專利名稱：洗滌劑產(chǎn)品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及洗滌劑組合物領域，尤其是在織物洗滌過程中使用的洗滌劑組合物。
背景技術：
在洗滌過程中，許多消費者不希望與洗滌劑產(chǎn)品中存在的常用的洗滌劑組分接觸。洗滌劑工業(yè)一直在努力避免洗滌劑成分與消費者之間的接觸或將這樣的接觸減至最小程度。例如，洗滌劑工業(yè)開發(fā)了這樣的洗滌劑片，使得消費者在洗滌過程中操作時，這些洗滌劑片產(chǎn)生的粉塵形式的洗滌劑成分減至最少。然而，當消費者在洗滌過程中操作時，這些洗滌劑片仍然產(chǎn)生粉塵。因此，仍然需要提供一種可由消費者使用的、產(chǎn)品中的洗滌劑組分與消費者不必發(fā)生接觸或接觸減至最小程度的洗滌劑產(chǎn)品。
人們已經(jīng)嘗試著通過將洗滌劑成分用膜包封起來以形成洗滌劑小袋的方式來解決該問題。洗衣工業(yè)已經(jīng)進一步開發(fā)了這些小袋裝的洗滌劑以改善其水溶性形象和清潔性能。
此外，消費者喜歡單位劑量洗滌劑產(chǎn)品例如洗滌劑片和洗滌劑小袋的效益。許多消費者發(fā)現(xiàn)，單位劑量洗滌劑產(chǎn)品在洗滌過程中使用更容易、更快捷。例如，通過使用單位劑量洗滌劑產(chǎn)品，在洗滌過程中使用的洗滌劑量已經(jīng)為消費者預先選擇，因此消費者無需確定和稱出所希望的洗滌劑產(chǎn)品量。而確定和稱重是一個困難而又費時的過程。
小袋形式的單位劑量洗滌劑產(chǎn)品是已知的。例如，EP0158464、美國專利第4846992號、美國專利第4886615號、美國專利第4929380號和美國專利第6037319號都涉及洗滌劑小袋。多隔室小袋也是已知的。例如，EP0236136涉及多隔室小袋。美國專利第4973410號涉及含有含水液體洗衣用洗滌劑的小袋。所述液體洗滌劑包含起有機中和系統(tǒng)作用的鏈烷醇胺以改善產(chǎn)品穩(wěn)定性和洗滌劑性能。
使用多隔室小袋來將漂白劑與具有高水分含量的固體組分分隔開也是已知的。例如，EP0414463涉及多隔室小袋，其中一個隔室中包含顆粒狀過碳酸鈉和任選的其它顆粒組分，在一個不同隔室中包含具有低水分含量的粉末成分例如硅鋁酸鹽。
然而，含有顆粒漂白劑組合物的小袋或多隔室小袋的隔室趨于將漂白劑成分以不均勻方式釋放到洗滌液體中。例如，漂白劑成分釋放的方式可能導致某些洗滌液區(qū)域具有高水平的漂白活性，從而增加了織物發(fā)生不均勻損害的風險。當把多隔室小袋直接加到自動洗衣機的滾筒中時，尤其如此。
本發(fā)明者們已經(jīng)通過提供一種水溶性小袋裝組合物克服了與從多隔室小袋中釋放含有漂白劑成分的組合物有關的上述問題。所述小袋包括至少兩個隔室，每個隔室含有所述組合物的不同組分。其中第一個隔室包含第一組分，第一組分含有液體基體和過酸源。
本發(fā)明者們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，問題在于過酸源。本發(fā)明者們也還發(fā)現(xiàn)，如果過酸源溶解在液體中和/或呈懸浮顆粒的形式，則過酸源能更均勻地從多隔室小袋的隔室中釋放出來，并且不會留在所述隔室中或造成增加漂白活性的區(qū)域。
本發(fā)明多隔室小袋也具有上述優(yōu)點，例如，使得過酸源和與過酸不相容的成分能夠包含在小袋的不同隔室中，以提高所述組分在貯存期間的穩(wěn)定性，并維持多隔室小袋中包含的組合物的性能。
發(fā)明概述本發(fā)明第一個實施方案提供了一種水溶性小袋裝組合物。所述小袋包括至少兩個隔室，每個隔室含有所述組合物的不同組分，其中第一個隔室包含第一組分，并且所述第一組分含有液體基體和過酸源。
本發(fā)明第二個實施方案提供了一種水溶性小袋裝組合物在洗衣過程中的用途。所述小袋包括至少兩個隔室，每個隔室含有所述組合物的不同組分，其中第一個隔室包含第一組分，并且所述第一組分含有液體基體和過酸源。
發(fā)明詳述小袋及其材料本發(fā)明水溶性小袋(本文中稱為“小袋”)包括至少兩個隔室。每個隔室包含組合物的不同組分。所述組合物及其組分在下文中有更詳細的描述。
本發(fā)明小袋一般是封閉的結構，并由本文所述的材料制成，且包封了分成至少兩個、優(yōu)選兩個隔室的體積空間。小袋可以呈任何形式和具有任何形狀，并且由適于保存組合物的材料制成，例如在該小袋與水接觸之前不允許該組合物從該小袋中釋放出來。精確的實施將取決于例如小袋中組合物的類型和量、小袋中隔室的數(shù)目、小袋持有、保護和遞送或釋放組合物和/或其組分所需的特征。
小袋可以具有這樣的尺寸，使得它通常含有適于所需的操作例如一次洗滌的單位劑量的本發(fā)明組合物，或僅含有部分劑量，以使得消費者能夠例如根據(jù)洗滌物的多少和/或臟污程度更靈活地改變所用的量。
小袋一般由水溶性材料、優(yōu)選包封內(nèi)部體積空間的水溶性材料制成。所述內(nèi)部體積空間分成小袋的不同隔室。所述小袋的內(nèi)部體積空間優(yōu)選由水溶性材料以能使內(nèi)部體積空間與外部環(huán)境分隔的方式包封。
組合物或其組分包含在小袋的體積空間中，并且一般通過水溶性材料屏障與外部環(huán)境分隔開。包含在小袋的不同隔室中的組合物的不同組分一般通過水溶性材料屏障彼此分隔開。
為了本發(fā)明目的，術語“分隔的”是指“物理上各異的，即如果所述第二個組分不由包含所述第一個組分的同一隔室包含，就防止了隔室包含的第一個成分與第二個成分發(fā)生接觸”。
為了本發(fā)明目的，術語“外部環(huán)境”是指“不包含在小袋或其隔室中，并且不是小袋或其隔室一部分的任何事物”。
隔室適于保持組合物的組分，例如在小袋與水接觸之前使得該組分不從隔室中釋放出來。隔室可以呈任何形式或具有任何形狀，這取決于隔室材料的性質、組分或組合物的性質以及組分或組合物的意向用途和數(shù)量。
小袋的隔室可具有彼此不同的顏色，例如，第一個隔室可以是綠色或藍色，第二個隔室可以是白色或黃色。小袋的一個隔室可以是不透明或半不透明的，小袋的另一個隔室可以是透明、半透明或介于兩者之間。小袋的隔室可以具有相同內(nèi)部體積、相同尺寸，也可以具有不同內(nèi)部體積、不同尺寸。
含有液體組分的隔室還可優(yōu)選含有氣泡。氣泡的體積優(yōu)選不超過所述隔室體積空間的50％、更優(yōu)選不超過40％、更優(yōu)選不超過30％、更優(yōu)選不超過20％、更優(yōu)選不超過10％、更優(yōu)選不超過5％。無意受理論約束，但據(jù)信氣泡的存在提高了隔室對于隔室內(nèi)液體組分移動的耐受性，由此降低了液體組分從隔室中漏出的風險。
小袋優(yōu)選由水溶性材料制成，在本文中稱為“小袋材料”。小袋自身，和通常小袋材料一般是水可分散的，并且水分散度為至少50％，優(yōu)選至少75％或甚至至少95％。所述水分散度是通過在下文中提出的重量法，使用最大孔徑為50微米的玻璃濾器測定的。
小袋自身，和優(yōu)選小袋材料是水溶性的，并且水溶解度為至少50％、優(yōu)選至少75％或甚至至少95％，所述水溶解度是通過在下文中提出的重量法，使用最大孔徑為20微米的玻璃濾器測定的，即確定小袋材料水分散度和水溶解度的重量法將50克±0.1克材料加到已經(jīng)測定過重量的400ml燒杯中，并加入245ml±1ml蒸餾水。將該燒杯在設定為600rpm的磁力攪拌器上劇烈攪拌30分鐘。然后將該混合物經(jīng)由具有上述孔徑(最大20或50微米)的折疊定性燒結玻璃濾器過濾。通過任何常規(guī)方法將收集的濾液中的水分干燥，并測定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后可計算出％溶解度或分散度。
優(yōu)選的小袋材料是聚合材料，優(yōu)選形成膜或片的聚合物。小袋材料可以例如按照本門技術上已知的方法通過將聚合材料流延、吹塑、擠出或吹脹擠出來獲得。
適于用作小袋材料的優(yōu)選的聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚烯化氧、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來酸/丙烯酸共聚物、包括淀粉和明膠在內(nèi)的多糖、天然樹膠例如黃原膠和角叉菜膠。更優(yōu)選的聚合物選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最優(yōu)選選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(HPMC)和它們的組合。小袋材料中聚合物例如PVA聚合物的含量優(yōu)選為至少60％。
聚合物可具有任何重均分子量，優(yōu)選為約1,000至1,000,000、或甚至10,000至300,000、或甚至15,000至200,000、或甚至20,000至150,000。
聚合物的混合物也可用作小袋材料。這對于根據(jù)其應用和需要來控制隔室或小袋的機械和/或溶解性質尤其有用。例如，可能優(yōu)選的是在小袋材料中存在聚合物混合物，其中一種聚合物具有高于另一種聚合物的水溶解度，和/或一種聚合物具有高于另一種聚合物的機械強度。優(yōu)選使用具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量為10,000至40,000、優(yōu)選約20,000的PVA或其共聚物與重均分子量為約100,000至300,000、優(yōu)選約150,000的PVA或其共聚物的混合物。
也可用的是聚合物共混物組合物，例如包含可水解降解和水溶性的聚合物共混物，例如通過將聚交酯和聚乙烯醇混合而獲得的、一般含有1至35％重量的聚交酯和約65％至99％重量的聚乙烯醇的聚交酯和聚乙烯醇的聚合物共混物組合物(如果該材料要成為水溶性的)。
存在于小袋材料中的聚合物優(yōu)選是60％至98％水解的，優(yōu)選80％至90％水解的，以改善材料的溶解性。
最優(yōu)選的小袋材料是包含PVA聚合物的膜，其性能類似于包含PVA聚合物并以商品名M8630由Chris-Craft Industrial Products公司(美國印第安納州加里)銷售的膜。適用于本發(fā)明的其它優(yōu)選的膜具有與下列膜類似的特征以商品名PT膜或K-系列膜由Aicello公司供給的那些膜，或以商品名VF-HP膜由Kuraray公司供給的那些膜。
本發(fā)明小袋材料可包含除聚合物以外的其它添加成分。例如，加入增塑劑例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇及其混合物、附加水、崩解助劑可能是有利的。當小袋裝組合物是洗滌劑組合物時，小袋材料自身包含遞送給洗滌水的洗滌劑添加劑例如有機聚合污物釋放劑、分散劑、染料轉移抑制劑可能是有用的。
小袋可按照本領域已知方法制得。更具體來說，小袋的制做方法一般如下首先切割下適當尺寸的小袋材料的片。小袋材料優(yōu)選呈膜的形式。然后一般將小袋材料折疊以形成所需數(shù)目和尺寸的隔室，并使用任意合適的技術例如熱封、濕封或壓力密封技術將邊緣密封。在優(yōu)選的實施方案中，將密封源與小袋材料接觸，并給小袋材料施加熱或壓力，由此將小袋材料密封。
