專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總體涉及洗滌劑組合物，更特別地涉及包括螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽的洗滌劑組合物。相關(guān)技術(shù)的描述
硬水包括鈣和鎂(即硬礦物質(zhì))，這導(dǎo)致盤子、玻璃器皿和餐具起污。洗滌劑組合物，如自動(dòng)洗碗機(jī)用洗滌劑(ADD)，典型地使用用于軟化硬水的增潔劑(builder)組分。增潔劑組分，其典型地包括螯合劑和/或多價(jià)螯合劑，與硬礦物質(zhì)結(jié)合并保持其溶解。通常，當(dāng)使用“高性能”增潔劑組分時(shí)，硬礦物質(zhì)不能與食物類污垢結(jié)合。此外，硬礦物質(zhì)和硬礦物質(zhì)/食物類污垢組合往往在盤子、玻璃器皿和餐具上留下不溶的污點(diǎn)和/或膜。起污尤其見(jiàn)于玻璃器皿，如玻璃杯，因?yàn)槠鹞墼诿缹W(xué)上令人不悅，并且使玻璃器皿的清潔度遭懷疑。玻璃器皿的成膜或“乳濁”具有類似的問(wèn)題。常規(guī)的增潔劑組分包括含磷的增潔劑組分，如磷酸鹽和膦酸鹽，其在減少玻璃器皿起污時(shí)尤其有用。這些含磷增潔劑組分中的一些，如磷酸三鈉和三聚磷酸鈉(STPP)，已形成為洗碗機(jī)用洗滌劑工業(yè)中的基準(zhǔn)，因?yàn)榫蜏p少玻璃器皿起污和成膜而論，其具有優(yōu)異性能。因而，含磷增潔劑組分通常被認(rèn)為是“高性能”增潔劑。盡管含磷增潔劑組分在工業(yè)中已形成為性能基準(zhǔn)，但由于潛在的環(huán)境影響，磷已被列為洗滌劑組合物逐步淘汰的組分。僅僅舉一個(gè)實(shí)例，肥皂和洗滌劑協(xié)會(huì)(SDA)及其成員正尋求與全國(guó)立法機(jī)關(guān)達(dá)成協(xié)議來(lái)將國(guó)內(nèi)消費(fèi)的ADD中的磷量限制為O. 5%(實(shí)際上消除)，2010年7月I日生效。在該協(xié)議中，O. 5%的限制就是只允許痕量的磷。在最近的消費(fèi)者報(bào)導(dǎo)研究中，評(píng)估了十八種不同形式的ADD，包括粉末、小包、小袋和液體的ADD。在研究中，將臟盤子和罐在洗碗機(jī)中洗滌，評(píng)價(jià)污垢的再沉積和起污，以便對(duì)各種ADD的性能排序。表現(xiàn)前五名的ADD都包括磷酸鹽增潔劑組分，即“高性能”增潔齊U。此外，在包括磷酸鹽增潔劑組分的表現(xiàn)前五名的ADD中，只有一種是液體形式，其排名第五。然而，仍然具有機(jī)會(huì)來(lái)提供改進(jìn)的洗滌劑組合物。特別地，還有機(jī)會(huì)來(lái)提供改進(jìn)的洗滌劑組合物，其具有優(yōu)異的清潔性能。發(fā)明概述和優(yōu)點(diǎn)洗滌劑組合物包括螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽。螯合組分包括al)甲基甘氨酸-N-N-二乙酸(MGDA)和/或其堿金屬鹽，和/或a2)N，N-雙(羧甲基)-L-谷氨酸(GLDA)和/或其堿金屬鹽。存在于該洗滌劑組合物中的螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽的總量不超過(guò)約50重量份，基于100重量份洗滌劑組合物計(jì)。此外，典型地滿足下列條件至少之一 X=(2. 29*al) + (2. 51*a2) + (2. 26*b) + (2. 75*c) + (_0. 15*al*b) + (0. 26*a2*b) + (I. 33*a 2*c);和 Y= (4. 00*al) + (3. 76*a2) + (3. 70*b) + (3. 10*c) + (-4. Il*al*b) + (-I. 57*a2*b) + (0. 97*a2*c)。在前述條件中，典型地，0〈X < 2. 5，0〈Y彡3. 5，al和a2至少之一大于O且小于I. O, b大于O且小于I. 0，c是O到小于I. 0，和al+a 2+b+c=l. O。同樣在前述條件中，X表示組合物的成膜性能，Y表示組合物的起污性能，al是螯合組分al)的重量分?jǐn)?shù)，a2是螯合組分a2)的重量分?jǐn)?shù)，b是金屬檸檬酸鹽的重量分?jǐn)?shù)，和c是金屬碳酸鹽的重量分?jǐn)?shù)，其中所述重量分?jǐn)?shù)基于存在于洗滌劑組合物中的螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽的總量計(jì)。本發(fā)明提供螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽的獨(dú)特組合。通常，上述組分的獨(dú)特組合使洗滌劑組合物具有優(yōu)異的洗滌特性，如在碟具上相對(duì)于常規(guī)組合物減少的成膜和起污。本發(fā)明的洗滌劑組合物可用于替代常規(guī)的自動(dòng)洗碗機(jī)用洗滌劑。附圖
簡(jiǎn)述本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)將被容易地理解到，因?yàn)楫?dāng)結(jié)合附圖考慮時(shí)，參考下列詳細(xì)說(shuō)明，本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)將變得更好理解，其中圖I為三元曲線圖，其顯示了本發(fā)明的X和Y條件的非限制性al、b和c重量分?jǐn)?shù)；圖2為三元曲線圖，其顯示了本發(fā)明的另一實(shí)施方案的X和Y條件的非限制性a2、b和c重量分?jǐn)?shù)；和圖3為三元曲線圖，其顯示了用于與本發(fā)明對(duì)比的X和Y條件的非限制性b、c和d重量分?jǐn)?shù)。發(fā)明詳述本發(fā)明提供一種洗滌劑組合物。該洗滌劑組合物包括螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽。該洗滌劑組合物可包括一種或多種如下所進(jìn)一步描述的另外組分。該洗滌劑組合物可用于各種用途。典型地，該洗滌劑組合物用作洗碗機(jī)用洗滌劑， 更典型地用作自動(dòng)洗碗機(jī)用洗滌劑(ADD)，其在本領(lǐng)域中通常還相當(dāng)于自動(dòng)洗滌用(ADW)洗滌劑。該洗滌劑組合物可用于清潔盤子、杯子、餐具等。通過(guò)在自動(dòng)洗滌之前用該洗滌劑組合物浸泡(或預(yù)處理)盤子、杯子、餐具等，該洗滌劑組合物還可用于疏松烤硬和變干的食物類污垢。該洗滌劑組合物具有優(yōu)異的清潔性能。這些性能中的一些包括如下一種或多種使硬礦物質(zhì)如鈣和鎂停滯/鈍化；降低表面張力以使水滲透并疏松污垢，如食物類污垢；使污垢如脂污或油污乳化和/或溶解；使除去的污垢懸浮和/或分散；使油污/脂肪污、酶蒸煮的蛋白基污垢皂化；除去蛋白質(zhì)污垢和淀粉污垢；抑制蛋白污垢如蛋和奶所引起的泡沫；降低表面張力和界面張力；保護(hù)瓷器圖案和金屬免受熱和水的腐蝕作用；和中和酸性污垢。在各種實(shí)施方案中，該洗滌劑組合物具有一種或多種優(yōu)異的清潔性能，該性能可包括一種或多種如下即將描述的。去垢性是一種清潔性能，其包括破壞污垢與表面之間的結(jié)合的能力。滲透和濕潤(rùn)是清潔性能，其能夠使水包住本來(lái)會(huì)排斥水的污垢顆粒。乳化是清潔性能，其包括將油基污垢打碎成可完全分散的小液滴的能力。溶解是清潔性能，其使污垢溶解以使污垢不再是固體顆粒。分散是清潔性能，其導(dǎo)致小污垢顆粒擴(kuò)散到整個(gè)溶液(例如洗滌水)中，從而防止污垢顆粒粘到諸如洗碗機(jī)柵格、洗碗機(jī)壁或清潔表面(例如盤子、杯子和餐具)背部的物體上。
