專利名稱：包含二苯甲酰基甲烷掩蔽劑和部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物的組合物；用于二苯甲 ...的制作方法
包含二苯甲酰基甲烷掩蔽劑和部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物的組合物；用于二苯甲酰基甲烷掩蔽劑的光穩(wěn)定化的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種美容組合物，其包含以下的組合物i)至少一種二苯甲酰甲烷衍生物型掩蔽劑和ii)至少一種特定的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物，所述部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物的定義將在下文給出。
其還涉及一種通過(guò)有效量的至少一種特定的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物使至少一種二苯甲酰甲烷衍生物型掩蔽劑對(duì)輻射光穩(wěn)定化的方法，所述部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物的定義將在下文給出。
已知的是，波長(zhǎng)在280 nm和400 nm之間的光輻射使得有可能使人表皮變褐，并且波長(zhǎng)更特別在280 nm和320 nm之間的射線(名稱為UV-B射線)導(dǎo)致皮膚灼傷和紅斑，其可能不利于自然日曬后膚色形成。因?yàn)檫@些原因，并且還因?yàn)槊烙^原因，不斷需要用于控制這種自然曬黑的方法以便因此控制皮膚的顏色；因此可取的是將該UV-B輻射掩蔽掉。
還已知的是，導(dǎo)致皮膚變褐的波長(zhǎng)在320和400 nm之間的UV-A射線能夠在皮膚中引起不良的變化，特別是在敏感性皮膚或連續(xù)暴露于太陽(yáng)輻射的皮膚的情況下。UV-A射線特別導(dǎo)致皮膚的彈性損失和皺紋出現(xiàn)，致使皮膚提早老化。它們促進(jìn)紅斑反應(yīng)的觸發(fā)或者在某些實(shí)驗(yàn)對(duì)象中使這種反應(yīng)變嚴(yán)重并且甚至可以導(dǎo)致光毒性反應(yīng)或光變應(yīng)性反應(yīng)。因此，出于美觀和美容的原因，例如為了保存皮膚的自然彈性，人們?cè)絹?lái)越需要控制UV-A射線對(duì)其皮膚的影響。因此還期望掩蔽掉UV-A輻射。
為了向皮膚和角蛋白物質(zhì)提供對(duì)UV輻射的保護(hù)，一般使用包含有機(jī)掩蔽劑的抗日光組合物，所述有機(jī)掩蔽劑在UV-A區(qū)域中為活性的并且在UV-B區(qū)域中為活性的。這些掩蔽劑的大部分是脂溶性的。
在這方面，特別有利的UV-A掩蔽劑家族當(dāng)前由二苯甲酰甲烷衍生物且特別是 4_ (叔丁基)_4’-甲氧基二苯甲酰甲烷構(gòu)成，這是因?yàn)樗鼈冋宫F(xiàn)高度內(nèi)在吸收能力。這些二苯甲酰甲烷衍生物(其現(xiàn)在本身作為在UV-A區(qū)域中有活性的掩蔽劑而眾所周知)特別描述于法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2326405和FR-A-2440933中，以及歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0114607中； 此外，4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲燒當(dāng)前由DSM Nutritional Products以商品名 ” Parsol 1789 〃 銷(xiāo)售。
遺憾地，發(fā)現(xiàn)二苯甲酰甲烷衍生物是對(duì)紫外線輻射(特別是UV-A輻射)相對(duì)敏感的產(chǎn)品，即更特定而言，它們展現(xiàn)出在后者作用下或多或少地迅速分解的不利傾向。因此， 二苯甲酰甲烷衍生物顯著缺乏對(duì)(它們自然將受到的)紫外線輻射的光化學(xué)穩(wěn)定性使其不可能在長(zhǎng)期暴露于陽(yáng)光時(shí)保證連續(xù)不間斷的保護(hù)，因此使用者必須以規(guī)律的和接近的時(shí)間間隔進(jìn)行反復(fù)涂覆以便獲得對(duì)UV射線的有效皮膚保護(hù)。
專利申請(qǐng)WO 0128732披露一種用于通過(guò)部花青苯基砜衍生物來(lái)使二苯甲酰甲烷衍生物的光穩(wěn)定化的方法。一方面，這種通過(guò)部花青苯基砜衍生物進(jìn)行的二苯甲酰甲烷衍生物的光穩(wěn)定化不完全地令人滿意。另一方面，這些部花青苯基砜衍生物在二苯甲?；淄榇嬖谙?、在UV輻射的影響下展現(xiàn)出分解的缺點(diǎn)。
在專利申請(qǐng)WO 2008090066中已提供通過(guò)部花青氰基乙酸酯的環(huán)狀衍生物來(lái)使二苯甲酰甲烷衍生物光穩(wěn)定化。另外，二苯甲酰甲烷衍生物的光穩(wěn)定化仍然不充分并且這些部花青氰基乙酸酯衍生物還在二苯甲?；淄榇嬖谙抡宫F(xiàn)出分解的缺點(diǎn)。
因此，二苯甲酰甲烷衍生物對(duì)UV輻射的光穩(wěn)定化構(gòu)成迄今尚未以完全令人滿意方式解決的問(wèn)題。