一般將小袋材料套到模具上并抽真空，使其與模具的內(nèi)表面齊平，由此在所述小袋材料中形成真空形成凹痕或龕。優(yōu)選地，將小袋材料置于模具中，并給模具施加真空，這樣小袋材料形成模具的形狀，這也稱為真空形成。
另一優(yōu)選方法是熱形成，以使小袋材料形成模具的形狀。熱形成一般包括在加熱的條件下在模具中形成開口小袋的步驟，這使得小袋材料形成模具的形狀。
一般使用一片以上的小袋材料來制備小袋。例如，可將第一片小袋材料置于模具中并抽真空，這樣所述小袋材料與模具的內(nèi)壁齊平?？煞胖玫诙〈牧?，使其與第一片小袋材料至少部分重疊，優(yōu)選完全重疊。將第一片小袋材料與第二片小袋材料密封在一起。第一片小袋材料與第二片小袋材料可以是相同類型的材料，也可以是不同類型的材料。
在制備小袋的一種優(yōu)選方法中，將一片小袋材料折疊至少兩次，或使用至少三片小袋材料，或者使用至少兩片小袋材料，其中至少一片小袋材料折疊至少一次。第三片小袋材料或一片折疊的小袋材料產(chǎn)生屏障層，當將小袋密封時，該屏障層將所述小袋的內(nèi)體積分隔成至少兩個或更多個隔室。
小袋也可以如下方式制得首先將第一片小袋材料安放到模具中，例如將第一片膜置于模具中并抽真空，這樣所述膜與模具的內(nèi)壁齊平。一般將組合物或其組分倒入模具內(nèi)。然后一般將預密封的由小袋材料制成的隔室置于含有組合物或其組分的模具上。預密封的隔室優(yōu)選含有組合物或其組分。可將預密封的隔室和所述第一片小袋材料密封在一起以形成小袋。
過酸源本發(fā)明過酸源是在該組合物從小袋中釋放出來時能夠將過酸釋放到洗滌液體中的任何來源。過酸源可以是過酸，或在貯存期間在小袋的隔室中或在組合物從小袋溶解出時在洗滌液體中能夠就地形成過酸。在從過酸源生成或由其釋放過酸前，過酸源可能需要通過與另一種分子例如過氧化物源或水接觸、相互作用來激活。例如，過酸源可以是過酸前體例如TAED，也可以是預形成的過酸例如PAP。過酸前體和預形成的過酸在下文中有更詳細的描述。
過酸源溶解和/或懸浮在組合物第一組分的液體基體中。組合物的第一組分在下文中有更詳細的描述。過酸源優(yōu)選呈懸浮顆粒的形式。
過酸源和與過酸源不相容的成分優(yōu)選包含在不同的隔室中。這些與過酸不相容的組分在下文中有更詳細的描述。
過酸源與其它任選的漂白組分和漂白輔助成分可優(yōu)選包含在不同隔室中。任選的漂白成分和漂白輔助成分在下文中有更詳細的描述。這防止了在組合物釋放到洗滌液體中之前任選的漂白成分和漂白輔助試劑與每種過酸源相互作用并活化過酸源。
過酸前體過酸源優(yōu)選包含過酸前體。優(yōu)選的過酸前體是過氧酸漂白劑前體、過苯甲酸前體及其衍生物、陽離子過氧酸前體、烷基過羧酸漂白劑前體、酰胺取代的烷基過氧酸前體及其組合。
組合物和/或其第一組分可優(yōu)選包含至少兩種過氧酸漂白劑前體，優(yōu)選至少一種疏水性過氧酸漂白劑前體和至少一種親水性過氧酸漂白劑前體。
組合物的第二組分可優(yōu)選包含過酸前體。該過酸前體是除了組合物的第一組分所包含的過酸前體之外的過酸前體。第二組分的過酸前體可以是與第一組分的過酸前體不同類型的過酸前體，也可以是與第一組分的過酸前體相同類型的過酸前體。如果存在的話，第二組分的過酸前體優(yōu)選是與第一組分的過酸前體不同類型的過酸前體。例如，第一組分的過酸前體可以是親水性過酸前體，第二組分的過酸前體可以是疏水性過酸前體，反之亦然。這使得在配制組合物時有更大的靈活性，并且也可以減輕組合物及其包含的過酸前體的不穩(wěn)定性。
過氧酸漂白劑前體優(yōu)選包含具有氧基苯磺酸鹽基的化合物，優(yōu)選壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(異-NOBS)、苯甲酰氧基苯磺酸鹽(BOBS)、癸酰氧基苯磺酸鹽(DOBS)、十二烷酰氧基苯磺酸鹽(DDOBS)和/或壬酰胺基己酰氧基苯磺酸鹽(NAC-OBS)。其它優(yōu)選的過氧酸漂白劑前體優(yōu)選包含四乙?；叶?TAED)。
過氧酸漂白劑前體過氧酸漂白劑前體是能在過氧化氫解反應中與過氧化氫反應生成過氧酸的化合物。過氧酸漂白劑前體一般可以由以下通式表示 式中L是離去基團，且X是基本上任何官能團，使得在過氧化氫解時生成的過氧酸結構具有以下通式 過氧酸漂白劑前體優(yōu)選以占組合物重量0.1％至20％重量、更優(yōu)選1％至10％重量、最優(yōu)選1.5％至5％重量的含量摻入。
合適的過氧酸漂白劑前體一般含有一個或多個N-或O-?；?。這些前體可選自很多種類。合適的類別包括酸酐、酯、酰亞胺、內(nèi)酰胺和咪唑與肟的?；苌铩Ｔ谶@些類別內(nèi)可用物質的實施例公開在GB-A-1586789中。合適的酯公開在GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。
離去基團離去基團(下文中稱為“L基團”)對于過氧化氫解反應必須有足夠的反應性，以在最佳時間范圍例如洗滌循環(huán)內(nèi)發(fā)生反應。然而，如果L基團的反應性太強，該過酸源將難以穩(wěn)定地用于組合物中。
優(yōu)選的L基團選自由下列組成的一組 和 和它們的混合物其中R1是含有1至14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3是含有1至8個碳原子的烷基鏈，R4是H或R3，R5是含有1至8個碳原子的鏈烯基鏈，且Y是H或增溶基團。任何R1、R3和R4都可以有基本上任何官能團取代。這樣的官能團包括例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝?；Ⅴ０泛弯@或烷基銨基。
優(yōu)選的增溶基團是-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3，最優(yōu)選為-SO3-M+和-CO2-M+；其中R3是含有1-4個碳原子的烷基鏈，M是給漂白活化劑提供溶解性的陽離子，且X是給漂白活化劑提供溶解性的陰離子。M優(yōu)選為堿金屬、銨或有取代銨陽離子，鈉離子和鉀離子是最優(yōu)選的，且X是鹵離子、氫氧根、甲磺酸根或乙酸根陰離子。
過苯甲酸前體過苯甲酸前體化合物在過氧化氫解時提供過苯甲酸。
合適的O-酰基過苯甲酸前體化合物包括有取代和無取代的苯甲酰氧基苯磺酸鹽，包括例如下述苯甲酰氧基苯磺酸鹽 山梨糖醇、葡萄糖和所有糖與苯甲?；瘎┑谋郊柞；a(chǎn)物也是合適的，包括例如 式中Ac＝COCH3；且Bz＝苯甲?；?br> 酰亞胺型過苯甲酸前體化合物包括N-苯甲?；牾啺贰⑺谋郊柞；叶泛蚇-苯甲酰基有取代的脲。合適的咪唑型過苯甲酸前體包括N-苯甲?；溥蚝蚇-苯甲?；讲⑦溥颉Ｆ渌杏玫暮蠳-?；倪^苯甲酸前體包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲?；；撬岷捅郊柞；构劝彼?。
其它過苯甲酸前體包括苯甲酰基二?；^氧化物、苯甲?；孽；^氧化物和具有下式的化合物 鄰苯二甲酸酐是本文中另一種合適的過苯甲酸前體化合物 合適的N-?；瘍?nèi)酰胺過苯甲酸前體具有下式 其中n為0至8、優(yōu)選0至2，且R6是苯甲酰基。
過苯甲酸衍生物前體過苯甲酸衍生物前體在過氧化氫解時提供有取代的過苯甲酸。
合適的有取代的過苯甲酸衍生物前體包括其中苯甲酰基有基本上任何非正電荷(即非陽離子)官能團取代的任何本文公開的過苯甲酸前體。所述非正電荷官能團包括例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝酰基和酰胺基。
一類優(yōu)選的有取代的過苯甲酸前體化合物是以下通式所示的有酰胺取代的化合物 或 式中R1是具有1至14個碳原子的芳基或烷芳基，R2是具有1至14個碳原子的亞芳基或亞烷芳基，且R5是H或具有1至10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，且L可以是基本上任何離去基團。R1優(yōu)選含有6至12個碳原子。R2優(yōu)選含有4至8個碳原子。R1可以是芳基、有取代的芳基或烷芳基。所述基團含有支鏈、取代基或既含有支鏈又含有取代基，并且可以源于合成來源或天然來源，包括例如牛脂。對于R2，類似的結構變化也是允許的。取代基可包括烷基、芳基、鹵素、氮、硫和其它典型取代基或有機化合物。R5優(yōu)選為H或甲基。R1和R5應當總共含有不超過18個碳原子。這類有酰胺取代的漂白活化劑化合物詳見EP-A-0170386。
陽離子過氧酸前體陽離子過氧酸前體化合物在過氧化氫解時產(chǎn)生陽離子過氧酸。
陽離子過氧酸前體一般是通過用帶正電荷的官能團例如銨或烷基銨基，優(yōu)選乙基或甲基銨基取代合適的過氧酸前體化合物的過氧酸部分而形成的。陽離子過氧酸前體一般作為具有適當陰離子例如鹵離子或甲基硫酸根離子的鹽存在于組合物中。
要進行如此陽離子取代的過氧酸前體化合物可以是過苯甲酸或其有取代的衍生物，如上所述的前體化合物?；蛘撸^氧酸前體化合物可以是烷基過羧酸前體化合物或如下文所述的有酰胺取代的烷基過氧酸前體。
下列專利描述了陽離子過氧酸前體美國專利第4,904,406號、美國專利第4,751,015號、美國專利第4,988,451號、美國專利第4,397,757號、美國專利第5,269,962號、美國專利第5,127,852號、美國專利第5,093,022號、美國專利第5,106,528號、英國專利第1,382,594號、EP475,512、EP458,396；EP284,292和日本專利第87-318,332號。
合適的陽離子過氧酸前體包括有銨或烷基銨取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸鹽、N-?；簝?nèi)酰胺和單苯甲酰基四乙?；咸烟潜郊柞；^氧化物中任何一種。
一種優(yōu)選的陽離子取代的苯甲酰氧基苯磺酸鹽是苯甲酰氧基苯磺酸鹽的4-(三甲銨基)甲基衍生物 一種優(yōu)選的陽離子取代的烷氧基苯磺酸鹽具有下式 優(yōu)選的N-?；簝?nèi)酰胺類陽離子過氧酸前體包括三烷基銨亞甲基苯甲?；簝?nèi)酰胺，特別是三甲基銨亞甲基苯甲?；簝?nèi)酰胺 其它優(yōu)選的N-?；簝?nèi)酰胺類陽離子過氧酸前體包括三烷基銨亞甲基烷基己內(nèi)酰胺 式中n是0至12，特別是1至5。
另一優(yōu)選的陽離子過氧酸前體是氯化2-(N，N，N-三甲基銨)乙基4-磺基苯基碳酸鈉。
烷基過羧酸漂白劑前體烷基過羧酸漂白劑前體在過氧化氫解時形成過羧酸。優(yōu)選的這類前體在過氧化氫解時提供過乙酸。
優(yōu)選的酰亞胺型烷基過羧酸前體化合物包括N-，N，N1N1-四乙?；瘉喭榛罚渲衼喭榛?～6個碳原子，尤其那些其中亞烷基含有1、2和6個碳原子的化合物。四乙?；叶?TAED)是特別優(yōu)選的。
其它優(yōu)選的烷基過羧酸前體包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(iso-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙?；咸烟?。