該洗滌劑組合物尤其可用于促使水遍布表面，由此使表面上的水污和膜減到最少，如下進(jìn)一步詳述。當(dāng)含固體的水蒸發(fā)時(shí)，在餐具和玻璃器皿上典型地形成膜。在洗滌水中的固體可源自存在于盤子、玻璃器皿等上面的污垢負(fù)載體和/或污垢。典型的污垢包括蛋白質(zhì)、脂肪和淀粉基污垢。水的硬度有助于固體典型地以不溶的鈣和鎂鹽形式存在。水溫還可以影響洗滌劑組合物的清潔性能，升高的溫度典型地增加洗滌劑組合物的清潔性能。該洗滌劑組合物典型地是液體，但可以是液體/凝膠，或凝膠。在一個(gè)實(shí)施方案中，該洗滌劑組合物是固體。該洗滌劑組合物可以各種方式提供給消費(fèi)者。典型地，該洗滌劑組合物以瓶裝或類似容器裝的形式提供給消費(fèi)者。在其它實(shí)施方案中，該洗滌劑組合物可保留在常規(guī)小包、小袋或小盒中。然而，該洗滌劑組合物典型地是自由流動(dòng)形式(如瓶裝液體)以便于使用。在各個(gè)實(shí)施方案中，該洗滌劑組合物在25° C下的粘度典型地為至少約500cP，或者約 1，000-約 15，OOOcP,約 1，000-約 10，OOOcP,約 4，000-約 8，OOOcP,或約 5，000-約8,000cPo該洗滌劑組合物的粘度可通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)已知的任何方法測(cè)定。例如，該洗滌劑組合物的粘度可使用布氏粘度計(jì)、Shell杯、Zahn杯、平行板流變儀等測(cè)量。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解凝膠相對(duì)于液體通常具有更高的粘度，和/或凝膠相對(duì)于液體具有觸變或非牛頓特性。因而，當(dāng)該洗滌劑組合物是液體/凝膠或凝膠時(shí)，其典型地具有與上面描述和例舉的相同的粘度，或比上面描述和例舉的更高的粘度。為便于使用，通過(guò)將洗滌劑組合物倒入可包括或不包括蓋子的儲(chǔ)盒中，可將該洗漆劑組合物投入洗碗機(jī)的儲(chǔ)盒內(nèi)?；蛘?，將洗漆劑組合物直接倒入洗碗機(jī)中。當(dāng)洗漆劑組合物是凝膠形式時(shí)，當(dāng)儲(chǔ)盒在洗碗機(jī)門上時(shí)這尤其有用，這樣凝膠將粘著在門上，由此在洗碗機(jī)使用過(guò)程中增加與水的接觸。應(yīng)理解到本發(fā)明不局限于該洗滌劑組合物的任何特定用途。該洗滌劑組合物通常是可生物降解的；因此，該洗滌劑組合物可以經(jīng)由天然效應(yīng)如土壤菌、氣候、植物和/或動(dòng)物而化學(xué)上降解。典型地，在洗滌劑組合物的范圍內(nèi)，生物降解是指配方中的有機(jī)成分通過(guò)存在于廢物處理系統(tǒng)、表面水或存在于污垢中的細(xì)菌而分解。洗滌劑組合物的生物降解性減少了污染和環(huán)境危害形成的可能性，并且典型地取決于洗滌劑組合物的組分，例如螯合組分。此外，可減少制造和使用洗滌劑組合物的人員對(duì)于化學(xué)品暴露的風(fēng)險(xiǎn)。對(duì)于螯合組分，該螯合組分包括a I)甲基甘氨酸-N-N- 二乙酸(MGDA)和/或其堿金屬鹽，和/或a2)N，N-雙(羧甲基)-L-谷氨酸(GLDA)和/或堿金屬鹽。另一方式說(shuō)，該螯合組分可以是al)、a2)或其組合。a I)和a 2)中的每一個(gè)在本文中可稱為螯合劑。MGDA在本領(lǐng)域中還常稱作甲基甘氨酸二乙酸鹽，而GLDA在本領(lǐng)域中還常稱作谷氨酸雙乙酸鹽。對(duì)于a I)，堿金屬鹽典型地是MGDA的鈉鹽，如Na3 *MGDA,其在本領(lǐng)域中還稱作甲基甘氨酸二乙酸三鈉鹽。對(duì)于a2)，該堿金屬鹽典型地是GLDA的鈉鹽，如L-谷氨酸，N, N-二乙酸四鈉或Na4 · GLDA。在某些實(shí)施方案中，螯合組分的螯合劑典型地包括MGDA、或Na3 · MGDA或其混合物，更典型地，螯合組分的螯合劑是Na3 -MGDA0在其它實(shí)施方案中，螯合組分的螯合劑典型地包括GLDA、Na4 · GLDA或其混合物。甚至更典型地，螯合組分的螯合劑是Na4 · GLDA。螯合劑在本領(lǐng)域中還稱作多價(jià)螯合劑。螯合組分在本領(lǐng)域中還稱作增潔劑組分。如下文所使用的，縮寫MGDA通常是指包括MGDA或MGDA的堿金屬鹽(例如Na3 -MGDA)或其混合物。同樣，縮寫GLDA通常是指包括GLDA或GLDA的堿金屬鹽。應(yīng)理解到螯合組分可包括MGDA和GLDA的組合，如下進(jìn)一步所描述。典型地，螯合組分是含水的，這樣螯合組分包括水和螯合劑，例如水和MGDA。當(dāng)螯合組分含水時(shí)并且當(dāng)使用MGDA時(shí)，MGDA在螯合組分中的存在量典型地為約35重量份-約95重量份，更典型地約35重量份-約83重量份，更典型地約35重量份-約45重量份，甚至更典型地為約40重量份，每種基于100重量份的螯合組分計(jì)。在其它使用GLDA的實(shí)施方案中，螯合組分可類似地含水，其中GLDA以如上所述MGDA類似的量存在，但是GLDA在螯合組分中的存在量甚至更典型地為約47重量份，基于100重量份的螯合組分計(jì)。應(yīng)理解到螯合組分也可以是粉末形式?？梢詫⑺鳛閱为?dú)組分添加到洗滌劑組合物中。還應(yīng)理解到螯合組分可以根據(jù)以下詳述的一種或多種公式或條件計(jì)算的任何量而存在。其它組分的量也可根據(jù)該一種或多種公式或條件確定。 控制存在于洗滌劑組合物中的水量具有控制洗滌劑組合物粘度的用途，如以下進(jìn)一步所描述。典型地，存在于洗滌劑組合物中的水量為約50重量份-約90重量份，更典型地約60重量份-約80重量份，和甚至更典型地約70重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。應(yīng)理解到除了或者替代使用水，可通過(guò)其它方式控制該洗滌劑組合物的粘度，如通過(guò)使用一種或多種增稠劑。