通過使用以下原料制備HEDP溶液：
[0139]表1I:
[0140]
[0141] 具體地講，通過按照以下程序來制備HEDP溶液：
[0142] ?預(yù)稱重720. 00克的DI水；
[0143] ?預(yù)稱重 80 克的 HEDP_4Na;
[0144] ?使用磁力攪拌棒以攪拌起渦旋，并且然后將HEDP_4Na緩慢加入DI水中；
[0145] ?保持攪拌直至溶液變澄清而沒有可見顆粒。
[0146] 此HEDP溶液可用于比較例中以比較Zn-HEDP絡(luò)合物與未絡(luò)合的HEDP螯合劑本身 的效果。
[0147]III.比較ZPT穩(wěn)宙件測試
[0148] 制備包含如下表1II中所列的成分的六種不同的條皂A-F。具體地，比較例A包含 具有ZPT和pH調(diào)節(jié)劑（即，0. 28 % H2SO4)的皂條粒。比較例B包含具有ZPT但不具有pH 調(diào)節(jié)劑的皂條粒。比較例C包含具有ZPT、未絡(luò)合的HEDP和pH調(diào)節(jié)劑（即，0? 40 % H2SO4) 的皂條粒。比較例C包含具有ZPT和未絡(luò)合的HEDP，但不具有pH調(diào)節(jié)劑的皂條粒。本發(fā) 明實例E包含具有與預(yù)形成的Zn-HEDP絡(luò)合物組合的ZPT和pH調(diào)節(jié)劑（即，0? 40% H2SO4) 的皂條粒。本發(fā)明實例E包含具有與預(yù)形成的Zn-HEDP絡(luò)合物組合的ZPT，但不具有pH調(diào) 節(jié)劑的皂條粒。
[0149]表1II:
[0150]

[0156] 比較例A-D和本發(fā)明實例E和F的條皂中的初始重量以及初始ZPT含量根據(jù)上文 所述的ZPT穩(wěn)定性測試程序來測量。然后，使條皂在50°C和60%相對濕度（RH)下在培養(yǎng) 箱中經(jīng)歷環(huán)境壓力持續(xù)12天，此后重新測量最終總量和最終ZT含量并用于計算ZPT的百 分比損失（％)。測量結(jié)果如下所示：
[0157]表 V:
[0159] 圖2中對上述比較例和本發(fā)明實例中的ZPT損失（％)進行作圖，其展示在未絡(luò) 合的HEDP存在下，條皂組合物中的ZPT損失相當(dāng)于僅包含ZPT的組合物中的ZPT損失。然 而，在Zn-HEDP絡(luò)合物的存在下，ZPT損失顯著減少。
[0160]IV.比較奪色試驗
[0161]A.未絡(luò)合的HEDP相對于Zn-HEDP絡(luò)合物
[0162] 制備包含如下表VI中所列的成分的六種不同的條皂G-L。具體地講，三個比較例 G-I包含濃度分別為0. 5重量％、0. 4重量％和0. 3重量％的未絡(luò)合的HEDP。三個本發(fā)明實 例J-L包含濃度分別為0. 89重量％、0. 71重量％和0. 53重量％的預(yù)形成的Zn-HEDP絡(luò)合 物。
[0163]表 VI:
[0164]
[0165] 然后根據(jù)上文所述的三價鐵離子變色閾值測試方法來測量上述比較例和本發(fā)明 實例中的每一個的三價鐵離子變色閾值，并且測量結(jié)果連同此實例中的HEDP或Zn-HEDP的 相應(yīng)摩爾含量（其基于HEDP和Zn-HEDP的相應(yīng)重量％計算）列出在下表中：
[0166]表 VII:
[0168] 上表中顯然的是，在相同摩爾含量下，與包含未絡(luò)合的HEDP的條皂組合物的變色 閾值相比，包含Zn-HEDP絡(luò)合物的條皂組合物的變色閾值已經(jīng)示出了顯著的改善。
[0169] B.還原劑對奪色的影響
[0170] 為估計優(yōu)選的還原劑，季戊四醇四_二叔丁基羥基氫化肉桂酸酯的影響，制備以 下實例：
[0171]表VIII:
[0173] *與如上文所述表IV中的相同。
[0174] 使用上文所述的濕鐵板法估計上文確定的皂組合物中呈現(xiàn)的變色程度。對于測試 的每種條皂，將由6名專門小組成員所提供的變色分數(shù)平均，以便獲得最終變色分數(shù)。上述 三種條皂組合物在不同pH值下的變色分數(shù)提供如下：
[0175]表IX:
[0176]
[0177] 上述變色分數(shù)示出在本發(fā)明的條皂組合物中存在還原劑，即季戊四醇四-二叔丁 基羥基氫化肉桂酸酯進一步減少ZPT變色。
[0178] V.示例件條皂組合物
[0179] 以下是在本發(fā)明范圍內(nèi)的一些示例性條皂組合物：
[0180]表 X:
[0181]
[0182] * 可以商品名 Tinogard TT 從 BASF(Monheim，Germany)商購獲得。
[0183] 林按照上述實例I中的程序，將19. 45重量/重量％ ZnSOjP 25重量/重量％ HEDP與55. 55重量/重量％ DI水混合而形成。