酰胺取代的烷基過氧酸前體酰胺取代的烷基過氧酸前體化合物也是合適的，包括以下通式所示的化合物 或 式中R1是具有1至14個碳原子的烷基；R2是具有1至14個碳原子的亞烷基；R5是H或具有1至10個碳原子的烷基；且L可以是基本上任何離去基團。R1優(yōu)選含有6至12個碳原子。R2優(yōu)選含有4至8個碳原子。R1可以是直鏈或支鏈烷基。所述基團含有支鏈、取代基或既含有支鏈又含有取代基，并且可以源于合成來源或天然來源，包括例如牛脂。對于R2，類似的結構變異也是允許的。取代基可包括烷基、鹵素、氮、硫和其它典型取代基或有機化合物。R5優(yōu)選為H或甲基。R1和R5應當總共含有不超過18個碳原子。這類酰胺取代的漂白活化劑化合物詳見專利EP-A-0170386。
苯并噁嗪有機過氧酸前體苯并噁嗪型前體化合物也是合適的，例如在專利EP-A-332,294和EP-A-482,807中公開的那些，特別是具有下式的前體化合物 包括這種類型的有取代的苯并噁嗪 式中R1是H、烷基、烷芳基、芳基、芳基烷基，且其中R2、R3、R4和R5可以是選自下列的相同或不同的取代基H、鹵素、烷基、鏈烯基、芳基、羥基、烷氧基、氨基、烷基氨基、COOR6(其中R6是H或烷基)和羰基官能團。
尤其優(yōu)選的苯并噁嗪型前體是 預形成的過酸過酸源優(yōu)選包含預形成的過酸。預形成的過酸典型地是能夠作為漂白系統(tǒng)起作用的有機過氧酸化合物。
優(yōu)選的一類有機過氧酸化合物是以下通式所示的酰胺取代的化合物 或 式中R1是具有1至14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2是具有1至14個碳原子的亞烷基、亞芳基和亞烷芳基，且R5是H或具有1至10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基。R1優(yōu)選含有6至12個碳原子。R2優(yōu)選含有4至8個碳原子。R1可以是直鏈或支鏈烷基、有取代的芳基或烷基芳基。所述基團含有支鏈、取代基或既含有支鏈又含有取代基，并且可以源于合成來源或天然來源，包括例如牛脂。對于R2，類似的結構變異也是允許的。取代基可包括烷基、芳基、鹵素、氮、硫和其它典型取代基或有機化合物。R5優(yōu)選為H或甲基。R1和R5應當總共含有不超過18個碳原子。這類酰胺取代的有機過氧酸化合物詳見EP-A-0170386。
優(yōu)選的預形成的過酸是預形成的單過酸。單過酸是指該過酸含有一個過氧基。優(yōu)選的預形成的單過酸是單過氧羧酸。
在優(yōu)選的本發(fā)明實施方案中，預形成的過酸具有以下通式X-R-C(O)OOH式中R是具有至少一個碳原子的直鏈或支鏈烷基，且X是氫或選自下列組成的一組的取代基烷基，尤其是具有1至24個碳原子的烷基鏈，芳基、鹵素、酯、醚、胺、酰胺、取代的鄰苯二甲酰氨基、酰亞胺、氫氧根、硫根、硫酸根、磺酸根、羧酸、雜環(huán)、硝酸根、醛、膦酸根、膦酸或它們的混合物。
更具體地說，R優(yōu)選包含可高達24個碳原子?；蛘?，R基團可以是包含一個或多個側鏈的支鏈烷基鏈。所述側鏈包含選自下列組成的一組的取代基芳基、鹵素、酯、醚、胺、酰胺、取代的鄰苯二甲酰氨基、酰亞胺、氫氧根、硫根、硫酸根、磺酸根、羧酸、雜環(huán)、硝酸根、醛、酮或它們的混合物。
按照以上通式，在優(yōu)選的預形成的過酸中，X基團是鄰苯二甲酰亞胺基。因此，特別優(yōu)選的預形成的過酸是具有以下通式的那些 式中R是C1-20，且A、B、C和D獨立地為氫或各自獨立地選自下列組成的一組的取代基烷基、羥基、硝基、鹵素、胺、銨、氰根、羧酸、硫酸根、磺酸根、醛或它們的混合物。
在本發(fā)明的優(yōu)選方面，R是具有3至12個碳原子、更優(yōu)選5至9個碳原子的烷基。優(yōu)選的取代基A、B、C和D是具有1至5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，但是更優(yōu)選為氫。
優(yōu)選的預形成的過酸選自鄰苯二甲酰胺基過氧己酸(PAP)、鄰苯二甲酰胺基過氧庚酸、鄰苯二甲酰胺基過氧辛酸、鄰苯二甲酰胺基過氧壬酸、鄰苯二甲酰胺基過氧癸酸和它們的混合物組成的一組。
本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的方面是過酸具有其中R是C5H10的式(即PAP)。
如果組合物的第一組分包含屬于預形成過酸的過酸源，則第一組分的pH可能低于組合物第二組分的pH。在本發(fā)明的該實施方案中，第一組分優(yōu)選具有3.0至6.0、優(yōu)選4.0至5.0范圍內(nèi)的pH。在本發(fā)明的該實施方案中，第二組分優(yōu)選包含堿性源，例如碳酸鹽源；例如碳酸鈉和/或碳酸氫鈉。
組合物及其組分本發(fā)明組合物包含在小袋內(nèi)。組合物由包含在小袋的不同隔室中的至少兩種組分組成。組合物的這些組分在下文中有更詳細的描述。
本發(fā)明組合物是清潔組合物或織物養(yǎng)護組合物，優(yōu)選硬表面清潔劑，更優(yōu)選洗衣用或洗餐具用洗滌組合物，包括預處理或浸泡組合物和漂洗添加劑組合物。
組合物一般包含如此數(shù)量的清潔組合物，使得使用一個或多個小袋裝組合物就足以進行一次洗滌。
第一組分第一組分包含液體基體。第一組分優(yōu)選包含(按第一組分的重量計)至少20％、或甚至至少30％液體基體、優(yōu)選至少40％、或甚至至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或甚至至少90％液體基體。第一組分可包含分散的和/或懸浮的固體顆粒。所述固體顆粒分散和/或懸浮在第一組分的液體基體中。例如，不易于溶解在第一組分的液體基體中的組分可以懸浮顆粒的形式存在。這些組分包括本文所述的過酸源。如果存在的話，懸浮顆粒優(yōu)選均勻地分散在整個液體基質中，雖然對于這些懸浮顆粒來說，以不均勻方式分散也是優(yōu)選的。所有懸浮顆粒僅懸浮在液體基體的一個區(qū)域中也可以是優(yōu)選的。
液體或液體基體通常系指在常溫和常壓下，例如在20℃和大氣壓下呈液體形式。
第一組分優(yōu)選包含粘性液體基體。所述粘性液體基體的粘度為至少300mPas、更優(yōu)選至少400mPas、更優(yōu)選至少500mPas、更優(yōu)選至少750mPas、更優(yōu)選至少1000mPas、更優(yōu)選至少1500mPas、更優(yōu)選至少2000mPas、更優(yōu)選至少5000mPas、或至少10000mPAs、或至少25000mPas、或至少50000mPas。當過酸源呈懸浮顆粒的形式時這是尤其優(yōu)選的，并且與當過酸源懸浮或分散在非粘性液體基體中時相比，這進一步減輕了織物發(fā)生非均勻損害的風險。
無意受理論的約束，但據(jù)信粘性液體基體使懸浮的過酸源仍能充分分散或懸浮在第一組分的液體基體中，并防止過酸源形成大的固體復合物。當在洗滌過程中從小袋釋放出時，這種大的固體復合物可能沉降在洗滌的織物上，并增加發(fā)生非均勻損害的風險。
粘性液體基體的粘度一般是以20s-1至50s-1、優(yōu)選25s-1或25s-1至50s-1的剪切速度測定的。本領域技術人員應當知道，如果粘性液體的流變學使得所述液體的粘度不能以該范圍內(nèi)的剪切速度精確地測定，則可以使用該范圍以外的剪切速度。粘性液體基體還可以具有10Nm-2至200Nm-2的屈服應力。
第一組分的液體基體可以是非水基體，優(yōu)選含有低于1％或低于0.5％的游離水分。第一組分可包含(按第一組分的重量計)低于5％的游離水分，優(yōu)選低于4％、或低于3％、或低于2％、或低于1％、或低于0.5％的游離水分。
第一組分的液體基體可包含溶劑。優(yōu)選的溶劑不會溶解或損壞小袋材料。所述溶劑更優(yōu)選為長鏈、低極性溶劑。所謂的長鏈是指溶劑包含6個碳原子以上的碳鏈。低極性是指溶劑的介電常數(shù)低于40。優(yōu)選的溶劑包括C12-14鏈烷烴，更優(yōu)選C12-14異鏈烷烴。其它溶劑包括醇例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、它們的衍生物和它們的組合。適用于本發(fā)明的其它溶劑包括二醇。適用于本發(fā)明的其它溶劑包括甘油、一縮二丙二醇、丁醇、丁氧基丙氧基丙醇、石蠟油和2-氨基-2-甲基丙醇和它們的組合。
第一組分優(yōu)選不含與過酸不相容的成分。下文中描述了過酸不相容組分。這提高了組合物、其組分和成分的穩(wěn)定性，因為過酸源與過酸不相容組分分開包含，防止了過酸源與不相容組分彼此相互作用，從而避免了在水溶性小袋裝組合物貯存期間一種或多種此類成分和/或過酸源自身發(fā)生降解、破壞和/或失活。
第二組分組合物的第二組分包含在一個與組合物第一組分不同的小袋隔室中。
第二組分優(yōu)選包含一種與漂白劑不相容的成分。與漂白劑不相容的成分在下文中有更詳細的描述。第二組分優(yōu)選與過酸源分隔開。
包含與漂白劑不相容的成分并且其中與漂白劑不相容的成分優(yōu)選被過酸源失活或破壞的第二個隔室優(yōu)選由這樣的小袋材料制成，即該小袋材料比形成包含第一組分的第一個隔室的小袋材料更易溶解。例如，第二個隔室的小袋材料可以比第一個隔室的小袋材料薄?；蛘叩诙€隔室的小袋材料可以涂上能夠增強或提高小袋材料的水分散度或水溶解度的涂層；或者第一個隔室的小袋材料可以涂上降低小袋材料的水溶解度的涂層。這使得第二個隔室比第一個隔室溶解或分散得更快，從而使得第二組分在第一組分之前釋放到洗滌液體中。
組合物各組分按順序釋放提高了組合物的清潔性能。當?shù)诙M分包含與漂白劑不相容的成分時這是尤其優(yōu)選的，因為與漂白劑不相容的成分釋放到洗滌液體中，并能夠在漂白組分釋放到洗滌液體中之前開始產(chǎn)生功效。與漂白劑不相容的成分在下文中有更詳細的描述。
如果與漂白劑不相容的成分使漂白成分降解、破壞或失活，則相反的情況是優(yōu)選的。優(yōu)選對第一個隔室和/或第二個隔室進行處理，使得第一組分在第二組分之前釋放到洗滌液體中。第二組分釋放到洗滌液體中比組合物的第一組分優(yōu)選早至少5秒、更優(yōu)選至少10秒、或至少20秒、或至少45秒、或至少1分鐘、或至少3分鐘、或至少5分鐘、或甚至至少10分鐘?；蛘?，第一組分釋放到洗滌液體中比組合物的第二組分優(yōu)選早至少5秒、更優(yōu)選至少10秒、或至少20秒、或至少45秒、或至少1分鐘、或至少3分鐘、或至少5分鐘、或甚至至少10分鐘。
在本發(fā)明的該實施方案中，首先釋放到洗滌液體中的組分可優(yōu)選包含在洗滌循環(huán)開始時在洗滌液體中起到有益作用的其它成分。例如，這樣的成分包括表面活性劑和助洗劑，尤其是水溶性助洗劑。而且，如果本發(fā)明組合物包含織物軟化劑，則所述織物軟化劑優(yōu)選包含在最后分散到洗滌液體內(nèi)的組合物組分中。這改善了組合物的軟化性能。
第二組分可包含液體基體或固體基體。第二組分優(yōu)選包含液體基體。第二組分優(yōu)選包含(按第二組分的重量計)至少20％、或甚至至少30％液體基體、或優(yōu)選至少40％、或甚至至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或甚至至少90％液體基體。第二組分可包含如上所述的溶劑作為液體基體。該溶劑可以是與第一組分包含的溶劑相同類型的溶劑，也可以是與第一組分包含的溶劑不同類型的溶劑。
