專利名稱：聚芳唑微纖及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請(qǐng)涉及聚芳唑(polyarenazole )微纖及其制造方法。
背景技術(shù)：
某些低旦數(shù)纖維已表現(xiàn)出適用于很多最終應(yīng)用，如過(guò)濾介質(zhì)、 細(xì)胞和組織培養(yǎng)基、藥物傳輸系統(tǒng)和專用織物。US.專利號(hào)4,263,245描述了某些直徑為20 ~ 200 pm的低旦 數(shù)高強(qiáng)度聚雙苯并咪唑長(zhǎng)絲。含亞微觀和大于亞微觀纖維的混合物的過(guò)濾介質(zhì)、細(xì)?！讲斐?介質(zhì)和吸收介質(zhì)已公開在U.S.專利號(hào)6，315,806中。據(jù)文獻(xiàn)所述，優(yōu)選 的纖維由聚丙烯聚合物制成。已出版U.S.申請(qǐng)?zhí)?0050026526公開了含 有粗纖維和直徑小于1 jim的細(xì)纖維的混合物的過(guò)濾介質(zhì)。PCT專利申請(qǐng)?zhí)朩O 03/080905公開了用電-氣紡絲法制造納 米纖網(wǎng)。PCT專利申請(qǐng)?zhí)朩O 05/026398描述了用反應(yīng)性電紡法生產(chǎn)納 米纖維。生產(chǎn)纖網(wǎng)狀原纖材料的方法已公開在已出版U.S.申請(qǐng)?zhí)?20050048274中。該方法使聚合物通過(guò)電場(chǎng)射向荷電耙。
目前仍需要含性能更好的納米纖維的纖網(wǎng)。
發(fā)明概述提供平均直徑約20- 5000 nm的聚合物長(zhǎng)絲，該長(zhǎng)絲包含特 性粘數(shù)大于約20 g/dl的聚芳唑。在有些實(shí)施方案中，平均直徑為約20~ 1000 nm。在某些實(shí)施方案中，平均直徑為約20 800 nm。在其它實(shí)施 方案中，平均直徑為約100~ 500 nm。在有些實(shí)施方案中，聚芳唑聚合物的特性粘度大于約25 g/dl。在另一些實(shí)施方案中，特性粘數(shù)大于約28g/dl。適用的聚芳唑聚合物包
括聚吡啶并吡咯聚合物。 一種適用的聚吡啶并吡咯聚合物是聚[2,6-二咪
唑并-[4，5-b:4，5-e]-亞吡啶基-，4-(2,5-二羥基)苯撐〗。還提供包含本文所述長(zhǎng)絲的紗線。在有些實(shí)施方案中，紗線
的纖維強(qiáng)度大于約10g/d。本發(fā)明還涉及包含本文所述長(zhǎng)絲和/或紗線的織物和服裝。
本發(fā)明還提供(制造)聚芳唑聚合物長(zhǎng)絲(的方法)，包含 一把包含聚芳唑聚合物的溶液從具有第一所施電壓的噴絲板中擠
出；和
—把擠出的聚芳唑聚合物收集在任選地具有與第一所施電壓極性 相反的第二所施電壓的收集表面上。在有些實(shí)施方案中，包含聚芳唑聚合物的溶液包含多磷酸作 為溶劑。在有些實(shí)施方案中，第一所施電壓為± 1 kV~ ±300 kV。在 有些方法中，第二所施電壓與第一所施電壓極性相反而且為0~±10 kV。在有些實(shí)施方案中，本方法還包含使被擠出聚芳唑聚合物溶 液通過(guò)空氣間隙這一步。通過(guò)提供沿噴絲板與收集表面之間的方向的空 氣流，能加速空氣間隙內(nèi)的被擠出聚合物。在有些實(shí)施方案中，第二所 施電壓為0。
