專利名稱：：底物的漂白的制作方法底物的漂白發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及工業(yè)底物的催化漂白。發(fā)明背景原棉和木漿的漂白是大型工業(yè)。源于棉籽的原棉主要含有無色纖維素，但由于植物中的天然顏料而具有黃棕色。許多雜質(zhì)尤其粘附于表面。它們主要由蛋白質(zhì)、膠質(zhì)、灰末和蠟組成。棉和紡織品工業(yè)認識到，在棉用于紡織品和其他領(lǐng)域之前需要對其進行漂白。漂白這些棉纖維的目的是除去天然的和外來的雜質(zhì)，同時制備出基本上更白的材料。已經(jīng)有兩種主要類型的漂白用于棉工業(yè)。一類是稀^MM咸土金屬次氯酸鹽溶液。這些次氯酸鹽溶液的最普通的類型是次氯酸鈉和次氯酸鈣。另外，已經(jīng)開發(fā)出作為漂白劑的二氧化氯，與次氯酸鹽相比，它顯示出較小的棉損害。還可以應(yīng)用二氧化氯和次氯酸鹽的混合物。第二類漂白是過氧化物溶液，例如過氧化氫溶液。通常，這種漂白處理在高溫下應(yīng)用，即80至100。C?？刂朴捎诤哿拷饘賹е碌倪^氧化物分解是成功應(yīng)用過氧化氫的關(guān)鍵。通常，硅酸鎂或諸如EDTA或類似的膦酸鹽等螯合劑可以用于減小分解。以上類型的漂白溶液和苛性沖洗溶液可能導致棉纖維軟化，由于在熱堿的存在下發(fā)生氧化反應(yīng)，或者在漂白處理期間次氯酸鹽溶液的不受控制的行為。此外，已知過氧化氫會降低棉纖維強度，特別是在無過渡金屬離子的適當螯合或穩(wěn)定作用的情況下應(yīng)用時。在酸沖洗期間也可能發(fā)生軟化，由于酸攻擊棉纖維而形成水解纖維素。用于制備人造纖維的純化纖維素通常來自特別處理過的木漿。有時稱之為"溶解纖維素，，或"溶解漿，，，從而將其與用于造紙和其他用途的低級漿區(qū)分開。溶解纖維素的特征在于高纖維素含量，即，它由長鏈分子組成，相對無木素和半纖維素或其他短鏈碳水化合物。一種制備出的纖維由再生纖維素組成，其中取代基已經(jīng)取代了不多于15%的羥基的氫。用于造紙的木漿包含大部分原先存在的木質(zhì)素，然后稱之為機械漿，或者，它已經(jīng)經(jīng)過主要脫木質(zhì)素，如在化學漿中。機械漿用于例如新聞紙，并常常比化學漿制備的紙(例如用于復印紙或書籍印刷紙)更黃。此外，由機械漿制備的紙易于變黃，由于光或溫度誘發(fā)的氧化反應(yīng)。同時對于機械漿制備而言，應(yīng)用溫和的漂白處理，為了制備具有高白度的化學漿，應(yīng)用各種漂白和去木質(zhì)素處理。廣泛應(yīng)用的漂白劑包括元素氯、二氧化氯、過氧化氫和臭氧。同時對于紡織品漂白和木漿漂白兩者而言，氯基漂白劑是最有效的，由于環(huán)境原因，需要應(yīng)用氧基漂白劑。過氧化氫是良好的漂白劑，但它需要在高溫和長反應(yīng)時間的條件下應(yīng)用。對于工業(yè)而言，與當前方法相比，需要能夠在較低溫度和較短反應(yīng)時間的條件下應(yīng)用過氧化氫。大環(huán)三氮雜環(huán)分子為人熟知了數(shù)十年，并且已經(jīng)全面研究了其與各種金屬離子的配位化學。氮雜環(huán)分子與其開鏈類似物相比，常常產(chǎn)生相對于金屬離子離解而言具有提高的熱力學和動力學穩(wěn)定性的絡(luò)合物。EP0458397公開了使用錳1，4,7-三甲基-l,4,7-三氮雜環(huán)壬烷(Me3-TACN)絡(luò)合物作為漂白和氧化催化劑，并用于紙/紙漿漂白和紡織品漂白方法。1,4,7-三曱基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷(Me3-TACN)已經(jīng)用在SUN自動洗碗機的洗碗中，并且還用在衣物洗滌劑組合物OMOPower中。配體(Me3-TACN)是以其錳過渡金屬絡(luò)合物的形式而使用的，絡(luò)合物具有防止絡(luò)合物潮解的反離子。美國專利申請2001/0025695A1，Patt等人公開了使用1,2-二-(4,7-二甲基-l，4,7-三氮雜環(huán)壬烷-l-基)-乙烷和MerTACN(Me4-DTNE)的pf:鹽。