第二組分優(yōu)選包含含水液體基體，并優(yōu)選包含(按第二組分的重量計)1％游離水分、優(yōu)選2％、或3％、或4％、或5％游離水分至25％游離水分，優(yōu)選至20％、或至15％、或至10％水。如果第一組分包含非水液體基體，則第二組分優(yōu)選包含含水液體基體。在本發(fā)明該優(yōu)選的實施方案中，優(yōu)選或更易于在非水環(huán)境中配制的成分優(yōu)選包含在組合物的第一組分中，而優(yōu)選或更易于在水環(huán)境中配制的成分優(yōu)選包含在組合物的第二組分中。
第二組分優(yōu)選包含低粘性液體基體。所述液體基體的粘度優(yōu)選低于300mPas、優(yōu)選低于200mPas、或低于100mPas、或低于50mPas、或低于25mPas。當?shù)谝唤M分包含粘性液體基體時這是尤其優(yōu)選的。
低粘性液體基體的粘度一般是以20s-1至50s-1、優(yōu)選25s-1或25s-1至50s-1的剪切速度測定的。本領域技術人員應當知道，當?shù)驼承砸后w的流變學使得所述液體的粘度不能以該范圍內(nèi)的剪切速度精確地測定時可以使用該范圍以外的剪切速度。
第二組分還可以包含過酸源和/或任選的漂白成分和漂白輔助成分。第二組分的漂白成分優(yōu)選為與第一組分的過酸源和/或其它任選的漂白成分和漂白輔助成分不同類型的漂白成分。當一起接觸時，第一組分的過酸源和其它任選的第二組分和漂白輔助成分與第二組分的漂白成分形成活化的漂白系統(tǒng)，尤其是當在水和/或氧化環(huán)境中時更是如此。
由于這些漂白成分包含在組合物的不同組分中，并包含在小袋的不同隔室中，所以組合物的漂白系統(tǒng)的漂白活性水平降低了，至少在開始時降低了，直至這些漂白成分分散得它們能夠彼此接觸。因為在該洗滌循環(huán)階段漂白成分已充分分散，因而減小了洗滌的織物發(fā)生非均勻性損害的風險。如上所述，漂白組分可按順序釋放，以進一步減小織物發(fā)生非均勻性損害的風險。
一個優(yōu)選的本發(fā)明實施方案是組合物，其中第二組分包含與過酸不相容的成分。所述與過酸不相容的成分優(yōu)選選自下列組成的一組酶、香料、螯合劑或其組合。這減輕了與過酸不相容的成分的不穩(wěn)定性，并且可以減輕過酸源的不穩(wěn)定性，以及改善組合物的性能。
另一優(yōu)選的本發(fā)明實施方案是組合物，其中第二組分包含漂白輔助成分。所述漂白輔助成分優(yōu)選選自漂白促進劑、漂白催化劑或其組合。這減輕了組合物的漂白系統(tǒng)在貯存期間的不穩(wěn)定性。
任選的成分本發(fā)明組合物及其組分可包含多種不同的成分，包括助洗劑化合物、表面活性劑、酶、堿性源、著色劑、香料、石灰皂分散劑、有機聚合化合物包括聚合染料轉移抑制劑、晶體生長抑制劑、重金屬離子螯合劑、金屬離子鹽、酶穩(wěn)定劑、腐蝕抑制劑、泡沫抑制劑、溶劑、織物軟化劑、光學增亮劑和水溶助劑。
本文所述的成分的優(yōu)選量是以占組合物總重量的百分比來計算的。
任選的漂白成分和漂白輔助成分過氧化物源過氧化物源一般是過氧化氫源。合適的過氧化氫源包括無機過氧化氫合物鹽。
無機過氧化氫合物鹽的實例包括過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機過氧化氫合物鹽通常是堿金屬鹽。無機過氧化氫合物鹽可作為沒有附加保護的結晶固體包括在組合物中。然而，對于某些過氧化氫合物鹽，優(yōu)選的實施方案使用包衣形式的無機過氧化氫合物鹽。該包衣形式給過氧化氫合物鹽提供更好的貯存穩(wěn)定性。
過硼酸鈉可以呈式NaBO2H2O2一水合物或NaBO2H2O2.3H2O四水合物的形式。
堿金屬過碳酸鹽，特別是過碳酸鈉是優(yōu)選用于本發(fā)明的過氧化氫合物。過碳酸鈉是具有式2Na2CO3.3H2O2的加成化合物，并且是作為結晶固體商購獲得。過碳酸鹽最優(yōu)選呈提供產(chǎn)物穩(wěn)定性的包衣形式。
提供產(chǎn)物穩(wěn)定性的合適的包衣材料包含水溶性堿金屬鹽或其混合物。例如，硫酸鹽和/或碳酸鹽。這樣的包衣與包衣方法已在先有技術中描述過，例如1977年3月9日授予Interox的GB-1,466,799中曾描述過。包衣材料與過碳酸鹽的重量比為1∶200至1∶4、更優(yōu)選1∶99至1∶9、最優(yōu)選1∶49至1∶19。
提供產(chǎn)物穩(wěn)定性的另一合適的包衣材料包含硅酸鈉，其中SiO2∶Na2O比例為1.8∶1至3.0∶1、優(yōu)選為1.8∶1至2.4∶1和/或偏硅酸鈉。按無機過氧化氫合物鹽的重量計，其優(yōu)選以2％至10％、(通常3％至5％)SiO2的含量施用。包衣中也可以包括硅酸鎂。含有硅酸鹽或其它無機物的包衣也是合適的。
漂白催化劑本發(fā)明組合物可包含漂白催化劑。本文所用術語“漂白催化劑”包括屬于催化性漂白增強劑的化合物。漂白催化劑優(yōu)選為含有金屬的漂白催化劑，更優(yōu)選含有過渡金屬的漂白催化劑，甚至更優(yōu)選含有錳或鈷的漂白催化劑。
本發(fā)明組合物可包含有效量的漂白催化劑。術語“有效量”定義為“無論在什么比較或使用條件下采用，本發(fā)明組合物中或在使用期間存在的、足以使得欲被組合物或方法氧化的材料的至少部分氧化的漂白催化劑的量”。本發(fā)明組合物優(yōu)選包含占組合物重量的1ppb(0.0000001％)、更優(yōu)選100ppb(0.00001％)、還更優(yōu)選500ppb(0.00005％)、仍然更優(yōu)選1ppm(0.0001％)到99.9％、更優(yōu)選到50％、還更優(yōu)選到5％、仍然更優(yōu)選到500ppm(0.05％)的如下文所述的金屬漂白催化劑。
優(yōu)選類型的漂白催化劑包括基于錳的配合物。這些催化劑的優(yōu)選實施例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4-(ClO4)2、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)3和它們的混合物。
優(yōu)選的漂白催化劑包括鈷、銅、錳、鐵，-雙吡啶基甲烷和-雙吡啶基胺配合物。高度優(yōu)選的催化劑包括Co(2，2′-雙吡啶基胺)Cl2、二(異硫氰酸根合)雙吡啶基胺-鈷(II)、高氯酸三雙吡啶基胺-鈷(II)、Co(2，2-二吡啶基胺)2O2ClO4、高氯酸二-(2，2′-雙吡啶基胺)銅(II)、高氯酸三(二-2-吡啶基胺)鐵(II)和它們的混合物。優(yōu)選的實施例包括錳與四-N-齒和二-N-齒配體的雙核配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[二聯(lián)吡啶基MnIII(u-O)2MnIV二聯(lián)吡啶基]-(ClO4)3。
可用于本發(fā)明的最優(yōu)選的鈷催化劑是具有式[Co(NH3)5OAc]Ty的鈷五胺乙酸鹽，其中OAc代表乙酸根部分，和尤其是鈷五胺乙酸鹽氯化物[Co(NH3)5OAc]Cl2；以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2；[Co(NH3)5OAc](PF6)2；[Co(NH3)5OAc](SO4)；[Co(NH3)5OAc](BF4)2；和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(在本文中稱為“PAC”)。
其它合適的漂白催化劑包括過渡金屬漂白催化劑。所述過渡金屬漂白催化劑包含i)選自下列組成的一組的過渡金屬Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)、和Ru(IV)，優(yōu)選(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)和它們的混合物；ii)通過4或5個配位原子與同一過渡金屬配位的跨橋大多環(huán)配體。所述配體包含a)含有4個或更多個配位原子(這些配位原子優(yōu)選至少3個、更優(yōu)選至少4個是N)的有機大環(huán)。所述配位原子通過共價連接的2或3個非配位原子彼此分隔，這些配位原子2至5個(優(yōu)選3至4個、更優(yōu)選4個)與配合物中的同一過渡金屬離子配位；b)共價連接有機大環(huán)的至少2個不相鄰的配位原子的跨橋鏈。
所述共價連接的不相鄰的配位原子是與配合物中的同一過渡金屬配位的橋頭堡配位原子，其中所述跨橋鏈包含2至約10個原子(跨橋鏈優(yōu)選選自2、3或4個非配位原子，和具有另外的配位原子的4至6個非配位原子)；和iii)任選一個或多個非大多環(huán)配體。所述配體優(yōu)選選自下列組成的一組H2O，ROH、NR3、RCN、OH-、OOH-、RS-、RO-、RCOO-、OCN-、SCN-、N3-、CN-、F-、Cl-、Br-、I-、O2-、NO3-、NO2-、SO42-、SO32-、PO43-、有機磷酸根、有機膦酸根、有機硫酸根、有機磺酸根，和芳族N供體例如吡啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、嘧啶、三唑和噻唑，其中R是H、任選有取代的烷基、任選有取代的芳基。特別有用的漂白催化劑是[Mn(Bcyclam)Cl2] “Bcyclam”(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-雙環(huán)[6.6.2]十六烷)是按照J.Amer.Chem.Soc.，(1990)，112，8604.的方法制備的。
用于本發(fā)明的漂白催化劑可與輔助材料一起加工以當希望時減輕影響產(chǎn)品美觀的顏色問題，或包括在如下文舉例說明的含酶顆粒中，或者可以制備含有催化劑“斑點”的組合物。
