專利名稱：：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含酶和漂白化合物的洗滌劑組合物。特別的，本發(fā)明涉及這樣的洗滌劑組合物，其中漂白化合物和酶位于組合物的不同區(qū)域。
背景技術(shù)：
：眾所周知，包含酶和漂白化合物的洗滌劑組合物通常因漂白化合物對酶的有害影響而會受到酶的穩(wěn)定性問題。這會導(dǎo)致1)酶的性能損失和由此帶來的洗滌劑混合物的性能損失，和/或2)需要在洗滌劑組合物中包含更高水平的酶因此增加成本。已經(jīng)試圖通過將漂白化合物和酶分離在不同的區(qū)域來解決上述問題，以減少漂白劑不利地影響酶穩(wěn)定性的可能性，并且這類產(chǎn)品已經(jīng)可以商購獲得。已發(fā)現(xiàn)，將這些成分簡單分離到不同的區(qū)域并沒有充分地解決酶的不穩(wěn)定性問題，因為在區(qū)域的界面漂白化合物和酶之間仍有一些反應(yīng)發(fā)生，因此理想的是，洗滌劑組合物的穩(wěn)定性和/或性能還可得到改善。DE-A-4009532公開了由兩種洗滌劑糊膏形成的清潔組合物。一種糊膏包含酶、沸石A助洗劑和其它漂白敏感成分，另一種糊膏包含過硼酸鹽一水合物助洗劑。EP-A-976820公開了三層片劑，其中外層包含酶系統(tǒng)，中心層包含漂白系統(tǒng)。包含酶系統(tǒng)的層還可包含助洗劑。盡管有以上內(nèi)容，仍然需要改善包含酶、漂白化合物和某些有機助洗劑的洗滌劑組合物中的酶穩(wěn)定性。本發(fā)明的一個目的是解決一個或多個上面提及的問題。特別的，本發(fā)明的一個目的是提供表現(xiàn)出良好的酶穩(wěn)定性的洗滌劑組合物。本發(fā)明的另一個目的是提供表現(xiàn)出良好性能的洗滌劑組合物。本發(fā)明的又一個目的是提供表現(xiàn)出良好的酶穩(wěn)定性和性能的洗滌劑組合物。
發(fā)明內(nèi)容已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)包含酶的區(qū)域進一步包含某些其它成分時，在組合物的不同區(qū)域中包含漂白化合物和酶的洗滌劑組合物的酶穩(wěn)定性和/或性能可被進一步改善。因此，依據(jù)本發(fā)明，提供了包含酶和漂白化合物并包括兩個或多于兩個差異區(qū)域的洗滌劑組合物，其中所述酶位于第一差異區(qū)域并且所述漂白化合物位于第二差異區(qū)域，而且其中包含氨基酸類化合物和/或琥珀酸鹽類化合物的助洗劑位于第一差異區(qū)域中。優(yōu)選所述酶包含蛋白酶。優(yōu)選的是，位于第一差異區(qū)域的助洗劑包含氨基酸類化合物和/或琥珀酸鹽類化合物，最優(yōu)選包含甲基甘氨酸二乙酸及其鹽和衍生物和/或谷氨酸-N，N"二乙酸及其鹽和衍生物和/或亞氨基二琥珀酸及其堿金屬鹽或銨鹽和/或(羥基)亞氨基二琥珀酸(HIDS)及其堿金屬鹽或銨鹽。優(yōu)選的是，漂白化合物選自無機過氧化物或有機過酸和它們的衍生物及其混合物，尤其是選自無機過氧化物及其鹽，其可以為過碳酸鹽、過硼酸鹽和過硫酸鹽。優(yōu)選的是，第一差異區(qū)域包含洗滌劑組合物中漂白化合物總量的10重量％以下的漂白化合物，最優(yōu)選基本上不含漂白化合物，尤其是不含漂白化合物。優(yōu)選的是，第二差異區(qū)域包含洗滌劑組合物中酶總量的10重量％以下的酶，最優(yōu)選基本上不含酶，尤其是不含酶。特別優(yōu)選的是，本發(fā)明的洗滌劑組合物為洗碗用組合物，特別是自動洗碗用組合物。優(yōu)選的是，該組合物為成形體的形式。依據(jù)第二實施方式，提供了第一方面的洗滌劑組合物在清潔操作中的應(yīng)用。依據(jù)第三實施方式，提供了通過將受污物品與第一方面的洗滌劑組合物相接觸來清潔受污物品的方法。令人驚訝的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)與通過簡單分離漂白化合物和酶所實現(xiàn)的穩(wěn)定性和/或性能相比，本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出改善的酶穩(wěn)定性和/或性能。