本發(fā)明涉及一種內包有液晶組合物的鞘芯型的復合纖維、及該復合纖維進行單軸排列而成的復合纖維集合體。
背景技術:
:液晶顯示元件具有薄型、輕量、低消耗電力、低電力驅動等優(yōu)點,因此廣泛用作手表、計算器、移動電話、個人計算機、電視機等的顯示媒體。在一般的液晶顯示元件中,需要控制液晶分子的取向的方法,一般使用形成取向膜的方法。例如,使用如下的方法等:通過實施了摩擦處理的取向膜,在相對于基板平行的方向上對液晶分子進行取向控制的方法;或者通過將烷基或含有氟的基等疏水結構導入至取向膜中,而在相對于基板垂直的方向上對液晶分子進行取向控制的方法。但是,在此種方法中,存在取向膜的形成步驟所需的制造成本增大的問題。另外,近年來,將塑料膜等用作基板的可撓性液晶顯示元件受到矚目。此種可撓性液晶顯示元件比之前的使用玻璃基板的液晶顯示元件薄、且輕量,可揉成團來收納而可用作便于攜帶的顯示元件。但是,在形成取向膜時需要高溫工藝,因此存在耐熱性低的可撓性基板本身的使用受到限制的問題。因此,要求一種不形成取向膜而控制液晶分子的取向的方法。作為不形成取向膜而控制液晶分子的取向的方法,已知有將液晶材料或組合物封入至纖維中的方法。例如,已知有對將聚合物、液晶材料及溶媒混合而成的溶液進行靜電紡絲所獲得的液晶內包復合纖維(例如,參照專利文獻1),自雙管噴嘴分別供給聚合物溶液與液晶材料來進行靜電紡絲所獲得的液晶內包復合纖維(例如,參照非專利文獻1)等?,F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1:美國專利第8,257,639號說明書非專利文獻非專利文獻1:伊娃恩茨與珍拉格瓦爾(evaenzandjanlagerwall),“源自膠囊化膽固醇型液晶的呈現(xiàn)溫度感應性彩虹色的電紡絲微纖維(electrospunmicrofibreswithtemperaturesensitiveiridescencefromencapsulatedcholestericliquidcrystal)”,“材料化學雜志(journalofmaterialschemistry)”,2010,第6866頁-第6872頁。技術實現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的問題但是,這些液晶內包復合纖維有時在纖維內產生液晶分子的排列的混亂,例如有不存在液晶分子的部位或液晶分子以塊狀存在的部位。此種液晶分子的排列混亂的復合纖維并不足以用作液晶顯示元件的材料。本發(fā)明的問題在于解決如上所述的問題,并提供一種復合纖維,其是可用于可撓性液晶顯示元件的形成的液晶內包復合纖維,且纖維內的液晶分子的排列的混亂極少。解決問題的技術手段本發(fā)明者等人為了解決所述問題而反復努力研究的結果,發(fā)現(xiàn)通過制成將含有鹵素系液晶化合物的液晶組合物作為芯成分的復合纖維,而可使纖維內的液晶分子的排列的混亂變得極少,從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明具有以下的構成。[1]一種液晶內包復合纖維,其是將液晶組合物作為芯成分的鞘芯型的復合纖維,其特征在于:該液晶組合物含有鹵素系液晶化合物。[2]如所述[1]中記載的液晶內包復合纖維,其中復合纖維的平均外徑為5μm以下。[3]如所述[1]或[2]中記載的液晶內包復合纖維,其中在所述芯成分中,含有所述鹵素系液晶化合物的所述液晶組合物連續(xù)地分布。[4]如所述[1]至[3]中任一項記載的液晶內包復合纖維,其中含有所述鹵素系液晶化合物的所述液晶組合物在相對于纖維軸平行的方向或垂直的方向上進行取向。[5]如所述[1]至[4]中任一項記載的液晶內包復合纖維,其中復合纖維的外徑的變動系數(shù)(變異系數(shù)(coefficientofvariation,cv)值)為20%以下。[6]一種復合纖維集合體,其是使如所述[1]至[5]中任一項記載的液晶內包復合纖維進行單軸排列而形成。發(fā)明的效果通過本發(fā)明的復合纖維,在液晶顯示元件的形成中無需取向膜,因此可不經(jīng)過復雜的工藝,而獲得生產性優(yōu)異的液晶顯示元件。進而,因不需要取向膜形成工藝中的高溫處理,故可獲得使用塑料基板等的可撓性液晶顯示元件。附圖說明圖1是液晶內包復合纖維的立體圖。圖2是使用雙管噴嘴的復合纖維制造裝置的概略圖。圖3是使用本發(fā)明的復合纖維集合體的液晶顯示元件的立體圖。圖4是實施例1中所獲得的復合纖維的偏光顯微鏡照片。圖5是實施例1中所獲得的復合纖維的掃描型電子顯微鏡照片。圖6是實施例2中所獲得的復合纖維的掃描型電子顯微鏡照片。具體實施方式以下,根據(jù)本發(fā)明的實施形態(tài)來詳細地說明。本發(fā)明的液晶內包復合纖維(以下,也簡稱為“復合纖維”)是將液晶組合物作為芯成分的鞘芯型的復合纖維,其特征在于:液晶組合物含有鹵素系液晶化合物。<液晶組合物>作為本發(fā)明中的復合纖維的芯成分的液晶組合物含有鹵素系液晶化合物。通過使用含有鹵素系液晶化合物的液晶組合物,可減少不存在液晶分子的部位或液晶分子以塊狀存在的部位,并可獲得纖維內的液晶分子的排列的混亂極少的復合纖維。進而,含有鹵素系液晶化合物的液晶組合物具有高電壓保持率,因此也起到驅動電壓的降低、省電力、對比度的提升、顯示或顏色的均勻性的提升等效果。本發(fā)明中所使用的液晶組合物優(yōu)選為兩種,其中一個為由向列相或螺旋節(jié)距長于10μm的手性向列相驅動的液晶組合物α,另一個為由螺旋節(jié)距短于1μm的膽固醇相驅動的液晶組合物β。首先,液晶組合物α的介電常數(shù)各向異性值為+2以上或-2以下,主要通過液晶組合物的介電常數(shù)各向異性來驅動。另一方面,液晶組合物β主要通過彎電效應(flexoelectriceffect)來驅動。首先對液晶組合物α進行說明。作為液晶組合物α,可列舉含有包含至少一種鹵素的選自下述的式(1)~式(3)的群組中的鹵素系液晶化合物的液晶組合物。[化1]式(1)中,r1為碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、或碳數(shù)2~12的烯基;環(huán)a為1,4-亞環(huán)已基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、2,6-二氟-1,4-亞苯基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或四氫吡喃-2,5-二基;z1為單鍵、亞乙基、羰氧基或二氟亞甲氧基;x1及x2分別獨立地為氫或氟;y1為氟、氯、至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)1~12的烷基、至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)1~12的烷氧基、或至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)2至12的烯氧基;a為1、2、3或4。再者,當a為2以上時,存在多個的環(huán)a、z1分別可相同,也可不同。