典型實(shí)施方案詳述提供平均直徑約20~ 5000 nm的聚合物長(zhǎng)絲，該長(zhǎng)絲包含特 性粘數(shù)大于約20g/dl的聚芳唑聚合物。還提供包含這種長(zhǎng)絲的紗線。其 它方面涉及包含這種長(zhǎng)絲和/或紗線的織物和服裝。本發(fā)明的長(zhǎng)絲和紗線利用聚芳唑微纖。聚芳唑聚合物可以通 過(guò)使千組分混合物與多磷酸(PPA)溶液反應(yīng)而成。干組分可包含吡咯-形 成單體和金屬粉。通過(guò)采用本發(fā)明的至少一些優(yōu)選實(shí)施方案，能獲得這 些干組分的精確稱量批次。吡咯-形成單體的實(shí)例包括2,5-二巰基-對(duì)苯二胺、對(duì)苯二曱 酸、雙-(4-笨甲酸)、含氧雙-(4-苯曱酸)、2,5-二羥基對(duì)苯二甲酸、間苯二 甲酸、2,5-吡啶并二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,6-喹啉二羧酸、2，6-雙(4-羧基苯基)吡啶并雙咪唑、2,3,5,6-四氨基吡啶、4，6-二氨基間苯二盼、2,5-二氨基氫醌、1,4-二氨基-2,5-二硫苯，或它們的任意組合。優(yōu)選吡咯形 成單體包括2,3,5,6-四氨基吡啶和2，5-二羥基對(duì)苯二甲酸。在有些實(shí)施方 案中，優(yōu)選吡咯-形成單體已經(jīng)過(guò)多磷酸化。優(yōu)選多磷酸化吡咯-形成單 體在多磷酸和金屬催化劑存在下進(jìn)行聚合。能用金屬粉來(lái)有助于提高最終聚合物的分子量。金屬粉一般 包括鐵粉、錫粉、釩粉、鉻粉和它們的任意組合。混合吡咯-形成單體和金屬粉，然后使該混合物與多磷酸反 應(yīng)，以形成聚芳唑聚合物溶液。如果需要，能在聚合物溶液中加進(jìn)額外 的多磷酸。聚苯并p惡唑(PBO)和聚苯并噻唑(PBZ)是2種適用的聚合物。 這些聚合物已描述在PCT申請(qǐng)?zhí)朩O 93/20400中。聚苯并-惡唑和聚苯并 噻唑優(yōu)選由如下結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元構(gòu)成勺纖維。這類
產(chǎn)物可以用U.S.專利2,895,948和U.S.再版26,065中所公開的方法制造。 聚雙苯并咪唑纖維可以用已知方法，例如公開在U.S.專利3,441,640和 U.S.專利4,263,245中的那些方法制成。在有些實(shí)施方案中，聚苯并咪唑(PBI)纖維包含聚雙苯并咪唑 聚合物。 一種有用的聚雙苯并咪唑聚合物是聚(2，2，-(間-苯撐)-5，5'-雙苯 并咪唑)聚合物。 一種商品PBI聚合物是從四氨基聯(lián)苯和間笨二曱酸二苯 酯制成的。雖然所示連接在氮原子上的芳基可以是雜環(huán)，但優(yōu)選它們是 碳環(huán)；雖然它們可以是稠合或未稠合多環(huán)體系，但優(yōu)選它們是單個(gè)6元 環(huán)。雖然示于雙吡咯主鏈上的基團(tuán)是優(yōu)選的對(duì)苯基，但該基團(tuán)可以被任 何不會(huì)干擾聚合物制造的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)所取代或根本無(wú)基團(tuán)。例如，該 基團(tuán)可以是最多含12個(gè)碳原子的脂肪基、亞甲代苯基、亞聯(lián)苯基、雙 笨基醚，和類似物。用來(lái)制造本發(fā)明纖維的聚苯并哺唑和聚苯并噻唑應(yīng)含至少25 個(gè)，優(yōu)選至少IOO個(gè)重復(fù)單元。聚合物的制造和這類聚合物的紡絲已公 開在前迷PCT申請(qǐng)WO 93/20400中。聚吡啶并雙咪唑纖維特別適用于本發(fā)明。這類纖維由具有高 強(qiáng)度的剛性棒聚合物制成。聚吡啶并雙咪唑纖維的特性粘數(shù)為至少20 dl/g或至少25 dl/g或至少28 dl/g。這類纖維包含PIPD纖維(也稱做M5 纖維，而且由聚[2,6-二咪唑并[4,5-b:4，5-e]-亞吡啶基-l，4-(2，5-二羥基)苯 撐]制成)。PIPD纖維基于如下結(jié)構(gòu)
/ 、
7