除非另外說明，否則本文中所有的量以相對于總組合物重量的活性成分的重量百分比形式給出。本文使用的術(shù)語“差異區(qū)域”是指具有與相鄰區(qū)域不同組成的區(qū)域，或者在與相鄰區(qū)域分開的操作中形成的區(qū)域。本文使用的術(shù)語“基本上不含”是指相對于洗滌劑組合物中物質(zhì)的總重量，所談及的物質(zhì)小于0.5重量％。術(shù)語“琥珀酸鹽類化合物”和“琥珀酸類化合物”在本文中可互換使用。具體實施例方式現(xiàn)在將對本發(fā)明做更加詳細的描述。a)洗滌劑組合物的類型本發(fā)明的洗滌劑組合物在原則上可用于任何清潔操作。然而，該洗滌劑組合物優(yōu)選是洗衣用洗滌劑或硬表面清潔組合物，例如洗碗用洗滌劑、地板清潔劑或表面清潔劑。最優(yōu)選的是，所述硬表面清潔組合物為洗碗用組合物，特別是自動洗碗用組合物。洗滌劑組合物可用于清潔如織物和室內(nèi)裝飾材料等軟表面以及如陶器、餐具和家庭表面等硬表面。b)洗滌劑組合物形式本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是允許組合物包含兩個或多于兩個差異區(qū)域的任何適宜形式。通常該洗滌劑組合物可以是成型體形式，例如片劑、棒、球或錠劑。可能的是，組合物可以包含糊膏或凝膠區(qū)域，只要仍然可以提供組合物的差異區(qū)域。依據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是，片劑的至少一個差異區(qū)域(優(yōu)選至少兩個差異區(qū)域)為固體(例如壓縮的粉劑、鑄造的材料、注射成型的材料或擠出材料)。最優(yōu)選的是，不超過兩個區(qū)域為凝膠相，并且取決于組合物的形式，可以優(yōu)選單一相為凝膠。依據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，洗滌劑組合物的全部差異區(qū)域為固體。依據(jù)另一個實施方式，洗滌劑組合物包含兩個或多于兩個固體差異區(qū)域以及一個或兩個凝膠或糊膏相。當(dāng)洗滌劑組合物同時包含固體和凝膠/糊膏相時，可以根據(jù)所需利用這些相的任意合適的排列。如果需要，對這些相(區(qū)域)可以用水溶性阻擋單元或膜來分離，所述水溶性阻擋單元或膜例如可由水溶性聚合物如聚乙烯醇制成。一個特別優(yōu)選的實施方式為包含至少一種固體(例如顆粒)組合物和至少一種液體或凝膠組合物的多室水溶性體，優(yōu)選基本剛性體。對于例如自動洗碗用產(chǎn)品等許多應(yīng)用，洗滌劑組合物優(yōu)選為單元劑量產(chǎn)品的形式，即被設(shè)計為在洗滌操作中作為洗滌劑組合物的單一部分使用。當(dāng)然，可以在清潔操作中使用一個或多個這樣的單一部分。組合物可以包裝入例如PVOH或纖維素材料的水溶性包皮中。如果使用這樣的包皮，洗滌劑組合物優(yōu)選基本上被其包裹，更優(yōu)選完全被其包裹。c)洗滌劑組合物的差異區(qū)域本發(fā)明的洗滌劑組合物包含兩個或多于兩個差異區(qū)域。組合物可以包含三個差異區(qū)域，四個或五個差異區(qū)域可能適合于一些應(yīng)用。組合物的差異區(qū)域通常是不同的制劑。但是，如果需要，兩個或多于兩個差異區(qū)域可以具有相同的或非常相似的制劑，只要符合對本發(fā)明的酶、漂白化合物和助洗劑的位置的要求?？梢酝ㄟ^任何合適的手段將差異區(qū)域粘附/結(jié)合在一起，例如通過將區(qū)域壓縮在一起、提供互鎖部分或使用可起將區(qū)域粘附在一起的作用的材料?？梢詫⑷魏芜m宜的材料用作兩個或多于兩個差異區(qū)域之間的粘合劑材料。d)酶本發(fā)明的洗滌劑組合物在第一區(qū)域包含酶。除第一差異區(qū)域之外，較少量的所述酶或其它酶還可以位于洗滌劑組合物的一個或多個其它差異區(qū)域中，但優(yōu)選第二區(qū)域(其包含漂白化合物)包含洗滌劑組合物中酶的總量的10重量％以下的酶，或甚至5重量％以下的酶。最優(yōu)選的是，第二區(qū)域基本上不含酶，特別優(yōu)選的是其不含酶。當(dāng)作為商業(yè)制劑添加時，對于各種類型的酶，理想的是組合物中酶的存在量為0.01重量％至3重量％，尤其是0.01重量％至2重量％。