一種聚合物型相變材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種聚合物型相變材料及其制備方法。該相變材料的化學(xué)名稱命名為（聚）乙二醇正烷基乙烯基醚（EAV），其結(jié)構(gòu)通式為：CH2=CH-O(CH2CH2O)mCnH2n+1，其中m=1~100，n=10~50，可結(jié)晶的側(cè)鏈與主鏈之間以低極性的醚鍵連接；產(chǎn)品為粉末狀或塊狀，在環(huán)境溫度變化時可轉(zhuǎn)化為粘稠的流體。該制備方法以EAV中的1、2或3種為原料，經(jīng)減壓蒸餾提純后，再采用輻照引發(fā)聚合反應(yīng)或引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)；聚合反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行；EAV與溶劑的質(zhì)量比為4:1~1:4；聚合反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)溶液中加入沉淀劑水、甲醇或乙醇，將聚合物型相變材料由溶液中沉淀出來，再以去離子水洗凈、干燥后即得。
【專利說明】一種聚合物型相變材料及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及具有熱能儲存與釋放功能的相變材料制備技術(shù)，具體是一種聚合物型 相變材料的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 相變材料是20世紀(jì)50年代發(fā)現(xiàn)，70年代被開發(fā)應(yīng)用的一種清潔、可循環(huán)利用的儲 能材料。相變材料在固一液、固一固、液一氣和固一氣相變過程中，可以吸收或放出大量的 相變潛熱，在農(nóng)業(yè)、暖通空調(diào)、建筑、太陽能利用和服裝等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，在"節(jié)能、減排"方 面具有重要意義。應(yīng)用最廣泛的相變材料有兩種：固一液相變材料，如正構(gòu)烷烴、水合無機(jī) 鹽等；固一固相變材料，如多元醇、嵌段聚合物和接枝聚合物等。其中固一液相變材料多為 低分子化合物，如無機(jī)鹽、正構(gòu)烷烴、高級脂肪醇、高級脂肪酸或高級脂肪酯等，在發(fā)生相變 時，體積變化較大，而且正構(gòu)烷烴和水合無機(jī)鹽熱穩(wěn)定性較差，處于液態(tài)時非常容易流動， 不但保型性差，而且容易造成損失或污染，一般要封存在容器中，或與其他吸附支撐材料混 合獲得相對固定的形狀后才能使用。而固一固相變材料，如多元醇、嵌段共聚物、接枝聚合 物類相變材料在將其加熱到固一固相變溫度以上，多元醇由晶態(tài)固體變成塑性晶體時，因 具有很大的蒸汽壓，易揮發(fā)損失，以致使用時仍需用容器封存，嵌段共聚物和接枝聚合物則 存在熱穩(wěn)定差的缺陷，這些相變材料的相變溫度較高，難以滿足低溫環(huán)境的使用要求，另外 這類物質(zhì)種類少，選擇余地較小。聚合物型相變材料具有熔融粘度大、熱穩(wěn)定性高的特點(diǎn)， 可以比小分子相變材料更好地滿足某些使用要求。目前已知的聚合物型相變材料主要是脂 肪族聚醚和脂肪族聚酯，如聚乙二醇、聚丁二醇和聚戊二酸己二酯等，由于其本身也是固一 液型相變材料，處于熔融狀態(tài)時易流動，且耐熱溫度較低，其使用范圍也受到限制。中國發(fā) 明專利（CN1616588A)中公開了一種高分子類相變材料的制備方法。其結(jié)構(gòu)為低熔點(diǎn)、高相 變焓的有機(jī)材料用化學(xué)鍵固定在高熔點(diǎn)或不烙性骨架上，具體是將具有兩個活性端基的聚 合物型相變材料-聚乙二醇與具有一個活性端基的聚乙二醇固定在高分子骨架材料上，形 成三維網(wǎng)狀與梳狀混合結(jié)構(gòu)，使其在相變過程中保持固態(tài)，具有固一固相變的特點(diǎn)。