美國專利5,516,738和5,329,024，Jureller等人公開了使用錳Me3-TACN的高氯酸鹽對烯烴進行環(huán)氧化。美國專利5,516,738也公開了在環(huán)氧化烯烴中使用游離Me3-TACN配體以及氯化錳。LonzaAG的WO2000/088063公開了使用錳Me3-TACN的pf:鹽制備酮的方法。美國專利申請2002/010120公開了在含水介質(zhì)中底物的漂白，此含水介質(zhì)含有過渡金屬催化劑和過氧化氫。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明的一方面，提供了一種對底物進行工業(yè)漂白的方法，所述方法包括使所述底物經(jīng)受含水介質(zhì)，所述含水介質(zhì)含有0.1至IOO^iM的預(yù)制的過渡金屬催化劑；和0.01至10g/1的氨基羧酸鹽螯合劑或其磁/堿土金屬鹽；和5至1500mM過氧化氬，其中所述含水介質(zhì)用緩沖劑進行緩沖，所述緩沖劑選自pH范圍為7.5至9.5的碳酸鹽緩沖劑和pH范圍為9至10.3的硼酸鹽緩沖劑，并且其中所述預(yù)制的過渡金屬催化劑鹽是MnII-V過渡金屬催化劑的單核或雙核絡(luò)合物，所述過渡金屬催化劑的配體為式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>P為3;R獨立選自氬、Cl-C6-烷基、C20H、C1COOH和吡啶-2-基甲基，或者R的一個通過亞乙基橋與另一個Q的N相連接；Rl、R2、R3和R4獨立選自H、Cl-C4-烷基和Cl-C4-烷基羥基。術(shù)語C20H是這樣的，其中-C2-烷基-OH使得C2-烷基可以攜帶其他基團。優(yōu)選的是，C2-烷基是未取代的，即，它只攜帶氫原子。術(shù)語C1COOH是這樣的，其中-C1-烷基-COOH使得C1-烷基可以攜帶其他基團。優(yōu)選的是，Cl-烷基是未取代的，即，它只攜帶氫原子。本發(fā)明延伸至用本發(fā)明的方法處理的產(chǎn)品。發(fā)明詳述此方法特別適于漂白棉、木漿、羊毛、人造纖維以及其他蛋白質(zhì)和纖維素材料。當采用棉作為底物時，發(fā)現(xiàn)特別有用。本發(fā)明適于分批或連續(xù)方法。在分批方法中，開始時將材料置于容器中，處理結(jié)束時將其移去。在連續(xù)方法中，材料在處理持續(xù)期間流入并離開處理。最佳方法條件此方法包括已經(jīng)經(jīng)過優(yōu)化的各種條件，以提供本發(fā)明的優(yōu)點。下面詳細描述此方法的優(yōu)選方面，在保持底物的可接受的完整性的同時，其提供了優(yōu)異的漂白。液體與底物比率優(yōu)選為50/1至0.8/1的范圍，這取決于方法是分批方法還是連續(xù)方法。過氧化氫可以將過氧化氳作為液體(通常在水中為50%)或作為過酸鹽(peroxysalt)(例如一水合過硼酸鹽、四水合過硼酸鹽、過石友酸鹽、過磷酸鹽等)添加，由于成本原因，液體過氧化氫是優(yōu)選的。差別的原因是因為液體與底物比率根據(jù)方法而改變。在分批方法中，液體與底物比率(例如10:1)比在連續(xù)方法中液體與底物比率(例如1:1)更高。在分批方法中，過氧化氫的優(yōu)選濃度范圍為5至150mM。在連續(xù)方法中，過氧化氫的優(yōu)選濃度范圍為100mM至1.5M,最優(yōu)選的范圍為100mM至1M。螯合劑在漂白步驟中使用的螯合劑為氨基羧酸鹽螯合劑或其混合物。以下為氨基羧酸鹽螯合劑的優(yōu)選實例乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羥基乙二胺四乙酸(HEDTA)、氨三乙酸(NTA)、N-羥乙基氨基二乙酸、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、曱基甘氨酸二乙酸(MGDA)和丙氨酸-N,N-二乙酸。最優(yōu)選的氨基羧酸鹽螯合劑為二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)。在此方法中使用的氨基羧酸鹽螯合劑的最優(yōu)選的濃度為0.05至5g/1，最優(yōu)選為0.1至2g/1。