醇(600)二丙烯酸酯；SR531，一種環(huán)三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯；SR340，一種甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯；SR506D，一種丙烯酸異冰片基酯；SR285，一種四氫糠基丙烯酸酯，它們?nèi)縼碜許ART0MER或者CRAYVALLEY；MiramerMlOO,一種二己內(nèi)酯丙烯酸酯和Genomer1122，一種單官能化氨基甲酸酯丙烯酸酯，來自RAHN5BisomerPEA6，一種聚乙二醇單丙烯酸酯，來自COGNIS；Ebecryl1039，一種非常低粘度的氨基甲酸酯單丙烯酸酯；Ebecryl11，一種聚乙二醇二丙烯酸酯；Ebecryl168，一種酸改性的甲基丙烯酸酯，Ebecryl770，一種用40%的甲基丙烯酸羥乙酯稀釋的酸官能化的聚酯丙烯酸酯，來自UCB，和CN137，一種低粘度芳族丙烯酸酯低聚物，來自CRAYN0R。阻聚劑為了防止過早熱聚合，可聚合層可以包含聚合阻聚劑。合適的聚合阻聚劑包括酚類型抗氧化劑，受阻胺光穩(wěn)定劑，磷類抗氧化劑，對苯二酚單甲基醚，對苯二酚，叔丁基-兒茶酚或者焦酚。合適的市售阻聚劑是例如SumitomoChemicalCo.Ltd.所生產(chǎn)的SumilizerGA-80,SumilizerGM和SumilizerGS;來自RahnAG的Genorad16,Genorad18和Genorad20；來自CibaSpecialtyChemicals的IrgastabUVlO禾口IrgastabUV22,Tinuvin460和CGS20；來自KromachemLtd的FloorstabUV類(UV-1，UV-2，UV-5和UV-8)，來自CytecSurfaceSpecialties的AdditolS類(S100,S110,S120和S130)。因?yàn)檫^量加入這些聚合阻聚劑將降低固化效率，因此該量優(yōu)選低于可聚合層的非揮發(fā)性成分總重量的2重量％。彈性體為了進(jìn)一步優(yōu)化柔版印刷印版前體的性能，可聚合層可以進(jìn)一步包含一種或多種彈性體化合物。合適的彈性體化合物包括丁二烯和苯乙烯的共聚物，異戊二烯和苯乙烯的共聚物，苯乙烯_二烯_苯乙烯三嵌段共聚物，聚丁二烯，聚異戊二烯，腈類彈性體，聚異丁烯和其他丁基彈性體，聚環(huán)氧烷，聚磷氮烯，彈性聚氨酯和聚酯，(甲基)丙烯酸酯的彈性體聚合物和共聚物，烯烴的彈性體聚合物和共聚物，乙酸乙烯酯的彈性體共聚物以及它的部分氫化衍生物。增塑劑增塑劑典型的用來提高柔版印刷印版前體的塑性或者降低其硬度。增塑劑是液體或者固體，通常是低蒸氣壓的惰性有機(jī)物質(zhì)。合適的增塑劑包括改性的和未改性的天然油類和樹脂，酸(例如鏈烷酸，芳基羧酸或者磷酸)的烷基、鏈烯基、芳基烷基或者芳基鏈烯基酯；合成的低聚物或者樹脂例如低聚苯乙烯，低聚苯乙烯-丁二烯共聚物，低聚α-甲基苯乙烯-對甲基苯乙烯共聚物，液體低聚丁二烯，或者液體低聚丙烯腈_丁二烯共聚物；以及聚萜烯，聚丙烯酸酯，聚酯或者聚氨酯，聚乙烯，乙烯-丙烯-二烯橡膠，α-甲基低聚(環(huán)氧乙烷)，脂肪族烴油，例如，環(huán)烷烴油和石蠟油；液體聚二烯和液體聚異戊二烯。特別合適的增塑劑的例子是石蠟礦物油；二羧酸的酯類，例如己二酸二辛酯或者對苯二甲酸二辛酯；摩爾量為500-5000g/mol的環(huán)烷烴增塑劑或者聚丁二烯。優(yōu)選的增塑劑更具體的例子是獲自H0ECHST的HordaflexLC50,獲自MONSANTO的Santicizer278，獲自PERSTORPAB的TMPME，和獲自C.P.HallCo的Plasthall4141。還可以使用不同增塑劑的混合物。優(yōu)選的增塑劑是分子量小于5000的液體，但可以具有高達(dá)30000的分子量。其他添加劑可聚合層可以進(jìn)一步包括其他添加劑例如染料，顏料，光反應(yīng)變色添加劑，抗氧化齊U，抗臭氧劑和防粘添加劑。防粘添加劑的例子是例如芳族羧酸，芳族羧酸酯，聚不飽和羧酸，聚不飽和羧酸酯及其混合物。添加劑的量優(yōu)選小于20重量％，基于可聚合層的全部非揮發(fā)性成分的總和，并且有利的進(jìn)行這樣的選擇，以使得增塑劑和添加劑的整體量不超過50重量％，基于全部所述成分的總和。液體光聚合物非常優(yōu)選的，市售的液體光聚合物，例如來自Chemence的VERBATIM液體光聚合物樹脂，例如諸如VERBATIMHR50，被用來制備“彈性體基底”?？梢岳脤挿秶囊后w光聚合物產(chǎn)品，每個(gè)產(chǎn)品通過涂覆而形成，并且固化成具有具體性能例如不同的肖氏A硬度的層。當(dāng)“彈性體基底”是大于一個(gè)層形成時(shí)，不同的液體光聚合物可以用于每個(gè)不同的層中。