專利名稱：牙科用水硬性暫封材料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在牙科治療中用作暫封材料的牙科用水硬性暫封材料組合物。
背景技術(shù)：
在牙科治療中，已經(jīng)進(jìn)行了將蛀洞(cavity)密封一個(gè)固定時(shí)間的暫封以用于下次到牙科診所造訪之前的追蹤觀察，從而防止在蛀洞形成之后、在制得牙冠產(chǎn)物之前蛀洞中的食片混入和細(xì)菌感染，并防止填入蛀洞或根管的藥物泄漏等。牙科用暫封材料是指一種用于這種暫封的材料。關(guān)于牙科用暫封材料的特性，該材料有緊密的密封效果；可以抵抗咬合壓從而不被損壞、脫落或者變形；對(duì)牙齒硬組織和牙髓無(wú)害；并且可以容易地操作以進(jìn)行填充和除去等?？梢詫⒀揽朴脮悍獠牧洗笾路譃槿N，即，熱塑性樹(shù)脂(暫封牙膠條)、牙科用粘固劑 (丁香酚粘固劑、非丁香酚粘固劑、磷酸鋅粘固劑)和水硬性暫封材料。由于熱塑性樹(shù)脂(暫封牙膠條)以棒狀或者小球狀成形并被供應(yīng)，所以通過(guò)對(duì)熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行加熱/軟化并對(duì)其進(jìn)行壓制使其與蛀洞接觸來(lái)使用所述熱塑性樹(shù)脂。因?yàn)樘畛浜统ゲ僮骱?jiǎn)便，所以熱塑性樹(shù)脂被廣泛利用。然而，由于在冷卻/固化時(shí)熱塑性樹(shù)脂的收縮性大，所以熱塑性樹(shù)脂和蛀洞間的膠粘性不足，從而使得熱塑性樹(shù)脂對(duì)蛀洞的密封性能不充分。而且，由于在填充時(shí)熱塑性樹(shù)脂需要加熱/軟化，所以當(dāng)對(duì)熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行操作時(shí)火焰等是必要的，從而使用于熱塑性樹(shù)脂的操作復(fù)雜化。另外，牙科用粘固劑(丁香酚粘固劑、非丁香酚粘固劑、磷酸鋅粘固劑)是在將粉末和液體混合成糊膏狀之后進(jìn)行填充。由于這些牙科用粘固劑在數(shù)分鐘內(nèi)成為具有合適硬度的凝固材料，因此這些牙科用粘固劑對(duì)蛀洞的密封性能優(yōu)異，并可具有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛作用和抗菌活性的作用。然而，粉末和液體的混合操作復(fù)雜并需要熟練。此外，由于凝固材料比較硬，所以存在除去操作困難的缺陷。此外，丁香酚粘固劑存在有獨(dú)特的氣味且對(duì)粘膜組織有刺激性的問(wèn)題。水硬性暫封材料與蛀洞沒(méi)有膠粘性，但是當(dāng)在蛀洞中填充油灰狀糊膏時(shí)，所述糊膏與水如口腔中的唾液發(fā)生反應(yīng)并凝固。因此，水硬性暫封材料不需要混合/加熱，且具有良好的操作性。此外，由于水硬性暫封材料在凝固時(shí)膨脹，所以其具有良好的密封性能(例如，參考日本專利昭38-2628號(hào))。然而，由于水硬性暫封材料利用由組合物中的硫酸鈣與口腔中的水發(fā)生反應(yīng)而產(chǎn)生的凝固機(jī)制，所以存在凝固時(shí)間長(zhǎng)和初凝時(shí)間特別慢的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明的目的是提供一種牙科用水硬性暫封材料組合物，其比常規(guī)組合物凝固得更快、具有高密封性能以及在口腔內(nèi)進(jìn)行填充的非常良好的操作性。解決問(wèn)題的手段本發(fā)明人開(kāi)展了認(rèn)真的工作以解決前述問(wèn)題。結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)了下列內(nèi)容從而完成了本發(fā)明。當(dāng)牙科用水硬性暫封材料組合物由硫酸鈣、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、無(wú)機(jī)填料、沸點(diǎn)為110°C以上的醇和非離子型表面活性劑組成時(shí)，蛀洞上的水由于在具有合適親水性的有機(jī)溶劑和非離子型表面活性劑之間的親水作用而可以無(wú)排斥地附著至糊膏表面。水通過(guò)親水作用可以快速穩(wěn)定地滲透和擴(kuò)散到糊膏內(nèi)部，從而比常規(guī)組合物凝固得更快。此外，由于親水性效果對(duì)與蛀洞的粘附性是有效的，所以口腔內(nèi)的填充性能變得良好。結(jié)果，可以提高密封性能。