由于它們不是100%的活性制齊U，對于組合物中使用的各種酶，其表示0.005重量％至1重量％、優(yōu)選0.01重量％至0.75重量％、尤其是0.01重量％至0.5重量％當(dāng)量的純酶。洗滌劑組合物中的酶的總量優(yōu)選為0.01重量％至6重量％，尤其是0.01重量％至3重量％，對于組合物中使用的全部酶，其表示0.01重量％至2重量％、優(yōu)選0.02重量％至1.5重量％、尤其是0.02重量％至1重量％當(dāng)量的純酶?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用任何類型的常用于洗滌劑組合物中的酶。優(yōu)選的是，所述酶選自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶和過氧化物酶，其中最優(yōu)選的是蛋白酶和淀粉酶，尤其是蛋白酶。最優(yōu)選的是，將蛋白酶和/或淀粉酶包括在本發(fā)明的組合物中；這些酶例如在洗碗用洗滌劑組合物中特別有效?？筛鶕?jù)需要使用這些酶的任何適宜類型。當(dāng)包含酶的差異區(qū)域是固體時，其可以通過任何適宜的手段來制備，例如通過顆粒材料的壓縮(壓緊)、擠出、鑄造或注射成型。不過，根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，特別優(yōu)選的是通過壓縮來制備所述區(qū)域。其具有的優(yōu)點是該工序可以在接近室溫和高達約40°C的溫度進行，這有利于酶的穩(wěn)定性，因為可能在其它工序使用的高溫可能對酶的穩(wěn)定性有害。e)漂白化合物本發(fā)明的洗滌劑組合物在第二差異區(qū)域中包含漂白化合物。除第二差異區(qū)域之外，較少量的漂白化合物還可以位于洗滌劑組合物的一個或多個其它差異區(qū)域中，但優(yōu)選第一區(qū)域(其包含酶)包含洗滌劑組合物中漂白化合物總量的10重量％以下的漂白化合物，或甚至5重量％以下的漂白化合物。最優(yōu)選第一區(qū)域基本不含漂白化合物，特別優(yōu)選其不含漂白化合物?？梢愿鶕?jù)本發(fā)明使用任何類型的常用于洗滌劑組合物中的漂白化合物。優(yōu)選漂白化合物選自無機過氧化物或有機過酸，其衍生物(包括它們的鹽)及其混合物。尤其優(yōu)選的無機過氧化物是過碳酸鹽、過硼酸鹽和過硫酸鹽，最優(yōu)選的是它們的鈉鹽和鉀鹽。最優(yōu)選過碳酸鈉和過硼酸鈉，尤其是過碳酸鈉。有機過酸包括所有常用作漂白劑的有機過酸，包括，例如過氧苯甲酸和過氧羧酸，例如單過氧鄰苯二甲酸或二過氧鄰苯二甲酸、2-辛基二過氧琥珀酸、二過氧十二烷基二羧酸、二過氧壬二酸和亞氨基過氧羧酸以及可選包括它們的鹽。尤其優(yōu)選鄰苯二甲酰亞氨基(phthalimidoperhexanoicacid,PAP)。理想的是，漂白化合物在組合物中的存在量為1重量％至30重量％，尤其是5重量％至25重量％，最優(yōu)選為10重量％至20重量％。f)助洗劑本發(fā)明的洗滌劑組合物在第一差異區(qū)域包含助洗劑，所述助洗劑包含氨基酸類化合物和/或琥珀酸鹽類化合物。除了第一差異區(qū)域之外，較少量的所述助洗劑或其它助洗劑還可以位于洗滌劑組合物的一個或多個其它差異區(qū)域中，但優(yōu)選第二區(qū)域(其包含漂白化合物)包含洗滌劑組合物中助洗劑總量的10重量％以下的助洗劑，或甚至5重量％以下的助洗劑。最優(yōu)選的是，第二區(qū)域基本上不含助洗劑，特別優(yōu)選的是其不含助洗劑。可以在洗滌劑組合物中使用常用量的氨基酸類化合物和/或琥珀酸鹽類化合物。本發(fā)明的氨基酸類化合物的優(yōu)選例是MGDA(甲基甘氨酸二乙酸及其鹽和衍生物)和GLDA(谷氨酸-N，N-二乙酸及其鹽和衍生物)。根據(jù)本發(fā)明尤其優(yōu)選GLDA(其鹽和衍生物)，特別優(yōu)選其四鈉鹽。其它適宜的助洗劑在US6，426，229中有述，在此將其以參考方式并入本文。