聚吡啶并雙咪唑纖維與周知的商品PBI纖維或聚苯并咪唑纖 維可區(qū)分如下聚苯并咪唑纖維是聚雙苯并咪唑纖維。聚雙苯并咪唑纖 維不是剛性棒聚合物，而且，與聚吡啶并雙咪唑相比，具有低纖維強(qiáng)度 和低拉伸模量。已報(bào)告PIPD纖維具有平均模量為約310 GPa(2100 g/d)和平均 強(qiáng)度高達(dá)約5.8 GPa(39.6 g/d)的潛力。這類纖維已描述在Brew等， Com/ oy"" iSc/ewce am/ rec/mo/ogy 1999,59,1109; Van der Jagt 和 Beukers,尸o(ywer 1999,40,1035; Sikkema，尸o /wer 1998,39,598l;Klop和 Lammers,尸o(ymer 1999，39,5987; Hageman等，尸o(ymer 1999， 40,1313中。制造剛性棒聚吡啶并咪唑聚合物的一種方法已詳細(xì)公開在授 予Sikkema等的U.S.專利5,674,969中。聚吡啶并咪唑聚合物可以通過(guò) 使干組分混合物與多磷酸(PPA)溶液反應(yīng)而成。干組分可包含吡啶并雙 咪唑-形成單體和金屬粉。用來(lái)制造本發(fā)明織物中所用剛性棒纖維的聚吡 啶并雙咪唑聚合物應(yīng)含有至少25個(gè)，優(yōu)選至少100個(gè)重復(fù)單元。為本發(fā)明的目的，聚吡啶并咪唑聚合物的相對(duì)分子量宜表征
如下用合適的溶劑，如甲磺酸，把聚合物產(chǎn)物稀釋到聚合物的濃度為
0.05 g/dl并在3(TC測(cè)量一個(gè)或多個(gè)稀溶液粘度值。本發(fā)明的聚吡啶并咪
唑聚合物的分子量增長(zhǎng)宜用一個(gè)和多個(gè)稀溶液粘度測(cè)量進(jìn)行監(jiān)控和關(guān)
聯(lián)。因此， 一般都用稀溶液的相對(duì)粘度("Vrel"或"Tirei"或"nrel")和
特性粘數(shù)("Vinh"或"Tiinh" 或"ninh")測(cè)量來(lái)監(jiān)控聚合物的分子量。 聚合物稀溶液的相對(duì)粘度和特性粘數(shù)按下式關(guān)聯(lián)
Vinh=ln(Vrel)/C
式中，ln是自然對(duì)數(shù)函數(shù)，C是聚合物溶液的濃度。V^是聚合物溶液 的粘度與不含聚合物的溶劑的粘度之無(wú)量綱比，因此Vinh的單位是濃度 的倒數(shù)， 一般以分升每g( "dl/g")表示。
因此，在本發(fā)明的某些發(fā)明點(diǎn)中，生成的聚吡啶并咪唑聚合物，在 以聚合物在曱磺酸中濃度為0.05 g/dl和3(TC下表征時(shí)，得到聚合物溶液 的特性粘數(shù)為至少約20 dl/g。由于從本文所公開的本發(fā)明生成的較高分 子量聚合物產(chǎn)生粘性聚合物溶液，所以聚合物在甲磺酸內(nèi)約0.05 g/dl的 濃度適合于在合理的時(shí)間內(nèi)測(cè)量特性粘數(shù)。本領(lǐng)域內(nèi)周知，超細(xì)纖維能用閃蒸紡絲、靜電紡絲和熔噴紡絲法制成。超細(xì)纖維，如微纖或非織造纖網(wǎng)能通過(guò)利用電-氣紡絲法的方 法來(lái)生產(chǎn)。在該方法中，使聚合物溶液從施有高電壓的噴絲孔中排出。 把紡自噴絲孔的纖維收集在接地的抽吸收集器上。壓縮空氣一般在噴絲 孔的下端注入。這種制造微纖的方法和含有這種纖維的纖網(wǎng)可見(jiàn)諸于
PCT專利申請(qǐng)WO 03/080905中，其公開內(nèi)容全引于此。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"纖維"定義為長(zhǎng)度與垂直于長(zhǎng)度的截面 的寬度之比高的較柔軟的宏觀均勻體。纖維的截面可以呈任意形狀，但 一般是圓形。本文中，術(shù)語(yǔ)"長(zhǎng)絲"或"連續(xù)纖維"與術(shù)語(yǔ)"纖維"可 互換地使用。如本文所用，"基礎(chǔ)重量"可按ASTMD-3776測(cè)定，單位為 g/n^該標(biāo)準(zhǔn)引于此供參考。如本文所用，"纖維直徑"可測(cè)定如下。對(duì)每個(gè)微纖層樣品 攝取10張5000倍放大的掃描電鏡(SEM)圖象。