緩沖劑在漂白處理過程中，對水溶液進行緩沖。緩沖劑為碳酸鹽或硼酸鹽緩沖劑。碳酸鹽緩沖劑的最優(yōu)選的pH范圍為8.0至9.0。碳酸鹽的優(yōu)選水平為0.3至8g/1。硼酸鹽緩沖劑的最優(yōu)選的pH范圍為9.3至10.0。硼酸鹽的優(yōu)選水平為0.5至5g/1,最優(yōu)選為l至3g/1。在某些情況下，過硼酸鹽或過碳酸鹽對緩沖體系有利。過渡金屬催化劑EP0458397公開了使用錳1,4,7-三曱基-l,4,7-三氮雜環(huán)壬烷(Me3-TACN)絡(luò)合物作為漂白和氧化催化劑，并用于紙/紙漿漂白和紡織品漂白方法。1,4，7-三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷(Me3-TACN)已經(jīng)用在自動洗碗機SUN的洗碗中，并且還用在衣物洗滌組合物OMOPowerTM中。配體(Me3-TACN)是以其錳過渡金屬絡(luò)合物的形式使用的，絡(luò)合物具有防止絡(luò)合物潮解的反離子。用于包含錳MerTACN的市售產(chǎn)品的反離子為PFf。MerTACNPR鹽在20。C下具有10.8g每升的水溶解度。另外，根據(jù)此觀點，高氯酸鹽(cio:)反離子是可接受的，因為它能夠提供不明顯吸收水的錳Me3-TACN。但是，由于過渡金屬高氯酸鹽絡(luò)合物的潛在爆炸特性，因而含高氯酸鹽的化合物不是優(yōu)選的。參照美國專利5,256,779和EP458397,它們兩者都是在聯(lián)合利華的名下。用于錳Me3-TACN絡(luò)合物的PF6-或C10:反離子的優(yōu)點之一在于，可以通過結(jié)晶和重結(jié)晶從水中容易地提純絡(luò)合物。此外，不潮解的鹽準許進行處理，例如，晶體的研磨，以及含有錳MerTACN的產(chǎn)品的儲存。此外，這些陰離子提供了儲存穩(wěn)定的金屬絡(luò)合物。為了便于合成錳MerTACN,使用非常易潮解的水溶性反離子，但在合成結(jié)束時，將這些反離子替換為不潮解的較小水溶性的反離子。在反離子的這種交換和結(jié)晶提純過程中，導致產(chǎn)物損失。與其他高可溶性陰離子相比，使用PF6-作為反離子的缺點是其成本顯著較高。同時，通過使用諸如PFf或C10:等反離子，所使用的錳過渡金屬催化劑可以是不潮解的，對于工業(yè)底物而言優(yōu)選的是，過渡金屬絡(luò)合物是水溶性的。優(yōu)選的是，預(yù)制的過渡金屬采用鹽的形式，從而在20°C下其水溶解度為至少50g/l。優(yōu)選的鹽是氯化物、乙酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽。在此方法中使用的預(yù)制的過渡金屬催化劑的最優(yōu)選的濃度為0.3至50^iM(micromolar)。預(yù)制的過渡金屬催化劑可以在一批中添加，可以多次添加，或者可以作為連續(xù)流添加。連續(xù)流的運用特別適用于連續(xù)方法。表面活性劑優(yōu)選的是，特別用于棉處理的漂白方法在表面活性劑的存在下實施。例如，表面活性劑的使用有助于除去在棉中遇到的蠟狀物質(zhì)。對于源自木漿的底物來說，不會遇到疏水性底物，因此，在處理方法中表面活性劑的需要不是那么優(yōu)選。鑒于此，優(yōu)選的是，表面活性劑以0.1至20g/1的范圍存在，優(yōu)選0.5至10g/l。優(yōu)選的是，表面活性劑是非離子型表面活性劑，最優(yōu)選是可生物降解的。預(yù)處理預(yù)處理步驟不是必需的，它取決于要漂白的底物的條件。例如，取決于所用的原棉的質(zhì)量和所需的漂白棉的質(zhì)量。本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠確定需要預(yù)處理步驟，從而在下面漂白步驟中減少化學品的量，以獲得所需要的白度和質(zhì)量。優(yōu)選的是，在酸性或堿性預(yù)處理之后，用潔凈水洗滌底物。水優(yōu)選經(jīng)過除去礦物質(zhì)，或含有少量的螯合劑。預(yù)處理可以是堿性或酸性預(yù)處理步驟。優(yōu)選的是，預(yù)處理步驟為堿性。