Cao Qi 等(材料科學(xué)雜志，Journal of Material Science, 2007，42:5661)合成了一種以聚乙二 醇為可結(jié)晶嵌段的聚氨酯，具有固一固相變的特點(diǎn)。所述兩項(xiàng)技術(shù)均以聚乙二醇為相變材 料，接枝、共聚后的聚乙二醇嵌段熔融溫度和結(jié)晶溫度相差較大，造成適用范圍較窄。申請 人的在先中國發(fā)明專利（CN101798364A)公開了一種新型聚合物型相變材料-聚（甲基）丙 烯酸正烷基酯的制備方法。該技術(shù)在不使用骨架材料的情況下，實(shí)現(xiàn)了相變材料的固一固 相轉(zhuǎn)變，但該類聚合物型相變材料中連接主鏈和正烷基的酯基極性較強(qiáng)，會造成正烷基中 部分碳原子不能參與結(jié)晶，相變熱焓降低。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明擬解決的技術(shù)問題是，提供一種聚合物型相變材料 及其制備方法。該相變材料具有良好的熱穩(wěn)定性能，制備工藝相對簡單，生產(chǎn)成本低；該制 備方法不需要接枝、也無需使用其他高分子骨架支撐材料或包覆材料，而是直接采用聚合 反應(yīng)，即可制得聚合物型相變材料，具有工藝簡單，容易控制，生產(chǎn)效率高，適用范圍廣，便 于實(shí)際應(yīng)用等特點(diǎn)。
[0004] 本發(fā)明解決所述相變材料技術(shù)問題的技術(shù)方案是，設(shè)計(jì)一種聚合物型相變 材料，該相變材料的化學(xué)名稱命名為（聚）乙二醇正烷基乙烯基醚，其結(jié)構(gòu)通式為： CH2=CH-0(CH2CH20)mC nH2n+1，其中m=l~100, η=1(Γ50,可結(jié)晶的側(cè)鏈與主鏈之間以低極性的醚 鍵連接；產(chǎn)品為粉末狀或塊狀，在環(huán)境溫度變化時可轉(zhuǎn)化為粘稠的流體。
[0005] 本發(fā)明解決所述制備方法技術(shù)問題的技術(shù)方案是，設(shè)計(jì)一種本發(fā)明所述聚合物型 相變材料的制備方法，該制備方法采用以下工藝：以（聚）乙二醇正烷基乙烯基醚中的1、2 或3種為原料，經(jīng)減壓蒸餾提純后，再采用下述方法之一發(fā)生聚合反應(yīng)： ⑴輻照引發(fā)聚合反應(yīng)；輻射源是紫外線、電子射線或Υ射線； ⑵引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)；所述的引發(fā)劑為自由基聚合引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑、陰離子 聚合引發(fā)劑或陽離子聚合引發(fā)劑； 聚合反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行；所述溶劑是非極性有機(jī)溶劑或極性有機(jī)溶劑，非極性有機(jī) 溶劑是己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯或二甲苯，極性有機(jī)溶劑是四氫呋喃、丙酮、丁酮、％ 二 甲基甲酰胺或A 二甲基乙酰胺；所述(聚）乙二醇正烷基乙烯基醚與溶劑的質(zhì)量比為 4:1?1:4 ; 聚合反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)溶液中加入沉淀劑水、甲醇或乙醇，將聚合物型相變材料由溶 液中沉淀出來，然后以去離子水洗滌干凈，干燥后，即得到所述聚合物型相變材料。