事實(shí)上，申請(qǐng)人公司現(xiàn)在已出乎意料地發(fā)現(xiàn)通過(guò)將上述二苯甲酰甲烷衍生物與至少一種特定的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物(其定義將在下文給出)組合，有可能顯著地進(jìn)一步提高這些相同二苯甲酰甲烷衍生物的光化學(xué)穩(wěn)定性(或耐光性)和其在UV-A 區(qū)域中的有效性，而沒(méi)有上文所示的缺點(diǎn)。
這一發(fā)現(xiàn)形成本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)主題，現(xiàn)在提供一種組合物，其在美容可接受的媒介物中包含至少一種UV掩蔽體系,其特征在于其包含(i)至少一種二苯甲酰甲烷衍生物和( ) 至少一種部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物，其定義將在下文給出。
本發(fā)明的另一個(gè)主題還為一種用于提高至少一種二苯甲酰甲烷衍生物對(duì)UV輻射的化學(xué)穩(wěn)定性的方法，其在于將所述二苯甲酰甲烷衍生物與有效量的至少一種部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物(其定義將在下文給出)組合。
本發(fā)明的其它特性、方面和優(yōu)點(diǎn)將在閱讀以下的詳細(xì)說(shuō)明后成變得明顯。
術(shù)語(yǔ)〃美容可接受的〃被理解為意指與皮膚和/或其體表身體生長(zhǎng)物相容，展現(xiàn)令人愉快的顏色、令人愉快的香味和令人愉快的觸感，并且不導(dǎo)致容易阻止消費(fèi)者使用該組合物的不可接受的不適感(刺痛、緊縮感或發(fā)紅)。
〃有效量〃被理解為意指足以在美容組合物中的二苯甲酰甲烷或衍生物的耐光性上產(chǎn)生顯著的和重大的提高的量。如稍后詳細(xì)描述的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物的最小量(其可以根據(jù)用于組合物的選定媒介物的性質(zhì)而變化)可以沒(méi)有任何困難地通過(guò)用于測(cè)量耐光性的常規(guī)試驗(yàn)(如在下文實(shí)施例中給出的)來(lái)測(cè)定。
在二苯甲酰甲烷衍生物之中可以特別提及而非意在限制的是-2-甲基二苯甲酰甲烷，-4-甲基二苯甲酰甲烷，-4-異丙基二苯甲酰甲烷，-4_(叔丁基)二苯甲酰甲烷，-2，4-二甲基二苯甲酰甲烷，-2，5-二甲基二苯甲酰甲烷，-4，4’ - 二異丙基二苯甲酰甲烷，-4，4’ - 二甲氧基二苯甲酰甲烷，-4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，-2-甲基-5-異丙基-4’ -甲氧基二苯甲酰甲烷，-2-甲基-5-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，-2，4-二甲基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，-2，6-二甲基-4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
在上述二苯甲酰甲烷衍生物之中，特別使用的是以名稱"Eusolex 8020〃由Merck 銷(xiāo)售的4-異丙基二苯甲酰甲烷，其對(duì)應(yīng)于下式
權(quán)利要求
1.組合物，其在美容可接受的媒介物中包含至少一種UV掩蔽體系，其特征在于，其包含:(1)至少一種二苯甲酰甲烷衍生物和(2)至少一種部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物，其選自(i)對(duì)應(yīng)于以下通式(I)的那些其中-A 為-C 或-(C=O)OR3 基團(tuán)，-R1和R2相同或不同，表示直鏈或支鏈C1-C3烷基、羥基乙基或C5-C6環(huán)烷基，-R3表示直鏈或支鏈C1-C8烷基，-η為I或2 ;條件是，當(dāng)η = 2時(shí)，RpR2或R3為C2-C16烷二基，否則R1和R2與2個(gè)氮原子形成環(huán)狀價(jià)-(CH2)m-基團(tuán)，其中m為3至7范圍內(nèi)的整數(shù)；(ii)化合物(a):(iii)化合物(b)(iv)化合物(c)(v)化合物⑴(Vi)化合物(P)(vii)化合物(V):
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，其中式(I)的所述一種或多種化合物選自下式的那些以及它們的E，E-、E, Z-或Z，Z-異構(gòu)體
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的組合物，其中所述部花青二氰基或氰基乙酸酯的一種或多種衍生物選自以下化合物或它們的異構(gòu)體形式
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述二苯甲酰甲烷衍生物為呈下式的4_(叔丁基)_4’_甲氧基二苯甲酰甲烷或丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷或阿伏苯宗