形成“彈性體基底”的可聚合層可以基本上由這樣的市售液體光聚合物和光引發(fā)劑例如諸如IrgaCUre127組成。但是，優(yōu)選這些液體光聚合物與上述的稀釋劑單體和/或低聚物相組合來優(yōu)化可固化組合物的粘度。對上述的單體和/或低聚物和任選的另外的化合物的類型和量進(jìn)行選擇，來實(shí)現(xiàn)“彈性體基底”的最佳性能例如撓性，回彈性，硬度，與基底的附著性和凸版圖像的附著性。有利的是形成“彈性體基底”最外層的可固化組合物包含這樣的成分，該成分是與用來通過噴墨形成凸版圖像的可固化組合物的這些成分相容的，來優(yōu)化凸版圖像與“彈性體基底”之間的附著力。MM本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠根據(jù)期望的應(yīng)用的需要來選擇可光聚合層的總厚度。該總厚度的變化范圍可以是0.2-3mm，更優(yōu)選0.3-1.5mm，最優(yōu)選0.4-1.2mm。與市售的可光聚合柔版印刷印版前體(其被用于常規(guī)的柔版印刷印版形成中，由此通過可光聚合層來形成“彈性體基底”和凸版圖像二者)相比，本發(fā)明的層的總厚度可以更低，這是因?yàn)樵搶觾H僅用來形成“彈性體基底”，而不形成凸版圖像。該“彈性體基底”優(yōu)選具有30-80的肖氏A硬度?？删酆蠈釉谳d體上的涂覆和固化該可聚合層可以通過任何常規(guī)的方法例如涂覆，擠出或者澆鑄模塑來提供到載體上。該可固化組合物可以在加熱的同時(shí)提供到基底上。在將該可聚合層施加到載體之后，將所述的層通過照射或者加熱進(jìn)行固化。當(dāng)所述的組合物包含上述的熱引發(fā)劑時(shí)，可以使用加熱來固化(即聚合)。照射可以是電子束照射或者光化學(xué)照射，優(yōu)選光化學(xué)照射。用電子束照射的固化不必需要求可固化組合物中存在著引發(fā)劑。具體的光化學(xué)輻射源的適配性取決于用來制備柔版印刷印版前體的引發(fā)劑的光敏性。大部分常規(guī)的柔版印刷印版前體優(yōu)選的光敏性處于UV和深UV光譜區(qū)中。合適的輻射源的例子包括碳弧燈，水銀蒸氣弧光燈，熒光燈，電子閃光裝置，電子束裝置，激光器，LED和照相泛光燈。優(yōu)選的UV輻射源是水銀蒸氣弧光燈。UV輻射通常分為如下的UV-A，UV-B和UV-CUV-A:400nm-320nmUV-B:320nm-290nmUV-C:290nm-IOOnm有利的是可以使用兩種輻射源來進(jìn)行固化。例如，第一UV源可以選擇為UV-A輻射源，而第二UV源可以選擇為UV-C輻射源。第二固化步驟經(jīng)常被成為后固化步驟，來獲得不發(fā)粘的表面。但是，在本發(fā)明的制備柔版印刷印版的方法中，部分固化的層，例如通過短UV-A固化而不進(jìn)行UV-C固化所獲得的層，會產(chǎn)生與噴涂到它上面的凸版圖像之間提高的附著性。一種可能的解釋可能是在該部分固化的均勻?qū)又形捶磻?yīng)單體的存在，其能夠通過全面固化來與噴涂的凸版圖像的單體一起固化。當(dāng)在載體上提供大于一個(gè)的可聚合層時(shí)，固化可以在將全部所述的層提供到載體上之后進(jìn)行，或者可選擇的，固化可以在將每個(gè)層提供到載體上之后進(jìn)行。當(dāng)存在一個(gè)或多個(gè)層時(shí)，最外層的部分固化會有助于在它上面的凸版圖像的附著性。固化時(shí)間將根據(jù)輻射的強(qiáng)度和光譜能量分布、光源與和印刷元件之間的距離、“彈性體基底”的可聚合層的組成和厚度而發(fā)生變化。在固化過程中可以存在一個(gè)可去掉的覆蓋片，來使得氧氣對聚合的抑制作用最小。另外一種使氧氣對聚合的抑制作用最小的方法是在惰性的N2或者CO2氣氛下進(jìn)行固化。在本發(fā)明另外一種實(shí)施方案中，“彈性體基底”也可以如下來施加到載體上(1)向載體上施用粉末層；(2)將可固化組合物的層噴涂到所述的粉末層上，由此形成由埋入到該可固化組合物中的粉末組成的層；(3)至少部分地固化所述的層；(4)重復(fù)步驟⑴、(2)和(3)，直到獲得期望厚度的彈性體基底。所用的粉末和可固化組合物是在形成本發(fā)明的凸版圖像部分中進(jìn)行描述的。用來形成彈性體基底和凸版圖像的粉末和可固化組合物可以相同或者可以不同。該“彈性體基底”可以是用一種粉末和可固化組合物形成的，或者可以是用不同類型的粉末和/或可固化組合物形成的。例如與最外層相比，在最接近于載體處所形成的層可以是不同的，即，其是不同的粉末和/或可固化組合物?！龊线m的粉末是⑴能夠施涂成為均勻的粉末層，(ii)提高了所獲得的柔版印刷印版所需的性能例如撓性，彈性，回彈性，硬度，(iii)能夠用所用的可固化組合物潤濕和(iv)在完成柔版印刷印版時(shí)易于除去。