從每張SEM圖象上測(cè)定 11根可明顯區(qū)分的微纖的直徑并記錄。不包括缺陷(即微纖團(tuán)、聚合物 滴、微纖交叉點(diǎn))在內(nèi)。計(jì)算每個(gè)樣品的平均纖維直徑。術(shù)語(yǔ)"強(qiáng)度"和"拉伸強(qiáng)度"是指纖維、紗線或織物的強(qiáng)度 (ISO 5081),按ASTMD638測(cè)定。非織造纖網(wǎng)的拉伸性能按"紙和板一 拉伸性能的測(cè)定"(IS0 1924)測(cè)定。參考以下對(duì)構(gòu)成本公開一部分的典型和優(yōu)選實(shí)施方案的詳 迷，可更易理解本發(fā)明。應(yīng)理解，權(quán)利要求的范圍不限于本文所迷和/ 或所示的具體設(shè)備、方法、條件或參數(shù)，而且本文所用的術(shù)語(yǔ)僅為舉例 說(shuō)明具體實(shí)施方案而無(wú)意限定要求權(quán)利的發(fā)明。此外，如包括所附權(quán)利 要求在內(nèi)的本說(shuō)明書所用，單數(shù)形式"一"或"這"包括復(fù)數(shù)在內(nèi)，而 且，提到的具體數(shù)值至少包括那個(gè)具體數(shù)值，除非上下文另有清楚說(shuō)明。 當(dāng)表示數(shù)值范圍時(shí)，另一個(gè)實(shí)施方案包括從一個(gè)具體值和/或到另一個(gè)具 體值。同理，當(dāng)用先行詞"約"把數(shù)值表示為近似值時(shí)，應(yīng)理解，具體 值形成另一個(gè)實(shí)施方案。所有范圍都包括兩端在內(nèi)，而且可組合。
實(shí)施例本發(fā)明用以下實(shí)施例來(lái)說(shuō)明，但無(wú)意限制本發(fā)明。
實(shí)施例1
聚合物工藝
把11,580 g 12(TC的多磷酸(PPA)(84.7。/。P205)從稱量罐喂進(jìn)1 大氣壓氮?dú)夥障碌?0CVDITHelicone混合器(混合器葉片停轉(zhuǎn)，以免擋 住加料口)。在PPA已裝進(jìn)混合器后，使葉片以40rpm旋轉(zhuǎn)，并啟動(dòng)夾 套冷卻水，以把PPA冷卻到7(TC。當(dāng)PPA已冷卻時(shí)，停止水流并停止 混合器葉片以免擋住加料口 。在干燥氮(N2)下的稱量室內(nèi)把3400 g P20s稱進(jìn)轉(zhuǎn)移倉(cāng)。使混 合器內(nèi)的1大氣壓(絕對(duì))氮壓與N2-保護(hù)稱量室內(nèi)的1大氣壓相平衡。把 P20s轉(zhuǎn)移進(jìn)IOCV混合器，然后關(guān)閉轉(zhuǎn)移閥。啟動(dòng)混合器葉片并使其逐 漸加速到40 rpm。重新啟動(dòng)水冷，并慢慢施加真空，以在P20s混合進(jìn) PPA時(shí)使混合物脫氣。控制水冷作用，保持混合器內(nèi)容物在75(+/-5)°C。 把混合器內(nèi)的壓力減到50 mm Hg并繼續(xù)混合又10 min。然后停止水流
并停止混合器葉片以免擋住加料口。供進(jìn)N2,使壓力上升到1大氣壓(絕對(duì))。在干燥N2稱量室內(nèi)把10174 g單體-復(fù)合物稱進(jìn)轉(zhuǎn)移倉(cāng)。此外， 在同一稱量室內(nèi)，把51 g錫粉(約325目)和25 g苯甲酸稱進(jìn)另一個(gè)N2 保護(hù)轉(zhuǎn)移容器。使混合器內(nèi)的1大氣壓(絕對(duì))與N2保護(hù)稱量室內(nèi)的1大氣壓 平衡。把單體復(fù)合物、錫和笨甲酸轉(zhuǎn)移到IOCV混合器內(nèi)，然后關(guān)閉轉(zhuǎn) 移閥。啟動(dòng)混合器葉片，并逐漸加速到40rpm。在起動(dòng)攪拌器時(shí)，重新 啟動(dòng)水冷，并在混合器葉片已達(dá)到40rpm速率后，把單體復(fù)合物、錫和 苯甲酸共混進(jìn)PPA混合物10min。