[化2]式(2)中,r2及r3分別獨立地為碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、碳數(shù)2~12的烯基、至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)1~12的烷基、或至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)2~12的烯基;環(huán)b及環(huán)c分別獨立地為1,4-亞環(huán)已基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、或2,5-二氟-1,4-亞苯基;其中,r2、r3、環(huán)b及環(huán)c的至少一者包含鹵素;z2為單鍵、亞乙基或羰氧基;b為1、2或3。再者,當b為2以上時,存在多個的環(huán)b、z2分別可相同,也可不同。[化3]式(3)中,r4及r5分別獨立地為碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、碳數(shù)2~12的烯基、碳數(shù)2~12的烯氧基、或至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)1~12的烷基;環(huán)d及環(huán)f分別獨立地為1,4-亞環(huán)已基、1,4-亞環(huán)已烯基、1,4-亞苯基、至少一個氫經(jīng)氟或氯取代的1,4-亞苯基、或四氫吡喃-2,5-二基;環(huán)e為2,3-二氟-1,4-亞苯基、2-氧-3-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-亞苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、或7,8-二氟色烷-2,6-二基;z3及z4分別獨立地為單鍵、亞乙基、羰氧基或亞甲氧基;c為1、2或3,d為0或1;c與d的和為3以下。再者,當c為2以上時,存在多個的環(huán)d、z3分別可相同,也可不同。作為由式(1)所表示的鹵素系液晶化合物,例如可列舉由式(1-1)至式(1-34)所表示的化合物。再者,式(1-1)至式(1-34)中,r1為碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、或碳數(shù)2~12的烯基。[化4][化5][化6][化7]作為由式(2)所表示的鹵素系液晶化合物,例如可列舉由式(2-1)至式(2-13)所表示的化合物。式(2-1)至式(2-13)中,r2及r3分別獨立地為碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、碳數(shù)2~12的烯基、至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)1~12的烷基、或至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)2~12的烯基,式(2-1)~式(2-6)、式(2-10)及式(2-11)的r2及r3的至少一者為至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)1~12的烷基、或至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)2~12的烯基。[化8]作為由式(3)所表示的鹵素系液晶化合物,例如可列舉由式(3-1)至式(3-19)所表示的化合物。式(3-1)至式(3-19)中,r4及r5分別獨立地為碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、碳數(shù)2~12的烯基、碳數(shù)2~12的烯氧基、或至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)1~12的烷基。[化9][化10]除選自由所述式(1)所表示的鹵素系液晶化合物(以下,也稱為化合物(1))、由所述式(2)所表示的鹵素系液晶化合物(以下,也稱為化合物(2))、及由所述式(3)所表示的鹵素系液晶化合物(以下,也稱為化合物(3))中的化合物以外,液晶組合物α也可進而含有其他液晶性化合物、添加物等。“其他液晶性化合物”是與化合物(1)、化合物(2)及化合物(3)不同的液晶性化合物。此種化合物是以進一步調整特性的目的混合至組合物中。添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、聚合性化合物、聚合引發(fā)劑、聚合抑制劑等。繼而,對作為成分化合物的化合物(1)~化合物(3)的主要的特性、及該化合物對液晶組合物的特性帶來的主要的效果進行說明?;诒景l(fā)明的效果將成分化合物的主要的特性匯總于下述表中。在表的記號中,l表示大或高,m表示中等的,s表示小或低。記號l、m、s是基于成分化合物之間的定性的比較的分類,0(零)表示值大致為零。[表1]化合物的特性特性化合物(1)化合物(2)化合物(3)上限溫度s~ls~ls~m粘度m~ls~mm光學各向異性m~lm~lm~l介電常數(shù)各向異性s~l1)0m~l2)比電阻lll1)介電常數(shù)各向異性的值為正。2)介電常數(shù)各向異性的值為負,記號表示絕對值的大小。當將作為成分化合物的化合物(1)~化合物(3)混合至液晶組合物中時,成分化合物對液晶組合物的特性帶來的主要的效果如下所述?;衔?1)提高介電常數(shù)各向異性?;衔?2)降低粘度、或提高上限溫度?;衔?3)提高短軸方向上的介電常數(shù)。液晶組合物α中的成分化合物的優(yōu)選的組合為化合物(1)、化合物(3)、化合物(1)+化合物(2)、化合物(2)+化合物(3)、化合物(1)+化合物(3)、或化合物(1)+化合物(2)+化合物(3)。進而優(yōu)選的組合為化合物(1)+化合物(2)、化合物(2)+化合物(3)?;衔?1)的介電常數(shù)各向異性為正,化合物(3)的介電常數(shù)各向異性為負。另一方面,化合物(2)的介電常數(shù)各向異性大致為零,用于調整介電常數(shù)各向異性以外的特性。為了以低電壓驅動液晶顯示元件,期望確保介電常數(shù)各向異性的絕對值,因此期望化合物(1)+化合物(2)或化合物(2)+化合物(3)的組合?;衔?1)+化合物(2)的組合物的介電常數(shù)各向異性變成正,化合物(2)+化合物(3)的組合物的介電常數(shù)各向異性變成負。液晶化合物α中,為了提高介電常數(shù)各向異性,化合物(1)的優(yōu)選的比例為約10重量%以上,為了降低下限溫度、或為了降低粘度,化合物(1)的優(yōu)選的比例為約90重量%以下。進而優(yōu)選的比例為約15重量%至約75重量%的范圍。特優(yōu)選的比例為約20重量%至約65重量%的范圍。液晶化合物α中,為了提高上限溫度、或為了降低粘度,化合物(2)的優(yōu)選的比例為約10重量%以上,為了提高介電常數(shù)各向異性,化合物(2)的優(yōu)選的比例為約90重量%以下。進而優(yōu)選的比例為約20重量%至約85重量%的范圍。特優(yōu)選的比例為約30重量%至約80重量%的范圍。液晶化合物α中,為了提高介電常數(shù)各向異性,化合物(3)的優(yōu)選的比例為約3重量%以上,為了降低下限溫度,化合物(3)的優(yōu)選的比例為約30重量%以下。