[0006] 本發(fā)明以有機(jī)單體為原料，直接經(jīng)聚合反應(yīng)，制備出新型聚合物型相變材料，與現(xiàn) 有技術(shù)相比，具有以下特點(diǎn)：⑴以有機(jī)單體為原料，可以直接通過聚合反應(yīng)得到聚合物型 相變材料，無需經(jīng)過接枝反應(yīng)，也無需使用骨架支撐或包覆材料，工藝簡單，制備效率高；⑵ 將可發(fā)生相轉(zhuǎn)變的支鏈固定在柔性聚合物主鏈上，克服了相變材料易滲漏的缺點(diǎn)，性能穩(wěn) 定；⑶通過調(diào)整聚乙二醇的聚合度m，或調(diào)整正烷基醚部分的碳原子數(shù)η以及使用2~3種 單體的共聚物，可以實(shí)現(xiàn)對可結(jié)晶的聚乙二醇鏈段和正烷基的性能控制，從而實(shí)現(xiàn)對聚合 物型相變材料的相變溫度的選擇性控制，避免了因只使用一種相變材料致使相變溫度難以 滿足使用要求的問題，從而得到一系列相變材料，可滿足不同環(huán)境或用途的使用要求；⑷ 采用柔性聚乙烯鏈通過醚鍵連接聚乙二醇嵌段和正烷基，可以降低由于連接鍵極性高造成 的正烷基中部分碳原子不能結(jié)晶，從而使其熔融溫度和結(jié)晶溫度相差較大，熱焓降低，解決 了影響使用效果的問題；(5)所制得的聚合物型相變材料的熱穩(wěn)定性優(yōu)良，應(yīng)用前景廣闊。

【具體實(shí)施方式】
[0007] 下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步敘述本發(fā)明： 本發(fā)明設(shè)計(jì)的一種聚合物型相變材料(簡稱相變材料)，該相變材料的化學(xué)名稱命名 為（聚）乙二醇正烷基乙烯基醚(簡稱EAV)，其結(jié)構(gòu)通式為：CH2=CH-0(CH2CH 20)mCnH2n+1，其中 m= 1 ~ 100，n=1 (Γ50，可結(jié)晶的側(cè)鏈與主鏈之間以低極性的醚鍵連接；產(chǎn)品為粉末狀或塊狀， 在環(huán)境溫度變化時可轉(zhuǎn)化為粘稠的流體。
[0008] 本發(fā)明設(shè)計(jì)的聚合物型相變材料制備方法(簡稱制備方法)，采用以下工藝： 以(聚）乙二醇正烷基乙烯基醚中的1、2或3種為原料，所述(聚）乙二醇正烷基乙烯基 醚的結(jié)構(gòu)通式為CH2=CH-0(CH2CH20)mC nH2n+1，其中m=l~100, η=1(Γ50,當(dāng)原料選用EAV中的2 種或3種時，任意一種原料的摩爾含量均不低于10%，且混合物中2種或3種EAV的摩爾含 量之和為100%，經(jīng)減壓蒸餾提純后，再采用下述方法之一發(fā)生聚合反應(yīng)： ⑴輻照引發(fā)聚合反應(yīng)：所述的輻照引發(fā)是指在不加入引發(fā)劑的情況下，以紫外線輻照、 電子射線輻照或Y射線輻照的方法引發(fā)單體的聚合反應(yīng)，制備所述的聚合物型相變材料。 輻照引發(fā)所需的時間與使用的輻照種類與輻照劑量有關(guān)，以能良好地引發(fā)聚合反應(yīng)為佳， 沒有特別的限定；換言之，輻照引發(fā)條件適用于現(xiàn)有技術(shù)。如，以30(T400nm波長的紫外線 燈輻射引發(fā)聚合時，照度為60(T2400mJ/cm 2時，12(T360min即可完成聚合反應(yīng)；再如，以6° 鈷Y射線輻照時，其劑量率為5(Tl50kGy/min時，5~90min即可完成聚合反應(yīng)。
[0009] ⑵引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)：所述的引發(fā)劑為（原子轉(zhuǎn)移）自由基聚合引發(fā)劑、氧化還 原引發(fā)劑、陰離子聚合引發(fā)劑或陽離子聚合引發(fā)劑。所述引發(fā)劑為公知的引發(fā)劑，其引發(fā)的 聚合反應(yīng)本身也為現(xiàn)有技術(shù)。