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，合適的螯合組分的實(shí)例在市場(chǎng)上可以商品名TRILON M購(gòu)自 Florham Park, NJ 的 BASF Corporation,如TRILON M 液體。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，合適的螯合組分的另外的實(shí)例在市場(chǎng)上可以商品名DISSOLVINE GL購(gòu)自Chicago，IL的AkzoNobel。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō),合適的螯合組分的其它實(shí)例描述在Schneider等人的美國(guó)專利No. 5，786，313中，其內(nèi)容作為參考以不與本文描述的本發(fā)明的一般范圍相沖突的程度并入本文。螯合劑(例如Na3 *MGDA)具有使水中的硬礦物質(zhì)和/或金屬性離子鈍化的用途，所述水如在常規(guī)住宅、商業(yè)、工業(yè)和研究所用洗碗機(jī)中使用的水。水的硬度通常通過(guò)礦物如鈣和鎂給予水。其它金屬性離子包括溶解的金屬，如鐵和錳。典型地，MGDA和GLDA使硬礦物質(zhì)(例如鈣和鎂)以及鐵和錳鈍化而不沉淀。水軟化而不沉淀，即通過(guò)封存(sequestration)使MGDA和GLDA不同于其它化合物如碳酸鈉，后者通常通過(guò)硬礦物質(zhì)的沉淀而軟化。MGDA和GLDA通常與硬礦物質(zhì)結(jié)合并保持其溶解，這樣硬礦物質(zhì)不能結(jié)合(食物)污垢。此外，硬礦物質(zhì)本身和硬礦物質(zhì)/污垢組合典型地都不會(huì)在盤子子上留下不溶的污點(diǎn)或薄膜。不受到任何特定理論的束縛或限制，相信低分子量的MGDA使MGDA相對(duì)于其它螯合劑或組分(如GLDA)具有更大的螯合/多價(jià)螯合效能。本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解到MGDA和GLDA 二者都通常分類為氨基羧酸鹽。應(yīng)理解到該洗滌劑組合物不僅僅局限于使用MGDA和/或GLDA，并且可包括一種或多種除了 MGDA和/或GLDA之外的螯合劑，只要這種另外的螯合劑保持在本發(fā)明的范圍內(nèi)。金屬檸檬酸鹽典型地是檸檬酸的金屬鹽。因而，金屬檸檬酸鹽可包括一定量的檸檬酸本身，如痕量檸檬酸。應(yīng)理解到檸檬酸也可用作該洗滌劑組合物中的另外組分，如以下進(jìn)一步所描述。
金屬檸檬酸鹽封存硬礦物質(zhì)。金屬檸檬酸鹽還用作增潔劑以及用作洗滌劑組合物中的堿性緩沖液。令人驚訝地，已發(fā)現(xiàn)金屬檸檬酸鹽還具有與螯合組分的增效作用，如以下進(jìn)一步所述。合適等級(jí)的金屬檸檬酸鹽在市場(chǎng)上可購(gòu)自各供應(yīng)商。金屬檸檬酸鹽的金屬可以是任何堿金屬或堿土金屬。典型地，該金屬是鈉(Na)或鉀(K)，這樣金屬檸檬酸鹽是檸檬酸鈉或檸檬酸鉀。然而，金屬?zèng)]有限制并且或者可以包括過(guò)渡金屬。在某些實(shí)施方案中，金屬朽1檬酸鹽為朽1檬酸鈉。金屬碳酸鹽也可以包括任何現(xiàn)有技術(shù)已知的金屬。典型地，金屬碳酸鹽的金屬可以是任何堿金屬或堿土金屬。典型地，該金屬是鈉(Na)或鉀(K)，這樣金屬碳酸鹽是檸檬酸鈉或碳酸鉀。然而，金屬?zèng)]有限制并且或者可以包括過(guò)渡金屬。在一個(gè)實(shí)施方案中，金屬碳酸鹽進(jìn)一步定義為碳酸鈉，其在本領(lǐng)域中還常稱作“蘇打灰”，尤其是其為無(wú)水形式時(shí)，或者稱作“洗滌堿”，當(dāng)其為水合/結(jié)晶形式時(shí)。因?yàn)榻饘偬妓猁}通常是強(qiáng)堿性鹽，金屬碳酸鹽在洗滌劑組合物中用作增潔劑和用作堿性源。金屬碳酸鹽提供堿洗力以及通過(guò)使硬礦物質(zhì)從溶液沉淀出而將水軟化。特別地，因?yàn)榻饘偬妓猁}往往是沉淀增潔劑，與通過(guò)封存軟化(即不沉淀)相反，該金屬碳酸鹽通常通過(guò)將硬礦物質(zhì)轉(zhuǎn)化成不溶形式而使水軟 化。典型地，沉淀增潔劑通過(guò)主要除去作為不溶性化合物的鈣而使硬質(zhì)鹽軟化或鈍化。在某些實(shí)施方案中，金屬碳酸鹽為碳酸鈉。金屬碳酸鹽還可用于分解并有助于從玻璃器皿、盤子等除去蛋白質(zhì)和淀粉污垢。令人驚訝地，已發(fā)現(xiàn)金屬碳酸鹽還具有與螯合組分的增效作用，如以下進(jìn)一步所述。合適等級(jí)的金屬碳酸鹽在市場(chǎng)上可購(gòu)自各供應(yīng)商。典型地，螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽在洗滌劑組合物中的存在總量不超過(guò)約50重量份，更典型地不超過(guò)約45重量份，甚至更典型地不超過(guò)約40重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。典型地，螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽在洗滌劑組合物中的存在總量為至少約25重量份，更典型地至少約30重量份，甚至更典型地至少約35重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。在特定的實(shí)施方案中，螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽在洗滌劑組合物中的存在總量典型地為約35重量份-約45重量份，更典型地為約37. 5重量份-約42. 5重量份，甚至更典型地為約約40重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。不管螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽在洗滌劑組合物中的存在總量，典型地滿足下列條件至少之一 X=(2. 29*a 1) + (2. 51*a 2) + (2. 26*b) + (2. 75*c) + (_0. 15*al*b) + (0. 26*a 2*b) + (1. 33*a 2*c);和 Y= (4. 00*al) + (3. 76*a2) + (3. 70*b) + (3. 10*c) + (-4 ll*al*b) + (-l. 57*a2*b) + (0. 97*a2*c)。在前述條件中，典型地，0〈X ( 2. 5，0〈Y ( 3. 5，al和a 2至少之一大于O且小于I. 0，b大于O且小于I. 0，c是O到小于I. O,更典型地c大于 O 且小于 1.0，和 a l+a2+b+c=l. O。