[0184] 林*皂條粒包含以下成分：
[0185]表 XI:
[0186]

[0187] 應(yīng)當(dāng)了解，本文所公開的量綱和值不旨在嚴格限于所引用的精確值。相反，除非另 外指明，每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同范圍。例如，公開的量綱 "40mm"旨在表示"約40mm"。
[0188] 除非明確排除或換句話講有所限制，本文中引用的每一篇文獻，包括任何交叉引 用或相關(guān)專利或?qū)＠暾堃约氨旧暾垖ζ湟髢?yōu)先權(quán)或其有益效果的任何專利申請或?qū)?利，均據(jù)此全文以引用方式并入本文。任何文獻的引用不是對其作為本文所公開的或受權(quán) 利要求書保護的任何發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)，或其單獨地或與任何其它參考文獻的任何組合，或 者參考、提出、建議或公開任何此類發(fā)明的認可。另外，如果本文獻中術(shù)語的任何含義或定 義與任何以引用方式并入的文獻中的同一術(shù)語的任何含義或定義相沖突，將以本文獻中賦 予那個術(shù)語的含義或定義為準(zhǔn)。盡管舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實施例，但是對本領(lǐng) 域的技術(shù)人員顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下可作出許多其它的改 變和變型。因此，本文旨在所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變和變型。
【主權(quán)項】
1. 一種個人清潔組合物，所述個人清潔組合物包含： (a) 按重量計0.01 %至5%的吡啶硫酮鋅（ZPT); (b) 按重量計0. 01 %至10%的金屬-膦酸鹽絡(luò)合物，所述金屬-膦酸鹽絡(luò)合物包含配 位鍵合到一個或多個金屬離子的一個或多個膦酸鹽螯合劑；以及 (c) 按重量計20 %至95 %的至少一種表面活性劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的個人清潔組合物，其中所述金屬-膦酸鹽絡(luò)合物中的金屬選 自鐵、銅和鋅。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的個人清潔組合物，其中所述金屬為鋅。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的個人清潔組合物，所述個人清潔組合物呈條皂的形式。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的個人清潔組合物，其中所述一個或多個膦酸鹽螯合劑各自包 含下式的一個或多個官能團：其中札為直鏈、支鏈或環(huán)狀的、飽和或不飽和的、取代或未取代的C「C2。經(jīng)基團，并且其 中私和R3獨立地選自氫和Ri。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的個人清潔組合物，其中所述一個或多個膦酸鹽螯合劑選自 2-氨基乙基磷酸（AEP)、N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸（PMIDA)、1-羥乙烷-1，1-二膦酸 (HEDP)、氨基三（亞甲基膦酸）（ATMP)、乙二胺四（亞甲基膦酸）（EDTMP)、二乙烯三胺五（亞 甲基膦酸）（DTPMP)、植酸、次氮基三亞甲基膦酸（NTP)、以及它們的組合。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的個人清潔組合物，其中所述一個或多個膦酸鹽螯合劑包含 HEDP。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的個人清潔組合物，當(dāng)分散在1重量％水性溶液中時，所述個人 清潔組合物具有在9. 9至10. 7范圍內(nèi)的pH值。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的個人清潔組合物，所述個人清潔組合物還包含pH調(diào)節(jié)劑。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的個人清潔組合物，其中所述pH調(diào)節(jié)劑為酸，所述酸的特征在 于：（1)在25°C的溫度下測得的不超過10的酸解離常數(shù)（pKa);以及（2)在25°C的溫度下 測得的不超過8的三價鐵離子-絡(luò)合物穩(wěn)定性常數(shù)（logKl)以及0. 