進而優(yōu)選的比例為約3重量%至約25重量%的范圍。特優(yōu)選的比例為約5重量%至約20重量%的范圍。繼而,對成分化合物的優(yōu)選的形態(tài)進行說明。式(1)至式(3)中,r1~r5、環(huán)a~環(huán)f、z1~z4、x1~x2、y1及a~d如下所述。r1為碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、或碳數(shù)2~12的烯基。為了提高對于紫外線或熱的穩(wěn)定性,優(yōu)選的r1為碳數(shù)1~12的烷基。r2及r3分別獨立地為碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、碳數(shù)2~12的烯基、至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)1~12的烷基、或至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)2~12的烯基。為了降低粘度,優(yōu)選的r2及r3為碳數(shù)2~12的烯基,為了提高穩(wěn)定性,優(yōu)選的r2及r3為碳數(shù)1~12的烷基。r4及r5分別獨立地為碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)1~12的烷氧基、碳數(shù)2~12的烯基、碳數(shù)2~12的烯氧基、或至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)1~12的烷基。為了提高穩(wěn)定性,優(yōu)選的r4及r5為碳數(shù)1~12的烷基,為了提高介電常數(shù)各向異性,優(yōu)選的r4及r5為碳數(shù)1~12的烷氧基。優(yōu)選的鹵素為氟或氯,進而優(yōu)選的鹵素為氟。優(yōu)選的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。為了降低粘度,進而優(yōu)選的烷基為乙基、丙基、丁基、戊基或庚基。至少一個氫經(jīng)鹵素取代的烷基的優(yōu)選例為氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基、7-氟庚基、或8-氟辛基。為了降低閾電壓,進而優(yōu)選的烷基為2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基或5-氟戊基。優(yōu)選的烷氧基為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基。為了降低粘度,進而優(yōu)選的烷氧基為甲氧基或乙氧基。優(yōu)選的烯基為乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基或5-己烯基。為了降低粘度,進而優(yōu)選的烯基為乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基或3-戊烯基。這些烯基中的-ch=ch-的優(yōu)選的立體構型依存于雙鍵的位置。就為了降低粘度等而言,在如1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基般的烯基中,優(yōu)選為反式。在如2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基般的烯基中,優(yōu)選為順式。這些烯基中,直鏈的烯基優(yōu)于分支的烯基。優(yōu)選的烯氧基為乙烯氧基、烯丙氧基、3-丁烯氧基、3-戊烯氧基或4-戊烯氧基。為了降低粘度,進而優(yōu)選的烯氧基為烯丙氧基或3-丁烯氧基。至少一個氫經(jīng)鹵素取代的烯基的優(yōu)選例為2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基或6,6-二氟-5-己烯基。為了降低粘度,進而優(yōu)選例為2,2-二氟乙烯基或4,4-二氟-3-丁烯基。環(huán)a為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-1,4-亞苯基、2,6-二氟-1,4-亞苯基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或四氫吡喃-2,5-二基。為了提高光學各向異性,優(yōu)選的環(huán)a為1,4-亞苯基或2-氟-1,4-亞苯基。環(huán)b及環(huán)c分別獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、或2,5-二氟-1,4-亞苯基。為了降低粘度,優(yōu)選的環(huán)b或環(huán)c為1,4-亞環(huán)己基,或者為了提高光學各向異性,優(yōu)選的環(huán)b或環(huán)c為1,4-亞苯基。環(huán)d及環(huán)f分別獨立地為1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己烯基、1,4-亞苯基、至少一個氫經(jīng)氟或氯取代的1,4-亞苯基、或四氫吡喃-2,5-二基。為了降低粘度,優(yōu)選的環(huán)d或環(huán)f為1,4-亞環(huán)己基,為了提高介電常數(shù)各向異性,優(yōu)選的環(huán)d或環(huán)f為四氫吡喃-2,5-二基,為了提高光學各向異性,優(yōu)選的環(huán)d或環(huán)f為1,4-亞苯基。環(huán)e為2,3-二氟-1,4-亞苯基、2-氯-3-氟-1,4-亞苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-亞苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、或7,8-二氟色烷-2,6-二基。為了提高介電常數(shù)各向異性,優(yōu)選的環(huán)e為2,3-二氟-1,4-亞苯基。關于與1,4-亞環(huán)己基相關的立體構型,為了提高上限溫度,反式優(yōu)于順式。四氫吡喃-2,5-二基為[化11]優(yōu)選為z1為單鍵、亞乙基、羰氧基或二氟亞甲氧基。為了降低粘度,優(yōu)選的z1為單鍵,為了提高介電常數(shù)各向異性,優(yōu)選的z1為二氟亞甲氧基。z2為單鍵、亞乙基或羰氧基。為了降低粘度,優(yōu)選的z2為單鍵。z3及z4分別獨立地為單鍵、亞乙基、羰氧基或亞甲氧基。為了降低粘度,優(yōu)選的z3或z4為單鍵,為了提高介電常數(shù)各向異性,優(yōu)選的z3或z4為亞甲氧基。x1及x2分別獨立地為氫或氟。為了提高介電常數(shù)各向異性,優(yōu)選的x1及x2為氟。y1為氟、氯、至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)1~12的烷基、至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)1~12的烷氧基、或至少一個氫經(jīng)鹵素取代的碳數(shù)2~12的烯氧基。為了降低下限溫度,優(yōu)選的y1為氟。