其它優(yōu)選的漂白催化劑是與過渡金屬形成配合物，并通過與洗滌液體中的大氣氧反應來催化底物漂白的化合物。優(yōu)選的這類漂白催化劑具有以下通式[MaLkXn]Ym式中a是1至10、較好是1至4的整數(shù)；k是1至10的整數(shù)；n是1至10、優(yōu)選1至4的整數(shù)；m是0或1至20、優(yōu)選1至4的整數(shù)；M是選自下列的金屬Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、Cu(I)-(II)-(III)、Fe(II)-(III)-(IV)-(V)、Co(I)-(II)-(III)、Ti(II)-(III)-(IV)、V(II)-(III)-(IV)-(V)、Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI)和W(IV)-(V)-(VI)，優(yōu)選選自Fe(II)-(III)-(IV)-(V)；X代表選自下列的配位基團O2-、RBO22-、RCOO-、RCONR-、OH-、NO3-、NO、S2-、RS-、PO43-、PO3OR3-、H2O、CO32-、HCO3-、ROH、N(R)3、ROO-、O22-、O2-、RCN、Cl-、Br-、OCN-、SCN-、CN-、N3-、F-、I-、RO-、ClO4-和CF3SO3-；Y代表選自下列的非配位抗衡離子ClO4-、BR4-、[MX4]-、[MX4]2-、PF6-、RCOO-、NO3-、RO-、N+(R)4、ROO-、O22-、O2-、Cl-、Br-、F-、I-、CF3SO3-、S2O62-、OCN-、H2O和BF4-；每個R獨立地選自氫、羥基、-R′和OR′；其中R′獨立地選自烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基或羰基衍生基團；R′可任選有一個或多個官能團E取代；E獨立地選自F、Cl、Br、I、OH、OR′、NH2、NHR′、N(R′)2、N(R′)3+、C(O)R′、OC(O)R′、COOH、COO-(Na+、K+)、COOR′、C(O)NH2、C(O)NHR′、C(O)N(R′)2、雜芳基、R′、SR′、SH、P(R′)2、P(O)(R′)2、P(O)(OH)2、P(O)(OR′)2、NO2、SO3H、SO3-(Na+、K+)、S(O)2R′、HNC(O)R′和N(R′)C(O)R′；L是具有以下通式的配體 式中n＝1或2，因此如果n＝2，則每個Q3-R3獨立地定義；R1、R2、R3、R4獨立地選自氫、羥基、鹵素、-NH-C(NH)-NH2、-R和-OR，其中R＝鏈烯基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基或羰基衍生基團，R任選有一個或多個官能團E取代；Q1、Q2、Q3、Q4獨立地選自下式的一組結構 其中a＝0至5，b＝0至5，c＝0至5，n＝1或2，且a+b+c＝一個1至5的數(shù)；Y選自下列組成的一組O、S、SO、-SO2-、C(O)、亞芳基、亞烷基、亞雜芳基、亞雜環(huán)烷基、(G)P、P(O)和(G)N，其中G選自氫、烷基、芳基、芳烷基、環(huán)烷基，所述基團除了氫以外都可任選有一個或多個官能團E取代；R5、R6、R7和R8獨立地選自氫、羥基、鹵素、-R和-OR組成的一組；R代表烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基和羰基衍生基團，所述基團可任選有一個或多個官能團E取代；或者R5與R6一起或R7與R8一起或兩者均代表氧；或者R5與R7一起和/或獨立地R6與R8一起或R5與R8一起和/或獨立地R6與R7一起代表C1-6亞烷基，所述亞烷基任選有C1-4烷基、-F、-Cl、-Br或-I取代；條件是，R1、R2、R3、R4至少兩個包含配位雜原子，并且不超過6個雜原子與同一過渡金屬原子配位；Q選自-(CH2)2-4、-CH2CH(OH)CH2、 (任選有甲基或乙基取代)、 和 漂白促進劑本文所定義的漂白促進劑包括催化性漂白促進劑化合物。
US5817614中描述了適用于本發(fā)明的優(yōu)選的漂白促進劑。
可用于本發(fā)明的其它優(yōu)選的漂白促進劑是在EP728183中描述的季亞胺鹽。優(yōu)選的季亞胺鹽具有以下通式 式中R1和R4是氫或者有或無C1-C30取代的選自苯基、芳基、雜環(huán)、烷基和環(huán)烷基組成的一組的基團；R2是氫或者有或無C1-C30取代的選自下列組成的一組的基團苯基、芳基、雜環(huán)、烷基、環(huán)烷基、硝基、鹵素、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R3是有或無C1-C30取代的選自下列組成的一組的基團苯基、芳基、雜環(huán)、烷基、環(huán)烷基、硝基、鹵素和氰基；R1與R2、以及R2與R3分別一起形成環(huán)烷基、多環(huán)、雜環(huán)或芳環(huán)系；X-是在氧化劑存在下穩(wěn)定的抗衡離子。
其它優(yōu)選的漂白促進劑是具有以下通式的磺基亞胺 式中R1可以是氫或者有取代或無取代的苯基、芳基、雜環(huán)基、烷基或環(huán)烷基；R2可以是氫或者有取代或無取代的苯基、芳基、雜環(huán)基、烷基或環(huán)烷基或酮基、羧基、烷氧羰基或R1C＝N-SO2-R3基團；R3可以是有取代或無取代的苯基、芳基、雜環(huán)基、烷基或環(huán)烷基或硝基、鹵素或氰基；R1與R2和/或R2與R3可分別形成環(huán)烷基、雜環(huán)或芳環(huán)系。
其它優(yōu)選的漂白促進劑是具有以下通式的芳基翁(arylimium)兩性離子 或式中R1選自氫和有或無直鏈或支鏈C1-C18取代的烷基鏈組成的一組；或具有以下通式 式中R1選自有或無直鏈或支鏈C1-C18取代的烷基鏈組成的一組。其它優(yōu)選的漂白促進劑具有以下通式 式中凈電荷為+3至-3；當G存在時，m為1至3，當G不存在時，m為1至4；n是0至4的整數(shù)；每個R20獨立地選自有取代或無取代的下列組成的一組的基團H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合的芳基、雜環(huán)、稠合的雜環(huán)、硝基、鹵素、氰基、磺酸酯基(sulfanato)、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基，任意兩個鄰位的R20取代基可一起形成稠合的芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R18可以是有取代或無取代的選自下列組成的一組的基團H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵素、氰基、磺酸酯基(sulfanato)、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R19可以是有取代或無取代的、飽和或不飽和的選自下列組成的一組的基團H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和雜環(huán)；G選自(1)-O-，(2)-H(R23)-和(3)-N(R23R24)-組成的一組；R21-R24是有取代或無取代的獨立地選自下列組成的一組的基團H、氧、直鏈或支鏈C1-C12烷基、亞烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、環(huán)烷基和雜環(huán)；條件是R18、R19、R20、R21-R24中任何一個可以與R18、R19、R20、R21-R24中任何其它一個連接以形成共同環(huán)的一部分；且成對的R21-R22可一起形成羰基；且相鄰的R21-R24可以一起形成有取代或無取代的稠合不飽和基團；X-是合適的電荷平衡抗衡離子；且v是1至3的整數(shù)。
其它優(yōu)選的漂白促進劑是磺?；?噁嗪烷化合物、噁嗪烷季鹽化合物、其衍生物及其組合。
高度優(yōu)選的漂白促進劑是二氫異喹啉鎓N-丙基磺酸鹽。
與過酸不相容的成分與過酸不相容的成分是在與過酸源一起貯存時自身會失活或被破壞的成分。其它與過酸不相容的成分是在與過酸源一起貯存時會使過酸源失活或破壞過酸源的成分。與過酸不相容的成分的實施例包括香料、酶、螯合劑和它們的組合。
與過酸源不相容的成分優(yōu)選與過酸源包含在小袋的不同隔室中。與過酸源不相容的成分可以與任選的漂白成分和漂白輔助成分包含在同一隔室中。如果與過酸不相容的成分對過酸源的敏感性比任選的漂白組分和漂白輔助成分更強，則這是尤其優(yōu)選的，并且如果除了上述情況外，小袋僅包含兩個隔室，則這也是優(yōu)選的。
香料適用于本發(fā)明的香料包括含有香料組分的香料。所述香料組分為天然物質例如提取物、精油、凈油、香樹脂、樹脂、香脂和它們的組合?？捎糜诒景l(fā)明的其它優(yōu)選的香料包括含有合成材料的香料。所述合成香料為例如烴、醇、醛、酮、醚、酸、酯、醛縮醇、酮縮醇、腈和它們的組合。合成材料可以是飽和或不飽和化合物、脂族、羧酸和雜環(huán)化合物。適用于本發(fā)明的香料可包含有機香料組分與合成香料組分的混合物。香料可以是包封的香料。香料可包含載體分子。香料可以呈懸浮顆粒的形式。
酶適用于本發(fā)明的酶優(yōu)選選自下列組成的一組纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質酶(cutinases)、果膠酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶(ligninases)、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶(pentosanases)、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質酸酶、軟骨素酶(chondroitinase)、漆酶和它們的混合物。
優(yōu)選的酶包括與一種或多種植物細胞壁降解酶組合的蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、過氧化物酶、角質酶和/或纖維素酶。
可用于本發(fā)明的纖維素酶包括細菌或真菌纖維素酶。它們優(yōu)選具有5至12的pH最適條件和超過50CEVU(纖維素粘度單位)的活性。尤其合適的纖維素酶是具有顏色養(yǎng)護益處的纖維素酶。Carezyme和Celluzyme(NovoNordisk A/S)是特別有用的。纖維素酶通常以占洗滌劑組合物重量的0.0001％至2％的活性酶含量摻入到組合物中。
過氧化物酶用于防止在洗滌操作期間從基質上脫落下來的染料或顏料轉移到洗滌溶液中的其它基質上。過氧化物酶是先有技術上已知的，并包括例如辣根過氧化物酶、木素酶和鹵代過氧化物酶例如氯過氧化物酶和溴過氧化物酶。漆酶也是合適的。所述過氧化物酶通常以占洗滌劑組合物重量的0.0001％至2％的活性酶含量摻入到組合物中。
適用于本發(fā)明的脂肪酶包括已發(fā)現(xiàn)當與本發(fā)明組合物組合使用時非常有效的脂肪酶例如M1脂肪酶和Lipomax(Gist-Brocades)和Lipolase和LipolaseUltra(Novo)。角質酶也是合適的，可認為它是特殊種類的脂肪酶，即不需要界面激活的脂肪酶。所述脂肪酶和/或角質酶通常以占洗滌組合物重量0.0001％至2％的活性酶含量摻入到組合物中。
合適的蛋白酶是可由特定的枯草桿菌和地衣型芽胞桿菌菌株獲得的枯草桿菌蛋白酶(枯草桿菌蛋白酶BPN和BPN′)。一種合適的蛋白酶是由芽胞桿菌屬菌株獲得的，其在8至12的pH范圍內(nèi)有最大活性，由在下文中稱為“Novo”的丹麥Novo Industries A/S開發(fā)并以ESPERASE銷售。其它合適的蛋白酶包括Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE，Gist-Brocades的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白工程Maxacal)。適用于本發(fā)明的還有專利申請EP 251 446和WO 91/06637中描述的蛋白酶、WO91/02792中描述的蛋白酶BLAP和WO 95/23221中描述的它們的變種。蛋白分解酶以占組合物重量的0.0001％至2％、優(yōu)選0.001％至0.2％、更優(yōu)選0.005％至0.1％的純酶含量摻入到本發(fā)明組合物中。