特別適宜的助洗劑包括，例如天冬氨酸-N-單乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N，N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-單丙酸(ASMP)、亞氨基二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺甲基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)、N-甲基亞氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N，N-二乙酸(α-ALDA)、β-丙氨酸-N，N-二乙酸(β-ALDA)、絲氨酸-Ν，Ν-二乙酸(SEDA)、異絲氨酸-N，N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N，N-二乙酸(PHDA)、鄰氨基苯甲酸-N，N-二乙酸(ANDA)、對氨基苯磺酸-Ν，Ν-二乙酸(SLDA)、?；撬?N，N-二乙酸(TUDA)和磺甲基_Ν，Ν_二乙酸(SMDA)及其堿金屬鹽或銨鹽。其它優(yōu)選的琥珀酸鹽化合物在US-A-5，977，053中有述且具有下式；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R、R1相互獨立地表示H或0H，R2、R3、R4、R5相互獨立地表示陽離子、氫、堿金屬離子和銨離子，銨離子具有通式R6R7R8R9N+并且R6、R7、R8、R9相互獨立地表示氫、具有1至12個碳原子的烷基或具有2至3個碳原子的羥基取代的烷基。優(yōu)選的實例為亞氨基琥珀酸四鈉。特別優(yōu)選的琥珀酸鹽類助洗劑鹽有亞氨基二琥珀酸(IDS)和(羥基)亞氨基二琥珀酸(HIDS)及其堿金屬鹽或銨鹽。優(yōu)選第一差異區(qū)域包含MEDA和/或GLDA和/或IDS和/或HIDS作為助洗劑。除了氨基酸類化合物和/或琥珀酸鹽類化合物，還可以存在附加的助洗劑，并且這些附加的助洗劑可以是含磷的或不含磷的，或甚至兩類的組合。適宜的助洗劑是本領(lǐng)域公知的。如果本發(fā)明的洗滌劑組合物中還要使用含磷的助洗劑，那么優(yōu)選使用單磷酸鹽、二磷酸鹽、三聚磷酸鹽或低聚磷酸鹽。優(yōu)選這些化合物的堿金屬鹽，特別是鈉鹽。特別優(yōu)選的助洗劑為三聚磷酸鈉(STPP)。如果除氨基酸類化合物和/或琥珀酸鹽類化合物之外還使用附加的助洗劑，優(yōu)選這些附加的助洗劑為不含磷助洗劑。不含磷類附加助洗劑可以是具有羧基的有機分子。作為包含羧基的有機分子的助洗劑化合物包括檸檬酸、富馬酸、酒石酸、馬來酸、乳酸及它們的鹽。特別是可以使用這些有機化合物的堿金屬鹽或堿土金屬鹽，尤其是鈉鹽。特別優(yōu)選的助洗劑為檸檬酸鈉。優(yōu)選的是，組合物中存在的助洗劑的總量以組合物總重量計為至少5重量％、優(yōu)選至少10重量％、更優(yōu)選至少20重量％、最優(yōu)選至少25重量％，優(yōu)選的是，至多70重量％、優(yōu)選至多65重量％、更優(yōu)選至多60重量％、最優(yōu)選至多35重量％。在組合物中的實際用量取決于使用的助洗劑的性質(zhì)。特別優(yōu)選的是，氨基酸類助洗劑以上述的20重量％至65重量％的量使用。本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包含第二助洗劑(或共助洗劑)。該第二助洗劑優(yōu)選同樣位于第一差異區(qū)域。優(yōu)選的第二助洗劑包括多元羧酸的均聚物和共聚物以及它們的部分或全部中和的鹽，單體的多元羧酸和羥基羧酸及其鹽，磷酸鹽和膦酸鹽，以及所述物質(zhì)的混合物。上述化合物的優(yōu)選的鹽為銨鹽和/或堿金屬鹽，即，鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽，特別優(yōu)選的鹽為鈉鹽。優(yōu)選有機的第二助洗劑。適宜的多元羧酸為非環(huán)狀的、脂環(huán)的、雜環(huán)的和芳香族的羧酸，在該情形中，所述多元羧酸包含至少兩個由優(yōu)選不超過2個碳原子彼此分開的羧基。包含兩個羧基的多元羧酸鹽包括，例如丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、羥基丙二酸和富馬酸的水溶性鹽。