本發(fā)明碳氫化合物催化裂解領(lǐng)域,涉及一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)及其處理方法和用途,尤其涉及一種利用切換反應(yīng)原理,規(guī)模連續(xù)化生產(chǎn)納米碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)及其處理方法和用途。
背景技術(shù):
碳纖維具有低密度、高比模量、高比強度和高導(dǎo)電性能,可以作為催化劑載體、鋰離子電池陽極、電容器電極、高效吸附劑和結(jié)構(gòu)增強材料等,是近年來材料研究的熱點。生產(chǎn)碳纖維的工業(yè)化方法為氣相催化熱解含碳化合物的方法,也就是被廣泛應(yīng)用的化學(xué)氣相沉積方法,該方法使用鐵、鈷、鎳或其混合物為催化劑,在氫氣氣氛下催化裂解碳氫化合物或一氧化碳,并使碳沉積于催化劑顆粒表面得到納米碳纖維。
目前,國內(nèi)外關(guān)于碳纖維的制備與應(yīng)用研究較多,如cn1389606a、cn1517458a、cn1793451和cn1886537a都報道了如何制備相關(guān)形貌與結(jié)構(gòu)的碳纖維產(chǎn)品。在規(guī)模連續(xù)化生產(chǎn)碳纖維產(chǎn)品方面,cn101027434a和cn102086537a均是基于催化劑與碳源前體(碳氫化合物)混合在高溫區(qū)進行催化分解反應(yīng),最后通過分離,得到相應(yīng)的產(chǎn)品。但這些工藝均為間歇積碳反應(yīng),無法連續(xù)生產(chǎn),也難以實現(xiàn)高的碳氫化合物分解率及碳纖維產(chǎn)率,而且產(chǎn)物的收集與分離也比較困難。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
針對現(xiàn)有碳氫化合物催化裂解制備碳纖維產(chǎn)品存在的無法連續(xù)生產(chǎn),且難以實現(xiàn)高的碳氫化合物分解率及碳纖維產(chǎn)率,以及產(chǎn)物的收集與分離困難等問題,本發(fā)明提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)及其處理方法和用途。本發(fā)明所述系統(tǒng)與方法通過切換的反應(yīng)器的方式實現(xiàn)間歇催化積碳連續(xù)化反應(yīng),適用于多種碳原料,工藝簡單,與其他的氣體分離過程耦合形成能源綜合利用的最優(yōu)化工藝。
為達此目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
第一方面,本發(fā)明提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng),所述反應(yīng)系統(tǒng)包括至少3個串聯(lián)的二維固定床反應(yīng)器,每個二維固定床反應(yīng)器的物料入口設(shè)有入口三通轉(zhuǎn)向閥,每個二維固定床反應(yīng)器的物料出口設(shè)有出口三通轉(zhuǎn)向閥和截止閥,反應(yīng)系統(tǒng)的反應(yīng)物料入口管路通過入口三通轉(zhuǎn)向閥與二維固定床反應(yīng)器的入口相連,反應(yīng)系統(tǒng)的反應(yīng)物料出口管路通過出口三通轉(zhuǎn)向閥與二維固定床反應(yīng)器的出口相連,所述二維固定床反應(yīng)器中至少有一個二維固定床反應(yīng)器為備用反應(yīng)器。
其中,二維固定床反應(yīng)器的個數(shù)可為3個、4個、5個、6個、7個、8個或9個以及更多,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
本發(fā)明中,二維固定床反應(yīng)器的數(shù)量根據(jù)實際生產(chǎn)需要進行設(shè)計;但整個系統(tǒng)中需要保證至少有一個二維固定床反應(yīng)器作為備用反應(yīng)器;該所述備用反應(yīng)器用于進行產(chǎn)物的收集和新催化劑的更換,即在其他二維固定床反應(yīng)器進行反應(yīng)的時候,其處于備用狀態(tài),當進行反應(yīng)中的二維固定床反應(yīng)器失活后,備用反應(yīng)器用于替換該失活的二維固定床反應(yīng)器,以保證反應(yīng)的連續(xù)進行。
在反應(yīng)運行過程中,除備用反應(yīng)器外的各個二維固定床反應(yīng)器串聯(lián)使用,使碳氫化合物在反應(yīng)溫度下達到熱力學(xué)平衡轉(zhuǎn)化率。