更具體地，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，牙科用水硬性暫封材料組合物包含A)10 90重量％的硫酸鈣，B) 5 40重量％的乙酸乙烯酯樹(shù)脂，C)1 40重量％的無(wú)機(jī)填料， D) 1 30重量％的沸點(diǎn)為110°C以上的醇，和E)0. 001 5重量％的非離子型表面活性劑。發(fā)明效果本發(fā)明的牙科用水硬性暫封材料組合物是一種比常規(guī)組合物凝固得更快、具有高密封性能以及具有在口腔內(nèi)填充的非常良好的操作性的牙科用水硬性暫封材料組合物。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的牙科用水硬性暫封材料組合物是一種由如下成分組成的牙科用水硬性暫封材料組合物A) 10 90重量％的硫酸鈣，B) 5 40重量％的乙酸乙烯酯樹(shù)脂，C) 1 40重量％的無(wú)機(jī)填料，D)1 30重量％的沸點(diǎn)為110°C以上的醇，和E)0. 001 5重量％ 的非離子型表面活性劑。A)成分是硫酸鈣，且是提供作為牙科用水硬性暫封材料的材料強(qiáng)度和基本凝固機(jī)制的成分。通過(guò)硫酸鈣和水如唾液的反應(yīng)來(lái)使A)成分凝固。在牙科用水硬性暫封材料組合物中，作為A)成分的硫酸鈣的含量需要為10 90 重量％。如果含量低于10重量％，則不能對(duì)牙科用水硬性暫封材料組合物提供需要的凝固反應(yīng)，且強(qiáng)度變得不足。如果含量超過(guò)90重量％，則凝固前的糊膏變得太硬，且用于蛀洞的填充操作變得困難。具體地，如果含量在30 70重量％的范圍內(nèi)，則牙科用水硬性暫封材料組合物可以顯示充分的凝固反應(yīng)并具有合適的粘附性和強(qiáng)度，從而是優(yōu)選的。硫酸鈣的實(shí)例可以是α型半水石膏、β型半水石膏、二水石膏、無(wú)水石膏等。可以通過(guò)混合兩種以上來(lái)使用這些硫酸鈣。將作為B)成分的乙酸乙烯酯樹(shù)脂作為對(duì)牙科用水硬性暫封材料組合物提供可塑性的基材而混入。而且，將乙酸乙烯酯樹(shù)脂與下述的D)成分一起使用可增加對(duì)牙質(zhì)的粘附性。乙酸乙烯酯樹(shù)脂的實(shí)例可以是聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯和氯乙烯的共聚物、乙酸乙烯酯和丙烯腈的共聚物、乙烯基酯和氯乙烯的共聚物、丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、這些酸和酯的共聚物等。可以通過(guò)混合兩種以上來(lái)使用這些物質(zhì)。在牙科用水硬性暫封材料組合物中，B)成分的混入量需要為5 40重量％。如果混入量低于5重量％，則牙科用水硬性暫封材料組合物不能具有所需的可塑性，且成形性和填充操作性降低。如果混入量超過(guò)40重量％，則強(qiáng)度下降，組合物過(guò)度附著至填充器具，從而使得對(duì)蛀洞的填充操作性降低。具體地，如果含量在10 30重量％范圍內(nèi)，可以獲得合適的成形性和填充操作性，從而是優(yōu)選的。作為C)成分的無(wú)機(jī)填料為牙科用水硬性暫封材料組合物提供強(qiáng)度。關(guān)于無(wú)機(jī)填料，例如，可以使用氧化鋅、二氧化硅、二氧化硅細(xì)粉、硫酸鋇、氧化鋯、二氧化鈦、氟化鐿、鋇玻璃和鋁硅酸鹽玻璃。無(wú)機(jī)填料的含量為1 40重量％。如果含量低于1重量％，則強(qiáng)度下降，且牙科用水硬性暫封材料組合物的成形性變得不足。如果含量超過(guò)40重量％，則組合物變脆。具體地，如果含量在10 30重量％的范圍內(nèi)，則強(qiáng)度是合適的，從而是優(yōu)選的。作為D)成分的沸點(diǎn)為110°C以上的醇是使牙科用水硬性暫封材料組合物為糊膏狀的成分。該成分也用于使比常規(guī)牙科用水硬性暫封材料凝固得更快。通過(guò)向牙科用水硬性暫封材料組合物中添加具有合適親水性的有機(jī)溶劑，可獲得親水作用，從而使得水可更快速地滲透而在糊膏表面上不受排斥，并可以在糊膏內(nèi)部快速穩(wěn)定地滲透和擴(kuò)散。因此，提高了吸水速率，且提高了初凝時(shí)間。通過(guò)將醇與下述的E)成分一起使用，可以更加提高D) 成分的效果。關(guān)于作為D)成分的醇，只要這些醇的沸點(diǎn)為110°C以上，則可以無(wú)限制地使用含有一個(gè)羥基的醇和含有兩個(gè)以上羥基的多元醇的任一種。