同樣在上述條件中al是螯合組分al)(即MGDA)的重量分?jǐn)?shù)；a2是螯合組分a2)(即GLDA)的重量分?jǐn)?shù)；b是金屬檸檬酸鹽的重量分?jǐn)?shù)；和c是金屬碳酸鹽的重量分?jǐn)?shù)，其中該重量分?jǐn)?shù)基于螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽在洗滌劑組合物中的存在總量計(jì)。當(dāng)在此使用時(shí)，“al”還可單獨(dú)稱為“a”，這樣對(duì)于描述螯合劑MGDA來(lái)說(shuō)，a和a I的描述可以互換。如上所介紹，本發(fā)明具有在洗滌劑組合物中存在的螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽的組合間的協(xié)同作用。典型地，上述條件與按照 ASTM D 3556-85 (稱為 “Standard Test Method for Deposition on GlasswareDuring Mechanical Dishwashing”)和 / 或 CSPA DCC-05A(其稱為“Deposition onGlassware During Mechanical Dishwashing”)的試驗(yàn)有關(guān)。然而，試驗(yàn)條件不取決于這些試驗(yàn)方法，并且本發(fā)明不局限于使用這些試驗(yàn)方法。另外的試驗(yàn)參數(shù)進(jìn)一步描述在下列實(shí)施例中。此外，在上述條件中，X表示該洗滌劑組合物的成膜性能，如洗滌玻璃器皿(例如玻璃杯)時(shí)的成膜性能，其中較低的數(shù)字比較高的數(shù)字好。換句話說(shuō)，5. O的成膜性能被認(rèn)為不如4. 5,4. 5被認(rèn)為不如4. O等，其中玻璃器皿的成膜隨著X的降低而減少。表述該性能數(shù)值的一種方式是使用五級(jí)分制，其包含五種性能水平。五級(jí)分制包括優(yōu)異(例如I. O)、很好(例如2. O)、良好(例如3. O)、一般(例如4. O)和差(例如5. O)的成膜性能。應(yīng)理解到還可使用類似的標(biāo)度，如十級(jí)分制的成膜性能。 X通常設(shè)定為< 2. 5的閾值，部分基于成膜特性的廣泛分析和研究，在以下實(shí)施例部分更詳細(xì)地描述。成膜可以被認(rèn)為是薄膜/乳狀殘?jiān)谙礈旌罅粼诓Ａ髅笊系乃?。在其它?shí)施方案中，X可設(shè)定為不同的閾值，如彡2. 25、彡2. 00、彡I. 75等，一直到降為O。應(yīng)理解到X可設(shè)定為任何數(shù)值，包括或不包括小數(shù)位，通常為0-5. O。此外，Y表示洗滌劑組合物的起污性能，如洗滌玻璃器皿時(shí)的起污性能，其中較低數(shù)字比較高數(shù)字好。換句話說(shuō)，5. O的起污性能被認(rèn)為不如4. 5,4. 5被認(rèn)為不如4. O等，其中玻璃器皿的起污隨著Y的降低而減少。表述起污性能的性能數(shù)值的一種方式是使用如上描述和例舉的五級(jí)分制。Y通常設(shè)定為< 3. 5的閾值，部分基于成膜特性的廣泛分析和研究，在以下實(shí)施例部分更詳細(xì)地描述。起污可以被認(rèn)為是在洗滌后留在玻璃器皿上的污點(diǎn)水平或數(shù)量。在其它實(shí)施方案中，Y可設(shè)定為不同的閾值，如彡3. 25、彡3. 00、彡2. 75等，一直到降為O。應(yīng)理解到Y(jié)可設(shè)定為任何數(shù)值，包括或不包括小數(shù)位，通常為0-5. O。此外，應(yīng)理解到本發(fā)明可使用X和Y閾值的任意組合，其中X和Y值可相同或不同。如對(duì)于上述X和Y條件可理解的，螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽的每種加權(quán)因子影響所得到的X和Y值。例如，在X條件中，存在于洗滌劑組合物中的螯合組分al)的重量分?jǐn)?shù)(即al)可給予X條件以2. 29的加權(quán)因子。特別地，存在于洗滌劑組合物中的螯合組分a I)的重量分?jǐn)?shù)典型地使X增加，因?yàn)樗沙艘?. 29，如上所述這通常是不希望的，其中優(yōu)選較低的X值。如X條件中所示，金屬碳酸鹽(即c)的重量分?jǐn)?shù)典型地對(duì)X的增加具有最大影響(基于2. 75加權(quán)因子)，其次是螯合組分al)和a2)的重量分?jǐn)?shù)，然后是金屬檸檬酸鹽(即b)的重量分?jǐn)?shù)，其典型地對(duì)X的增加具有最小影響(基于2. 26加權(quán)因子)。然而，對(duì)于X條件，說(shuō)明了在螯合組分和金屬檸檬酸鹽的重量分?jǐn)?shù)之間存在協(xié)同作用。存在于洗滌劑組合物中的螯合組分和金屬檸檬酸鹽的特定組合典型地使X降低，出于上述原因是所希望的。如X條件所示，重量分?jǐn)?shù)a I和b的組合(即數(shù)學(xué)乘積)典型地具有-0. 15的負(fù)加權(quán)因子。因而，包括在X和Y條件中的螯合組分和金屬檸檬酸鹽的特定組合典型地改進(jìn)洗滌劑組合物的成膜性能。
對(duì)于Y條件，在于洗滌劑組合物中的螯合組分al)的重量分?jǐn)?shù)典型地使Y增加，因?yàn)樗艘?. 00，如上所述這通常是不希望的，其中通常優(yōu)選較低的Y值。如Y條件所示，螯合組分al)的重量分?jǐn)?shù)(即al)典型地對(duì)Y的增加具有最大影響，其次是螯合組分a2)的重量分?jǐn)?shù)(即a 2，基于3. 76加權(quán)因子)、金屬檸檬酸鹽(即b，基于3. 70加權(quán)因子)，然后是金屬碳酸鹽的重量分?jǐn)?shù)(即c)，其典型地對(duì)Y的增加具有最小影響(基于3. 10加權(quán)因子)。然而，對(duì)于Y條件，表明了在螯合組分a I)和金屬檸檬酸鹽的重量分?jǐn)?shù)之間存在協(xié)同作用。存在于洗滌劑組合物中的螯合組分al)和金屬檸檬酸鹽的特定組合典型地使Y降低，出于上述原因是所希望的。如Y條件中所示，重量分?jǐn)?shù)a I和b的組合(即數(shù)學(xué)乘積)典型地具有-4. 11的負(fù)加權(quán)因子，其(絕對(duì))值高于任何一種僅有單獨(dú)組分的產(chǎn)生的加權(quán)因子。例如，如果想平均al和b重量分?jǐn)?shù)的加權(quán)因子，會(huì)發(fā)現(xiàn)平均值等于3. 85 (即(4. 00+3. 70)/2)，其小于|-4. 111。因而，包括在X和Y條件中的螯合組分和金屬檸檬酸鹽的特定組合典型地改進(jìn)洗滌劑組合物的起污性能。應(yīng)理解到加權(quán)因子可各自進(jìn)一步簡(jiǎn)化，如通過(guò)四舍五入。通常，每個(gè)加權(quán)因子包括多一位小數(shù)位增加了重量分?jǐn)?shù)al、a2、b和c的 準(zhǔn)確性，其在X和Y條件內(nèi)確定。