該粉末可以是無機(jī)或者有機(jī)的。能夠用于本發(fā)明中的無機(jī)粉末的例子(其典型的用作不同的復(fù)合材料中的填充料)是例如滑石，玻璃，碳酸鈣，碳酸鎂，二氧化鈦，氧化鋅，二氧化硅，納米粘土等等。無機(jī)粉末的其他例子是粒度為70μm或更小的石墨粉；Al2O3顆粒；Barrierflex粉末，一種用作磁磚內(nèi)外固定的柔性粘接劑的具體的粉末混合物；硅酸鋁；粉煤灰，一種由煤中所存在的無機(jī)不燃物質(zhì)組成的粉末，其已經(jīng)在燃燒過程中熔合成為一種玻璃狀的無定形結(jié)構(gòu)；斑脫土或者富勒土狀粘土；水泥粉末，鋁酸鈣粉末和硅酸鈉。這些無機(jī)粉末的表面可以進(jìn)行改性來提高它們用可固化組合物的潤濕性。還可以使用不同的有機(jī)粉末。該粉末的顆?？梢跃哂腥魏蔚念w粒形狀，但是球形粒形是優(yōu)選的。這樣的有機(jī)粉末可以通過粉碎技術(shù)或者通過產(chǎn)生(球形)顆粒的特定聚合技術(shù)例如乳液聚合來獲得。優(yōu)選使用彈性體有機(jī)粉末。有機(jī)粉末的一個(gè)例子是淀粉，例如由Z-Corporation商業(yè)用于他們的3D快速構(gòu)型印刷機(jī)中的淀粉。有機(jī)粉末的其他例子是由縮聚物例如聚酯，聚氨基甲酸酯和聚酰胺組成。還可以使用通過分散聚合技術(shù)制備的環(huán)氧彈性體聚合物。彈性體加成(共)聚合物例如具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸乙基酯，丙烯酸正丙基酯，甲基丙烯酸β-乙氧基乙基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸十八烷基酯可以單獨(dú)使用或者優(yōu)選用聚合反應(yīng)的二官能化單體例如二甲基丙烯酸乙二醇酯一起使用，來給予受控的交聯(lián)度。該交聯(lián)度會是重要的，因?yàn)樗鼤绊戭w粒的溶脹特性，低的交聯(lián)度典型的提高了溶脹性能和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，高的交聯(lián)度典型的提高了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且會降低彈性體性能。有機(jī)粉末仍然的其他例子包含下面的有機(jī)顆粒丁腈橡膠，氫化丁腈橡膠，乙烯_丙烯橡膠，乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，乙烯、丙烯和非共軛二烯的三元共聚物，天然橡膠，聚丁二烯，聚異丁二烯，丁基橡膠，鹵代丁基橡膠，丁二烯與一種或多種可聚合的烯屬不飽和單體例如苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯的共聚物，聚丙烯酸酯，聚醚以及取代的丁二烯例如氯丁二烯和異戊二烯的聚合物。任何類型的天然或者合成橡膠聚合物或者共聚物可以用作本發(fā)明的粉末，假定該橡膠能夠研磨或者能夠以粉末形式來獲得。研磨可以通過任何的研磨技術(shù)例如盤式擦碎機(jī)來進(jìn)行。填料可以混入到橡膠中來提高橡膠的耐撕裂和磨損性。在另外一種實(shí)施方案中，該有機(jī)粉末被設(shè)計(jì)為在該有機(jī)顆粒的表面上包含可聚合基團(tuán)。這些可聚合基團(tuán)能夠通過固化產(chǎn)生顆粒與成圖像噴涂的可固化組合物的交聯(lián)，由此進(jìn)一步提高所獲得的柔版印刷印版的柔版印刷性能。例如，當(dāng)使用聚酯顆粒時(shí)，在由己二酸，甘油和二甘醇來制備飽和聚酯彈性體顆粒的分散聚合中，烯屬不飽和能夠通過在聚合反應(yīng)的后面階段中加入衣康酸而引入到顆粒的表面區(qū)域中。類似的，加成聚合物的彈性體顆粒，例如用少量乙二醇二甲基丙烯酸酯交聯(lián)的聚丙烯酸乙酯可以通過在丙烯酸乙酯的分散聚合的最后階段加入甲基丙烯酸縮水甘油酯來進(jìn)行改性。該甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧基團(tuán)因此能夠與例如甲基丙烯酸羥乙酯反應(yīng)來提供在表面區(qū)域中提供不飽和現(xiàn)象。能夠用于本發(fā)明中的其他有機(jī)粉末是由CibaGeigy作為非常細(xì)微粉末(<200μm)來供給的AlcotacFE4；聚乙烯醇粉末；Avicel，一種微晶纖維素；粉末化浙青；硬浙青和玉米淀粉。優(yōu)選該粉末顆粒是“自由流動(dòng)的”，即，僅僅具有少的或者沒有聚集的傾向，來保證易于形成均勻的粉末層。為了提高該“自由流動(dòng)”行為，可以對該顆粒進(jìn)行表面處理。表面處理還能夠提高該顆粒被噴涂到粉末上的可固化組合物的潤濕性。