包含三個羧基的多元羧酸鹽包括，例如水溶性檸檬酸鹽。相應(yīng)地，適宜的羥基羧酸為例如檸檬酸。另一種適宜的多元羧酸為丙烯酸的均聚物。W095/01416公開了其它適宜的助洗齊IJ，在此將其表示的內(nèi)容作為參考。優(yōu)選組合物中存在的共助洗劑的總量為至多10重量％的量，優(yōu)選至少5重量％。在組合物中實際使用的量取決于使用的助洗劑的性質(zhì)。根據(jù)需要，差異區(qū)域可以包含共助溶劑的總量的任意比例。g)可選成分本發(fā)明的組合物還可以在洗滌劑組合物的任意的一個或多個不同區(qū)域中包含一種或多種下列可選成分。通常存在于洗滌劑組合物的各差異區(qū)域中的任何可選成分的量將取決于需包含在該差異區(qū)域中的該成分的總量和需使用在洗滌劑組合物中的總量的重量百分比?？梢詮挠杀疚慕o出的信息計算包含在不同差異區(qū)域中的常用量。洗滌劑組合物優(yōu)選包含一種或多種漂白活化劑?？梢园ㄈ魏芜m宜的漂白活化齊U，例如TAED。常規(guī)用量可以是例如以組合物總重量計為0.01重量％至10重量％、更優(yōu)選0.1重量％至8重量％、最優(yōu)選0.5重量％至5重量％的量。漂白活化劑可以位于洗滌劑組合物的任何差異區(qū)域，但優(yōu)選的是其主要位于的區(qū)域不同于漂白化合物所主要位于的區(qū)域。本發(fā)明的洗滌劑組合物可以包含表面活性劑，例如陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑或其混合物。許多這類適宜的表面活性劑在KirkOthmer的EncyclopediaofChemicalTechnology，第3版，22卷，360頁-379頁，“SurfactantsandDetersiveSystems”中有所描述，將其作為參考引入本文。通常，在包含漂白物質(zhì)的至少一個區(qū)域內(nèi)優(yōu)選使用漂白穩(wěn)定的表面活性劑。非離子表面活性劑的優(yōu)選類型為通過6至20個碳原子的單羥基鏈烷醇或烷基酚反應(yīng)制備的乙氧基化的非離子表面活性劑。優(yōu)選表面活性劑每摩爾的醇或烷基酚具有至少12摩爾，特別優(yōu)選至少16摩爾，以及進而更優(yōu)選20摩爾，例如至少25摩爾的氧化乙烯。特別優(yōu)選的非離子表面活性劑是來自具有16至20個碳原子的直鏈脂肪醇的非離子表面活性劑，并且每摩爾醇至少12摩爾，特別優(yōu)選至少16摩爾，進而更優(yōu)選至少20摩爾的氧化乙烯。依據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，非離子表面活性劑可另外的在分子中包含氧化丙烯單元。優(yōu)選這些PO單元占非離子表面活性劑的全部分子量的至多25重量％，優(yōu)選至多20重量％，進而更優(yōu)選至多15重量％。可以使用乙氧基化的單羥基鏈烷醇或烷基酚并且還包含聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物單元的表面活性劑。所述表面活性的醇或烷基酚部分構(gòu)占非離子表面活性劑的全部分子量的超過30重量％，優(yōu)選超過50重量％，更優(yōu)選超過70重量％。另一類適宜的非離子表面活性劑包括聚氧乙烯和聚氧丙烯的反嵌段共聚物以及以三羥甲基丙烷起始的聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。另一類優(yōu)選的非離子表面活性劑可由下式描述R1O[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH2O]Y[CH2CH(OH)R2]其中R1表示具有4至18個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族烴基或其混合物，R2表示具有2至26個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族烴基或其混合物，χ是0.5到1.5的值并且y是至少15的值。