鑒于上述情況，以及如下列實(shí)施例部分進(jìn)一步強(qiáng)調(diào)的，基于X和Y的條件，在螯合組分與金屬檸檬酸鹽的特定組合之間存在協(xié)同作用，其增加了洗滌劑組合物的成膜性能，即降低在使用本發(fā)明的洗滌劑組合物洗滌的洗滌物品上成膜。此外，在螯合組分與金屬檸檬酸鹽的特定組合之間存在協(xié)同作用，其增加了洗滌劑組合物的起污性能，即減少在使用本發(fā)明的洗滌劑組合物洗滌的洗滌物品上起污。通過(guò)選擇特定的符合上面X和Y條件限定的重量分?jǐn)?shù)，即al、a2、b和C，可確定存在于洗滌劑組合物中的每種螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽的總量。例如，如果存在于洗滌劑組合物中的螯合組分al)、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽的總量基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)為約40重量份，且al、b和c各自等于約1/3，則螯合組分al)、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽的各自存在量基于100重量份的洗滌劑組合物為約13. 33，即1/3*40=約13. 33。在這些al、b和c重量分?jǐn)?shù)值各自為1/3的情況下，X等于約2. 42和Y等于約3. 14。應(yīng)理解到可使用al、a2、b和c重量值的不同組合來(lái)滿足X和Y條件的限定。在某些實(shí)施方案中，如上所提到的，洗滌劑組合物包括只有al (即MGDA)、只有a2)(即GLDA)、或al)和a2)的組合作為螯合組分。在某些實(shí)施方案中，0.250< al < O. 675,0. 275 ^ a2 ^ 0.675，
O.325彡b彡O. 750，和0<c<0. 175。應(yīng)理解到可將al、a2、b和c每一個(gè)單獨(dú)設(shè)定為X和Y條件限定內(nèi)的任何數(shù)值。此外，應(yīng)理解到本發(fā)明可使用在X和Y條件之內(nèi)的al、a2、b和c值的任意組合。本發(fā)明的特定的非限制性實(shí)施方案包括al=0. 49, b=0. 48和c=0. 03 ；a=0. 60,b=0. 20 和 c=0. 20 ；al=0. 068，b=0. 522 和 c=0. 41 ；al=0. 33，b=0. 33 和 c=0. 03。al ( “螯合1”，b和c，在X和Y條件的限定之內(nèi))的特定值的另外實(shí)例包括可通過(guò)參考圖I的三元曲線圖獲得的那些。a 2( “螯合2”，b和C，在X和Y條件的限定之內(nèi))的特定值的另外實(shí)例包括可通過(guò)參考圖2的三元曲線圖獲得的那些。螯合組分在洗滌劑組合物中的存在量典型地為約10重量份-約60重量份，更典型地為約20重量份-約50重量份，甚至更典型地為約30重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。金屬檸檬酸鹽在洗滌劑組合物中的存在量典型地為約10重量份-約60重量份，更典型地為約20重量份-約50重量份，甚至更典型地為約30重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。金屬碳酸鹽在洗滌劑組合物中的存在量典型地為約10重量份-約60重量份，更典型地為約20重量份-約50重量份，甚至更典型地為約30重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。如上所介紹，該洗滌劑組合物可進(jìn)一步包含一種或多種除螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽之外的另外組分。例如，該洗滌劑組合物可進(jìn)一步包含但不限于非離子表面活性劑、聚合分散劑、增潔劑(不同于上述增潔劑)或填料或其組合。應(yīng)理解到也可以使用其它組分，只要它們與本文所述的本發(fā)明的一般范圍不沖突。典型地，非離子表面活性劑包括醇烷氧基化物。非離子表面活性劑降低了水的表面張力，這樣它將更快速地潤(rùn)濕表面和污垢。因而，水可更好地遍布盤子子并且不干燥留下污點(diǎn)。非離子表面活性劑還可有助于除去并乳化脂肪污垢如黃油和烹調(diào)用脂肪。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō),合適的非離子型表面活性劑的實(shí)例在市場(chǎng)上可以商品名PLURAFAC (如 PLURAFAC slf-180,PLURAFAC(R) lf 400 和:PLURAFAC RA 30)購(gòu)自 basf 公司。如果使用，PLURAFAC slf-180尤其可用于油污的乳化。如果使用，非離子表面活性劑在洗滌劑組合物中的存在量典型地為約I重量份-約15重量份，更典型地為約5重量份-約10重量份，甚至更典型地小于約5重量份，甚至更典型地為約I重量份-約2重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。應(yīng)理解到洗滌劑組合物可包括兩種或更多種不同的非離子型表面活性劑的組合。典型地，聚合分散劑包括聚丙烯酸(PAA)。聚合分散劑典型地保持已從器具除去的污垢顆粒呈分散或懸浮狀態(tài)，這樣該顆粒在排出洗滌水時(shí)更容易從洗碗機(jī)除去。聚合分散劑還可用作增稠劑。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，合適的聚合分散劑的實(shí)例在市場(chǎng)上可以商品名SOKAlAN 如S0KA1AN PA 30CL購(gòu)自basf公司，和可以商品名CARB0P0L 如CARB0P0L 676 購(gòu)自 Wickliffe, OH 的 Lubrizol Corporation。如果使用，CARB0P0L⑩676可用作增稠劑。如果使用，聚合分散劑在洗滌劑組合物中的存在量典型地為約I重量份-約15重量份，更典型地為約5重量份-約10重量份，甚至更典型地小于約5重量份，甚至更典型地為約I重量份-約2重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。應(yīng)理解到洗滌劑組合物可包括兩種或更多種聚合分散劑的組合。增潔劑典型地為不同于每種螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽的補(bǔ)充增潔齊U。典型地，增潔劑包括硅酸鹽，更典型地為金屬硅酸鹽(例如硅酸鈉)，甚至更典型地為金屬偏硅酸鹽(例如偏硅酸鈉)。