至少一個氫經(jīng)鹵素取代的烷基的優(yōu)選例為三氟甲基。至少一個氫經(jīng)鹵素取代的烷氧基的優(yōu)選例為三氟甲氧基。至少一個氫經(jīng)鹵素取代的烯氧基的優(yōu)選例為三氟乙烯氧基。a為1、2、3或4。為了降低下限溫度,優(yōu)選的a為2,為了提高介電常數(shù)各向異性,優(yōu)選的a為3。b為1、2或3。為了降低粘度,優(yōu)選的b為1,為了提高上限溫度,優(yōu)選的b為2或3。c為1、2或3,d為0或1,c與d的和為3以下。為了降低粘度,優(yōu)選的c為1,為了提高上限溫度,優(yōu)選的c為2或3。為了降低粘度,優(yōu)選的d為0,為了降低下限溫度,優(yōu)選的d為1。再者,式(1)~式(3)中,當a~c為2以上時,存在多個的環(huán)a、環(huán)b、環(huán)d、z1~z3分別可相同,也可不同?;衔?1)是介電常數(shù)各向異性為正且大的化合物。優(yōu)選的化合物(1)為所述化合物(1-1)至化合物(1-34)。這些化合物中,優(yōu)選為化合物(1)的至少一個為化合物(1-4)、化合物(1-12)、化合物(1-14)、化合物(1-15)、化合物(1-17)、化合物(1-18)、化合物(1-23)、化合物(1-27)、化合物(1-28)或化合物(1-29)。優(yōu)選為化合物(1)的至少兩個為化合物(1-12)及化合物(1-15)、化合物(1-14)及化合物(1-27)、化合物(1-18)及化合物(1-24)、化合物(1-18)及化合物(1-28)、化合物(1-24)及化合物(1-28)、或化合物(1-28)及化合物(1-29)的組合?;衔?2)是介電常數(shù)各向異性小的化合物。優(yōu)選的化合物(2)為所述化合物(2-1)至化合物(2-13)。這些化合物中,優(yōu)選為化合物(2)的至少一個為化合物(2-1)、化合物(2-3)、化合物(2-5)、化合物(2-6)或化合物(2-7)。優(yōu)選為化合物(2)的至少兩個為化合物(2-1)及化合物(2-3)、或化合物(2-1)及化合物(2-5)的組合?;衔?3)是介電常數(shù)各向異性為負且大的化合物。優(yōu)選的化合物(3)為所述化合物(3-1)至化合物(3-19)。這些化合物中,優(yōu)選為化合物(3)的至少一個為化合物(3-1)、化合物(3-3)、化合物(3-4)、化合物(3-6)、化合物(3-8)或化合物(3-13)。優(yōu)選為化合物(3)的至少兩個為化合物(3-1)及化合物(3-6)、化合物(3-1)及化合物(3-13)、化合物(3-3)及化合物(3-6)、化合物(3-3)及化合物(3-13)、化合物(3-4)及化合物(3-6)、或化合物(3-4)及化合物(3-8)的組合。如上所述,可添加至液晶組合物α中的添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、聚合性化合物、聚合引發(fā)劑、聚合抑制劑等。為了誘發(fā)液晶的螺旋結構來賦予扭轉角,而將光學活性化合物添加至液晶組合物α中。此種光學活性化合物的例子為下述所示的化合物(4-1)至化合物(4-5)。式中,*表示不對稱碳。[化12]光學活性化合物的優(yōu)選的比例為約5重量%以下。進而優(yōu)選的比例為約0.01重量%至約2重量%的范圍。為了在長時間使用元件后,不僅在室溫下維持大的電壓保持率,而且在接近上限溫度的溫度下也維持大的電壓保持率,而將抗氧化劑添加至液晶組合物α中??寡趸瘎┑膬?yōu)選例為下述所示的化合物(5)等。式中,z為1至9的整數(shù)。[化13]化合物(5)中,優(yōu)選的z為1、3、5、7或9。進而優(yōu)選的z為7。z為7的化合物(5)因揮發(fā)性小,故對于在長時間使用元件后,不僅在室溫下有效維持大的電壓保持率,而且在接近上限溫度的溫度下也有效維持大的電壓保持率。為了獲得該效果,抗氧化劑的優(yōu)選的比例為約50ppm以上,為了不降低上限溫度、或為了不提高下限溫度,抗氧化劑的優(yōu)選的比例為約600ppm以下。進而優(yōu)選的比例為約100ppm至約300ppm的范圍。紫外線吸收劑的優(yōu)選例為二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等。另外,如具有位阻的胺的光穩(wěn)定劑也優(yōu)選。為了獲得該效果,這些吸收劑或穩(wěn)定劑的優(yōu)選的比例為約50ppm以上,為了不降低上限溫度、或為了不提高下限溫度,這些吸收劑或穩(wěn)定劑的優(yōu)選的比例為約10000ppm以下。進而優(yōu)選的比例為約100ppm至約10000ppm的范圍。為了適合賓主(guesthost,gh)模式的元件,而將如偶氮系色素、蒽醌系色素等的二色性色素(dichroicdye)添加至液晶組合物α中。在液晶組合物α中,色素的優(yōu)選的比例為約0.01重量%至約10重量%的范圍。為了防止起泡,而將二甲基硅油、甲基苯基硅油等消泡劑添加至組合物中。為了獲得該效果,消泡劑的優(yōu)選的比例為約1ppm以上,為了防止顯示不良,消泡劑的優(yōu)選的比例為約1000ppm以下。進而優(yōu)選的比例為約1ppm至約500ppm的范圍。作為成分化合物的化合物(1)~化合物(3)可通過已知的方法來合成。例如,化合物(1-2)及化合物(1-8)可通過日本專利特開平2-233626號公報中所記載的方法來合成?;衔?2-1)可通過日本專利特開昭59-176221號公報中所記載的方法來合成。化合物(3-1)及化合物(3-6)可通過日本專利特表平2-503441號公報中所登載的方法來合成。式(5)的z為1的化合物可自奧德里奇(西格瑪奧德里奇公司(sigma-aldrichcorporation))獲得。式(5)的z為7的化合物等可通過美國專利第3660505號說明書中所記載的方法來合成。未記載合成方法的化合物可通過“有機合成”(organicsyntheses,約翰威立父子股份有限公司(johnwiley&sons,inc))、“有機反應”(organicreactions,約翰威立父子股份有限公司(johnwiley&sons,inc))、“有機合成大全”(comprehensiveorganicsynthesis,培格曼出版社(pergamonpress))、“新實驗化學講座”(丸善出版)等成書中所記載的方法來合成。液晶組合物通過公知的方法而自以所述方式獲得的化合物來制備。例如,將成分化合物混合,然后通過加熱來使彼此溶解。該液晶組合物α主要具有約-10℃以下的下限溫度、約70℃以上的上限溫度,且具有約0.07至約0.20的范圍的光學各向異性。含有該液晶組合物α的元件具有大的電壓保持率。該液晶組合物α適合于有源矩陣(activematrix,am)元件。該液晶組合物α特別適合于穿透式的am元件。通過控制成分化合物的比例、或通過混合其他液晶性化合物,而可制備具有約0.08至約0.25的范圍的光學各向異性的組合物,進而可制備具有約0.10至約0.30的范圍的光學各向異性的組合物。該組合物可用作具有向列相的組合物,且通過添加光學活性化合物而可用作光學活性的組合物。繼而,對液晶組合物β進行說明。本申請的液晶組合物β的螺旋節(jié)距為1μm以下,優(yōu)選為未滿500nm,更優(yōu)選為未滿400nm,最優(yōu)選為300nm以下。