可包含淀粉酶(α和/或β)來除去基于碳水化合物的污物。市售α-淀粉酶產(chǎn)品的實施例是得自Genencor的Purafect Ox Am，和得自丹麥Novo Nordisk A/S的Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl、Natalase。淀粉酶以占組合物重量0.0001％至2％，優(yōu)選0.00018％至0.06％，更優(yōu)選0.00024％至0.048％的純酶含量摻入到本發(fā)明組合物中。
螯合劑本發(fā)明組合物優(yōu)選包含螯合劑。螯合劑在本文中是指能螯合(螯合)重金屬離子的組分。螯合劑優(yōu)選包含至少一個氮原子。這些組分也可具有鈣和鎂螯合能力，但優(yōu)選對結合重金屬離子，如鐵、錳和銅表現(xiàn)出選擇性。螯合劑一般以占組合物重量0.05％至2％、優(yōu)選0.1％至1.5％、更優(yōu)選0.25％至1.2％和最優(yōu)選0.5％至1％的含量包含在組合物中。
增稠劑第一組分和/或第二組分、優(yōu)選第一組分可包含增稠劑。第一組分優(yōu)選包含增稠劑。優(yōu)選的增稠劑在過酸源存在下是穩(wěn)定的。增稠劑在組合物中還具有其它功能，例如，增稠劑可以是表面活性劑。如果存在的話，增稠劑存在于小袋裝組合物中，并且本文所用的術語“增稠劑”不包括存在于小袋材料中的化合物或成分。
優(yōu)選的增稠劑包含一種或多種，更優(yōu)選兩種或更多種表面活性劑。其它優(yōu)選的增稠劑包含至少一種表面活性劑和至少一種電解質，優(yōu)選的電解質是無機鹽。其它合適的增稠劑是包含C8-22烷基鏈的叔胺氧化物，或包含兩個或更多個C1-5烷基鏈的叔胺氧化物。優(yōu)選的增稠劑包含與陰離子表面活性劑組成的叔胺氧化物。
其它優(yōu)選的增稠劑包含聚合材料，優(yōu)選丙烯酸聚合物。其它優(yōu)選的增稠劑是丙烯酸、馬來酸、天冬氨酸或乙烯酯的合成均聚物、共聚物、三元共聚物或它們的組合；其分子量為至少200kDa，優(yōu)選至少300kDa、更優(yōu)選至少500kDa、甚至更優(yōu)選至少750kDa、最優(yōu)選至少1000kDa。所述聚合物優(yōu)選是疏水改性的。所述聚合物優(yōu)選為交聯(lián)聚丙烯酸酯。優(yōu)選的交聯(lián)聚丙烯酸酯選自用季戊四醇或蔗糖的烷基醚交聯(lián)的丙烯酸聚合物、丙烯酸乙烯酯交聯(lián)聚合物、丙烯酸C10-C30烷基酯交聯(lián)的共聚物、與疏水基團共價結合的丙烯酸聚合物、acrylonitrogen共聚物和steareth 20甲基丙烯酸酯共聚物組成的一組。優(yōu)選的增稠劑包含具有和已知商品名為Acusol的聚合物相類似性能的聚合物。
其它優(yōu)選的增稠劑是選自下列組成的一組的樹膠梧桐膠、西黃蓍膠、瓜爾膠、槐樹豆膠、藻酸鹽、角叉菜膠、黃原膠或它們的組合。所述樹膠的分子量優(yōu)選為至少100kDa、優(yōu)選至少200kDa、優(yōu)選至少500kDa、至更優(yōu)選至少750kDa、最優(yōu)選至少1000kDa。
其它最優(yōu)選的增稠劑是淀粉。所述淀粉是直鏈淀粉和支鏈淀粉的天然或合成改性聚合物。
其它優(yōu)選的增稠劑是平均分子量為至少200kDa、優(yōu)選至少300kDa、優(yōu)選至少500kDa、至更優(yōu)選至少750kDa、最優(yōu)選至少1000kDa的羧甲基纖維素或其衍生物。優(yōu)選的羧甲基纖維素及其衍生物選自羧甲基纖維素、羥乙基纖維素(HEC)、疏水改性的HEC、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基甲基纖維素、羥丁基甲基纖維素組成的一組。
其它優(yōu)選的增稠劑是分子量為至少100kDa、優(yōu)選至少200kDa、更優(yōu)選至少500kDa、甚至更優(yōu)選至少750kDa、最優(yōu)選至少1000kDa的聚乙二醇。
優(yōu)選的增稠劑是選自下列組成的一組的粘土綠土、鋰蒙脫石粘土、膨潤土或它們的組合。
泡騰系統(tǒng)第一組分優(yōu)選包含泡騰系統(tǒng)。泡騰系統(tǒng)改善了第一組分包含的漂白成分的釋放，并降低了織物發(fā)生非均勻損害的風險。第一組分優(yōu)選為非水液體，并包含泡騰系統(tǒng)。這防止了在小袋在洗滌液體中溶解或崩解或開始溶解或崩解之前發(fā)生泡騰。
優(yōu)選的泡騰系統(tǒng)包含能夠在水存在下與堿源反應而產(chǎn)生氣體的酸源。通過該相互作用產(chǎn)生的氣體包括氮氣、氧氣和二氧化碳氣體。酸源可以是任何有機、礦物或無機酸或其衍生物或其混合物。酸源優(yōu)選包含有機酸。合適的酸源包括檸檬酸、蘋果酸、馬來酸、富馬酸、天冬氨酸、戊二酸、酒石酸、琥珀酸或己二酸、磷酸一鈉、硼酸或其衍生物。檸檬酸、馬來酸或蘋果酸是特別優(yōu)選的。
如前所述，泡騰系統(tǒng)優(yōu)選包含堿源。然而，為了本發(fā)明目的，應當理解，堿源可以是組分的一部分，或者可以是包含組分的組合物的一部分，或者存在于向其中加入組分或包含組分的組合物的洗滌液體中。在本發(fā)明中可使用能夠與酸源反應以產(chǎn)生氣體的任何堿源。優(yōu)選的堿源可以是過氧化氫合物漂白劑，包括過硼酸鹽和硅酸鹽材料。
氣體優(yōu)選為二氧化碳，因此堿源優(yōu)選為碳酸鹽源。所述碳酸鹽源可以是先有技術上已知的任何碳酸鹽源。在優(yōu)選的實施方案中，碳酸鹽源是碳酸鹽。優(yōu)選的碳酸鹽的實施例是堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，包括碳酸鈉或碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀和倍半碳酸鈉或倍半碳酸鉀，及其與超細碳酸鈣的任何混合物例如1973年11月15日公布的德國專利申請2,321,001中公開的那些。堿金屬過碳酸鹽也是合適的碳酸鹽源，而且可以與一種或多種其它碳酸鹽源一起存在。
組分中存在的酸源與堿源的分子比例優(yōu)選為50∶1至1∶50、更優(yōu)選為20∶1至1∶20、更優(yōu)選為10∶1至1∶10、更優(yōu)選為5∶1至1∶3、更優(yōu)選為3∶1至1∶2、更優(yōu)選為2∶1至1∶2。
去污表面活性劑非離子烷氧基化表面活性劑基本上任何烷氧基化非離子表面活性劑都可以包含在本發(fā)明組合物中。這些非離子表面活性劑不包括本發(fā)明的烷氧基化化合物。乙氧基化和丙氧基化非離子表面活性劑是優(yōu)選的。優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自下列類別烷基苯酚的非離子縮合物、非離子乙氧基化醇、非離子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非離子乙氧基化物/丙氧基化物與丙二醇的縮合物以及非離子乙氧基化物與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的縮合物。
高度優(yōu)選的是非離子烷氧基化醇表面活性劑，其中脂族醇與1至75摩爾烯化氧，特別是約50或1至15摩爾，優(yōu)選至11摩爾，特別是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物是高度優(yōu)選的非離子表面活性劑。脂族醇的烷基鏈可以為直鏈或支鏈，伯烷基或仲烷基，并通常含有6至22個碳原子。特別優(yōu)選的是具有包含8至20個碳原子的烷基的醇與2至9摩爾，特別是3至5摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇的縮合產(chǎn)物。
非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑多羥基脂肪酸酰胺是高度優(yōu)選的包含在本發(fā)明組合物中的非離子表面活性劑，特別是具有結構式R2CONR1Z的那些；其中R1是H、C1-18、優(yōu)選C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基、更優(yōu)選C1或C2烷基、最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；且R2是C5-C31烴基、優(yōu)選直鏈C5-C19或C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基或其混合物；且Z是多羥基烴基，所述烴基有一條包含至少3個直接與該鏈連接的羥基的直鏈烴基鏈，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化衍生物)。Z優(yōu)選在還原胺化反應中衍生自還原糖；Z更優(yōu)選為甘油基(glycityl)。
可用于本發(fā)明的高度優(yōu)選的非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑是C12-C14、C15-C17和/或C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺。
可特別優(yōu)選的是，本發(fā)明組合物包含C12-C18烷基N-甲基葡糖酰胺和有包含8至20個碳原子的烷基的醇與2至9摩爾，特別是3或5摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇的縮合產(chǎn)物的混合物。
多羥基脂肪酸酰胺可通過任意合適的方法制得。WO 9206984中詳細描述了一種特別優(yōu)選的方法。通過該方法可制得包含約95％重量多羥基脂肪酸酰胺、低水平的所不希望雜質例如脂肪酸酯和環(huán)酰胺，且熔點一般高于約80℃的產(chǎn)物。
非離子脂肪酸酰胺表面活性劑本發(fā)明組合物還可以包含脂肪酸酰胺表面活性劑或烷氧基化脂肪酸酰胺。它們包括具有下式的那些R6CON(R7)(R8)式中R6是含有7至21個、優(yōu)選9至17個碳原子、或甚至11至13個碳原子的烷基，且R7和R8分別獨立地選自下列組成的一組氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中x為1至11、優(yōu)選1至7、更優(yōu)選1至5，由此R7優(yōu)選與R8不同，一個是其中x為1或2的基團，另一個是其中x為3至11或優(yōu)選5的基團。
非離子脂肪酸烷基酯表面活性劑本發(fā)明組合物還可以包含脂肪酸烷基酯。它們包括具有下式的那些R9COO(R10)式中R9是含有7至21、優(yōu)選9至17或甚至11至13個碳原子的烷基，且R10是C1-C4烷基、C1-C4羥烷基或-(C2H4O)xH，其中x為1至11、優(yōu)選1至7、更優(yōu)選1至5，由此R10優(yōu)選為甲基或乙基。
非離子烷基多糖表面活性劑本發(fā)明組合物還可以包含烷基多糖，例如在1986年1月21日公布的Llenado的美國專利4,565,647中公開的那些。這些烷基多糖具有包含6至30個碳原子的疏水性基團和含有1.3至10個糖單元的多糖例如聚葡萄糖苷親水性基團。