該潤濕性對于通過將可固化組合物噴涂到粉末上，來形成由埋入到該可固化組合物中的粉末組成的層而言是非常重要的。必須要避免形成兩個(gè)分別的層，即，噴涂的和固化的組合物層與粉末層，因?yàn)檫@會導(dǎo)致所獲得的柔版印刷印版差的性能。該粉末的粒度優(yōu)選是100μm或者更低，更優(yōu)選20μm或者更低。粉末的密度也會影響顆粒在噴涂的組合物中的埋入。當(dāng)粉末的密度是(遠(yuǎn))小于噴涂的組合物的密度時(shí)，會發(fā)生粉末將“漂浮”在噴涂的組合物上的現(xiàn)象。優(yōu)選粉末的密度等于或者大于噴涂的組合物的密度。優(yōu)選的噴涂流體的密度是1.00-1.20，更優(yōu)選1.05-1.10g/cm3。在一種特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，從優(yōu)化所獲得的柔版印刷印版的彈性性能的觀點(diǎn)來說，在本發(fā)明中使用彈性體聚合物顆粒的粉末。該粉末不能對所獲得的柔版印刷印版的印刷性能，即，油墨接受性能產(chǎn)生不利的影響。所以，油墨不粘性顆粒，例如含硅顆粒優(yōu)選不用于本發(fā)明中。粉末的施涂通過將粉末施涂到柔版印刷基底上而形成了粉末層，其優(yōu)選具有均勻的厚度。單個(gè)粉末層的厚度優(yōu)選是5-500μm，更優(yōu)選是10-250μm。施涂到柔版印刷載體上的粉末層的總厚度大于100μm,更優(yōu)選大于200μm。任何技術(shù)，例如在US5387380中所述的這些技術(shù)可以用來將粉末施涂到柔版印刷基底上。例如粉末可以用一種或多種沿著基底長度移動(dòng)的分配頭進(jìn)行施涂。在粉末分配后，可以使用刮墨刀來獲得期望的均勻厚度或者可以使用輥?zhàn)觼韺⒎勰┥⒉嫉交咨?。在粉末分配后，可以使用機(jī)械振動(dòng)壓實(shí)技術(shù)或者通過施加聲能，即，聲波或者超聲波振動(dòng)來實(shí)現(xiàn)該材料期望的壓實(shí)。該粉末還可以在液體載體中施加到基底上。在粉末施涂后，殘留的溶劑可以存在，只要該殘留的溶劑不會造成粉末與可固化噴涂液體之間的潤濕性問題以及不會對凸版圖像完成時(shí)多余的粉末的除去產(chǎn)生不利影響就行。優(yōu)選在成圖像噴涂可固化噴涂液體之前，應(yīng)用一種干燥步驟。為了獲得均勻的和致密的堆疊層，優(yōu)選的是粉末具有球形的顆粒。可固化可噴涂液體適于本發(fā)明的制備柔版印刷印版方法的可固化可噴涂液體優(yōu)選包含至少(i)單官能化單體，()多官能化單體或者低聚物，(iii)光引發(fā)劑和任選的(iv)增塑劑。該可固化可噴涂液體可以進(jìn)一步包含聚合阻聚劑(其用來抑制熱或者光化學(xué)輻射引起的聚合)、酸官能化的單體或者低聚物、彈性體、表面活性劑(其用于控制可固化可噴涂液體滴的散布)、著色劑(其用于提高噴涂的圖像與背景之間的對比度)。該可固化可噴涂液體可以進(jìn)一步包含水和/或有機(jī)液體，例如醇、氟化溶劑和雙極性非質(zhì)子液體。該可固化可噴涂液體還可以進(jìn)一步包含潤濕劑、防止不期望的微生物經(jīng)時(shí)生長的生物殺滅劑。另外，該可固化可噴涂液體可以進(jìn)一步包含添加劑例如緩沖劑，防霉劑，PH調(diào)節(jié)劑，導(dǎo)電性調(diào)節(jié)劑，螯合劑，防銹劑和光穩(wěn)定劑。這樣的添加劑可以以任何期望的有效量混入到可固化可噴涂液體中。適于可固化可噴涂液體的PH控制劑的例子包括但不限于酸和堿，包括堿金屬的氫氧化物例如氫氧化鋰，氫氧化鈉和氫氧化鉀。該可固化可噴涂液體優(yōu)選在IOOiT1的剪切速率和15_70°C的溫度時(shí)具有不大于IOOmPa.s，優(yōu)選小于50mPa.s，和更優(yōu)選小于15mPa.s的粘度。單官能化單體可以使用本領(lǐng)域公知的任何可聚合的單官能化單體。特別優(yōu)選的可聚合單官能化單體公開在EP1637926的第-段。兩種或者多種單官能化單體可以組合使用。單官能化單體優(yōu)選在IOOiT1的剪切速率和15_70°C的溫度時(shí)具有小于30mPa.S的粘度。多官能化單體和低聚物可以使用本領(lǐng)域公知的任何可聚合的多官能化單體和低聚物。優(yōu)選的多官能化單體和低聚物公開在EP1637926的第W059]_W063]段，并且是公開在本申請中的用于提供在柔版印刷載體上的可聚合層的這些。兩種或多種多官能化單體和/或低聚物可以組合使用。該多官能化單體或者低聚物優(yōu)選在IOOiT1的剪切速率和15_70°C的溫度時(shí)具有高于50mPa.s的粘度。酸官能化的單體和低聚物可以使用本領(lǐng)域公知的任何可聚合的酸官能化單體和低聚物。特別優(yōu)選的酸官能化單體和低聚物公開在EP1637926的第W066]-W070]段。