液晶組合物β的螺旋軸優(yōu)選為與纖維的方向平行,在此情況下,優(yōu)選為通過與螺旋軸垂直的方向的電場來驅動。液晶組合物β也可為包含手性的化合物的組合物,但優(yōu)選為包含非手性成分t與手性劑。作為非手性成分t,優(yōu)選為兩個液晶原(mesogen)通過間隔基(spacer)而連結,該間隔基包含一種以上的在基中具有原子數(shù)為3以上且為奇數(shù)個的原子的雙液晶原性化合物。非手性成分t優(yōu)選為含有由下述式(6)所表示的雙液晶原性化合物。[化14]r6-mg6-x6-sp-x6-mg6-r6(6)式(6)中,r6分別相互獨立地為氰基(cn),氟,氯,或基中的任意的-ch2-可經(jīng)氧、硫、-coo-、-oco-取代的碳數(shù)1~10的烷基,但是,氧不鄰接,該烷基可通過鹵素來取代基的任意的氫。mg6分別獨立地表示液晶原,sp為碳數(shù)5~40的亞烷基,x6分別相互獨立地為-co-o-、-o-co-、-ch2-o-、-o-ch2-、-cf2-o-、-o-cf2-、-ch2-ch2-、-c≡c-、-ch(ch3)-n=ch-或單鍵,優(yōu)選為單鍵。式(6)中,r6、mg6、x6可相同,也可不同。手性劑本發(fā)明的液晶組合物β可含有的手性劑為光學活性化合物。作為本發(fā)明的液晶組合物β中所使用的手性劑,優(yōu)選為扭轉力(螺旋扭轉力(helicaltwistingpower,htp))大的化合物。扭轉力大的化合物可減少為了獲得所期望的節(jié)距而所需的添加量,因此可抑制驅動電壓的上升,在實用上有利。具體而言,優(yōu)選為由化合物(k1)~化合物(k7)所表示的化合物。再者,化合物(k4)~化合物(k7)的聯(lián)萘基、八氫萘基為光學活性部位,且手性劑的手性不限。[化15](所述式中,rk分別獨立地為氫、鹵素、-c≡n、-n=c=o、-n=c=s或碳數(shù)1~20的烷基,該烷基中的至少一個-ch2-可經(jīng)-o-、-s-、-coo-或-oco-取代,該烷基中的至少一個-ch2-ch2-可經(jīng)-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代,該烷基中的至少一個氫可經(jīng)氟或氯取代;ak分別獨立地為芳香族性的6員環(huán)~8員環(huán)、非芳香族性的3員環(huán)~8員環(huán)、或碳數(shù)9以上的縮合環(huán),這些環(huán)的至少一個氫可經(jīng)鹵素、碳數(shù)1~3的烷基或鹵烷基取代,環(huán)的-ch2-可經(jīng)-o-、-s-或-nh-取代,-ch=可經(jīng)-n=取代;yk分別獨立地為氫、鹵素、碳數(shù)1~3的烷基、碳數(shù)1~3的鹵烷基、芳香族性的6員環(huán)~8員環(huán)、非芳香族性的3員環(huán)~8員環(huán)、或碳數(shù)9以上的縮合環(huán),這些環(huán)的至少一個氫可經(jīng)鹵素、碳數(shù)1~3的烷基或鹵烷基取代,該烷基中的-ch2-可經(jīng)-o-、-s-或-nh-取代,-ch=可經(jīng)-n=取代;zk分別獨立地為單鍵、碳數(shù)1~8的亞烷基,該亞烷基中的至少一個-ch2-可經(jīng)-o-、-s-、-coo-、-oco-、-cso-、-ocs-、-n=n-、-ch=n-或-n=ch-取代,該亞烷基中的至少一個-ch2-ch2-可經(jīng)-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代,該亞烷基中的至少一個氫可經(jīng)鹵素取代;xk分別獨立地為單鍵、-coo-、-oco-、-ch2o-、-och2-、-cf2o-、-ocf2-、或-ch2ch2-;mk分別獨立地為1~4的整數(shù))這些化合物中,作為添加至液晶組合物中的手性劑,優(yōu)選為化合物(k4-1)~化合物(k4-6)、化合物(k5-1)~化合物(k5-3)、化合物(k6-1)~化合物(k6-6)、及化合物(k7-1)~化合物(k7-2),進而優(yōu)選為化合物(k4-5)、化合物(k5-1)~化合物(k5-3)、化合物(k6-5)~化合物(k6-6)、及化合物(k7-1)~化合物(k7-2)。[化16][化17][化18][化19](式中,rk獨立為碳數(shù)3~10的烷基或碳數(shù)3~10的烷氧基,烷基中或烷氧基中的至少一個以上的-ch2-ch2-可經(jīng)-ch=ch-取代)作為液晶組合物β中所含有的手性劑,可使用一種化合物,也可使用多種化合物。為了使液晶組合物β變成所期望的螺旋節(jié)距,相對于本發(fā)明的液晶組合物β的總重量,優(yōu)選為含有1重量%~40重量%的手性劑,進而優(yōu)選為含有1重量%~10重量%的手性劑,特優(yōu)選為含有2重量%~8重量%的手性劑。作為可添加至液晶組合物β中的添加物,可例示在所述液晶組合物α一項中所提及的添加物。<復合纖維>圖1是本發(fā)明的液晶內包復合纖維10(以下,有時也稱為“復合纖維10”)的立體圖。本發(fā)明中的液晶內包復合纖維10是將含有鹵素系液晶化合物2b的液晶組合物2a作為芯成分2的鞘芯型的復合纖維。雖然無特別限定,但優(yōu)選為在芯成分2中,鹵素系液晶化合物連續(xù)地分布。此處,所謂連續(xù)地分布的狀態(tài),表示液晶組合物2a遍及芯成分2的整個區(qū)域不間斷地配置,且是指液晶組合物2a在芯成分2的區(qū)域中間斷的部分的長度的和未滿復合纖維10的整體長度的1%。若液晶組合物2a不連續(xù),則在該部分中,鹵素系液晶化合物2b也在芯成分2中變得不連續(xù),而產生不因施加電壓而驅動的部分,但若液晶組合物2a不間斷地連續(xù)地分布,則不會產生不驅動的部分,可消除顯示不均,并增大驅動面積。本發(fā)明中的復合纖維10中的含有鹵素系液晶化合物2b的液晶組合物2a的取向方向并無特別限定,但優(yōu)選為相對于纖維軸平行或垂直。若為此種取向方向,則漏光少,可適宜地用作高對比度的液晶顯示元件。另外,其取向度例如可在使偏光板直行(正交偏光(crossnicol))的狀態(tài)下的偏光顯微鏡觀察中,通過使復合纖維10旋轉時的透光量的變化而獲知。當液晶組合物2a為具有螺旋結構的膽固醇液晶或手性向列液晶時,其螺旋結構可為螺旋軸與纖維軸平行,也可為螺旋軸與纖維軸垂直。當螺旋結構采用與纖維軸平行的螺旋軸時,例如可適宜地用作超高速響應的液晶顯示元件。另外,當采用與纖維軸垂直的螺旋軸時,例如可適宜地用作波長選擇反射元件等。本發(fā)明中的復合纖維10的鞘成分4的鞘成分形成材料4a并無特別限定,但優(yōu)選為纖維形成性材料。作為纖維形成材料,例如可列舉:聚乙烯醇、聚乙二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚乳酸、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙醇酸、聚己內酯、聚乙酸乙烯酯、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、纖維素、纖維素衍生物、甲殼質(chitin)、葡糖胺聚糖(chitosan)、膠原蛋白(collagen)、明膠及這些的共聚物等高分子材料,氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯、氫氧磷灰石等無機材料等。