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，其它合適的增潔劑的實(shí)例包括但不限于金屬碳酸氫鹽和金屬鋁硅酸鹽(例如碳酸氫鈉和鋁硅酸鈉)。如上所介紹，增潔劑具有許多功能，但主要是使存在于硬水中的硬礦物質(zhì)鈍化。這通過(guò)封存即保持硬礦物質(zhì)溶解、通過(guò)沉淀或通過(guò)離子交換而實(shí)現(xiàn)。增潔劑還可提供(緩沖的)堿性以輔助尤其是酸性污垢的清潔，提供緩沖以使堿性維持在有效水平，幫助防止除去的污垢在洗滌過(guò)程中再沉積，以及使油污和脂污乳化。如果使用，金屬硅酸鹽還用作緩蝕齊U，可通過(guò)作為潤(rùn)滑劑而保護(hù)洗衣機(jī)金屬部件，以及可保護(hù)瓷器圖案和金屬餐具/用具。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，合適的緩蝕劑的另一實(shí)例是硫酸鋅。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，合適的補(bǔ)充增潔劑的實(shí)例再市場(chǎng)上可購(gòu)自 BASF Corporation 和 Fisher Scientific of Pittsburgh, PA。如果使用，補(bǔ)充增潔劑在洗滌劑組合物中的存在量典型地為約I重量份-約40重量份，更典型地為約I重量份-約20重量份，并且甚至更典型地為約10重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。應(yīng)理解到洗滌劑組合物可包括兩種或更多種補(bǔ)充增潔劑。填料典型地包括金屬硫酸鹽(例如硫酸鈉)。填料向洗滌劑組合物提供穩(wěn)定性或希望的物理特性，而不必影響洗滌劑組合物的性能。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，合適的填料的實(shí)例在市場(chǎng)上可購(gòu)自BASF Corporation。應(yīng)理解到水可以是填料。如果使用，填料在洗滌劑組合物中的存在量典型地為約10重量份-約90重量份，更典型地為約40重量份-約80重量份，并且甚至更典型地為約70重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。應(yīng)理解到洗滌劑組合物可包括兩種或更多種填料的組合。該洗滌劑組合物可進(jìn)一步包含酶組分。酶成分典型地包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪 酶、纖維素酶或過(guò)氧化物酶或其組合。酶組分具有分解污垢的用途。例如，蛋白酶有效地將蛋白質(zhì)分解成更小、更少?gòu)?fù)雜的分子。作為另一實(shí)例，淀粉酶有效地分解糖。因而，酶組分用于將許多污垢除去或減少為更小單元，用于隨后在洗滌水中除去。本發(fā)明的螯合組分與酶組分具有優(yōu)異的相容性，這增加了洗滌劑組合物的性能。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，合適的酶的實(shí)例在市場(chǎng)上可以商品名PR0PERASE 如PR0PERASE l和以商品名PURASTAR ·如PURASTAR HPAm購(gòu)自丹麥哥本哈根的Danisco A/S。如果使用，酶組分在洗滌劑組合物中的存在量典型地為約0. I重量份-約3重量份，更典型地為約0. 5重量份-約2重量份，并且甚至更典型地為約I重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。應(yīng)理解到洗滌劑組合物可包括兩種或更多種酶的組合。例如，洗滌劑組合物可包括蛋白酶和淀粉酶的組合。洗滌劑組合物的pH可以為各種數(shù)值。典型地，洗滌劑組合物的pH不超過(guò)12，或者不超過(guò)9，更典型地為約7-約9，并且甚至更典型地為約8。通過(guò)添加酸性或堿性組分可調(diào)節(jié)洗滌劑組合物的pH。典型地，過(guò)高的pH可影響酶。因而，如果在洗滌劑組合物中使用酶組分，則洗滌劑組合物的PH典型地不超過(guò)約9，更典型地為約7-約8. 5。該洗滌劑組合物可進(jìn)一步包含另外的組分，如本領(lǐng)域的常規(guī)添加劑。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，合適的添加劑的實(shí)例包括但不限于溶劑如乙二醇、乙醇和異丙醇；鹽；聚合物如聚丙烯酸酯；共聚物如馬來(lái)酸和丙烯酸的共聚物；肥皂水/泡沫抑制劑；絡(luò)合劑；芳香劑；香料；油；防腐劑；無(wú)機(jī)補(bǔ)充劑；配方助劑；溶解促進(jìn)劑；遮光劑；染料；顏料；活化劑；催化劑；電解質(zhì)；皂；洗滌劑；硼砂；酸如胺基磺酸、檸檬酸、乳酸和乙酸；堿給體如氫氧化物；界面活性的乙烯氧基加合物；和其組合。如果使用，合適的污垢分離聚合物包括但不限于在聚氧化烯或改性纖維素上的乙烯基酯和/或丙烯酸酯的兩親性接枝聚合物或共聚物，所述纖維素如甲基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素，或其組合。如果使用，合適的肥皂水/泡沫抑制劑包括但不限于有機(jī)聚硅氧烷、二氧化硅、石蠟、蠟、微晶蠟及其組合。添加劑可以各種量使用。應(yīng)理解到添加劑可另外使用或替代上述其它組分例如酶組分而使用。該洗滌劑組合物可以不含含磷組分和/或直鏈烷基苯磺酸鹽，或可以包括含磷組分和/或直鏈烷基苯磺酸鹽。含磷組分的實(shí)例包括磷酸鹽和膦酸鹽。在本領(lǐng)域中使用的典型的磷酸鹽的特定實(shí)例包括磷酸三鈉和三聚磷酸鈉(STPP)。磷酸三鈉在本領(lǐng)域中還常稱作正磷酸鹽，并且是磷酸的三鈉鹽。磷酸鹽通常分類為各種磷酸的鹽。對(duì)于不含含磷組分，其是指該洗滌劑組合物可以不含有目的添加的含磷組分，如添加磷基增潔劑例如正磷酸鹽。因而，應(yīng)理解到該洗滌劑組合物可以包括一定痕量的磷，如存在于該洗滌劑組合物的一種或多種組分中的痕量磷。如果在洗滌劑組合物中存在痕量磷，則該洗滌劑組合物可包括的磷量為約O. 50重量份-近似零(O)重量份，更典型地為約O. 25重量份-近似O重量份，并且甚至更典型地為約O. 10重量份-近似O重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。在一個(gè)實(shí)施方案中，洗滌劑組合物完全不包括磷。該洗滌劑組合物也可以不含直鏈烷基苯磺酸鹽(LABS)，其在本領(lǐng)域中還稱作直鏈烷基化磺酸鹽(LAS)。在一些實(shí)施方案中，LABS和/或LAS是表面活性劑。在本領(lǐng)域中常用的LAS的特定實(shí)例是十二烷基苯磺酸鈉。所有的LAS表面活性劑通常分類成陰離子表面活性劑。 對(duì)于不含直鏈烷基苯磺酸鹽，其是指該洗滌劑組合物可以不含有目的添加的含直鏈烷基苯磺酸鹽的組分，如添加基于LAS的增潔劑，例如十二烷基苯磺酸鈉。