光引發(fā)劑光引發(fā)劑通過吸收光化學(xué)輻射(優(yōu)選是UV輻射)而形成了高能物質(zhì)，優(yōu)選是自由基，其誘導(dǎo)了可噴涂可固化液體中的單體和低聚物的聚合和交聯(lián)。光引發(fā)劑優(yōu)選的量是1-10重量％，更優(yōu)選1-7重量％，基于總可固化可噴涂液體的重量?？梢允褂脙煞N或多種光引發(fā)劑的組合。還可以使用包含光引發(fā)劑和共引發(fā)劑的光引發(fā)劑體系。合適的光引發(fā)劑體系包含光引發(fā)劑和共引發(fā)劑，所述的引發(fā)劑通過吸收光化學(xué)輻射，通過從第二化合物上奪取氫或者得到電子而形成自由基。該共引發(fā)劑變成了實(shí)際引發(fā)的自由基。使用光化學(xué)輻射的照射可以在兩個(gè)步驟中實(shí)現(xiàn)，每個(gè)步驟使用具有不同的波長和/或強(qiáng)度的光化學(xué)輻射。在這樣的情況中，優(yōu)選的是使用2種類型的光引發(fā)劑，根據(jù)所用的不同光化學(xué)輻射的功能進(jìn)行選擇。合適的光引發(fā)劑公開在EP1637926的第W077]-W079]段，并且是公開在本申請中的用于提供在柔版印刷載體上的可聚合層的這些。阻聚劑合適的聚合阻聚劑包括酚類型抗氧化劑，受阻胺光穩(wěn)定劑，磷類抗氧化劑，通常用于(甲基)丙烯酸酯單體中的對苯二酚單甲基醚，還可以使用對苯二酚，甲基對苯二酚，叔丁基兒茶酚，焦酚。在這些中，特別優(yōu)選的是衍生自丙烯酸的在分子中具有雙鍵的酚化合物，這歸因于它甚至在密封的無氧環(huán)境中加熱時(shí)，仍然具有抑制聚合的作用。合適的阻聚劑是例如由所SumitomoChemicalCo.,Ltd生產(chǎn)的SumilizerGA-80，SumilizerGM和Sumilizergs。因?yàn)檫^量加入這些聚合阻聚劑將降低可固化可噴涂液體的固化敏感性，因此優(yōu)選的是在混合之前，確定能夠防止聚合的量。聚合阻聚劑的量通常是200-20000ppm，基于可固化可噴涂液體的總重量。氧氣抑制合適的化合物(其降低了氧氣聚合抑制作用)與自由基聚合阻聚劑的組合是2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉并苯基)-丁烷-1和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮；I"羥基-環(huán)己基-苯基-酮和苯甲酮；2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉并-丙-1-酮和二乙基噻噸酮或者異丙基噻噸酮；以及苯甲酮和具有叔氨基的丙烯酸酯衍生物，并且加入叔胺。胺化合物通常用來降低氧氣的聚合抑制作用或者用來提高敏感性。但是，當(dāng)胺化合物與高酸值化合物組合使用時(shí)，高溫存儲穩(wěn)定性傾向于降低。所以，明確的，應(yīng)當(dāng)避免在噴墨印刷中使用胺化合物與高酸值化合物的組合。增效劑添加劑可以用來提高固化質(zhì)量和減少氧氣抑制作用的影響。這樣的添加劑包括但不限于獲自AKZONOBEL的ACTILANE800和ACTILANE725，獲自UCBCHEMICALS的EbecrylPl15禾口Ebecry1350禾口獲自CRAYVALLEY的CD1012，CraynorCN386(胺改性的丙烯酸酯)和CraynorCN501(胺改性的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)。該增效劑添加劑的含量范圍是0-50重量％，優(yōu)選是5-35重量％，基于可固化可噴涂液體的總重量。增塑劑增塑劑通常用來提高粘接劑、密封化合物和涂料組合物的塑性或者降低其硬度。增塑劑是液體或者固體，通常是在低的蒸氣壓時(shí)惰性的有機(jī)物質(zhì)。合適的增塑劑公開在EP1637926的第-W089]段，并且是公開在本申請中的用于提供在柔版印刷載體上的可聚合層的這些。增塑劑的量優(yōu)選是至少5重量％，更優(yōu)選至少10重量％，每個(gè)基于可固化可噴涂液體的總重量。增塑劑可以具有高達(dá)30000的分子量，但是其優(yōu)選是分子量小于5000的液體。彈性體彈性體可以是單個(gè)的粘合劑或者是不同的粘合劑的混合物。彈性體粘合劑是共軛二烯類型的單體與具有至少兩個(gè)非共軛雙鍵的多烯單體的彈性體共聚物，或者是共軛二烯類型的單體、具有至少兩個(gè)非共軛雙鍵的多烯單體和能夠與這些單體共聚的乙烯基單體的彈性體共聚物。優(yōu)選的彈性體公開在EP1637926的第W092]和W093]段，并且是公開在本申請中的用于提供在柔版印刷載體上的可聚合層的這些。