然后在繼續(xù)混合時(shí)，慢慢施加真空， 使混合物脫氣?？刂扑渥饔茫３只旌掀鲀?nèi)容物在75(+/-5)°C。把混 合器內(nèi)的壓力減到50mmHg并繼續(xù)混合又10 min。然后把混合器葉片 速度減到12 rpm并減小水冷作用，以允許混合器的內(nèi)容物升溫到85(+/-5) 。C。然后，停止混合器葉片，并通進(jìn)N2，使壓力上升到1大氣壓，然后 把混合器的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至帶有2個(gè)攪拌器的喂料罐(DIT 10SC混合器)。把喂料罐內(nèi)的反應(yīng)混合物保持在ll(TC的溫度和50 mm Hg絕 對(duì)壓力下。2個(gè)攪拌器都以40 rpm轉(zhuǎn)動(dòng)。把反應(yīng)混合物以10,050 g/h的 速度從該罐泵過(guò)熱交換器，使混合物升溫到137°C,并進(jìn)入3個(gè)串聯(lián)的 靜態(tài)混合反應(yīng)器，允許3 h滯留時(shí)間以形成齊聚體。在排出靜態(tài)混合反 應(yīng)器時(shí)，把過(guò)磷酸(SPA)(76。/QP20s)以1079g/h的平均速率注進(jìn)齊聚體混 合物。
然后通過(guò)靜態(tài)混合器使齊聚體混合物與SPA良好混合并轉(zhuǎn)移 到攪拌的緩沖罐內(nèi)，靠真空除去所有的揮發(fā)性物質(zhì)。攪拌緩沖罐是DIT 5SC混合器，溫度保持為137。C。在緩沖罐內(nèi)的平均滯留時(shí)間為11/4h。 混合物的聚合然后在180'C的溫度下把齊聚體混合物進(jìn)一步聚合到所要求 的分子量。泵汲齊聚體混合物，使之先通過(guò)熱交換器，使混合物升溫到 18CTC,然后通過(guò)由靜態(tài)混合器和對(duì)聚合溶液施加5 s"的剪切速率的旋 轉(zhuǎn)Couette型剪切反應(yīng)器構(gòu)成的反應(yīng)器系統(tǒng)。該反應(yīng)器系統(tǒng)被保持在180 匸(+/-5匸)，以及在反應(yīng)器內(nèi)的滯留時(shí)間為4h。得到含特性粘數(shù)為25 dl/g 的聚合物的溶液。 紡絲工藝 成纖和淬火
電-氣紡絲法把25 IV聚合物在PPA中濃度為20 wt。/o的溶液(P205當(dāng)量濃 度為81.5 %)推進(jìn)帶有荷電噴絲孔的噴絲板組件。噴絲孔的直徑為約0.25 mm， 長(zhǎng)徑比為纟々10， DCD為300 mm, 紡絲壓力為約6 kg/cm2,所施電 壓為約50kV。噴絲板組件內(nèi)噴絲孔數(shù)為51。噴絲孔周圍是為電-氣紡絲提供高壓空氣的空氣孔?？諝馑俣?為約3000 m/min,以及空氣溫度為約IOO'C。用抽吸法把紡出的長(zhǎng)絲收集在移動(dòng)帶上，形成纖網(wǎng)。噴絲孔 和抽吸收集帶之間的距離為30 cm。 水解、清洗和干燥用4CTC水噴洗纖網(wǎng)20 s。然后使該纖網(wǎng)以60s駐留時(shí)間通過(guò) 在300。C下操作的烘箱。然后用水噴法清洗該纖網(wǎng)。水溫為4(TC。然后 通過(guò)讓纖網(wǎng)以40s駐留時(shí)間通過(guò)在150'C操作的烘箱使之干燥。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的方法，但空氣速度為Om/min。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1的方法，但在紡絲孔上不施電壓。