優(yōu)選的烷基聚葡糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自下列組成的一組烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和它們的混合物；其中所述烷基含有10至18個碳原子；n是2或3；t為0至10，且x為1.3至8。糖基優(yōu)選衍生自葡萄糖。
聚二醇/丙二醇本發(fā)明組合物可包含聚二醇和/或丙二醇，特別是分子量為1000至10000、更特別是2000至8000、最優(yōu)選為約4000的那些。
陰離子表面活性劑本發(fā)明組合物優(yōu)選包含一種或多種陰離子表面活性劑?？捎糜谌ノ塾猛镜娜魏侮庪x子表面活性劑都是合適的。其實施例包括陰離子硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽和肌氨酸鹽表面活性劑(包括例如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和有取代銨鹽例如一乙醇銨鹽、二乙醇銨鹽和三乙醇銨鹽)。陰離子硫酸鹽表面活性劑是優(yōu)選的。
其它陰離子表面活性劑包括羥乙基磺酸鹽例如?；u乙基磺酸鹽、N-?；；撬猁}、甲基氨基乙磺酸鹽的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(尤其是飽和與不飽和C12-C18單酯)、磺基琥珀酸鹽的二酯(尤其是飽和與不飽和C6-C14二酯)、N-?；“彼猁}。樹脂酸和氫化樹脂酸也是合適的，例如松香、氫化松香和存在于或衍生自牛油的氫化樹脂酸。
陰離子硫酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括直鏈和支鏈伯和仲烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油?；视土蛩猁}、烷基苯酚氧化乙烯醚硫酸鹽、C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽和烷基多糖的硫酸鹽例如烷基聚葡萄糖苷(在本文中描述的非離子未硫酸化的化合物)的硫酸鹽。
烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自直鏈和支鏈伯C9-C22烷基硫酸鹽，更優(yōu)選C11-C15支鏈烷基硫酸鹽和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自每個分子已用0.5至50摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸鹽組成的一組。更優(yōu)選地，烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑是每個分子已用0.5至7，優(yōu)選1至5摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C11-C18，最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽。
陰離子磺酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20直鏈或支鏈烷基苯磺酸鹽，烷基酯磺酸鹽，特別是甲酯磺酸鹽，C6-C22伯或仲烷磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、磺酸化多元羧酸、烷基甘油磺酸鹽、脂肪酰基甘油磺酸鹽、脂肪油酰基甘油磺酸鹽和它們的任意混合物。
陰離子羧酸鹽表面活性劑合適的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基多乙氧基多元羧酸鹽表面活性劑和皂類(‘烷基羧基’)，尤其是如本文所述的一些仲皂類。
合適的烷基乙氧基羧酸鹽包括式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+羧酸鹽，其中R是C6-C18烷基，x為0至10，并且乙氧基化物如此分布以至于按重量計，其中x為0的材料量低于20％，并且M是陽離子。合適的烷基多乙氧基多元羧酸鹽表面活性劑包括式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3表面活性劑，其中R是C6-C18烷基，x是1至25，R1和R2選自氫、甲基酸基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基及其混合物組成的一組，且R3選自氫、有取代或無取代的具有1至8個碳原子的烴及其混合物組成的一組。
合適的皂類表面活性劑包括含有與仲碳相連的羧基單元的仲皂類表面活性劑?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選的仲皂類表面活性劑選自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。還可以包括作為泡沫抑制劑的一些皂類。
堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它合適的陰離子表面活性劑是式R-CON(R1)CH2COOM堿金屬肌氨酸鹽，其中R是C5-C17直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，R1是C1-C4烷基，且M是堿金屬離子。優(yōu)選的實施例是其鈉鹽形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸鹽。
陽離子表面活性劑另一優(yōu)選的表面活性劑是陽離子表面活性劑，其可優(yōu)選以占本發(fā)明組合物重量的0.1％至60％、更優(yōu)選0.4％至20％、最優(yōu)選0.5％至5％的含量包含在組合物中。
當存在時，陰離子表面活性劑與陽離子表面活性劑的比例優(yōu)選為35∶1至1∶3、更優(yōu)選為15∶1至1∶1、最優(yōu)選為10∶1至1∶1。
陽離子表面活性劑優(yōu)選選自下列組成的一組陽離子酯表面活性劑、陽離子單烷氧基化胺表面活性劑、陽離子雙烷氧基化胺表面活性劑和它們的混合物。
兩性表面活性劑適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸。
兩性離子表面活性劑本發(fā)明組合物還可以包含兩性離子表面活性劑。這些表面活性劑可大致描述為仲胺和叔胺衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺衍生物、或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是可用于本發(fā)明的兩性離子表面活性劑的實施例。
助洗劑水溶性助洗劑本發(fā)明組合物可包含水溶性助洗劑，典型地以占組合物或顆粒的0％至36％重量、優(yōu)選1％至35％重量、更優(yōu)選10％至35％重量、甚至更優(yōu)選12％至30％重量的含量存在。水溶性助洗劑化合物優(yōu)選為以上述含量存在的堿金屬或堿土金屬磷酸鹽。
水溶性磷酸鹽助洗劑的合適的實施例是堿金屬三聚磷酸鹽、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀和焦磷酸銨、正磷酸鈉和正磷酸鉀，其聚合度范圍為6至21的聚偏/磷酸鈉，和植酸鹽。
其它典型的水溶性助洗劑包括水溶性單體多元羧酸鹽或其酸形式，均聚或共聚多元羧酸或其鹽，其中多元羧酸包含至少兩個由不超過2個碳原子彼此分隔的羧基，硼酸鹽、磷酸鹽和前述任何化合物的混合物。
水不溶性助洗劑本發(fā)明組合物優(yōu)選包含水不溶性助洗劑。水不溶性助洗劑的實施例包括硅鋁酸鈉。
合適的硅鋁酸鹽沸石具有下式所示晶胞Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O，其中z和y為至少6；z和y的摩爾比為1.0至0.5，且x為至少5、優(yōu)選為7.5至276、更優(yōu)選為10至264。硅鋁酸鹽呈水合形式，并且優(yōu)選為含有10％至28％、更優(yōu)選18％至22％結合水的晶體。
泡沫抑制系統(tǒng)組合物可包含占組合物重量不到10％、優(yōu)選0.001％至10％、優(yōu)選0.01％至8％、最優(yōu)選0.05％至5％的泡沫抑制劑。泡沫抑制劑優(yōu)選為肥皂、石蠟、蠟或它們的任意組合。如果合適的泡沫抑制劑是泡沫抑制性聚硅氧烷，則洗滌劑組合物優(yōu)選包含0.005％至0.5％重量的泡沫抑制性聚硅氧烷。
適用于本發(fā)明的泡沫抑制系統(tǒng)可包含基本上所有已知的消泡劑化合物，包括例如聚硅氧烷消泡化合物和2-烷基alcanol消泡劑化合物。
在本文中，消泡化合物是指能抑制本發(fā)明組合物的溶液產(chǎn)生發(fā)泡或泡沫、特別是在攪拌該溶液的情況下抑制其產(chǎn)生發(fā)泡或泡沫的化合物或化合物的混合物。
可用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的消泡化合物是在本文中定義為任何消泡化合物的聚硅氧烷消泡化合物，包括聚硅氧烷組分。這樣的聚硅氧烷消泡化合物一般還含有二氧化硅組分。如本文所用的以及通常在整個工業(yè)領域中，術語“聚硅氧烷”包括含有硅氧烷單元和各種類型烴基的多種較高分子量聚合物。優(yōu)選的聚硅氧烷消泡化合物是硅氧烷，特別是具有三甲基甲硅烷基封端單元的聚二甲基硅氧烷。本發(fā)明組合物優(yōu)選包含0.005％至0.5％重量的泡沫抑制性聚硅氧烷。
聚合物染料轉移抑制劑本發(fā)明組合物還可以包含0.01％至10％、優(yōu)選0.05％至0.5％重量的聚合物染料轉移抑制劑。這些聚合物染料轉移抑制劑不包括水溶性膜的聚合材料。聚合物染料轉移抑制劑優(yōu)選選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其組合。
陽離子織物軟化劑本發(fā)明組合物優(yōu)選包含陽離子織物軟化劑。合適的陽離子織物軟化劑包括如在GB-A-1514276和EP-B-0011340中公開的水不溶性叔胺或二長鏈酰胺材料。這些水不溶性叔胺或二長鏈酰胺材料優(yōu)選包含在本發(fā)明組合物的固體組分中。陽離子織物軟化劑一般以0.5％至15％重量、通常1％至5％重量的總含量包含在組合物中。
其它任選成分其它適于包含在本發(fā)明組合物中的任選組分包括熒光增白劑、香料、著色劑和填充鹽，其中硫酸鈉是優(yōu)選的填充鹽。