表面活件劑表面活性劑可以是陰離子、陽離子、非離子或者兩性離子的，并且通常的加入總量低于20重量％，更優(yōu)選的加入總量低于10重量％，每個(gè)基于可固化可噴涂液體的總重量。氟化的或者含硅化合物可以用作表面活性劑，但是，在形成圖像之后潛在的缺點(diǎn)是滲出(bleed-out)，因?yàn)樵摫砻婊钚詣┎话l(fā)生交聯(lián)。因此優(yōu)選的是使用具有表面活性作用的可共聚單體，例如，硅改性的丙烯酸酯，硅改性的甲基丙烯酸酯，氟化丙烯酸酯和氟化甲基丙烯酸酯。著餼劑著色劑可以是染料或者顏料或者其組合?？梢允褂糜袡C(jī)和/或無機(jī)顏料。合適的染料包括直接染料，酸性染料，堿性染料和反應(yīng)性染料。合適的顏料公開在EP1637926的第40100]段。顏料的存在范圍是0.01-10重量％，優(yōu)選的范圍是0.1-5重量％，每個(gè)基于可固化可噴涂液體的總重量。趣該可固化可噴涂液體優(yōu)選不包含蒸發(fā)性成分，但是有時(shí)候，有利的是可以混入極少量的溶劑來提高UV固化后與油墨接受劑表面的附著性。在這種情況中，加入的溶劑可以是下面范圍中的任何量0.1-10.0重量％，優(yōu)選0.1-5.0重量％，每個(gè)基于可固化可噴涂液體的總重量。潤濕劑當(dāng)溶劑用于可固化可噴涂液體中時(shí)，可以加入潤濕劑來防止噴嘴堵塞，因?yàn)闈櫇駝┠軌驕p慢該可固化可噴涂液體的蒸發(fā)速率。合適的潤濕劑公開在EP1637926的第W105]段。潤濕劑優(yōu)選以下面的量加入到可固化可噴涂液體配方中該配料量的0.01-20重量％，更優(yōu)選是該配方量的0.1-10重量％。生物殺滅劑合適的生物殺滅劑包括脫氫乙酸鈉，2-苯氧基乙醇，苯甲酸鈉，吡啶硫-1-氧化鈉，苯甲酸乙基對羥酯和1，2_苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽。用于可固化可噴涂液體(該液體適于本發(fā)明的制造柔版印刷板的方法)優(yōu)選的生物殺滅劑是獲自ZENECACOLOURS的Proxel0GXLo生物殺滅劑優(yōu)選的加入量是0.001-3重量％，更優(yōu)選的量是0.01-1.00重量％，每個(gè)基于可固化可噴涂液體的總重量。可固化可噴涂液體的制備可固化可噴涂液體可以如本領(lǐng)域已知的那樣，通過將所述成分混合或者分散在一起，任選地隨后研磨來制備，如例如EP1637322的第W108]和W109]段所述。形成凸版圖像可以使用任何已知的用于構(gòu)建凸版圖像的噴墨方法，特別是EP1428666，EP1437882和EP1637322中所述的方法。優(yōu)選的噴墨印刷頭是一種壓電頭。壓電噴墨印刷基于當(dāng)電壓施加到其上時(shí)陶瓷壓電換能器的移動(dòng)。所施加的電壓改變了印刷頭中的陶瓷壓電換能器的形狀，這產(chǎn)生了一個(gè)空間，其隨后用流體填充。當(dāng)電壓重新去掉時(shí)候，該陶瓷膨脹到它的初始形狀，將流體滴從印刷頭中噴出。但是，本發(fā)明所用的噴墨印刷方法不限于壓電噴墨印刷?？梢允褂闷渌膰娔∷㈩^，并且包括不同的類型，例如連續(xù)型和所需類型的熱、靜電和聲學(xué)噴滴。圖1表示了本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方案。將柔版印刷載體(SP)安裝到“槽子(trough)”中。在該載體(SP)上施加粉末層，所述的層具有厚度d。將印刷頭(PH)布置在距離沉積在載體(SP)上的最外面的粉末層不變的距離D處。該印刷頭(PH)沿著X和Y方向移動(dòng)來將可固化流體成圖像地沉積到最外面的粉末層上，來形成凸版圖像層。這個(gè)凸版圖像層是由埋入到可固化流體中的粉末組成。優(yōu)選形成這樣一個(gè)層，在其中粉末完全埋入或者被噴涂到它上面的可固化流體浸透。所以，優(yōu)選將成圖像地噴涂到粉末層上的可固化流體的量作為粉末層厚度的函數(shù)。在形成一層凸版圖像之后，將槽子中的載體(SP)在ζ方向上移動(dòng)距離d，隨后，在已經(jīng)形成的凸版圖像的在先的層上面施涂厚度為d的在后的粉末層。重復(fù)這些步驟，直到形成完全的凸版圖像。一個(gè)或多個(gè)印刷頭可以用于本發(fā)明中。使用大于一個(gè)的印刷頭能夠提高凸版圖像制造方法的速度。使用頁寬(pagewide)噴墨印刷頭或者覆蓋了載體整個(gè)寬度的多錯(cuò)列噴墨印刷頭的“單程印刷方法”也可以用于本發(fā)明中。在將可固化組合物的層成圖像地提供到粉末上之后以及在施涂在后的粉末層之前，進(jìn)行固化步驟。固化優(yōu)選通過照射，最優(yōu)選通過UV輻射來進(jìn)行。合適的輻射源的例子描述在本申請中的提供在柔版印刷載體上的可聚合層的固化中。有利的是可以使用兩種輻射源來進(jìn)行固化。例如，第一UV源可以選擇為UV-A源，而第二UV源可以選擇為UV-C輻射源。