本發(fā)明中,所述反應(yīng)中的二維固定床反應(yīng)器與備用反應(yīng)器之間的切換通過三通閥的轉(zhuǎn)動來實現(xiàn)。
以下作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,但不作為本發(fā)明提供的技術(shù)方案的限制,通過以下技術(shù)方案,可以更好的達到和實現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)目的和有益效果。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述二維固定床反應(yīng)器為外熱式二維固定床反應(yīng)器。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述二維固定床反應(yīng)器為長方體結(jié)構(gòu),其內(nèi)部設(shè)有至少2層催化劑床層,每層催化劑床層上放置催化劑樣品槽。其中,所述催化劑床層的層數(shù)可為2層、3層、4層、5層、6層、7層、8層、9層或10層以及更多,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
本發(fā)明中,所述二維固定床反應(yīng)器為長方體結(jié)構(gòu),其長度記為a,寬度記為b,厚度記為d。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述二維固定床反應(yīng)器的寬度b和厚度d的比值為(10~20):1,例如10:1、11:1、12:1、13:1、14:1、15:1、16:1、17:1、18:1、19:1或20:1等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用,優(yōu)選為(12~16):1。
本發(fā)明中,所述二維固定床反應(yīng)器的寬度與厚度需控制在一定范圍內(nèi),若寬度b和厚度d的比值過大,即反應(yīng)器過寬,會導(dǎo)致反應(yīng)器加工難度增加,且內(nèi)部氣體分布均勻性降低;若寬度b和厚度d的比值過小,即反應(yīng)器過厚,會使反應(yīng)傳熱受到抑制,難以保證反應(yīng)器內(nèi)部溫度均勻性,進而最終影響碳氫化合物分解率。
優(yōu)選地,所述二維固定床反應(yīng)器的長度a和寬度b的比值為(1~10):1,例如1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1或10:1等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用,優(yōu)選為(1~5):1。
本發(fā)明中,所述二維固定床反應(yīng)器的長度和寬度需控制在一定范圍內(nèi),若長度a和寬度b的比值過大,即反應(yīng)器過長,會使氣體置換時間過程,產(chǎn)品拆卸困難;若長度a和寬度b的比值過小,即反應(yīng)器過短,會使氣體停留時間段,難以達到充分反應(yīng)效果,氣體產(chǎn)物中氫含量偏低。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述每層催化劑床層上的催化劑樣品槽間隔設(shè)置。
本發(fā)明所述二維固定床反應(yīng)器在反應(yīng)過程中,反應(yīng)氣體從反應(yīng)器頂部通入反應(yīng)器,自上而下與各層設(shè)置的催化劑接觸,使催化劑依次經(jīng)歷還原和積碳反應(yīng)至催化劑完全失去活性。
優(yōu)選地,所述每層催化劑床層上催化劑樣品槽的個數(shù)為2個~5個,例如2個、3個、4個或5個等,優(yōu)選為2個~3個。
優(yōu)選地,所述催化劑樣品槽的長度m和寬度n的比值為(5~20):1,例如5:1、7:1、9:1、10:1、13:1、15:1、17:1、19:1或20:1等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
本發(fā)明中,所述催化劑樣品槽的設(shè)置為:催化劑樣品槽的長度與二維固定床反應(yīng)器長度平行方向設(shè)置。
優(yōu)選地,所述催化劑樣品槽中鋪設(shè)積碳催化劑。
優(yōu)選地,所述積碳催化劑的鋪設(shè)厚度為1mm~10mm,例如1mm、2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm或10mm等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