因而，應(yīng)理解到該洗滌劑組合物可以包括一定痕量的直鏈烷基苯磺酸鹽，如存在于該洗滌劑組合物的一種或多種組分中的痕量直鏈烷基苯磺酸鹽。如果在洗滌劑組合物中存在痕量直鏈烷基苯磺酸鹽，則該洗滌劑組合物可包括的直鏈烷基苯磺酸鹽量為約O. 50重量份-近似零(O)重量份，更典型地為約O. 25重量份-近似O重量份，并且甚至更典型地為約O. 10重量份-近似O重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。在一個(gè)實(shí)施方案中，洗滌劑組合物完全不包括直鏈烷基苯磺酸鹽。該洗滌劑組合物可以是不含陰離子表面活性劑或可以包括陰離子表面活性劑。雖然LAS表面活性劑往往是最常用的陰離子表面活性劑，但其它陰離子表面活性劑包括烷烴磺酸鹽、烷基乙氧基化硫酸鹽、烷基甘油基磺酸鹽、烷基硫酸鹽和α -烯烴磺酸鹽。如果在洗滌劑組合物中存在陰離子表面活性劑，則該洗滌劑組合物典型地包括的陰離子表面活性劑的量為約15重量份-近似零(O)重量份，更典型地為約10重量份-近似O重量份，更典型地為約5. O重量份-近似O重量份，和甚至更典型地為約I. O重量份-近似O重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。在某些實(shí)施方案中，洗滌劑組合物完全不包括該陰離子表面活性劑。在各種實(shí)施方案中，該洗滌劑組合物不含含氯組分。含氯組分的實(shí)例包括含氯漂白劑，其通常屬于強(qiáng)氧化劑類，它們?cè)谄浞肿又腥烤哂幸粋€(gè)或多個(gè)氯原子。在本領(lǐng)域中使用的含氯漂白劑的特定實(shí)例包括氯化異氰脲酸酯、氯化磷酸三鈉、次氯酸鹽和次氯酸鈉。對(duì)于不含含氯組分，其通常是指該洗滌劑組合物不含有目的添加的含氯組分，如添加氯漂，例如次氯酸鈉。因而，應(yīng)理解到該洗滌劑組合物可以包括一定痕量的氯，如存在于該洗滌劑組合物的一種或多種組分中的痕量氯。如果在洗滌劑組合物中存在痕量氯，則該洗滌劑組合物可包括的氯量為約O. 50重量份-近似零(O)重量份，更典型地為約O. 25重量份-近似O重量份，并且甚至更典型地為約O. 10重量份-近似O重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。典型地，洗滌劑組合物完全不包括氯。氯可與螯合組分起反應(yīng)，由此導(dǎo)致洗滌劑組合物的性能出現(xiàn)問(wèn)題。
在一些實(shí)施方案中，該洗滌劑組合物不含漂白組分。雖然含氯漂白劑往往是常用的漂白組分，但其它漂白劑包括非含氯漂白劑，如過(guò)氧化合物，其在洗滌水中釋放活性氧。非含氯漂白劑的其它實(shí)例包括過(guò)硼酸鹽/過(guò)硼酸鈉、單過(guò)硫酸鉀、過(guò)碳酸鈉、過(guò)氧化氫和有機(jī)過(guò)酸。如果在洗滌劑組合物中存在漂白劑組分，則該洗滌劑組合物典型地包括的漂白劑組分的量為約15重量份-近似零(O)重量份，更典型地為約10重量份-近似O重量份，更典型地為約5. O重量份-近似O重量份，和甚至更典型地為約I. O重量份-近似O重量份，均基于100重量份的洗滌劑組合物計(jì)。在某些實(shí)施方案中，洗滌劑組合物完全不包括該漂白劑組分。為了形成洗滌劑組合物，典型地將洗滌劑組合物的組分在容器中共混直到獲得均勻溶液。還可使用現(xiàn)有技術(shù)已知的各種容器、混合器、共混器和類似的機(jī)器?？烧{(diào)節(jié)溫度和/或壓力以促進(jìn)洗滌劑組合物組分的共混。應(yīng)理解到本發(fā)明不局限于任何特定的形成洗滌 劑組合物的制造方法?？墒褂贸Ｒ?guī)的方法和裝置來(lái)形成洗滌劑組合物。還期望本發(fā)明可提供增潔劑組合物并且可包括一種或多種其組分，如美國(guó)專利7，504，373和7，503，333、美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)61，302，845和同時(shí)提交的PCT申請(qǐng)(二者相關(guān)的卷號(hào)10064/PF-70306并且名稱為“BUILDER COMPOSITION AND METHOD OF FORMING”)所描述。將這些文獻(xiàn)的每一篇的內(nèi)容作為參考特意引入本文達(dá)到該內(nèi)容不與本文描述的本發(fā)明的一般范圍相沖突的程度。下列說(shuō)明本發(fā)明洗滌劑組合物的實(shí)施例用于說(shuō)明，而非限制本發(fā)明。
實(shí)施例通過(guò)與本發(fā)明的洗滌劑組合物比較，在最近的消費(fèi)者報(bào)導(dǎo)研究中，評(píng)價(jià)了十八種各類型/形式的自動(dòng)洗碗機(jī)用洗滌劑(ADD)，包括粉末、小包、小袋和液體ADD。在消費(fèi)者報(bào)導(dǎo)研究中，將臟盤子和罐在洗碗機(jī)中洗滌，評(píng)價(jià)污垢的再沉積和起污，以便對(duì)各ADD的性能排序。消費(fèi)者報(bào)導(dǎo)研究的結(jié)果再現(xiàn)在下面表I和I I中。表I包括十八種對(duì)比ADD的盤子洗滌、罐洗滌、水起污和再沉積結(jié)果，及其平均值。在表II中，從各ADD的標(biāo)簽獲悉存在(或不存在)磷酸鹽、漂白劑和/或酶。符號(hào)‘X’表示存在該組分。表I
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，包含 A)螯合組分，其包含 al)甲基甘氨酸-N-N- 二乙酸(MGDA)和/或其堿金屬鹽，和/或 a2) N，N-雙(羧甲基)-L-谷氨酸(GLDA)和/或其堿金屬鹽； B)金屬朽1檬酸鹽；和 C)金屬碳酸鹽； 其中存在于所述洗滌劑組合物中的所述螯合組分A)、金屬檸檬酸鹽B)和金屬碳酸鹽C)的總量不超過(guò)約50重量份，基于100重量份的所述洗滌劑組合物計(jì)，并且滿足下列兩個(gè)條件中至少之一 i)X= (2. 29*al) + (2. 51*a 2) + (2. 26*b) + (2. 75*c) + (-0. 15*al*b) + (0. 26*a2*b) + (1. 33*a2*c),和 / 或 ii)Y=(4. 00*al) + (3. 76*a2) + (3. 70*b) + (3. 10*c) + (_4. ll*al*b) + (_l. 57*a2*b) + (0. 97*a2*c); 其中iii)0〈X( 2. 5，iv)0<Y( 3. 5， v)al和a2中的至少一個(gè)大于O且小于I. O, vi)b大于O且小于1.0， vii)c的范圍從O至小于I. O,和viii)al+a2+b+c=l.O ;和 其中X是所述洗滌劑組合物的成膜性能，Y是所述洗滌劑組合物的起污性能，al是所述螯合組分al)的重量分?jǐn)?shù)，a2是所述螯合組分a2)的重量分?jǐn)?shù)，b是所述金屬檸檬酸鹽B)的重量分?jǐn)?shù)，和c是所述金屬碳酸鹽C)的重量分?jǐn)?shù)，并且其中該重量分?jǐn)?shù)基于存在于所述洗滌劑組合物中的螯合組分A)、金屬檸檬酸鹽B)和金屬碳酸鹽C)的總量計(jì)。