[0010] 本發(fā)明制備方法的聚合反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行：采用在溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)時，要求 EAV及其聚合產(chǎn)物在所述溶劑中能夠形成均勻的溶液。所述的溶劑以能良好的溶解EAV及 其聚合物的溶劑為佳。試驗(yàn)表明，所述的溶劑可以選擇但不限于是己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯或 二甲苯等非極性有機(jī)溶劑，也可以選擇但不限于是四氫呋喃、丙酮、丁酮、％ 二甲基甲酰 胺或％ 二甲基乙酰胺等極性有機(jī)溶劑。采用溶劑聚合方法可以及時地將聚合反應(yīng)產(chǎn)生 的熱量傳遞到反應(yīng)容器外部，防止出現(xiàn)局部過熱，導(dǎo)致爆聚和使聚合物結(jié)構(gòu)和性能不均一 的現(xiàn)象產(chǎn)生，有利于保證聚合物產(chǎn)品的質(zhì)量。
[0011] EAV與所述溶劑的比例以能均勻溶解EAV及其聚合物為佳。研究表明，EAV與溶劑 的質(zhì)量比為4:1~1:4較為理想。
[0012] 聚合反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)溶液中加入沉淀劑水、甲醇或乙醇，將聚合物型相變材料 由溶液中沉淀出來，然后以去離子水洗滌干凈，干燥后，即得到粉末狀聚合物型相變材料。 所述的干燥采用分子篩、無水氯化鈣或真空烘箱等常規(guī)方法干燥。
[0013] 當(dāng)m=l或2時，（聚）乙二醇正燒基乙烯基醚不是一個聚合物，但當(dāng)m彡3時，其是 一種聚合物。無論m=l、2或3,（聚）乙二醇正烷基乙烯基醚都是一種相變材料，具有儲能作 用。但因其含有活性"乙烯基"，使用過程中，"乙烯基"發(fā)生聚合會造成吸熱溫度、放熱溫度 及相變熱的變化，導(dǎo)致性能不穩(wěn)定，本發(fā)明推薦使用"乙烯基"發(fā)生聚合的(聚）乙二醇正烷 基乙烯基醚作為相變材料。
[0014] 為了得到結(jié)構(gòu)和性能良好的聚合物型相變材料，根據(jù)聚合物產(chǎn)品的設(shè)計(jì)要求，本 發(fā)明制備方法的進(jìn)一步特征是在所述的聚合反應(yīng)過程中，選擇加入下述助劑中的至少一 種：輔助引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、熱穩(wěn)定劑或紫外線吸收劑。這些助劑的種類和用量是本領(lǐng)域技 術(shù)人員公知的技術(shù)，本發(fā)明制備方法沒有特別限制，同于現(xiàn)有技術(shù)。
[0015] 本發(fā)明制備方法加入輔助引發(fā)劑是為了彌補(bǔ)陽離子、陰離子或氧化-還原聚合反 應(yīng)過程中由于引發(fā)劑效率下降引起的引發(fā)效果下降。所述的輔助引發(fā)劑是指為了使EAV能 夠高效引發(fā)而加入的一種輔助物質(zhì)，如在紫外線輻照聚合過程中，加入α-胺基酮，可以提 高引發(fā)效率，縮短輻照時間。輔助引發(fā)劑的用量為EAV質(zhì)量的0.1~5%。輔助引發(fā)劑與聚合 單體一起添加到聚合反應(yīng)體系中。
[0016] 加入所述的鏈轉(zhuǎn)移劑是指為了控制聚合反應(yīng)中的聚合物數(shù)均分子量分布而加入 的一種分子量調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明所述的鏈轉(zhuǎn)移劑可以是、但不限于是：2-巰基乙醇、十二烷基 硫醇或雙硫酯等。所述鏈轉(zhuǎn)移劑的用量為EAV質(zhì)量的0. 1~3%。鏈轉(zhuǎn)移劑與聚合單體一起添 加到聚合反應(yīng)體系中。
[0017] 加入所述的熱穩(wěn)定劑是指能夠使聚合物型相變材料在受熱熔融以后保持結(jié)構(gòu)和 性能穩(wěn)定的物質(zhì)。所述的熱穩(wěn)定劑可以是，但不限于是：2，6-叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧 劑-264)、四（4-羥基-3，5-二叔丁基苯基丙酸)季戊四醇酯(抗氧劑-1010)、3，5-二叔丁 基-4-羥基苯丙酸正十八酯(抗氧劑-1076)、亞磷酸正三苯酯（TPP)或亞磷酸正三壬基苯酯 (TNP)等。所述熱穩(wěn)定劑的用量為EAV質(zhì)量的0. 1~3%。在采用溶液法制備聚合物型相變材 料時，熱穩(wěn)定劑需在過濾以后的聚合物型相變材料中混入，而在雙螺桿擠出法制備聚合物 型相變材料時，熱穩(wěn)定劑可以與單體一起添加到聚合反應(yīng)體系中。