1M的離子強度。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的個人清潔組合物，其中所述酸選自硫酸、硝酸、磷酸、乳酸、 甲酸、丙烯酸、丙酮酸、丙二酸、甘油酸、甘氨酸、L-丙氨酸、丙氨酸、甲基甘氨酸、馬來 酸、二羥基酒石酸、肌酸酐、天冬酰胺、N-甘氨酰甘氨酸、丁酸、甜菜堿、纈氨酸、N-丙基甘氨 酸、5-氨基戊酸、三甲基乙酸、戊酸、苯甲酸、C6-CJ旨肪酸、以及它們的組合。12. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的個人清潔組合物，所述個人清潔組合物基本上不含鹽酸、檸 檬酸、天冬氨酸、吡啶甲酸、4-吡啶甲酸、3-吡啶甲酸、酒石酸、草酸、谷氨酸、或它們的任何 組合。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的個人清潔組合物，所述個人清潔組合物還包含還原劑。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的個人清潔組合物，其中所述還原劑為位阻酚。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的個人清潔組合物，其中所述還原劑為季戊四醇四-二叔丁 基羥基氫化肉桂酸酯。16. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的個人清潔組合物，所述個人清潔組合物還包含無機鋅鹽。17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的個人清潔組合物，其中所述無機鋅鹽選自碳酸鋅、硫酸鋅、 硝酸鋅、氟化鋅、氯化鋅、硼酸鋅、以及它們的組合。18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的個人清潔組合物，其中所述無機鋅鹽為碳酸鋅。19. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的個人清潔組合物，其中所述表面活性劑包含： (a) 0 %至95 %脂肪酸皂； (b) 0 %至50 %合成表面活性劑；或者 (c) 它們的混合物。20. -種條皂組合物，所述條皂組合物包含： (a)按重量計0? 01 %至5 %的ZPT; 〇3)按重量計0.01%至10%的211-冊0?絡(luò)合物； (c) 按重量計0. 001 %至5%的季戊四醇四-二叔丁基羥基氫化肉桂酸酯；和 (d) 按重量計20 %至95%的至少一種表面活性劑， 其中當(dāng)分散在1重量％水性溶液中時，所述條皂組合物具有在9. 9至10. 7范圍內(nèi)的pH 值。21. -種用于形成條皂的方法，所述方法包括以下步驟： (a) 形成混合物，所述混合物包含按所述混合物的總重量計，0. 01 %至5%的ZPT， 0. 01 %至10%的包含配位鍵合到一個或多個鋅離子的一個或多個膦酸鹽螯合劑的膦酸鋅 絡(luò)合物，以及20 %至95%的至少一種表面活性劑；以及 (b) 使所述混合物成形以形成條皂。22. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中通過混合所述膦酸鹽螯合劑與選自氧化鋅和可 溶性鋅鹽的鋅源來初次形成所述膦酸鋅絡(luò)合物，然后將所述膦酸鋅絡(luò)合物與ZPT和所述表 面活性劑混合。23. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中通過直接混合所述膦酸鹽螯合劑、選自氧化鋅 和可溶性鋅鹽的鋅源、ZPT和所述表面活性劑來原位形成所述膦酸鋅絡(luò)合物。24. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中所述混合物還包含按重量計0. 001 %至5%的還 原劑，所述還原劑包括位阻酚。25. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中所述還原劑為季戊四醇四-二叔丁基羥基氫化 肉桂酸酯。
【專利摘要】本發(fā)明涉及抗微生物的條皂，所述條皂包含吡啶硫酮鋅和金屬-膦酸鹽絡(luò)合物，并且所述條皂的特征在于增強的耐變色性、延長的儲存壽命和/或增加的抗微生物功效。
【IPC分類】A61K8/49, A61K8/24, A61K8/02
【公開號】CN105101948
【申請?zhí)枴緾N201480020513
【發(fā)明人】姜春鵬, 劉喆, 王娟, 徐秀軍, K·S·韋
【申請人】寶潔公司
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2014年2月28日