2.如權(quán)利要求I所述的洗滌劑組合物，其中滿足下列四種條件中的至少之一.O.250 ≤ al ≤ O. 675 ；0. 75 ≤ a2 ≤ O. 675 ；0. 325 ≤ b ≤ O. 750 ;和 / 或 0≤c ≤ O. 175。
3.如權(quán)利要求I所述的洗滌劑組合物，其中滿足下列兩種條件中的至少之一.0≤X ≤ 2. 25 ;和 / 或 0≤Y ≤ 3. 25。
4.如權(quán)利要求I所述的洗滌劑組合物，其中所述螯合組分a2)的重量分?jǐn)?shù)為零且其中 X= (2. 29*al) + (2. 26*b) + (2. 75*c) + (_0. 15*al*b);和 Y= (4. 00*al) + (3. 70*b) + (3. 10*c) + (_4. ll*al*b)。
5.一種洗滌劑組合物，包含 A)螯合組分，其包含甲基甘氨酸-N-N-二乙酸(MGDA)和/或其堿金屬鹽； B)金屬朽1檬酸鹽； C)金屬碳酸鹽； 其中存在于所述洗滌劑組合物中的所述螯合組分A)、金屬檸檬酸鹽B)和金屬碳酸鹽C)的總量不超過(guò)約50重量份，基于100重量份的所述洗滌劑組合物計(jì)，并且滿足下列兩種條件中的至少之一，
6.如權(quán)利要求I或5所述的洗滌劑組合物，其中存在于所述洗滌劑組合物中的所述螯合組分A)、金屬檸檬酸鹽B)和金屬碳酸鹽C)的總量不超過(guò)約45重量份，基于100重量份的所述洗滌劑組合物計(jì)。
7.如權(quán)利要求I或5所述的洗滌劑組合物，其中存在于所述洗滌劑組合物中的所述螯合組分A)、金屬檸檬酸鹽B)和金屬碳酸鹽C)的總量為約35-約45重量份，基于100重量份的所述洗滌劑組合物計(jì)。
8.如權(quán)利要求I或5所述的洗滌劑組合物，其中所述螯合組分A)包含Na3· MGDA。
9.如權(quán)利要求8所述的洗滌劑組合物，其中所述螯合組分A)是含水的并且所述Na3 -MGDA在所述螯合組分A)中的存在量為約35-約45重量份,基于100重量份的所述螯合組分A)計(jì)。
10.如權(quán)利要求5、8或9所述的洗滌劑組合物，其中滿足下列四種條件中的至少之一 所述增潔劑D)是硅酸鈉，并且所述硅酸鈉在所述洗滌劑組合物中的存在量為約I-約40重量份，基于100重量份的所述洗滌劑組合物計(jì)； 所述非離子表面活性劑E)是醇烷氧基化物，并且所述醇烷氧基化物在所述洗滌劑組合物中的存在量為約I-約15重量份，基于100重量份的所述洗滌劑組合物計(jì)； 所述聚合分散劑F)是聚丙烯酸，并且所述聚丙烯酸在所述洗滌劑組合物中的存在量為約I-約15重量份，基于100重量份的所述洗滌劑組合物計(jì)；和/或 所述填料是金屬硫酸鹽，并且所述金屬硫酸鹽在所述洗滌劑組合物中的存在量為約10-約90重量份，基于100重量份的所述洗滌劑組合物計(jì)。
11.如權(quán)利要求I或5所述的洗滌劑組合物，其進(jìn)一步包含酶組分，所述酶組分包含蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、過(guò)氧化物酶或其組合。
12.如權(quán)利要求11所述的洗滌劑組合物，其中所述酶組分在所述洗滌劑組合物中的存在量為約O. I-約3重量份，基于100重量份的所述洗滌劑組合物計(jì)。
13.一種洗滌劑組合物，包含 A)螯合組分，其包含甲基甘氨酸-N-N-二乙酸(MGDA)和/或其堿金屬鹽； B)金屬朽1檬酸鹽； C)金屬碳酸鹽； 其中存在于所述洗滌劑組合物中的所述螯合組分A)、金屬檸檬酸鹽B)和金屬碳酸鹽C)的總量為約35-約45重量份，所述螯合組分A)在所述洗滌劑組合物中的存在量為約30-約70重量份，所述金屬檸檬酸鹽B)在所述洗滌劑組合物中的存在量為約30-約70重量份，所述金屬碳酸鹽C)在所述洗滌劑組合物中的存在量為約10-約30重量份，均基于100重量份的所述洗滌劑組合物計(jì)； D)硅酸鈉； E)醇烷氧基化物； F)聚丙稀Ife;和 G)金屬硫酸鹽。
14.如權(quán)利要求1、5或13所述的洗滌劑組合物，其中滿足下列五種條件中的至少之 所述洗滌劑組合物不含含磷組分； 所述洗滌劑組合物不含直鏈烷基苯磺酸鹽； 所述洗滌劑組合物不含含氯組分； 所述洗滌劑組合物不含漂白劑組分；和/或 所述洗滌劑組合物不含陰離子表面活性劑。
15.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中所述金屬檸檬酸鹽B)是檸檬酸鈉。
16.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其中所述金屬碳酸鹽C)是碳酸鈉。
17.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的洗滌劑組合物，其進(jìn)一步限定為液體自動(dòng)洗碗機(jī)用洗滌劑。
18.如權(quán)利要求17所述的洗滌劑組合物，其在25°C的粘度為約500-約15，OOOcP0
全文摘要
一種洗滌劑組合物，其包含螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽。典型地滿足下列兩種條件中的至少之一X=(2.29*a1)+(2.51*a2)+(2.26*b)+(2.75*c)+(-0.15*a1*b)+(0.26*a2*b)+(1.33*a2*c);和/或Y=(4.00*a1)+(3.76*a2)+(3.70*b)+(3.10*c)+(-4.11*a1*b)+(-1.57*a2*b)+(0.97*a2*c)。在前述X和Y條件中0<X≤2.5，0<Y≤3.5，a1和a2中的至少一個(gè)大于0且小于1.0，0<b<1.0，0<c<1.0，和a1+a2+b+c=1.0。此外，X是該洗滌劑組合物的成膜性能，和Y是該洗滌劑組合物的起污性能。a1是螯合組分a1)的重量分?jǐn)?shù)，a2是螯合組分a2)的重量分?jǐn)?shù)，b是金屬檸檬酸鹽的重量分?jǐn)?shù)，和c是金屬碳酸鹽的重量分?jǐn)?shù)。該重量分?jǐn)?shù)基于存在于該洗滌劑組合物中的螯合組分、金屬檸檬酸鹽和金屬碳酸鹽的總量計(jì)。
文檔編號(hào)C11D7/32GK102884167SQ201180015308
公開(kāi)日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2011年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月9日
發(fā)明者J·杰弗爾里斯, K·扎克 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司