[0018] 加入所述的紫外線吸收劑是指能吸收高能量的紫外線，進(jìn)行能量轉(zhuǎn)換，將紫外線 轉(zhuǎn)變成低能量的熱能或波長較短的電磁波，從而減少紫外線對聚合物型相變材料分子鏈結(jié) 構(gòu)的破壞，達(dá)到使聚合物型相變材料對紫外線輻照穩(wěn)定的目的。所述紫外線吸收劑可以是， 但不限于是下述物質(zhì)中的一種：二苯甲酮類，如υν-9( 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)、υν-531 (2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮）等；苯并三唑類，如UV-P (2- (2 z -羥基-5 z -甲基苯 基)苯并三氮唑)、UV-284 (5-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧代苯磺酸)或UV-327 (2- (2-羥 基-3, 5-二丁叔基苯基）-5-氯代苯并三唑）等；水楊酸正酯類，如TBS (水楊酸對叔丁基苯 酯)或BAD (雙水楊酸雙酚A酯)等。紫外線吸收劑的用量為EAV質(zhì)量的0.1~3%。在采用溶 液法制備聚合物型相變材料時，紫外線吸收劑需在過濾以后的聚合物型相變材料中混入， 而在雙螺桿擠出法制備聚合物型相變材料時，紫外線吸收劑可以與單體一起添加到聚合反 應(yīng)體系中。
[0019] 本發(fā)明制備方法通過將(聚）乙二醇重復(fù)單元數(shù)m、碳原子數(shù)η不同的兩種以上的 (聚）乙二醇正烷基乙烯基醚共聚，可以得到具有適宜吸熱或放熱溫度的相變材料，滿足不 同的使用要求。但不同的(聚）乙二醇正烷基乙烯基醚單體共聚后所得到的共聚物，可能由 于正烷基碳鏈長度的不同、結(jié)晶難易程度和晶系的不同，影響所得共聚物的吸放熱量性能， 因此在制備共聚物時，設(shè)計(jì)參與聚合反應(yīng)的單體數(shù)量不宜過多，以不超過五種為宜，特別優(yōu) 選不超過三種，這樣選擇有助于獲得結(jié)晶性能良好的聚合物型相變材料。
[0020] (聚）乙二醇正烷基乙烯基醚(單體）的聚合可以采用輻照引發(fā)聚合，（原子轉(zhuǎn)移）自 由基聚合、氧化還原聚合、陰離子聚合或陽離子聚合等。聚合方法對得到的聚合物型相變材 料的性能沒有顯著影響。
[0021] 盡管不使用溶劑，也可以實(shí)現(xiàn)(聚）乙二醇正烷基乙烯基醚的聚合反應(yīng)，但(聚）乙 二醇正烷基乙烯基醚單體聚合過程中產(chǎn)生大量的熱量，也會因?yàn)榫酆衔锏恼扯容^大，造成 聚合反應(yīng)不均勻，引發(fā)爆聚和聚合物中的單體殘留量過高，從而使反應(yīng)過程不可控和產(chǎn)品 性能劣化。因此建議采用溶液聚合的方法，以便使聚合過程產(chǎn)生的熱量通過溶劑帶走，防 止局部過熱產(chǎn)生爆聚或汽化。但如果聚合過程在螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行，則可用通過控制螺桿 夾套中循環(huán)水的流量或溫度將聚合反應(yīng)產(chǎn)生的熱量帶走，控制聚合反應(yīng)在適宜的溫度下進(jìn) 行，防止發(fā)生爆聚或汽化。
[0022] 本發(fā)明制備方法所述的聚合物型相變材料的相變溫度與(聚）乙二醇正烷基乙烯 基醚的分子量或聚合度之間存在分子量依存性，即相變溫度隨聚合物分子量或聚合度的增 大而增大，并最終趨于一個恒定值。因此，為滿足不同的使用要求，有時需要對聚合物的分 子量進(jìn)行控制。
[0023] 本發(fā)明所述的(聚）乙二醇正烷基乙烯基醚的結(jié)構(gòu)通式為：

【權(quán)利要求】