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于其另外包含其它另外的有機(jī)或無(wú)機(jī)掩蔽劑，所述其它另外的有機(jī)或無(wú)機(jī)掩蔽劑在UV-A和/或UV-B區(qū)域中為活性的并且是水溶性或脂溶性的，否則不溶于通常使用的美容溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述另外的有機(jī)掩蔽劑選自氨茴酸類(lèi)；肉桂酸衍生物；水楊酸衍生物；亞芐基樟腦衍生物；二苯甲酮衍生物；β，β _ 二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯基苯并三唑衍生物；亞芐基丙二酸酯衍生物；苯基苯并咪唑衍生物；咪唑啉；雙吲哚衍生物；對(duì)氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亞甲基雙(羥基苯基苯并三唑)衍生物；苯并噁唑衍生物；掩蔽聚合物和掩蔽硅氧烷；衍生自α _烷基苯乙烯的二聚體；4，4- 二芳基丁二烯；不是式(I)、(a)、(b)、(c)、(I)、(P)、(V)、(w)、(x)、(aa)和(bb)的那些的部花青衍生物；和它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的組合物，其特征在于所述一種或多種有機(jī)UV掩蔽劑選自以下化合物甲氧基肉桂酸乙基己酯，胡莫柳酯，水楊酸乙基己酯，奧克立林，苯基苯并咪唑磺酸，二苯甲酮-3，·二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，·2- (4- 二乙氨基-2-羥基苯甲?；?_苯甲酸正己酯，·1，1’ _(1，4-哌嗪二基)雙[1-[2-[4-( 二乙氨基)-2_羥基苯甲酰基]苯基]-甲酮] 4-甲基亞節(jié)基樟腦，對(duì)苯二亞甲基二樟腦磺酸，苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉，乙基己基三嗪酮，雙乙基己氧苯酚甲氧基苯基三嗪，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，·4，6-i三(聯(lián)苯基-4-基)-I, 3，5-三嗪，·4，6-i三(4’ -氨基亞芐基丙二酸二新戊酯)均三三嗪，·4，6-i￡ (4’ -氨基亞芐基丙二酸二異丁酯)均三三嗪，·4-雙(4’ -氨基亞芐基丙二酸二新戊酯)-6- (4’-氨基苯甲酸正丁酯)均三嗪，·4-2，4-雙(4’_氨基苯甲酸正丁酯)-6-[(3-{1，3，3，3-四甲基三甲基甲硅烷基)氧基]~■娃氧燒基}丙基)氣基]均二嚷，亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚，甲酚曲唑三硅氧烷，聚硅氧烷-15，·4’-甲氧基亞芐基丙二酸二新戊酯，·I,I- 二羧基(2，2’ - 二甲基丙基)-4，4- 二苯基丁二烯，·2，4-雙[5-1 ( 二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亞氨基]-6-(2-乙基己基) 亞氨基_1，3，5-三嗪，和它們的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于所述另外無(wú)機(jī)掩蔽劑是被涂布或未被涂布的金屬氧化物顏料。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于其以水包油或油包水乳液的形式提供。
10.用于提高如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所定義的至少一種二苯甲酰甲烷衍生物對(duì)UV 輻射的化學(xué)穩(wěn)定性的方法，其特征在于將所述二苯甲酰甲烷衍生物與有效量的如權(quán)利要求 I至3中任一項(xiàng)中所定義的至少一種部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物或其E，E-、E，Z-或 z, Z-異構(gòu)體形式之一組合。
11.對(duì)應(yīng)于下式(VI)的化合物及它們的E，E-、E，Z-或z，z-異構(gòu)體形式(VI其中
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的化合物，選自下式的那些以及它們的E，E-、E，Z-或Z，Z-異構(gòu)體形式
13.化合物，其選自 以下化合物以及它們的E，E-、E, Z-或Z，Z-異構(gòu)體形式
全文摘要
本發(fā)明涉及一種美容組合物，其包含以下的組合物i)至少一種二苯甲酰甲烷衍生物型掩蔽劑；和ii)至少一種特定的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物。其還涉及一種通過(guò)有效量的至少一種特定的部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物使至少一種二苯甲酰甲烷衍生物型掩蔽劑對(duì)輻射光穩(wěn)定化的方法。
文檔編號(hào)A61K8/35GK102933195SQ201180024076
公開(kāi)日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2011年3月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月15日
發(fā)明者H.理查德, B.穆勒 申請(qǐng)人:萊雅公司