另一組優(yōu)選的非離子表面活性劑是下式的封端的聚氧烷基化非離子表面活性劑R1O[CH2CH(R3)0]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2其中R1和R2表示包含1至30個碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族或芳香族烴基，R3表示氫原子或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基或2-甲基-2-丁基，χ為1至30的值，并且k和j是1和12、優(yōu)選1和5的值。當(dāng)χ的值>2時，上式中的各R3可以不同。R1和R2優(yōu)選是包含6至22個碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族或芳香族烴基，特別優(yōu)選具有8至18個碳原子的基團。對于基團R3，特別優(yōu)選H、甲基或乙基。特別優(yōu)選的χ的值為1和20、優(yōu)選6和15。如上所述，在x>2的情況中，式中的各R3可以不同。例如，當(dāng)χ=3時，可以選擇基團R3以構(gòu)成氧化乙烯(R3=H)或氧化丙烯(R3=甲基)單元，所述氧化乙烯或氧化丙烯單元可以以每一種單一順序使用，例如(PO)(EO)(EO)、(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)(PO)、(PO)(PO)(EO)和(PO)(PO)(PO)。χ為3的值僅是一個例子，可以選擇更大的值，從而可以產(chǎn)生(EO)或(PO)單元的更高數(shù)量的變化。上式的特別優(yōu)選的封端的聚氧烷基化醇是源自以下簡式的分子的那些其中k=1和j=1的化合物R1O[CH2CH(R3)0]XCH2CH(OH)CH2OR2在本發(fā)明的情況中適合使用不同非離子表面活性劑的混合物，例如烷氧基化的醇和包含羥基的烷氧基化的醇的混合物。W095/01416中描述了其它適宜的表面活性劑，本文將其表示的內(nèi)容作為參考。優(yōu)選非離子表面活性劑在本發(fā)明的組合物中的存在量為0.1重量％至5重量％，更優(yōu)選0.5重量％至3重量％，例如0.5重量％至3重量％。通常所含的表面活性劑的總量是至多15重量％、優(yōu)選0.5重量％至10重量％的量，例如1重量％至5重量％。根據(jù)需要，差異區(qū)域可包含表面活性劑的總量的任意比例。根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方式，尤其是當(dāng)洗滌劑組合物用于自動洗碗用操作時，洗滌劑組合物包含一種或多種防腐蝕劑。這些防腐蝕劑可提供抵抗玻璃和/或金屬的腐蝕的益處，并且該術(shù)語包括可用以防止或減少非鐵金屬特別是銀和銅的銹蝕的試劑。在本發(fā)明的多種洗滌劑組合物中，理想的是可以包含多于一類的抗腐蝕劑以提供抵抗玻璃和金屬腐蝕的防護。為了抗腐蝕的益處，已知可在洗滌劑組合物特別是自動洗碗用組合物中包含多價離子源。例如多價離子，尤其是鋅、鉍和/或錳離子因它們抑制所述腐蝕的能力而已被包含在內(nèi)。WO94/26860和WO94/26859中提及了已知適合用作銀/銅腐蝕抑制劑的有機和無機氧化還原活性物質(zhì)。適宜的無機氧化還原活性物質(zhì)為，例如選自由鋅、錳、鈦、鋯、鉿、釩、鈷和鈰的鹽和/或絡(luò)合物組成的組的金屬鹽和/或金屬絡(luò)合物，所述金屬處于氧化態(tài)II、III、IV、V或VI之一。特別適宜的金屬鹽和/或金屬絡(luò)合物選自由MnSO4、檸檬酸錳(II)、硬脂酸錳(II)、乙酰丙酮錳(II)、[I-羥基乙基-1，1-二膦酸]錳(II)、V205、V204、V02、Ti0S04、K2TiF6,K2ZrF6,CoSO4,Co(NO3)JPCe(NO3)3組成的組?？梢允褂枚鄡r離子的任何適宜的來源，所述來源優(yōu)選選自硫酸鹽、碳酸鹽、醋酸鹽、葡糖酸鹽和金屬-蛋白化合物。鋅鹽是特別優(yōu)選的腐蝕抑制劑。優(yōu)選的銀/銅抗腐蝕劑為苯并三唑(BTA)或二(苯并三唑)及其具有取代基的衍生物。其它適宜的試劑為有機和/或無機氧化還原活性物質(zhì)和石蠟油。