當使用特別差的原棉批時(均基于低白度(低于12Berger單位)或外觀(許多外殼、油膩外觀))，本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識到，需要使用酸性或堿性預(yù)處理方法對這種棉材料進行預(yù)處理。通過使用苛性鈉(氫氧化鈉)溶液浸透棉纖維實現(xiàn)精練。在提高溫度下使堿溶液保留在纖維上，以加快化學反應(yīng)。在此時間期間，使天然油和蠟進行皂化(轉(zhuǎn)化成皂)，使植物物質(zhì)軟化，使膠質(zhì)或其他非纖維素物質(zhì)懸浮，從而可以將它們洗掉。在完成精練的預(yù)定時間量之后，用水洗掉堿、皂化蠟和懸浮的物質(zhì)。預(yù)處理可以是石咸性的或酸性的，如下所述。a)堿性預(yù)處理此處理由用石咸性水溶液對底物進行預(yù)處理組成。優(yōu)選地，水溶液為堿或堿土金屬氫氧化物水溶液。優(yōu)選的氬氧化物為氫氧化鈉和氫氧化鉀；氫氧化鈉是最優(yōu)選的。優(yōu)選地，堿性水溶液的pH范圍為9至13，優(yōu)選10至12。優(yōu)選的是，堿性預(yù)處理包括表面活性劑。鑒于此，優(yōu)選的是，表面活性劑在堿性水溶液中以0.1至20g/l的范圍存在，優(yōu)選0.5至10g/1。優(yōu)選的是，表面活性劑是非離子型表面活性劑，最優(yōu)選是可生物降解的。在預(yù)處理步驟中使用的堿性水溶液可任選包括螯合劑。b)酸性預(yù)處理此處理由用酸性水溶液對底物進行預(yù)處理組成。優(yōu)選地，酸性水溶液為^5克酸或鹽酸水溶液。優(yōu)選地，酸性水溶液的pH范圍為2至6，優(yōu)選為2至5。優(yōu)選的是，酸性預(yù)處理包括表面活性劑。鑒于此，優(yōu)選的是，表面活性劑在酸性水溶液中以0.1至20g/1的范圍存在，優(yōu)選0.5至10g/1。優(yōu)選的是，表面活性劑是非離子型表面活性劑，最優(yōu)選是可生物降解的。優(yōu)選的是，酸性水溶液還包括過渡金屬螯合劑。螯合劑可以是氨基羧酸鹽螯合劑EDDS，以DequestTM的名稱出售。優(yōu)選地，所用的螯合劑為草酸鹽，優(yōu)選作為草酸應(yīng)用。在酸性水溶液中使用的螯合劑優(yōu)選為0.5至5g/l的范圍。實驗對Berger白度值為5.5+/-1.0的原棉如下進行處理將2克棉浸入到20ml溶液的小容器中(布料/液體比率為1/10),此溶液含有30pM的[Mn203(Me3曙TACN)2](PF6)2'H20、2.3%>1202(等于6.66ml(35%)/l;w/w相對于棉)、0.4g/1H5-DTPA(出自Akzo-Nobel;商品名為DissolvineD50;純度為50%)、2.25g/1四硼酸鈉(Merck;99%十水合四硼酸二鈉(381.37g/mol));將pH值調(diào)整到所需水平，lg/1SandocleanPCJ(出自Clariant)。同樣，使用碳酸鹽緩沖劑(5g/1碳酸鈉；mw-106)進行實驗。添加化學品的次序為水-緩沖劑-Sandoclean-DTPA-過氧化氫-[Mn203(Me3-TACN)2〗(PF6)2-H20。將混合物在65。C下加熱，并不斷搖動。每個實驗重復3次。然后ii用2至3升熱的去離子水(8(TC)沖洗棉樣品，然后用大量的去離子水洗滌，然后在旋轉(zhuǎn)式干燥機中進行干燥(3分鐘)，并在環(huán)境條件下徹夜干燥。然后，使用Minolta分光光度計CM-3700d對布料進行測定，使用轉(zhuǎn)換成Berger白度值的L、a、b值。在每個實驗中，將催化劑、硼酸鹽或pH的水平調(diào)整到所需水平。使用碳酸鹽緩沖劑(5g/1Na2C03)進一步進行實驗。白度值用Berger單位表示。Berger白度的公式如下所示W(wǎng)berger=Y+a.Z-b.X，其中a=3.448且b二3.904。值X、Y、Z是消色差點的坐標。通過在60。C下對棉首先預(yù)處理達30分鐘而實現(xiàn)高白度(布料/液體比率為1/10)。使用了三種不同的預(yù)處理方法，如下所述。1.使用1g/1DTPA、0.5g/1SandocleanPCJ和3g/1草酸在pH為2.2時進行預(yù)處理，提供了Wb21。