本發(fā)明中,所述積碳催化劑鋪設(shè)厚度不應(yīng)過厚,過厚會使單位質(zhì)量催化劑所生成的碳纖維質(zhì)量減少,降低產(chǎn)率,同時還應(yīng)保證反應(yīng)所需要的用量,故也不可過薄。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,所述二維固定床反應(yīng)器相對的兩面上設(shè)有伴生氣燃燒供熱單元。
所述伴生氣燃燒供熱單元燃燒部分原料氣使反應(yīng)器內(nèi)溫度達到并維持相應(yīng)催化劑的活性溫度,實現(xiàn)強吸熱失活反應(yīng)的連續(xù)化過程。
優(yōu)選地,所述相對的兩面為二維固定床反應(yīng)器的長度a和寬度b組成的兩個平面。
第二方面,本發(fā)明提供了上述反應(yīng)系統(tǒng)的處理方法,所述處理方法為:
(a)以碳氫化合物作為原料氣,原料氣通入除備用反應(yīng)器外的依次串聯(lián)的二維固定床反應(yīng)器中與催化劑接觸進行碳氫化合物裂解反應(yīng);
(b)當所述串聯(lián)的二維固定床反應(yīng)器中的其中一個二維固定床反應(yīng)器中的催化劑完全失去活性后進行切換,用備用反應(yīng)器替換所述催化劑完全失去活性的二維固定床反應(yīng)器,繼續(xù)進行碳氫化合物裂解反應(yīng);
(c)收集所述催化劑完全失去活性的二維固定床反應(yīng)器中反應(yīng)得到的碳纖維產(chǎn)物,填裝新的催化劑后作為反應(yīng)系統(tǒng)的備用反應(yīng)器繼續(xù)使用;
重復(fù)上述步驟(a)~步驟(c),連續(xù)生產(chǎn)碳纖維產(chǎn)物。
本發(fā)明中,所述串聯(lián)的二維固定床反應(yīng)器連續(xù)進行反應(yīng),可以將間歇失活積碳反應(yīng)實現(xiàn)連續(xù)化,而且還可以實現(xiàn)催化劑完全有效參與反應(yīng),直至反應(yīng)失活,積碳量最大化,最大限度的提高催化劑的利用率。
本發(fā)明制得的碳纖維產(chǎn)物可以用于催化劑載體、高分子填充劑、靜電屏蔽材料或廢水吸附材料等領(lǐng)域。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案,步驟(a)中所述原料氣在反應(yīng)器內(nèi)的流速為1cm/min~10cm/min,例如1cm/min、2cm/min、3cm/min、4cm/min、5cm/min、6cm/min、7cm/min、8cm/min、9cm/min或10cm/min等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
優(yōu)選地,所述二維固定床反應(yīng)器中的催化劑為鐵系、鈷系或鎳系中任意一種碳氫化合物裂解粉末催化劑。
優(yōu)選地,所述二維固定床反應(yīng)器中的催化劑為納米fe2o3催化劑、氧化鈷催化劑或氧化鎳催化劑中任意一種或至少兩種的組合。本發(fā)明中,所述催化劑并不僅限于上述列舉的催化劑,其可根據(jù)實際生產(chǎn)需要進行選擇。
優(yōu)選地,所述二維固定床反應(yīng)器的反應(yīng)溫度為500℃~1000℃,例如500℃、550℃、600℃、650℃、700℃、750℃、800℃、850℃、900℃、950℃或1000℃等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
優(yōu)選地,所述單個二維固定床反應(yīng)器的反應(yīng)時間為3h~24h,例如4h、6h、8h、10h、12h、14h、16h、18h、20h、22h等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,該數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。
第三方面,本發(fā)明提供了上述反應(yīng)系統(tǒng)的用途,所述反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)用于含碳氫化合物的廢棄氣體催化裂解制備碳纖維過程。同時,也適用于石油煉制過程和煤化工過程中的干氣、熱解氣以及氣化氣的高溫裂解制碳纖維過程。
優(yōu)選地,所述含碳氫化合物的廢棄氣體為石油伴生氣、煤層瓦斯氣、生物發(fā)酵沼氣或瓦斯氣中任意一種或至少兩種的組合。本發(fā)明所述含碳氫化合物的廢棄氣體并不僅限于上述氣體,同樣適用可其他碳源其他制備碳纖維的反應(yīng)過程。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下有益效果:
本發(fā)明通過對二維固定床反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)進行改造,采用外熱式二維固定床反應(yīng)器進行反應(yīng),在反應(yīng)過程中進行反應(yīng)器的切換實現(xiàn)間歇催化積碳連續(xù)化反應(yīng),最終提高了碳氫化合物分解率及碳纖維產(chǎn)率,使碳氫化合物分解率可達50%~80%,碳纖維產(chǎn)率可達30%~70%,同時解決了產(chǎn)物的收集與分離困難的問題。
附圖說明
圖1是本發(fā)明所述碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖2是本發(fā)明實施例1中所述碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖3是本發(fā)明實施例1中所述用備用反應(yīng)器替換失去活性的二維固定床反應(yīng)器的示意圖,
圖4是本發(fā)明實施例1中所述二維固定床反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)示意圖;
其中,1-二維固定床反應(yīng)器,2-入口三通轉(zhuǎn)向閥,3-出口三通轉(zhuǎn)向閥,4-截止閥,5-催化劑樣品槽,6-伴生氣燃燒供熱單元。
具體實施方式
為更好地說明本發(fā)明,便于理解本發(fā)明的技術(shù)方案,下面對本發(fā)明進一步詳細說明。但下述的實施例僅僅是本發(fā)明的簡易例子,并不代表或限制本發(fā)明的權(quán)利保護范圍,本發(fā)明保護范圍以權(quán)利要求書為準。
如圖1所示,本發(fā)明具體實施例部分提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng),所述反應(yīng)系統(tǒng)包括至少3個串聯(lián)的二維固定床反應(yīng)器1,每個二維固定床反應(yīng)器的物料入口設(shè)有入口三通轉(zhuǎn)向閥2,每個二維固定床反應(yīng)器1的物料出口設(shè)有出口三通轉(zhuǎn)向閥3和截止閥4,反應(yīng)系統(tǒng)的反應(yīng)物料入口管路通過入口三通轉(zhuǎn)向閥2與二維固定床反應(yīng)器1的入口相連,反應(yīng)系統(tǒng)的反應(yīng)物料出口管路通過出口三通轉(zhuǎn)向閥3與二維固定床反應(yīng)器1的出口相連,所述二維固定床反應(yīng)器1中至少有一個二維固定床反應(yīng)器1為備用反應(yīng)器1-1。
所述系統(tǒng)的處理方法為:
(a)以碳氫化合物作為原料氣,原料氣通入除備用反應(yīng)器1-1外的依次串聯(lián)的二維固定床反應(yīng)器1中與催化劑接觸進行碳氫化合物裂解反應(yīng);
(b)當所述串聯(lián)的二維固定床反應(yīng)器1中的其中一個二維固定床反應(yīng)器1中的催化劑完全失去活性后進行切換,用備用反應(yīng)器1-1替換所述催化劑完全失去活性的二維固定床反應(yīng)器1,繼續(xù)進行碳氫化合物裂解反應(yīng);
(c)收集所述催化劑完全失去活性的二維固定床反應(yīng)器1中反應(yīng)得到的碳纖維產(chǎn)物,填裝新的催化劑后作為反應(yīng)系統(tǒng)的備用反應(yīng)器繼續(xù)使用;
重復(fù)上述步驟(a)~步驟(c),連續(xù)生產(chǎn)碳纖維產(chǎn)物。
以下為本發(fā)明典型但非限制性實施例:
實施例1:
如圖2所示,本實施例提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng),所述反應(yīng)系統(tǒng)包括3個串聯(lián)的二維固定床反應(yīng)器1,其中一個二維固定床反應(yīng)器1為備用反應(yīng)器1-1,每個二維固定床反應(yīng)器1的物料入口設(shè)有入口三通轉(zhuǎn)向閥2,每個二維固定床反應(yīng)器1的物料出口設(shè)有出口三通轉(zhuǎn)向閥3和截止閥4,應(yīng)系統(tǒng)的反應(yīng)物料入口管路通過入口三通轉(zhuǎn)向閥2與二維固定床反應(yīng)器1的入口相連,反應(yīng)系統(tǒng)的反應(yīng)物料出口管路通過出口三通轉(zhuǎn)向閥3與個二維固定床反應(yīng)器1的出口相連。
其中,所述二維固定床反應(yīng)器1為外熱式二維固定床反應(yīng)器。