苯并三唑衍生物是那些其中芳香環(huán)上的可用取代位置被部分或完全取代的化合物。適宜的取代基為直鏈或支鏈C1J烷基和羥基、硫代、苯基或例如氟、氯、溴和碘等鹵素。優(yōu)選的取代的苯并三唑為甲苯基三唑。因此，本發(fā)明的尤其優(yōu)選的可選成分為多價離子的來源，例如在前述段落剛提及的那些來源，特別是包含鋅、鉍和/或錳等離子和/或苯并三唑(包括具有取代基的苯并三唑)的化合物。特別是，鋅離子的來源和不具有取代基的苯并三唑優(yōu)選為抗腐蝕劑，根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選這兩種成分的混合物。在本發(fā)明的組合物中可包括任何常規(guī)量的抗腐蝕劑。然而，優(yōu)選其存在的總量以組合物總重量計為0.01重量％至5重量％，優(yōu)選0.05重量％至3重量％，更優(yōu)選0.1至2.5重量％，例如0.2重量％至2重量％。如果使用超過一種的抗腐蝕劑，各自的量可以在前面給出的量內(nèi)，但優(yōu)選的總量仍然適用。洗滌劑組合物中也可包括用以改善洗滌劑組合物的清潔性能的聚合物。例如可以使用磺化聚合物。優(yōu)選的實例包括CH2=CR1-CR2R3-O-C4H3R4-SO3X與任何適宜的其它單體單元的共聚物，其中R1、!2、!3、!4獨立地為1至6個碳原子的烷基或氫，并且X為氫或堿，所述其它單體單元包括改性的丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、烏頭酸、甲基富馬酸、檸康酸和亞甲基丙二酸或其鹽、馬來酸酐、丙烯酰胺、亞烷基、乙烯基甲基醚、苯乙烯及其任意的混合物?？梢牖腔?共)聚合物中的其它適宜的磺化單體為2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、3-甲基丙烯酰胺-2-羥基-丙磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、3-磺基丙烯酸丙酯、3-磺基甲基丙烯酸丙酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基甲基丙烯酰胺及其水溶性鹽。US5308532和W02005/090541中也描述了適宜的磺化聚合物。當(dāng)存在磺化聚合物時，優(yōu)選其在組合物中的存在量為至少0.1重量％，優(yōu)選至少0.5重量％，更優(yōu)選至少1重量％，最優(yōu)選至少3重量％，至多40重量％，優(yōu)選至多25重量％，更優(yōu)選至多15重量％，最優(yōu)選至多10重量％。差異區(qū)域根據(jù)需要可以包含總量的磺化聚合物的任何比例。本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以包含一種或多種控泡劑?？捎糜谶@一目的的適宜的控泡劑都是本領(lǐng)域常用的那些控泡劑，例如，舉例為硅酮及其衍生物和石蠟油?？嘏輨┰诮M合物中的存在量優(yōu)選為組合物總重量的5重量％以下。各差異區(qū)域中的量可根據(jù)需要來選擇。如果洗滌劑組合物的任何差異區(qū)域為成形體或片劑形式，那么該區(qū)域內(nèi)可以包括常規(guī)量的粘合劑材料。通?？梢砸圆町悈^(qū)域中至多10重量％、更優(yōu)選至多5重量％的量使用任何常規(guī)的粘合劑。適宜的粘合劑包括聚乙二醇。本發(fā)明的洗滌劑組合物還可在任意一個或多個差異區(qū)域中包含常規(guī)的少量的香料、防腐劑和/或著色劑。在糊膏和凝膠的差異區(qū)域中還可使用增稠劑。可以使用任何適宜的增稠劑，優(yōu)選樹膠、聚合物和凝膠。這樣的成分在所使用其的區(qū)域中通常以至多2重量％的量存在。g)洗滌劑組合物的制備本發(fā)明的組合物根據(jù)其形式可通過任何適宜的方法來制備。例如，其中組合物包含固體或半固體區(qū)域，則這些區(qū)域可以通過常規(guī)技術(shù)來制備，例如通過在模具中壓縮材料如微粒/顆粒材料，或通過鑄造或擠出方法制備。所述區(qū)域可以通過下述方式制備單獨制造各區(qū)域，然后使這些區(qū)域接觸從而制造最終組合物；通過在彼此之上順續(xù)地制造區(qū)域制備；或通過同時制造各區(qū)域制備。