2.使用1g/1DTPA、0.5g/1SandocleanPCJ在pH為11時進行預(yù)處理，提供了Wb25。3.使用0.5g/1SandocleanPCJ在pH為11時進行預(yù)處理，提供了Wb25。預(yù)處理之后，用去離子水將棉沖洗四次，然后在旋轉(zhuǎn)式干燥機中旋轉(zhuǎn)干燥3分鐘，然后，在室溫下將布料徹夜千燥。預(yù)處理之后，用2至3升熱的去離子水(80。C)沖洗棉樣品，然后用大量的去離子水洗滌，然后在旋轉(zhuǎn)式干燥機中進行干燥(3分鐘)，并在環(huán)境條件下徹夜干燥。實驗組1表l示出了漂白結(jié)果，此漂白結(jié)果通過以下方法獲得使用經(jīng)過預(yù)處理的棉(預(yù)處理過程60°C/30min、pH11，使用1g/1DTPA、0.5g/1SandocleanPCJ(出自Clariant));然后4吏用0.2g/1DTPA、2g/1SandocleanPCJ(出自Clariant)、2.25g/1四硼酸鈉(pH可變)、2.3%H202(w/w相對于棉)和30j_iM的[Mn203(MerTACN)2](PF6)2.H20，在65'C下漂白60分鐘。表1:使用具有DTPA的硼酸鹽緩沖劑中[Mn203(MerTACN)2](PF6)2'H20所獲得的白度(Berger)結(jié)果。PHWbSD964.30.09.2566.90.99.568.60.99.7569.30.31069.30.610.2568.91.610.567.21.6表1所示的結(jié)果顯示出使用硼酸鹽緩沖劑的最佳pH范圍為pH9.5至10。SD=標準偏差實驗組2表2示出了漂白結(jié)果，此漂白結(jié)果通過以下方法獲得使用未經(jīng)處理的棉(白度為5Berger)，使用0.2g/1DTPA、1g/1SandocleanPCJ(出自Clariant)、5g/1碳酸鈉(pH可變)、2.3%H202(w/w相對于棉)和20pM的[Mn203(Me3-TACN)2](PF6)2.H20,在65。C下漂白60分鐘。表2:使用具有DTPA的碳酸鹽緩沖劑中[Mn203(MerTACN)2](PF6VH20所獲得的白度(Berger)結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表2所示的結(jié)果顯示出使用碳酸鹽緩沖劑的最佳pH范圍為pH8-9。實驗組3表3示出了漂白結(jié)果，此漂白結(jié)果通過以下方法獲得使用經(jīng)過預(yù)處理的棉(預(yù)處理過程60°C/30min、pH11，使用1g/lDTPA、0.5g/1SandodeanPCJ(出自Clariant));然后使用0.2g/1的各螯合劑、2g/1Sandoclean、4.7g/1四硼酸鈉(pH為9.75)、2.3%H202(w/w相對于棉)和30pM的[Mii203(Me3-TACN)2](PF6VH20,在65。C下漂白60分鐘。表3:使用具有不同螯合劑的硼酸鹽緩沖劑中[Mn203(Me3-TACN)2〗(PF6)2'H20所獲得的白度(Berger)結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3所示的結(jié)果顯示確定的最佳螯合劑為DTPA。實驗組4表4示出了漂白結(jié)果，此漂白結(jié)果通過以下方法獲得使用未經(jīng)處理的棉(白度為5Berger);使用0、0.1或0.2g/1DTPA、1g/1SandocleanPCJ(Clariant)、4.7g/1四硼酸鈉(pH為9.75和10.0)、2.3%H202(w/w相對于棉)和20pM的[Mn203(Me3-TACN)2](PF6)2'H20,在7CTC下漂白60分鐘。表4:使用具有0、0.1或0.2g/1DTPA的硼酸鹽緩沖劑中[Mn203(Me3-TACN)2](PF6VH20所獲得的白度(Berger)結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表4所示的結(jié)果顯示出與不含DTPA的參照相比，存在已經(jīng)低水平的DTPA提高了漂白性能。