如圖4所示,所述二維固定床反應(yīng)器1為長方體結(jié)構(gòu),其內(nèi)部設(shè)有7層催化劑床層,每層催化劑床層上放置催化劑樣品槽5;所述二維固定床反應(yīng)器1的寬度b和厚度d的比值為15:1,所述二維固定床反應(yīng)器1的長度a和寬度b的比值為3:1;每層催化劑床層上的催化劑樣品槽5間隔設(shè)置,每層催化劑床層上催化劑樣品槽5的個數(shù)為2個~3個,催化劑樣品槽5的長度m和寬度n的比值為10:1,催化劑樣品槽5中鋪設(shè)積碳催化劑,積碳催化劑的鋪設(shè)厚度為5mm,二維固定床反應(yīng)器1長度a和寬度b組成的兩個平面上設(shè)有伴生氣燃燒供熱單元6。
實施例2:
本實施例提供了實施例1中所述碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)的處理方法,具體如下:
本實施例以油井伴生氣通過變壓吸附與深度脫硫后,得到相應(yīng)的碳氫化合物作為積碳原料氣,其中甲烷含量為93wt%,乙烷含量為5wt%,co2為2wt%,還原硫含量在1ppm以下。以納米α-fe2o3作催化劑。
將原料氣以5cm/min的流速通入除備用反應(yīng)器1-1外的2個串聯(lián)的二維固定床反應(yīng)器1中,與催化劑接觸進行碳氫化合物裂解反應(yīng),控制二維固定床反應(yīng)器1的溫度在730℃,單個二維固定床反應(yīng)器1中的反應(yīng)時間為30h,反應(yīng)結(jié)束后,當其中一個二維固定床反應(yīng)器1中催化劑完全失活后,用備用反應(yīng)器1-1替換該催化劑完全失去活性的二維固定床反應(yīng)器1,繼續(xù)進行碳氫化合物裂解反應(yīng)。
收集所述催化劑完全失去活性的二維固定床反應(yīng)器1中反應(yīng)得到的碳纖維產(chǎn)物,催化劑積碳量為原始催化劑總重量的20倍,填裝新的催化劑后作為反應(yīng)系統(tǒng)的備用反應(yīng)器1-1繼續(xù)使用,如圖3所示;
重復(fù)上述過程,連續(xù)生產(chǎn)碳纖維產(chǎn)物。
本實施例中碳氫化合物分解率為70%,碳纖維選擇性為100%,出口氫氣濃度穩(wěn)定在70%。
實施例3:
本實施例提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng),所述反應(yīng)系統(tǒng)包括5個串聯(lián)的二維固定床反應(yīng)器1,其中一個二維固定床反應(yīng)器1為備用反應(yīng)器1-1,每個二維固定床反應(yīng)器1的物料入口設(shè)有入口三通轉(zhuǎn)向閥2,每個二維固定床反應(yīng)器1的物料出口設(shè)有出口三通轉(zhuǎn)向閥3和截止閥4,應(yīng)系統(tǒng)的反應(yīng)物料入口管路通過入口三通轉(zhuǎn)向閥2與二維固定床反應(yīng)器1的入口相連,反應(yīng)系統(tǒng)的反應(yīng)物料出口管路通過出口三通轉(zhuǎn)向閥3與二維固定床反應(yīng)器1的出口相連。
所述二維固定床反應(yīng)器1除了內(nèi)部設(shè)有8層催化劑床層,寬度b和厚度d的比值為12:1,所述二維固定床反應(yīng)器1的長度a和寬度b的比值為5:1,每層催化劑床層上催化劑樣品槽5的個數(shù)為3個~5個,催化劑樣品槽5的長度m和寬度n的比值為20:1,催化劑樣品槽5中鋪設(shè)積碳催化劑,積碳催化劑的鋪設(shè)厚度為10mm外,其他結(jié)構(gòu)均與實施例1中相同。
實施例4:
本實施例提供了實施例3中所述碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)的處理方法,所述處理方法與實施例2中相同。
本實施例中碳氫化合物分解率為65%,碳纖維選擇性為100%,長時間穩(wěn)定操作出口氫氣濃度在68%。
實施例5:
本實施例提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)及其處理方法,所述系統(tǒng)除了二維固定床反應(yīng)器1寬度b和厚度d的比值為16:1,所述二維固定床反應(yīng)器1的長度a和寬度b的比值為10:1,催化劑樣品槽5的長度m和寬度n的比值為5:1,催化劑樣品槽5中鋪設(shè)積碳催化劑,積碳催化劑的鋪設(shè)厚度為1mm外,其他結(jié)構(gòu)均與實施例1中相同。
其處理方法除了原料氣的流速為10cm/min,控制二維固定床反應(yīng)器1的溫度在550℃外,其他過程均與與實施例2中相同。
本實施例中碳氫化合物分解率為55%,碳纖維選擇性為100%,長時間穩(wěn)定操作出口氫氣濃度在66%。
實施例6:
本實施例提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)及其處理方法,所述系統(tǒng)除了二維固定床反應(yīng)器1寬度b和厚度d的比值為20:1,所述二維固定床反應(yīng)器1的長度a和寬度b的比值為2:1,催化劑樣品槽5中鋪設(shè)積碳催化劑,積碳催化劑的鋪設(shè)厚度為2mm外,其他結(jié)構(gòu)均與實施例1中相同。
其處理方法除了原料氣的流速為2cm/min,控制二維固定床反應(yīng)器1的溫度在950℃外,其他過程均與與實施例2中相同。
本實施例中碳氫化合物分解率為60%,碳纖維選擇性為100%,長時間穩(wěn)定操作出口氫氣濃度在67%。
對比例1:
本對比例提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng),所述系統(tǒng)除了包括3個二維固定床反應(yīng)器1,所述3個二維固定床反應(yīng)器1并聯(lián)設(shè)置,同時參與反應(yīng),無備用反應(yīng)器外,其他結(jié)構(gòu)均與實施例1中相同。
所述系統(tǒng)的處理方法為:
以實施例2中的原料和催化劑進行反應(yīng),3個二維固定床反應(yīng)器1同時進行反應(yīng),反應(yīng)條件與實施例2中相同,制備碳纖維。
本對比例中碳氫化合物分解率為從70%降低至10%,碳纖維選擇性為100%,出口氫氣濃度從70%降低至20%,為不穩(wěn)定操作過程。
對比例2:
本對比例提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng),所述反應(yīng)系統(tǒng)中除了二維固定床反應(yīng)器1采用傳統(tǒng)的固定床反應(yīng)器(即不同于本發(fā)明中所述的二維固定床反應(yīng)器)外,其他結(jié)構(gòu)均與是實施例1中相同。
所述系統(tǒng)的處理方法與實施例2中相同。
本對比例中碳氫化合物分解率為30%,碳纖維選擇性為100%,氫氣濃度低于30%,反應(yīng)器中心與邊緣溫度相差100℃。
對比例3:
本對比例提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)及其處理方法,所述系統(tǒng)中除了二維固定床反應(yīng)器1寬度b和厚度d的比值為5:1,即反應(yīng)器過厚外,其他結(jié)構(gòu)均與實施例1中相同。
所述系統(tǒng)的處理方法與實施例2中相同。
本對比例中碳氫化合物分解率為58%,碳纖維選擇性為100%,氫氣濃度為55%。
對比例4:
本對比例提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)及其處理方法,所述系統(tǒng)中除了二維固定床反應(yīng)器1寬度b和厚度d的比值為25:1,即反應(yīng)器過寬外,其他結(jié)構(gòu)均與實施例1中相同。
所述系統(tǒng)的處理方法與實施例2中相同。
本對比例中碳氫化合物分解率為62%,碳纖維選擇性為100%,氫氣濃度為65%。
對比例5:
本對比例提供了一種碳氫化合物裂解制備碳纖維的反應(yīng)系統(tǒng)及其處理方法,所述系統(tǒng)中除了催化劑樣品槽5中鋪設(shè)積碳催化劑的厚度為15mm,即催化劑鋪設(shè)過厚外,其他結(jié)構(gòu)均與實施例1中相同。
所述系統(tǒng)的處理方法與實施例2中相同。
本對比例中碳氫化合物分解率為62%,碳纖維選擇性為100%,氫氣濃度為60%。
綜合上述實施例和對比例的結(jié)果可以看出,本發(fā)明通過對二維固定床反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)進行改造,采用外熱式二維固定床反應(yīng)器進行反應(yīng),在反應(yīng)過程中進行反應(yīng)器的切換實現(xiàn)間歇催化積碳連續(xù)化反應(yīng),最終提高了碳氫化合物分解率及碳纖維產(chǎn)率的穩(wěn)定性,使碳氫化合物分解率長期穩(wěn)定在70%,出口氫氣濃度高于50%,同時解決了產(chǎn)物的收集與分離困難,有利于尾氣中氫的利用。
申請人聲明,本發(fā)明通過上述實施例來說明本發(fā)明的詳細工藝設(shè)備和工藝流程,但本發(fā)明并不局限于上述詳細工藝設(shè)備和工藝流程,即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細工藝設(shè)備和工藝流程才能實施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了,對本發(fā)明的任何改進,對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等,均落在本發(fā)明的保護范圍和公開范圍之內(nèi)。