實施例在下列實施例中使用的縮略語縮略語說明PAP N，N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸TAED 四乙?；叶稵CPAP N，N′對苯二甲?；?6-氨基過氧己酸)NOBS 壬酰氧基苯磺酸鹽NAC-OBS 壬酰氨基己酰氧基苯磺酸鹽過碳酸鹽 式2Na2CO3.3H2O2過碳酸鈉陰離子表面活性劑 直鏈C11-C13烷基苯磺酸鈉非離子表面活性劑 與平均1至7摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C12-C18主要直鏈伯醇陽離子表面活性劑 R2.N+(CH3)(C2H4OH)2，其中R2＝C7-C12沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O硅鋁酸鈉水合物，初級粒徑范圍為0.1至10微米(按無水形式表示的重量)季亞胺鹽 二氫異喹啉鎓N-丙基磺酸鹽增白劑4，4′-二-(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉，由Ciba-Geigy以商品名Tinopal CBS提供淀粉酶活性為15mg/g至25mg/g活性酶的淀粉分解酶，由Novo Industries A/S以商品名Termamyl提供纖維素酶 活性為1mg/g至5mg/g活性酶的纖維素分解酶，由Novo Industries A/S以商品名Carezyme提供脂肪酶活性為5mg/g至20mg/g活性酶的脂肪分解酶，由Novo Industries A/S以商品名Lipolase Ultra提供甘露聚糖酶活性為25mg/g活性酶的甘露聚糖酶蛋白酶 活性為15mg/g至75mg/g活性酶的蛋白分解酶，由Novo Industries A/S以商品名Savinase提供，或者由Genencor以商品名FN2、FN3或FN4提供香料 未包封或包封的香料硫酸鹽 無水硫酸鈉碳酸鹽 無水碳酸鈉綠土 蒙脫石粘土或鋰蒙脫石粘土實施例1描述一種按照本發(fā)明的雙隔室小袋裝洗滌劑組合物。雙隔室小袋是用由Chris-Craft Industrial Products提供的Monosol M8630膜制成的。描述包含在小袋不同隔室中的組合物第一組分和第二組分。第一組分包含礦物油作為液體基體，并包含呈懸浮顆粒形式的PAP。所述顆粒懸浮在礦物油中。第二組分是液體。第一組分的成分量(占組合物總重量的％)PAP 2％至10％礦物油4％至15％第二組分的成分量(占組合物總重量的％)陰離子表面活性劑 5％至20％非離子表面活性劑 5％至20％陽離子表面活性劑 0％至5％檸檬酸0.5％至2％脂肪酸12％至20％增白劑0.1％至0.4％淀粉酶0％至0.4％(％活性酶)纖維素酶 0.01％至0.4％(％活性酶)脂肪酶0％至0.4％(％活性酶)甘露聚糖酶0％至0.4％(％活性酶)蛋白酶0.01％至0.4％(％活性酶)香料 0％至3％丙二醇 10％至20％一乙醇胺 5％至20％水 0％至20％第一和第二組分的成分 量(占組合物總重量的％)其它組分 補足至100％實施例2、3和4與在實施例1中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是小袋是用由Aicello提供的PT膜(實施例2)或由Aicello提供的K-系列膜(實施例3)或由Kuraray提供的VF-HP膜(實施例4)制成。
實施例5、6或7與在實施例1中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是在第一組分中分別含有0.1％至20％TAED(實施例5)、0.1％至20％NOBS(實施例6)和0.1％至20％NAC-OBS(實施例7)來代替PAP作為漂白成分，并且在第二組分中含有0％至15％過碳酸鹽。
實施例8、9和10分別與實施例5、6和7中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是使用非離子表面活性劑與丙二醇的混合物(重量比為4∶1)代替礦物油作為第一組分的液體基體。
實施例11描述一種按照本發(fā)明的雙隔室小袋裝洗滌劑組合物。雙隔室小袋是用由Chris-Craft Industrial Products提供的Monosol M8630制成的。描述包含在小袋不同隔室中的組合物第一組分和第二組分的成分。第一組分是液體，包含呈懸浮顆粒形式的PAP和作為液體基體的礦物油。第二組分是固體。第一組分的成分 量(占組合物總重量的％)PAP2％至10％礦物油 4％至15％第二組分的成分 量(占組合物總重量的％)陰離子表面活性劑 10％至20％非離子表面活性劑 0％至20％陽離子表面活性劑 0％至5％沸石A 5％至30％季亞胺鹽 0％至1％增白劑 0.1％至0.4％淀粉酶 0％至0.4％(％活性酶)纖維素酶 0.01％至0.4％(％活性酶)脂肪酶 0％至0.4％(％活性酶)甘露聚糖酶 0％至0.4％(％活性酶)蛋白酶 0.01％至0.4％(％活性酶)香料 0％至3％硫酸鹽 5％至30％碳酸鹽 5％至30％第一和第二組分的成分 量(占組合物總重量的％)其它組分 補足至100％實施例12、13和14與在實施例11中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是在第一組分中分別含有0.1％至20％TAED(實施例12)、0.1％至20％NOBS(實施例13)和0.1％至20％NAC-OBS(實施例14)代替PAP作為漂白成分，并且在第二組分中含有0％至15％過碳酸鹽。
實施例15、16和17與在實施例11中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是小袋是用由Aicello提供的PT膜(實施例15)或由Aicello提供的K-系列膜(實施例16)或由Kuraray提供的VF-HP膜(實施例17)制成的。
實施例18描述一種按照本發(fā)明的雙隔室小袋裝洗滌劑組合物。雙隔室小袋是用由Chris-Craft Industrial Products提供的Monosol M8630膜制成的。描述包含在小袋的不同隔室中的組合物的第一組分和第二組分的成分。第一組分是液體，包含呈懸浮顆粒形式的PAP和作為液體基體的礦物油。沸石A呈懸浮顆粒的形式。第二組分是液體。第一組分的成分 量(占組合物總重量的％)PAP 2％至10％礦物油 4％至25％沸石A 5％至25％檸檬酸 0％至5％碳酸鹽 0％至10％增白劑 0.1％至0.4％Neodol 24-7非離子表面活性劑 10％至20％陰離子表面活性劑5％至20％一乙醇胺5％至15％綠土0％至15％第二組分的成分 量(占組合物總重量的％)陽離子表面活性劑0％至5％淀粉酶 0％至0.4％(％活性酶)纖維素酶0.01％至0.4％(％活性酶)脂肪酶 0％至0.4％(％活性酶)甘露聚糖酶 0％至0.4％(％活性酶)蛋白酶 0.01％至0.4％(％活性酶)香料0％至3％丙二醇 10％至15％一乙醇胺1％至15％水 0％至20％第一和第二組分的成分量(占組合物總重量的％)其它成分補足至100％實施例19、20和21與在實施例18中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是在第一組分中分別含有0.1％至20％TAED(實施例19)、0.1％至20％NOBS(實施例20)和0.1％至20％NAC-OBS(實施例21)代替PAP作為漂白成分，并且在第二組分中含有0％至15％過碳酸鹽。
實施例22、23和24與在實施例18中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是小袋是用由Aicello提供的PT膜(實施例22)或由Aicello提供的K系列膜(實施例23)或由Kuraray提供的VF-HP膜(實施例24)制成。
實施例25、26和27分別與在實施例5、6和7中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是第一組分包含過碳酸鹽。
實施例28、29和30分別與在實施例12、13和14中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是第一組分包含過碳酸鹽。
實施例31、32和33分別與在實施例22、23和24中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是第一組分包含過碳酸鹽。
實施例34、35和36分別與實施例12、13和14中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是使用非離子表面活性劑與丙二醇的混合物(重量比為4∶1)代替礦物油作為第一組分的液體基體。
實施例37、38和39
分別與實施例22、23和24中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是使用非離子表面活性劑與丙二醇的混合物(重量比為4∶1)代替礦物油作為第一組分的液體基體。
實施例40與在實施例中描述的洗滌劑組合物相同，所不同的是第一組分包含TPCAP代替PAP。
實施例41與在實施例1中描述的洗滌劑相同，所不同的是第一組分包含10％至30％水以代替礦物油，并且第一組分還包含(按組合物總重量計)1％至10％硫酸鎂和1％至5％琥珀酸。
實施例42在自動洗衣機中使用重20g至50g的1至3個小袋將構成一次洗滌量的洗衣物品洗凈，其中所述洗滌劑是添加到自動洗衣機的滾筒中或自動洗衣機的分配器中。小袋含有實施例1至41中任何一個描述的洗滌劑組合物。
權利要求
1.水溶性小袋裝組合物，所述小袋包含至少兩個隔室，每個隔室含有所述組合物的不同組分，其中第一個隔室包含第一組分，并且所述第一組分含有液體基體和過酸源。
2.權利要求1的組合物，其中所述過酸源呈懸浮顆粒的形式。
3.前述權利要求任一項的組合物，其中所述過酸源是(i)過酸前體，優(yōu)選四乙?；叶?、壬酰氧基苯磺酸鹽、壬酰胺基己酰氧基苯磺酸鹽或它們的組合；和/或(ii)預形成的過酸，優(yōu)選N，N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸。
4.前述權利要求任一項的組合物，其中所述小袋是用包含聚乙烯醇的水溶性材料制成的。
5.前述權利要求任一項的組合物，其中第二個隔室包含第二組分，并且所述第二組分包含與過酸不相容的組分，較好所述與過酸不相容的組分選自下列組成的一組酶、香料、螯合劑和它們的組合。
6.前述權利要求任一項的組合物，其中第二個隔室包含第二組分，并且所述第二組分包含漂白成分，所述漂白成分選自下列組成的一組過氧化物源、漂白促進劑、漂白催化劑或它們的組合。
7.前述權利要求任一項的組合物，其中第二個隔室包含第二組分，并且所述第二組分包含液體基體。
8.權利要求7的組合物，其中所述第一組分包含粘性液體基體(粘度優(yōu)選為至少300mPas)，所述第二組分任選包含粘度低于300mPas(優(yōu)選低于25mPas)的液體基體。
9.權利要求7或8的組合物，其中所述第一組分包含非水液體基體，并且所述第二組分包含含水液體基體。
10.前述權利要求任一項的組合物，其中所述第一組分包含增稠劑。
11.前述權利要求任一項的組合物，其中所述第一組分包含泡騰系統(tǒng)。
12.權利要求1至11任一項的組合物在洗衣過程中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及水溶性小袋裝組合物，所述小袋包含至少兩個隔室，每個隔室含有所述組合物的不同組分，其中第一個隔室包含第一組分，并且所述第一組分含有液體基體和過酸源。
文檔編號C11D7/32GK1434857SQ00819061
公開日2003年8月6日 申請日期2000年11月29日 優(yōu)先權日2000年2月17日
發(fā)明者B·M·達斯奎, N·E·戴維森, J·C·T·R·博克特-圣勞倫特, F·德布扎卡里尼 申請人:寶潔公司