權(quán)利要求1.一種對底物進行工業(yè)漂白的方法，所述方法包括使所述底物經(jīng)受含水介質(zhì)，所述含水介質(zhì)含有0.1至100μM的預(yù)制的過渡金屬催化劑；和0.01至10g/l的氨基羧酸鹽螯合劑或其堿/堿土金屬鹽；和5至1500mM的過氧化氫，其中所述含水介質(zhì)用緩沖劑進行緩沖，所述緩沖劑選自pH范圍為7.5-9.5的碳酸鹽緩沖劑和pH范圍為9-10.3的硼酸鹽緩沖劑，其中所述預(yù)制的過渡金屬催化劑鹽是MnII-V過渡金屬催化劑的單核或雙核絡(luò)合物，所述過渡金屬催化劑的配體為式(I)其中id="icf0002"file="A2006800463270002C2.tif"wi="66"he="15"top="142"left="44"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>p為3；R獨立選自氫、C1-C6-烷基、C2OH、C1COOH和吡啶-2-基甲基，或者R的一個通過亞乙基橋與另一個Q的N相連接；R1、R2、R3和R4獨立選自H、C1-C4-烷基和C1-C4-烷基羥基。2.權(quán)利要求1的方法，其中R獨立選自氫、CH3、C2H5、CH2CH20H和CH2COOH。3.權(quán)利要求1或2的方法，其中R、Rl、R2、R3和R4獨立選自H和Me。4.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑衍生自配體，所述配體選自1，4,7-三甲基-l，4,7-三氮雜環(huán)壬烷(Me3-TACN)和1,2-二-(4,7-二甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷-l-基)-乙烷(Me4-DTNE)。5.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述預(yù)制的過渡金屬催化劑鹽在2(TC時具有至少50g/l的水溶解度。6.權(quán)利要求5的方法，其中所述鹽選自氯化物、乙酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽。7.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述氨基羧酸鹽螯合劑選自乙二胺四乙酸(EDTA)、N-幾基乙二胺四乙酸(HEDTA)、氨三乙酸(NTA)、N-羥乙基氨基二乙酸、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、曱基甘氨酸二乙酸(MGDA)和丙氨酸-N,N-二乙酸。8.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述含水介質(zhì)含有0.1至20g/L的非離子型表面活性劑。9.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述底物已經(jīng)過預(yù)處理步驟，所述預(yù)處理步驟選自a)用堿性水溶液進行處理，所述堿性水溶液的pH范圍為9至13;和b)用酸性水溶液進行處理，所述酸性水溶液的pH范圍為2至6。10.權(quán)利要求9的方法，其中所述堿性水溶液或酸性水溶液含有表面活性劑，所述表面活性劑以0.1至20g/L的范圍存在。11.權(quán)利要求10的方法，其中所述表面活性劑是非離子型表面活性劑。12.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述方法為連續(xù)方法，并且過氧化氫的濃度為100mM至1.5M。全文摘要本發(fā)明涉及使用預(yù)制的過渡金屬催化劑的水溶性鹽的水溶液以及過氧化氫對底物進行漂白。文檔編號D21C9/10GK101331260SQ200680046327公開日2008年12月24日申請日期2006年10月4日優(yōu)先權(quán)日2005年10月12日發(fā)明者J·M·H·德艾梅達,R·哈格,Z·多蒂克羅莫申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司