這些纖維形成材料可使用一種,也可將兩種以上混合使用?;旌鲜褂脮r的混合率并無特別限定,可鑒于所獲得的纖維的物性而適宜設定。若鞘成分4的鞘成分形成材料4a為具有透明性的非結晶性高分子,則可提高透光量,因此可適宜地用作液晶顯示元件或波長選擇反射元件等,故優(yōu)選。作為此種非結晶性高分子,可例示:聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚碳酸酯、聚苯乙烯、明膠等。本發(fā)明的鞘成分4的鞘成分形成材料4a若為具有與液晶組合物2a的折射率接近的折射率的成分,則可減小界面上的光散射,故優(yōu)選。作為此種鞘成分4的鞘成分形成材料4a,可例示:聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、明膠等。本發(fā)明的復合纖維10的外徑d并無特別限定,但平均外徑優(yōu)選為5μm以下,進而優(yōu)選為3μm以下,特優(yōu)選為1μm以下。若平均外徑為5μm以下,則可提高纖維中的液晶組合物2a的取向度,若為3μm以下,則可進一步提高取向度,若為1μm以下,則可極其高度地進行取向。另外,就抑制纖維中的液晶組合物的漏出的觀點而言,平均外徑優(yōu)選為50nm以上,優(yōu)選為100nm以上。當復合纖維10的剖面形狀為橢圓形時,并無特別限定,但外徑的長軸的長度優(yōu)選為7μm以下,短軸的長度優(yōu)選為3μm以下。作為復合纖維10的剖面面積,并無特別限定,但優(yōu)選為20平方微米以下,更優(yōu)選為8平方微米以下,特優(yōu)選為1平方微米以下。本發(fā)明的復合纖維10的外徑的偏差并無特別限定,但外徑的變動系數(shù)(cv值)優(yōu)選為20%以下,進而優(yōu)選為15%以下,特優(yōu)選為10%以下。若外徑的cv值為20%以下,則一根一根纖維的透光量或光反射量變得均勻,故優(yōu)選。此處,所謂外徑的cv值,是指各纖維的外徑的標準偏差除以其平均外徑后以百分率表示的值。本發(fā)明中的復合纖維10的內徑l(即,芯成分的外徑)并無特別限定,但平均內徑優(yōu)選為4μm以下,更優(yōu)選為2.5μm以下,進而優(yōu)選為0.8μm以下。若平均外徑為4μm以下,則可使纖維中的鹵素系液晶化合物2b的取向變得均勻,若為2.5μm以下,則可更均勻地進行取向,若為0.8μm以下,則可進一步均勻地進行取向。另外,就確保驅動面積的觀點而言,平均內徑優(yōu)選為10nm以上,更優(yōu)選為50nm以上。作為測定復合纖維10的內徑l的方法,可列舉:根據(jù)由偏光顯微鏡或透射式電子顯微鏡所拍攝的圖像來測定內徑的方法,或將復合纖維10在相對于纖維軸垂直的方向上切斷,并根據(jù)利用掃描型電子顯微鏡拍攝其剖面所得的圖像來測定內徑的方法等。本發(fā)明中的鞘成分4的厚度并無特別限定,但優(yōu)選為0.1μm~1μm的范圍,更優(yōu)選為0.2μm~0.5μm的范圍。若鞘成分4的厚度為0.1μm以上,則所內包的液晶組合物2a不易漏出至纖維外,若為0.2μm以上,則可充分防止液晶的漏出。另外,若鞘成分4的厚度為1μm以下,則可減少光散射,若為0.5μm以下,則可充分抑制光散射。此處,鞘成分4的厚度可通過復合纖維10的外徑d與內徑l的和除以2來求出。作為本發(fā)明的復合纖維10的剖面形狀,并無特別限定,可列舉:圓形、橢圓形、扁平形、半圓形等。復合纖維10的剖面形狀可鑒于所獲得的纖維的物性或液晶成分的取向性而適宜設定。<復合纖維的制造方法>本發(fā)明的復合纖維10的制造方法可例示熔融紡絲法、干式紡絲法、濕式紡絲法、紡粘(spunbond)法、熔噴(meltblown)法、閃蒸(flash)紡絲法、靜電紡絲法、受力紡絲(forcespinning)法等,就可獲得均勻且極細的纖維的觀點而言,優(yōu)選為靜電紡絲法。以下對靜電紡絲法進行說明,但并不限定于此。所謂靜電紡絲法,是指如下的方法:使紡絲液噴出,并且使電場發(fā)揮作用,將所噴出的紡絲液加以纖維化,而在收集器上獲得纖維。例如可列舉:自噴嘴中擠出紡絲液,并且使電場發(fā)揮作用來進行紡絲的方法;使紡絲液起泡,并且使電場發(fā)揮作用來進行紡絲的方法;將紡絲液引導至圓筒狀電極的表面,并且使電場發(fā)揮作用來進行紡絲的方法等。根據(jù)該方法,可獲得直徑為10nm~10μm的均勻的纖維。本發(fā)明中的復合纖維10的制造方法可列舉自雙管噴嘴分別噴出鞘溶液與液晶材料來進行靜電紡絲的方法,對混合有聚合物、液晶材料及溶媒的紡絲液進行靜電紡絲,并且進行相分離的方法,但就液晶組合物的驅動容易性而言,優(yōu)選為自雙管噴嘴分別噴出鞘溶液與液晶組合物來進行靜電紡絲的方法。通過對混合有聚合物、液晶組合物及溶媒的紡絲液進行靜電紡絲,并且進行相分離的方法所制作的液晶內包復合纖維包含聚合物成分與液晶材料混合的狀態(tài),因此液晶的取向混亂,無法獲得作為液晶顯示元件良好的特性。作為鞘溶液,只要是具有拉絲性者,則并無特別限定,可使用使纖維形成材料(鞘成分形成材料4a)溶解于溶媒中而成者、或者通過熱或激光照射來使纖維形成材料熔融而成者等。作為本發(fā)明中所使用的鞘溶液,就可容易地控制復合纖維10的直徑的細度或均勻性、液晶組合物2a的連續(xù)性或取向性的觀點而言,優(yōu)選為使用使纖維形成材料溶解于溶媒中而成者。作為纖維形成材料,例如可列舉:聚乙烯醇、聚乙二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚乳酸、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙醇酸、聚己內酯、聚乙酸乙烯酯、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、纖維素、纖維素衍生物、甲殼質、葡糖胺聚糖、膠原蛋白、及這些的共聚物等高分子材料,氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯、氫氧磷灰石等無機材料等。這些纖維形成材料可使用一種,也可將兩種以上混合使用?;旌鲜褂脮r的混合率并無特別限定,可鑒于所獲得的纖維的物性而適宜設定。在本發(fā)明的復合纖維10中,若鞘成分4的鞘成分形成材料4a為非結晶性高分子,則可適宜地用作光學元件,故優(yōu)選。作為此種非結晶性高分子,可例示:聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚碳酸酯、聚苯乙烯等。作為使纖維形成材料溶解的溶媒,例如可列舉:水、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、n-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、吡啶、甲酸、乙酸、四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、二氯苯、1,1,1,3,3,3-六氟異丙醇、及這些的混合物等。通過使用這些的混合物,可容易地控制液晶組合物2a的連續(xù)性或取向性、復合纖維10的直徑等,故優(yōu)選。