優(yōu)選的醇的例子可以是1-丁醇、 叔丁醇、1-戊醇、異戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-己醇、2-乙基-1- 丁醇、4-甲基-2-戊醇、異己醇、甲基-1-戊醇、仲己醇、1-庚醇、異庚醇、2，3-二甲基-1-戊醇、1-辛醇、2-乙基己醇、 異辛醇、2-辛醇、3-辛醇、1-壬醇、異壬醇、3，5，5-三甲基己醇、1-癸醇、異癸醇、3，7-二甲基-1-辛醇、1-十二烷醇、2- 丁基辛醇、碳原子數(shù)為6 11的高級(jí)醇、乙二醇、三乙二醇、 四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4_三甲基-1，3-己二醇、2-乙基_1，3_己二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙烯基醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇單異丁醚、乙二醇單叔丁醚、乙二醇單-2-甲基戊醚、乙二醇單正己醚、乙二醇單-2，4-己二烯醚、乙二醇單-2，6，8-三甲基-4-壬醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單甲基苯醚、 乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇單異丁醚、二乙二醇單正己醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇乙基乙烯基醚、二乙二醇單甲基苯醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇單正丙醚、三乙二醇單乙烯基乙醚、四乙二醇甲醚、四乙二醇丁醚、四乙二醇單苯醚、 四乙二醇二乙醚、聚乙二醇甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單異丙醚、丙二醇單正丁醚、丙二醇丁氧基乙基醚、丙二醇苯醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丁醚、丙二醇烯丙基醚、二丙二醇烯丙基醚、三丙二醇烯丙基醚、丙二醇異丁醚、二丙二醇異丁醚、三丙二醇異丁醚、丁二醇單甲醚、丁二醇單乙醚、丁二醇單正丁醚等?？梢酝ㄟ^(guò)混合兩種以上來(lái)使用這些醇。在牙科用水硬性暫封材料組合物中，D)成分的混入量為1 30重量％。如果混入量低于1重量％，則親水性效果不充分，且不能制成牙科用水硬性暫封材料組合物所需的糊膏狀，從而使得填充操作性降低。如果混入量超過(guò)30重量％，則凝固速度變慢，從而使得初始凝固性下降。具體地，如果摻入量在2 20重量％的范圍內(nèi)，則可以得到合適的凝固性，且填充操作性成為最佳。因此是優(yōu)選的。作為E)成分的非離子型表面活性劑提高了與水的相容性，并且通過(guò)與上述D)成分一起使用可以比常規(guī)組合物凝固得更快。作為用作E)成分的非離子型表面活性劑，具有親水基和作為親油基的烷基的組合的非離子型表面活性劑是合適的。優(yōu)選的非離子型表面活性劑的具體例子可以是在聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯亞烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等中環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加成摩爾數(shù)為1 30的試劑；烷基碳原子數(shù)為12 22的醚型試劑；在山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等中多元醇和碳原子數(shù)為12 22的脂肪酸的偏酯型試劑；在聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯一縮甘露醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇單脂肪酸酯等中具有加成摩爾數(shù)為1 30的環(huán)氧乙烷和碳原子數(shù)為12 22的脂肪酸的醚酯型試劑；或在聚氧乙烯蓖麻油、硬化蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂衍生物、聚氧乙烯蜂蠟衍生物等中具有加成摩爾數(shù)為1 30的環(huán)氧乙烷的酯型試劑。可以通過(guò)混合兩種以上來(lái)使用這些非離子型表面活性劑。在牙科用水硬性暫封材料組合物中，E)成分的混入量為0. 001 5重量％。如果混入量小于0. 001重量％，則親水性效果不足。