第二固化步驟經(jīng)常稱作后固化步驟，來獲得非發(fā)粘表面。固化時(shí)間將根據(jù)輻射的強(qiáng)度和光譜能量分布、光源與和印刷元件之間的距離、所噴涂的可固化流體層的組合和量以及粉末的光譜性能而發(fā)生變化。成圖像地噴涂到粉末層上的可固化流體的量將取決于粉末層的厚度，來保證粉末完全被可固化流體浸透。所噴涂的可固化液體的量優(yōu)選隨著粉末層厚度的增加而增加。如果需要，成圖像地噴涂大于1滴的可固化流體，來保證粉末層的完全浸透。有利的是可以僅僅部分地固化不同的層，來提高兩個(gè)成圖像施涂的層之間的附著力。部分固化可以例如在短的足夠的時(shí)間內(nèi)通過UV-A固化所述的層。通過全面固化凸版圖像，在一個(gè)層中殘留的、在部分固化過程中沒有發(fā)生反應(yīng)的單體可以與相鄰的層中殘留的單體進(jìn)行交聯(lián)，并因此提高了兩個(gè)層之間的附著力。在完成時(shí)，將沒有埋入到至少部分地固化的、成圖像地噴涂的組合物中的多余的粉末優(yōu)選通過空氣吹掃來除去，或者通過用溶液，優(yōu)選用水溶液清洗該柔版印刷印版來除去。優(yōu)選將該多余的粉末再循環(huán)和重新使用。在除去多余的粉末之后，獲得了凸版圖像，所述的凸版圖像包含埋入到至少部分固化的組合物中的粉末。在形成凸版圖像之后，可以使用上述固化手段來進(jìn)行全面固化。實(shí)施例材料除非另有指示，否則下面的實(shí)施例中所用的全部材料容易的獲自AldrichChemicalCo.(比利時(shí))。使用下面的材料·DPGDA是一種二丙二醇二丙烯酸酯，獲自UCB?！becryl11是一種聚乙二醇二丙烯酸酯，獲自UCB?！becryl168是一種酸改性的甲基丙烯酸酯，獲自UCB?！becryl770是一種用40%的HEMA(甲基丙烯酸羥乙酯)稀釋的酸官能化聚酯丙烯酸酯，獲自UCB?！甋anticizer278，一種鄰苯二甲酸芐基酯增塑劑，來自MONSANTO?！artomer506D是一種丙烯酸異冰片酯，獲自CRAYVALLEY?！rgacure500，一種光引發(fā)劑，獲自CIBASPECIALTYCHEMICALS。·PerenolS是PerenolSKonz的50wt%乙酸乙酯溶液(獲自C0GNIS)?！yloidW300，SiO2，來自GRACEGMBH?！YLYSIA450，一種無定形二氧化硅，粒度為7.1-9.4μm,表面積300m2/g，來自Q0L0RTECHBV。·SYLYSIA456，一種烴表面處理的無定形二氧化硅，粒度為7.1-9.4μm，來自Q0L0RTECHBV?！YLYSIA770，一種無定形二氧化硅，粒度為5.4-8.Oym,表面積700m2/g，來自Q0L0RTECHBV?！atexLX,一種干苯乙烯-丙烯腈(60/40mol%)乳膠，用PL-PSDA設(shè)備(聚合物試驗(yàn)室粒度分析儀)測量的粒度為43nm，來自PolymerLaboratoriesLtd,ChurchStretton,Shropshire,英國。實(shí)施例1噴墨流體IF-Ol的制備可固化噴墨流體IF-Ol是在室溫和攪拌下，通過將表1所列的成分混合在一起來制備的。表1成分(g)IF-OlSartomer506D10.400~Ebecryl119.300Ebecryl1684.400<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>實(shí)施例2粉末層LP-01和LP-02的制備LP-01和LP-02是通過將表2的干粉均勻的施涂(厚度大約400um)到一個(gè)完整的預(yù)固化的和加工的DupontCyrelHIQ柔版印刷印版上來制備的。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例3粉末層LP-03到LP-06的制備LP-03到LP-06是如下來制備的⑴將表3的干粉混入到乙酸乙酯(70wt%的乙酸乙酯，30wt%的粉末)中，(ii)將該懸浮液以400ym的濕涂層厚度涂覆到一個(gè)完整的預(yù)固化的和加工的DupontCyrelHIQ柔版印刷印版上，(iii)干燥該涂層。干燥后的粉末量是130-150g/m2。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例4將噴墨流體IF-Ol施涂到PL-Ol到PL-06上用3ml塑料吸液管將噴墨流體IF-Ol滴涂到粉末層PL-Ol到PL-06上。該施涂的墨滴的UV-A固化是在氮?dú)庀略?分鐘內(nèi)，用裝備有8個(gè)菲利普TL20ff/10UVA(Amax=370nm)的UV-A光盒來進(jìn)行的。燈與樣品之間的距離大約是10cm。UV-C后固化是在氮?dú)庀略?0分鐘內(nèi)，用裝備有4個(gè)菲利普TUV燈(λ_=254nm)的光盒來進(jìn)行的。