實(shí)施例4該實(shí)施例說(shuō)明對(duì)上述實(shí)施例中所制纖網(wǎng)的任選熱處理。重復(fù) 上述實(shí)施例的工藝，但于干燥后，在纖網(wǎng)上涂布抗靜電整理劑而非織物整理劑，而且把該纖網(wǎng)立即輸送至烘箱而不是巻繞在筒子上。 熱處理把已干燥纖網(wǎng)輸送到電加熱帶，使纖網(wǎng)升溫到400°C。然后 把該纖網(wǎng)輸送進(jìn)N2-保護(hù)管式烘箱，使紗線升溫到500。C。在排出N2氣 氛之前，先讓纖網(wǎng)在室溫氮?dú)夥諆?nèi)冷卻2 s，然后涂布整理劑。然后收 集該纖網(wǎng)。
權(quán)利要求
1.平均直徑約20～5000nm的聚合物長(zhǎng)絲，該長(zhǎng)絲包含特性粘數(shù)大于約20g/dl的聚芳唑(polyarenazole)聚合物。
2. 權(quán)利要求1的聚合物長(zhǎng)絲，其中平均直徑為約20 - 1000 nm。
3. 權(quán)利要求2的聚合物長(zhǎng)絲，其中平均直徑為約20~ 800nm。
4. 權(quán)利要求3的聚合物長(zhǎng)絲，其中平均直徑為約100~ 500 nm。
5. 權(quán)利要求1的聚合物長(zhǎng)絲，其中聚芳唑聚合物的特性粘數(shù)大于約 25 g/dl。
6. 權(quán)利要求1的聚合物長(zhǎng)絲，其中聚芳唑聚合物是聚吡啶并吡咯聚 合物。
7. 權(quán)利要求6的聚合物長(zhǎng)絲，其中聚吡啶并吡咯聚合物是聚[2,6-二 咪唑并[4,5-b:4,5-e]-亞吡啶基-l,4-(2,5-二羥基)苯撐]。
8. 包含平均直徑約20 ~ 5000 nm和長(zhǎng)絲強(qiáng)度大于約10 g/d的聚芳唑 長(zhǎng)絲的紗線。
9. 權(quán)利要求8的紗線，其中聚芳唑長(zhǎng)絲包含聚吡啶并吡咯聚合物。
10. 權(quán)利要求9的紗線，其中聚吡啶并吡咯是聚[2，6-二咪唑并[4,5-b:4，5-e]-亞吡啶基-l，4-(2，5-二羥基)苯撐]。
11. 包含權(quán)利要求1的長(zhǎng)絲的織物。
12.包含權(quán)利要求n的織物的服裝。
13. 生產(chǎn)聚芳唑聚合物長(zhǎng)絲的方法，包含把包含聚芳唑聚合物的溶液從具有第一所施電壓的噴絲板中擠出；和把擠出的聚芳唑聚合物收集在任選地具有與第一所施電壓極性相 反的第二所施電壓的收集表面上。
14. 權(quán)利要求13的方法，其中包含聚芳唑聚合物的溶液包含多磷酸 作為溶劑。
15. 權(quán)利要求13的方法，其中第一所施電壓為lkV~ 300kV。
16. 權(quán)利要求13的方法，其中第二所施電壓為0~ 10kV。
17. 權(quán)利要求13的方法，其中聚芳唑聚合物是聚[2,6-二咪唑并 [4,5-b:4,5-e]-亞吡啶基-l，4-(2，5-二羥基)苯撐]。
18. 權(quán)利要求13的方法，其中該方法還包含如下步驟使擠出的聚 芳唑聚合物溶液通過(guò)空氣間隙。
19. 權(quán)利要求18的方法，其中該方法還包含如下步驟通過(guò)提供沿噴絲板與收集表面之間的方向上的空氣流,使空氣間隙內(nèi)的被擠出聚合物溶液力口速。
20. 權(quán)利要求19的方法，其中第二所施電壓為O。
全文摘要
提供平均直徑約20～5000nm的聚合物長(zhǎng)絲，該長(zhǎng)絲包含特性粘數(shù)大于約20g/dl的聚芳唑(polyarenazole)。還提供包含這種長(zhǎng)絲的紗線。其它方面涉及包含這類長(zhǎng)絲和/或紗線的織物和服裝。
文檔編號(hào)D01D5/12GK101568571SQ200780028438
公開日2009年10月28日 申請(qǐng)日期2007年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月31日
發(fā)明者J·B·霍瓦內(nèi)克, V·加巴拉, W·D·貝特斯 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司