另一方面，如果混入量超過(guò)5重量％，則牙科用水硬性暫封材料組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性下降。具體地，如果混入量在0. 01 2重量％的范圍內(nèi)，可獲得儲(chǔ)存穩(wěn)定性且親水性能夠保持合適，因此是優(yōu)選的。此外，本發(fā)明的牙科用水硬性暫封材料組合物至少包含上述A) E)成分，并且還可以包含其他任意不損害本發(fā)明目的的成分。所述任意成分可以是凝固促進(jìn)劑如鹽酸鹽、 硫酸鹽等；油性成分如烴、高級(jí)脂肪酸、酯等；各種無(wú)機(jī)或有機(jī)著色劑；抗菌材料；香料等。實(shí)施例根據(jù)表1所示的混入量稱量各成分，并利用捏合裝置對(duì)所述成分進(jìn)行捏合，從而制得用于各實(shí)施例和比較例的牙科用水硬性暫封材料組合物。此外，將常規(guī)的牙科用水硬性暫封材料組合物(戶品名稱GCCAVIT0N，由而至株式會(huì)社(GC Corporation)制造)用于比較例3中。[初始硬度]為了評(píng)價(jià)牙科用水硬性暫封材料組合物的初始凝固性，將牙科用水硬性暫封材料組合物填充在直徑Φ為10mm、高度為5mm的金屬環(huán)中，并在37°C的水中浸泡1小時(shí)。然后， 通過(guò)在萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)(產(chǎn)品名稱AUTOGRAPH AG-IS，由島津制作所(Shimazu Corporation) 制造)上安裝橫截面為Imm2的兩根針(維卡針)，并以Imm/分鐘的十字頭速度(crosshead speed)穿過(guò)針來(lái)測(cè)定試件的表面強(qiáng)度。[操作性的評(píng)價(jià)]為了評(píng)價(jià)牙科用水硬性暫封材料組合物的操作性，在牛齒中形成一個(gè)直徑約3mm、 深度約2mm的蛀洞。利用牙科用儀器將牙科用水硬性暫封材料組合物填充到所述蛀洞中。 利用下列標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)填充時(shí)的操作性。優(yōu)可以填充牙科用水硬性暫封材料組合物而不附著至牙科用儀器。中雖然附著至牙科用儀器，但是可以填充牙科用水硬性暫封材料組合物。差牙科用水硬性暫封材料組合物附著至牙科用儀器，且不能被填充至蛀洞。[密合性(adhesiveness)的評(píng)價(jià)]為了評(píng)價(jià)密合性，利用牙科用儀器將各實(shí)施例和比較例中示出的牙科用水硬性暫封材料組合物填充到根管中，所述根管通過(guò)擴(kuò)大牙根模型(產(chǎn)品名稱牙根管模型，由 Nissinsha Corporation制造)的根管而獲得。然后，對(duì)密合性進(jìn)行評(píng)價(jià)。關(guān)于評(píng)價(jià)，“優(yōu)” 表示組合物能夠與根管壁密合而未形成空隙的情況；“差”表示附著的組合物具有輕微空隙的情況。
[表 1]
權(quán)利要求
1. 一種牙科用水硬性暫封材料組合物，其包含A)10 90重量％的硫酸鈣，B)5 40重量％的乙酸乙烯酯樹(shù)脂，C)1 40重量％的無(wú)機(jī)填料，D)1 30重量％的沸點(diǎn)為110°C以上的醇，和E)0.001 5重量％的非離子型表面活性劑。
全文摘要
為了提供一種比常規(guī)組合物凝固得更快、對(duì)蛀洞的粘附密合性優(yōu)異、在口腔內(nèi)填充的操作性非常好的牙科用水硬性暫封材料組合物，所述牙科用水硬性暫封材料組合物包含硫酸鈣、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、無(wú)機(jī)填料、沸點(diǎn)為110℃以上的醇和非離子型表面活性劑，由此，牙洞上的水能夠由于在具有合適親水性的有機(jī)溶劑和非離子型表面活性劑之間的親水作用而無(wú)排斥地附著至糊膏表面，所述水能夠通過(guò)親水作用而快速穩(wěn)定地滲透和擴(kuò)散至糊膏內(nèi)部，從而比常規(guī)組合物凝固得更快，由于親水性效果對(duì)與蛀洞的粘附密合性是有效的，所以在口腔內(nèi)的填充性能變得非常好。
文檔編號(hào)A61K6/02GK102240253SQ20111011345
公開(kāi)日2011年11月16日 申請(qǐng)日期2011年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月31日
發(fā)明者福島莊一, 篠崎裕, 蒲原敬 申請(qǐng)人:株式會(huì)社Gc