洗滌劑組合物的生產(chǎn)方法是本領(lǐng)域公知的，在此不需要進一步解釋。通過參考下面的非限制性實施例來進一步說明本發(fā)明。本發(fā)明范圍內(nèi)的其它實施例對本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。水硬度為21。dH，以正常50DC洗滌程序在MieleG651SCPlus中按照IKW規(guī)程的清潔性能給出以下結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>可以發(fā)現(xiàn)，與其中不存在過碳酸鹽漂白化合物的組合物相比，包含與過碳酸鹽漂白化合物分開的氨基羧酸鹽和蛋白酶的制劑獲得了蛋黃去除的驚人的改善。權(quán)利要求一種洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含酶和漂白化合物并且包含兩個或多于兩個差異區(qū)域，其中，所述酶位于第一差異區(qū)域，所述漂白化合物位于第二差異區(qū)域，此外其中包含氨基酸類化合物和/或琥珀酸鹽類化合物的助洗劑位于所述第一差異區(qū)域。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述酶包含蛋白酶。3.如權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中所述氨基酸類化合物包含甲基甘氨酸二乙酸及其鹽和衍生物、和/或谷氨酸-N，N-二乙酸及其鹽和衍生物、和/或亞氨基二琥珀酸及其堿金屬鹽或銨鹽、和/或(羥基)亞氨基二琥珀酸及其堿金屬鹽或銨鹽。4.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述漂白化合物選自無機過氧化物或有機過酸和它們的衍生物及其混合物。5.如權(quán)利要求4所述的洗滌劑組合物，其中所述漂白化合物選自由無機過氧化物、過碳酸鹽、過硼酸鹽和過硫酸鹽及它們的鹽組成的組。6.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述第一差異區(qū)域包含所述洗滌劑組合物中漂白化合物的總量的10重量％以下。7.如權(quán)利要求6所述的洗滌劑組合物，其中所述第一差異區(qū)域基本不含漂白化合物，優(yōu)選不含漂白化合物。8.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述第二差異區(qū)域包含所述洗滌劑組合物中酶的總量的10重量％以下。9.如權(quán)利要求8所述的洗滌劑組合物，其中所述第二差異區(qū)域基本不含酶，優(yōu)選不含酶。10.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述組合物是自動洗碗用組合物。11.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述組合物為成形體形式。12.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物在清潔操作中的應(yīng)用。13.一種清潔受污物品的方法，所述方法將所述受污物品與權(quán)利要求1至11中任一項所述的洗滌劑組合物接觸。全文摘要本申請涉及一種洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物包含酶和漂白化合物并且包含兩個或多于兩個差異區(qū)域，其中所述酶位于第一差異區(qū)域，所述漂白化合物位于第二差異區(qū)域，此外其中包含氨基酸類化合物和/或琥珀酸鹽類化合物的助洗劑位于所述第一差異區(qū)域。所述組合物顯示出改善的酶穩(wěn)定性。文檔編號C11D17/00GK101809139SQ200880109108公開日2010年8月18日申請日期2008年9月26日優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日發(fā)明者帕夫林卡·羅伊,拉爾夫·維德曼,黛安娜·厄姆斯申請人:雷克特本克斯?fàn)柡商m有限公司