1. 一種聚合物型相變材料，該相變材料的化學(xué)名稱命名為(聚）乙二醇正烷基乙烯基 醚，其結(jié)構(gòu)通式為 ：CH2=CH-0(CH2CH20)mC nH2n+1，其中m=l~100, η=1(Γ50,可結(jié)晶的側(cè)鏈與主鏈 之間以低極性的醚鍵連接；產(chǎn)品為粉末狀或塊狀，在環(huán)境溫度變化時可轉(zhuǎn)化為粘稠的流體。
2. 權(quán)利要求1所述聚合物型相變材料，其特征在于所述(聚）乙二醇正烷基乙烯基醚結(jié) 構(gòu)通式中的m=2?50, η=12?22。
3. -種權(quán)利要求1所述聚合物型相變材料的制備方法，該制備方法采用以下工藝：以 (聚）乙二醇正烷基乙烯基醚中的1、2或3種為原料，當(dāng)原料選用（聚）乙二醇正烷基乙烯基 醚中的2種或3種時，任意一種原料的摩爾含量均不低于10%，且混合物中2種或3種EAV 的摩爾含量之和為100%，經(jīng)減壓蒸餾提純后，再采用下述方法之一發(fā)生聚合反應(yīng)： (1) 輻照引發(fā)聚合反應(yīng)；輻射源是紫外線、電子射線或Υ射線； (2) 引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)；所述的引發(fā)劑為自由基聚合引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑、陰離 子聚合引發(fā)劑或陽離子聚合引發(fā)劑； 聚合反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行；所述溶劑是非極性有機(jī)溶劑或極性有機(jī)溶劑，非極性有機(jī) 溶劑是己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯或二甲苯，極性有機(jī)溶劑是四氫呋喃、丙酮、丁酮、％ 二 甲基甲酰胺或A 二甲基乙酰胺；所述(聚）乙二醇正烷基乙烯基醚與溶劑的質(zhì)量比為 4:1?1:4 ; 聚合反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)溶液中加入沉淀劑水、甲醇或乙醇，將聚合物型相變材料由溶 液中沉淀出來，然后以去離子水洗滌干凈，干燥后，即得到所述聚合物型相變材料。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述聚合物型相變材料的制備方法，其特征在于聚合物型相變材料 的單體采用下述反應(yīng)方法制備：（聚）乙二醇乙烯基醚鈉與鹵代正構(gòu)烷烴之間的縮合反應(yīng)； 氯乙烯與(聚）乙二醇正烷基醚鈉之間的縮合反應(yīng)；或者正烷基乙烯基醚與定量環(huán)氧乙烷之 間的加合反應(yīng)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述聚合物型相變材料的制備方法，其特征在于根據(jù)產(chǎn)品設(shè)計(jì)需 要，在所述的聚合反應(yīng)過程中，選擇加入下述助劑中的至少一種：輔助引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、熱 穩(wěn)定劑或紫外線吸收劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述聚合物型相變材料的制備方法，其特征在于根據(jù)控制需要，在 所述的聚合反應(yīng)過程中，選擇加入(聚）乙二醇正烷基乙烯基醚質(zhì)量〇. 05、. 1%的阻聚劑。
【文檔編號】D06M14/32GK104193865SQ201410386867
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年8月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月7日
【發(fā)明者】張興祥, 裴東芳, 韓娜, 石海峰, 李樹芹 申請人:天津工業(yè)大學(xué)