實(shí)施例5柔版印刷印版PF-Ol到PF-06的制備在施涂到PL-Ol到PL-06上的IF-Ol滴后固化之后，用水除去沒有通過固化的IF-Ol滴而連接在一起的粉末。用過柔版印刷印版PF-Ol到PF-06進(jìn)行印刷印刷是在RKKoater上進(jìn)行的，其是一種來自RKPrintCoatInstrumentsLtd的試驗(yàn)室柔版印刷機(jī)，具有360anilOX類型的輥?zhàn)?，具?.Scm3Ai2的室體積和鋼質(zhì)刮墨刀。印刷速度是32.5m/min。所施加的油墨是AquaBasePlusBlueET-51405，一種水基顏料柔版印刷油墨，來自RoyalDutchPrintingInkFactoriesVanSon。所用的基底是Raflagloss,—種來自RaflatacEurope的蠟光紙。通過用MacbethRD918-SB顯像比重計(jì)測量在紙上的印刷區(qū)域的密度，來對印刷物進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果表示在表4中。表4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>印刷物密度PF-OlL78PF-02L80PF-03L82PF-04L60PF-05L61印刷物密度PF-06L70表4的結(jié)果表明用全部的柔版印刷印版PF-Ol到PF-06都獲得了良好的印刷物。權(quán)利要求一種制造柔版印刷印版的方法，其包含步驟(1)提供柔版印刷載體；(2)將粉末層施用到所述的載體上；(3)將可固化組合物成圖像地噴涂到所述的粉末層上；(4)至少部分地固化所述噴涂的可固化組合物；(5)重復(fù)步驟(2)-(4)，直到所述的粉末層的總厚度大于100μm；(6)除去沒有埋入到該成圖像噴涂的和至少部分固化的組合物中的粉末；(7)任選地進(jìn)行全面后固化。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該粉末的密度大于或者等于可固化組合物的密度。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中該粉末由無機(jī)顆粒組成。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中該粉末由有機(jī)顆粒組成。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中該有機(jī)顆粒具有彈性體性能。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的方法，其中該有機(jī)顆粒在該顆粒的表面上具有可聚合基團(tuán)。7.根據(jù)前述任何一個(gè)權(quán)利要求的方法，其中所述的可固化組合物在100s—1的剪切速率和15°C_70°C的溫度時(shí)具有小于50mPa·s的粘度。8.根據(jù)前述任何一個(gè)權(quán)利要求的方法，其中在施用在后的粉末層之前，將可固化組合物的第一層和每個(gè)在后的層用UV輻射進(jìn)行部分固化。9.根據(jù)前述任何一個(gè)權(quán)利要求的方法，其中該柔版印刷載體在它的凸版形成側(cè)上具有一個(gè)或多個(gè)至少部分固化的層。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該一個(gè)或多個(gè)至少部分固化的層是如下來形成的(1)向該柔版印刷載體上施用粉末層；(2)將可固化組合物的層噴涂到所述的粉末層上；(3)至少部分地固化所述噴涂的可固化組合物；(4)任選地重復(fù)步驟(1)、(2)和(3)。11.一種柔版印刷方法，其包含步驟(1)在柔版印刷機(jī)上提供柔版印刷印版，該印版是根據(jù)任何一個(gè)前述權(quán)利要求來獲得的；(2)將油墨施涂到所述提供的柔版印刷印版上；(3)將所述施涂的油墨轉(zhuǎn)印到基底上。全文摘要一種制造柔版印刷印版的方法，其包含步驟(1)提供柔版印刷載體；(2)將粉末層施用到所述的載體上；(3)將可固化組合物成圖像地噴涂到所述的粉末層上；(4)至少部分地固化所述噴涂的可固化組合物；(5)重復(fù)步驟(2)-(4)，直到所述的粉末層的總厚度大于100μm；(6)除去沒有埋入到該成圖像噴涂的和至少部分固化的組合物中的粉末；(7)任選地進(jìn)行全面后固化。文檔編號B41C1/00GK101801666SQ200880106487公開日2010年8月11日申請日期2008年8月25日優(yōu)先權(quán)日2007年9月10日發(fā)明者E·戴姆斯,L·利恩德斯申請人:愛克發(fā)印藝公司