作為混合物的組成,并無特別限定,但優(yōu)選為極性溶媒與非極性溶媒的混合物。作為極性溶媒,例如可例示水、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、n-甲基-2-吡咯烷酮等,作為非極性溶媒,可例示甲苯、二甲苯、四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷、二氯苯等。另外,混合比并無特別限定,例如當混合兩種溶媒時,以重量比計可例示5∶95~95∶5的范圍。為了提升靜電紡絲的穩(wěn)定性或纖維形成性,在鞘溶液中可進一步含有添加劑。添加劑例如可列舉:十二烷基硫酸鈉等陰離子性表面活性劑、溴化四丁基銨等陽離子表面活性劑、聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯等非離子性表面活性劑、氯化鈉等無機鹽等。相對于纖維形成材料,添加劑的濃度優(yōu)選為0.1重量%~5重量%的范圍,更優(yōu)選為0.2重量%~2重量%。若為0.1重量%以上,則可獲得與使用相稱的效果,若為5重量%以下,則對液晶驅動帶來的影響變小,故優(yōu)選。只要是不顯著損害本發(fā)明的效果的范圍,則也可含有所述以外的成分作為鞘溶液的成分。鞘溶液的制備方法并無特別限定,可列舉攪拌或超聲波處理等方法。另外,混合的順序也無特別限定,可同時混合,也可依次混合。只要纖維形成材料均勻地溶解于溶媒中,則通過攪拌來制備鞘溶液時的攪拌時間并無特別限定,例如可攪拌1小時~24小時左右。為了通過靜電紡絲來獲得纖維,優(yōu)選為將鞘溶液的粘度調整至10mpa·s~5,000mpa·s的范圍,更優(yōu)選為調整至50mpa·s~2,000mpa·s的范圍。若粘度為10mpa·s以上,則可獲得用以形成纖維的拉絲性,若為5,000mpa·s以下,則容易使鞘溶液噴出。若粘度為50cpmpa·s~2,000cpmpa·s的范圍,則可在寬廣的紡絲條件范圍內獲得良好的拉絲性,故優(yōu)選。液晶組合物2a與鞘溶液的粘度比(液晶組合物的粘度÷鞘溶液的粘度)并無特別限定,但優(yōu)選為0.02~2.00的范圍,更優(yōu)選為0.05~0.5的范圍。若粘度比為0.02以上,則液晶組合物2a與鞘溶液的界面的穩(wěn)定性優(yōu)異,因此容易獲得液晶的連續(xù)性或取向性優(yōu)異的復合纖維10,故優(yōu)選,若為2.00以下,則可充分滿足鞘溶液的拉絲性,并且可將液晶組合物2a的粘度抑制得低,因此可滿足作為液晶顯示元件良好的特性。鞘溶液的粘度可通過適宜變更纖維形成性材料的分子量、濃度或溶媒的種類或混合率來調整。在通過靜電紡絲所獲得的復合纖維10中,為了獲得液晶組合物2a的連續(xù)性或取向性優(yōu)異的纖維,優(yōu)選為將鞘溶液的導電率調整至0.1ms/m~10.0ms/m的范圍,更優(yōu)選為調整至0.5ms/m~2.0ms/m的范圍。若鞘溶液的導電率為0.1ms/m以上,則通過電場來抽出的速度變快,因此容易獲得液晶組合物2a的連續(xù)性或取向性優(yōu)異的復合纖維10,并且可使復合纖維10的直徑變細。若溶液的導電率為10.0ms/m以下,則可降低紡絲中的電場干涉,且可穩(wěn)定地獲得均勻的纖維。鞘溶液的導電率可通過適宜變更溶媒的種類或混合率、添加劑的種類或濃度來調整。關于紡絲液的溫度,也可在常溫下進行紡絲,也可進行加熱·冷卻來進行紡絲。作為使紡絲液噴出的方法,例如可列舉:利用泵來使填充至注射器中的紡絲液自噴嘴中噴出的方法等。作為噴嘴的內徑,并無特別限定,但優(yōu)選為0.1mm~1.5mm的范圍。另外,當使用雙管噴嘴時,芯側的噴嘴的內徑優(yōu)選為0.1mm~0.5mm的范圍,更優(yōu)選為0.1mm~0.3mm。鞘側的噴嘴的內徑優(yōu)選為0.2mm~1.5mm的范圍,更優(yōu)選為0.2mm~0.8mm的范圍。作為紡絲液的噴出量,并無特別限定,但優(yōu)選為0.1ml/hr~15ml/hr。另外,當分別噴出鞘溶液與液晶組合物2a時,作為鞘溶液的噴出量,優(yōu)選為0.5ml/hr~15ml/hr的范圍,更優(yōu)選為1.0ml/hr~8.0ml/hr的范圍。作為液晶組合物2a的噴出量,優(yōu)選為0.1ml/hr~3ml/hr的范圍,更優(yōu)選為0.1ml/hr~1.0ml/hr的范圍。另外,液晶組合物2a與鞘溶液的噴出量的比(液晶組合物的噴出量÷鞘溶液的噴出量)優(yōu)選為0.01~1.00的范圍,更優(yōu)選為0.05~0.30的范圍。若液晶組合物2a與鞘溶液的噴出量的比為0.01以上,則可提高液晶組合物2a的連續(xù)性,若為0.05以上,則可使連續(xù)性變得充分。另外,若為1.00以下,則液晶組合物2a不易自纖維中漏出,若為0.30以下,則十分不易漏出,并且也起到可使復合纖維10的外形及內徑變細的效果。作為使電場發(fā)揮作用的方法,只要可使噴嘴與收集器中形成電場,則并無特別限定,例如可對噴嘴施加高電壓,并使收集器接地。只要形成纖維,則所施加的電壓并無特別限定,但優(yōu)選為5kv~50kv的范圍。另外,只要形成纖維,則噴嘴與收集器的距離并無特別限定,但優(yōu)選為5cm~30cm的范圍。收集器只要是可收集經(jīng)紡絲的纖維者即可,其材料或形狀等并無特別限定。作為收集器的材料,可適宜地使用金屬等導電性材料。作為收集器的形狀,并無特別限定,例如可列舉:平板狀、輸送機狀、圓筒狀、碟狀、格子狀等。作為本發(fā)明中的復合纖維10的收集方法,并無特別限定,但優(yōu)選為使圓筒狀或碟狀的收集器高速旋轉的方法、使用格子狀的收集器的方法。若使用此種收集方法,則可使纖維在任意的方向上進行排列。作為圓筒狀或碟狀的收集器的旋轉速度,并無特別限定,但作為其圓周速度,優(yōu)選為50m/min~2,000m/min的范圍,更優(yōu)選為100m/min~1,000m/min的范圍。若圓周速度為50m/min以上,則可使復合纖維10沿著旋轉方向進行排列,若為100m/min以上,則排列變得充分。另外,若為2,000m/min以下,則可減少因旋轉而產生的氣流的影響,若為1,000m/min以下,則可充分減少因旋轉而產生的氣流的影響,并可穩(wěn)定地收集。當使用格子狀收集器時,作為格子的間隔,例如可例示10mm~200mm的范圍。另外,作為格子的形狀,可例示:正方形、長方形、菱形、正三角形、正六邊形、波形等。圖2是使用雙管噴嘴的復合纖維制造裝置200的概略圖。復合纖維制造裝置200具有雙管噴嘴210,雙管噴嘴210的外側噴嘴212噴出作為鞘成分形成材料4a的鞘溶液l1,內側噴嘴214噴出液晶組合物l2(2a)。收集纖維的收集器216設置于雙管噴嘴210的下方。另外,電源218使電場在雙管噴嘴210與收集器216之間發(fā)揮作用,而將所噴出的紡絲液(鞘溶液l1與液晶組合物l2)加以纖維化。如所述般,在本裝置中,鞘成分形成材料4a(鞘溶液l1)與液晶組合物l2(2a)自不同的噴嘴212、噴嘴214中噴出。若為該方法,則鞘成分形成材料4a與液晶組合物2a分別獨立地成為鞘成分4與芯成分2,并形成液晶內包復合纖維10,鞘成分形成材料4a與液晶組合物2a實質上分離的狀態(tài)得到確保。<復合纖維集合體>本發(fā)明中的復合纖維集合體并無特別限定,但優(yōu)選為內包液晶的復合纖維10進行單軸排列。當復合纖維10進行單軸排列時,復合纖維具有的各種特性可異向地顯現(xiàn),例如可適宜地用作高對比度的液晶顯示元件。復合纖維10的排列的程度可通過纖維排列角度的標準偏差來進行評價,若纖維排列角度的標準偏差小,則可以說排列度高。纖維排列角度的標準偏差優(yōu)選為20°以下,進而優(yōu)選為15°以下。另外,復合纖維10也可隨機地配置。在隨機地配置的情況下,可使各種特性等向地顯現(xiàn)。復合纖維集合體的厚度并無特別限定,但優(yōu)選為1μm~20μm的范圍,進而優(yōu)選為2μm~10μm的范圍。若厚度為1μm以上,則可充分地滿足作為液晶元件的功能,若厚度為20μm以下,則可充分地提高透光量。復合纖維集合體中的復合纖維10所占的面積率優(yōu)選為80%以上,進而優(yōu)選為95%以上。另外,如圖3所示,可將多個復合纖維10配置于基板30上來形成復合纖維集合體20。在此情況下,優(yōu)選為填充粘合劑40。通過以所述方式形成,而可用作液晶顯示元件100。即,可如之前般不形成取向膜,而將液晶層形成于基板上,從而可大幅度地抑制液晶顯示元件的制造成本。再者,基板30也可通過玻璃基板來制作,但通過利用可彎曲的樹脂基板等來制作,而可將液晶顯示元件100構成為可彎曲的可撓性液晶顯示元件。本發(fā)明中的復合纖維因液晶在纖維內部連續(xù)地分布,故可適宜地用作顯示器用液晶元件或波長選擇反射用液晶元件。實施例以下,通過實施例來詳細地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不由這些實施例限定。再者,以下示出實施例中所示的物性值的測定方法或定義。1)復合纖維中的含有鹵素系液晶化合物的液晶組合物的連續(xù)性使用尼康(nikon)股份有限公司制造的偏光顯微鏡,在正交偏光狀態(tài)下觀察復合纖維,并確認含有鹵素系液晶化合物的液晶組合物的連續(xù)性。2)復合纖維中的含有鹵素系液晶化合物的液晶組合物的取向狀態(tài)使用尼康股份有限公司制造的偏光顯微鏡,在正交偏光狀態(tài)下使復合纖維旋轉來進行觀察,并觀察復合纖維的透光量的變化。3)復合纖維的平均外徑及外徑的標準偏差使用掃描型電子顯微鏡,以500倍~5,000倍的倍率對復合纖維進行觀察,根據(jù)所獲得的圖像,測定50根的外徑,并算出平均值及標準偏差。(實施例1、實施例2中所使用的液晶組合物a)液晶組合物a的組成如下所示。[化20](實施例1)制作包含聚乙烯吡咯烷酮(mw:1,300,000西格瑪奧德里奇(sigma-aldrich)公司制造)10重量份、乙醇(一級;納卡萊泰思科(nacalaitesque)股份有限公司制造)36重量份、氯仿(一級;納卡萊泰思科股份有限公司制造)54重量份的粘度為360mpa·s的鞘溶液。繼而,通過注射泵而以0.2ml/hr將粘度為20mpa·s的液晶組合物a擠出至內徑為0.22mm的噴嘴中,以6.0ml/hr將鞘溶液擠出至內徑為0.8mm的噴嘴中,并且對噴嘴施加20kv的電壓,在接地的收集器中隨機地收集復合纖維。將針與收集器的距離設為23cm。將所獲得的復合纖維的偏光顯微鏡照片示于圖4中。如根據(jù)圖4而明確般,復合纖維中的液晶組合物連續(xù)地分布。另外,使復合纖維旋轉來進行觀察的結果,由于確認到透光量的變化,因此暗示復合纖維中的液晶在相對于纖維軸垂直的方向或平行的方向上進行取向。另外,將復合纖維的掃描型電子顯微鏡照片示于圖5中。根據(jù)圖5,所獲得的復合纖維的平均外徑為3.64μm,外徑的標準偏差為0.42μm,外徑的cv值為12%。(實施例2)制作包含聚乙烯吡咯烷酮(mw:1,300,000西格瑪奧德里奇(sigma-aldrich)公司制造)10重量份、乙醇(一級;納卡萊泰思科股份有限公司制造)36重量份、氯仿(一級;納卡萊泰思科股份有限公司制造)54重量份、乙酸銨(納卡萊泰思科股份有限公司制造)0.1重量份的粘度為360mpa·s的鞘溶液。繼而,通過注射泵而以0.4ml/hr將粘度為20mpa·s的液晶組合物a擠出至內徑為0.22mm的噴嘴中,以2.0ml/hr將鞘溶液擠出至內徑為0.8mm的噴嘴中,并且對噴嘴施加15kv的電壓,在接地的收集器中隨機地收集復合纖維。將針與收集器的距離設為20cm。所獲得的復合纖維中的液晶組合物連續(xù)地分布,通過使復合纖維旋轉,而確認到大的透光量的差。另外,將復合纖維的掃描型電子顯微鏡照片示于圖6中。根據(jù)圖6,所獲得的復合纖維的平均外徑為1.60μm,外徑的標準偏差為0.25μm,外徑的cv值為16%。(比較例1)制作包含聚乳酸(嘉吉道有限責任公司(cargilldowllc)公司制造)7.3重量份、作為液晶材料的4-戊基-4’-氰基聯(lián)苯(5cb;默克(merck)公司制造)10.1重量份、氯仿(西格瑪奧德里奇(sigma-aldrich)公司制造)69.5重量份、丙酮(西格瑪奧德里奇(sigma-aldrich)公司制造)23.2重量份的紡絲液。繼而,通過注射泵而以0.6ml/hr將紡絲液擠出至內徑為0.41mm的噴嘴中,并且在噴嘴與涂布有氧化銦錫(indiumtinoxide,itc)的玻璃基板間施加20kv的電壓,在基板上收集復合纖維。所獲得的復合纖維中的液晶的驅動電壓高達80v左右。推測其原因在于:因包含聚合物成分與液晶材料混合的狀態(tài),故液晶的取向混亂。(比較例2)制作包含聚乙烯吡咯烷酮(mw:1,300,000,阿庫羅斯(acros)公司制造)12.5重量份、乙醇(一級;納卡萊泰思科股份有限公司制造)87.5重量份、氯化鈉(一級;納卡萊泰思科股份有限公司制造)0.5重量份的鞘溶液。繼而,制作向列混合物(ro-tn-403/015s;羅氏制藥(hoffinann-laroche)公司制造)50重量份與手性劑((s)-4-氰基-4-(2-甲基丁基)-聯(lián)苯((s)-4-cyano-4-(2methylbutyl)-biphenyl);西頌(synthon)cheminals公司制造)50重量份的液晶組合物。繼而,通過注射泵而以0.7ml/hr將所述液晶組合物擠出至內徑為0.25mm的噴嘴中,以1.8ml/hr將鞘溶液擠出至內徑為1.0mm的噴嘴中,并且對噴嘴施加10kv的電壓,在接地的收集器中隨機地收集復合纖維。將針與收集器的距離設為10cm。復合纖維中的液晶組合物雖然連續(xù)地分布,但偏光顯微鏡觀察中的透光量的變化小。另外,所獲得的復合纖維的平均外徑為5.2μm,暗示液晶取向混亂。雖然詳細地且參照特定的實施形態(tài)對本發(fā)明進行了說明,但對于本領域從業(yè)人員而言明確的是,可不脫離本發(fā)明的精神與范圍地施加各種變更或修正。本申請是基于2014年12月8日申請的日本專利申請(日本專利特愿2014-248413)者,其內容可作為參照而被編入至本申請中。產業(yè)上的可利用性通過本發(fā)明,在目前的液晶顯示元件的制造步驟中,可簡化形成取向膜的步驟,而可抑制制造成本。通過本發(fā)明,可達成液晶顯示元件的可撓性化。[符號的說明]2:芯成分2a:液晶組合物2b:鹵素系液晶化合物4:鞘成分4a:鞘成分形成材料10:液晶內包復合纖維(復合纖維)20:復合纖維集合體30:基板40:粘合劑100:液晶顯示元件200:復合纖維制造裝置210:雙管噴嘴212:外側噴嘴214:內側噴嘴216:收集器218:電源d:外徑l:內徑(芯成分的外徑)l1:鞘溶液l2:液晶組合物當前第1頁12