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著色透光性氧化鋯燒結(jié)體和粉末及其用途的制作方法

文檔序號:11106312閱讀:683來源:國知局
著色透光性氧化鋯燒結(jié)體和粉末及其用途的制造方法與工藝
本發(fā)明涉及具有非常接近天然牙齒的美感及強(qiáng)度的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體。本發(fā)明的燒結(jié)體可以用作牙科用途、特別是門牙用假牙或門牙用假牙材料的研磨坯料。
背景技術(shù)
:固溶氧化釔作為穩(wěn)定化劑的氧化鋯燒結(jié)體在其表面上疊層陶瓷材料等,將色調(diào)設(shè)為與天然牙齒(以下,均稱為“自然牙齒”。)同等的色調(diào),由此,可用作假牙等牙科材料。另一方面,不疊層陶瓷材料等,而直接可用作牙科材料的氧化鋯燒結(jié)體的要求變高。在使用氧化鋯燒結(jié)體作為牙科材料的情況下,不僅需要強(qiáng)度及韌性的機(jī)械特性,而且從美感的觀點(diǎn)來看,還要求與自然牙齒同等的透光性(Translucency)及色調(diào)等光學(xué)特性。例如,專利文獻(xiàn)1中公開了一種氧化鋯燒結(jié)體,其含有2~4mol%的氧化釔,氧化鋁含量為0.2重量%以下,且1mm厚度的總透光率為35%以上。實(shí)施例中公開的總透光率為41%(厚度1.0mm下對波長600nm的光的總透光率為36%)的燒結(jié)體具有適于槽牙用假牙的透光性和強(qiáng)度。但是,該燒結(jié)體的色調(diào)為白色,因此,不能單獨(dú)用作門牙用假牙。另外,專利文獻(xiàn)2中公開了一種透光性氧化鋯燒結(jié)體,其通過Fe的添加,而著色成黃色。當(dāng)與不含有Fe的氧化鋯燒結(jié)體相比時,該燒結(jié)體呈現(xiàn)接近自然牙齒的色調(diào)。但是,該燒結(jié)體依然呈現(xiàn)與自然牙齒不同的色調(diào)。這樣,與自然牙齒的色調(diào)差較大,因此,僅使用該燒結(jié)體不能作為假牙。專利文獻(xiàn)3中公開了一種氧化鋯燒結(jié)體,其含有1.5~5mol%的氧化釔,氣孔率為0.6%以下。但是,該燒結(jié)體是通過使用了熱等靜壓(以下,均稱為“HIP”。)的加壓燒結(jié)而得到的氧化鋯燒結(jié)體。另外,專利文獻(xiàn)4中公開了一種氧化鋯燒結(jié)體,其含有高于4mol%且7mol%以下的氧化釔,且1mm厚度下對波長600nm的光的總透光率為40%以上。該燒結(jié)體也是通過加壓燒結(jié)而得到的氧化鋯燒結(jié)體。另外,非專利文獻(xiàn)1中公開了一種氧化鋯燒結(jié)體,其通過將含有3mol%的氧化釔和8mol%的氧化釔的氧化鋯粉末進(jìn)行放電等離子燒結(jié)(sparkplasmasintering,以下稱為“SPS”。)而得到,且具有透明性(Transparensy)。這些加壓燒結(jié)及SPS等特殊的燒結(jié)方法使氧化鋯燒結(jié)體的制造成本提高。因此,這些氧化鋯燒結(jié)體僅可以在有限的用途中利用。另外,專利文獻(xiàn)4或非專利文獻(xiàn)1中公開的氧化鋯燒結(jié)體的透明性過高。因此,這些燒結(jié)體作為門牙用假牙會造成不自然的印象。另外,為了利用具有透光性的氧化鋯燒結(jié)體制作假牙,通常使用如下方法,成形氧化鋯粉末之后,以氧化鋯的燒結(jié)溫度以下的溫度進(jìn)行預(yù)燒結(jié),加工成假牙的形狀后,以氧化鋯的燒結(jié)溫度進(jìn)行燒結(jié)。因此,優(yōu)選為通過短時間的常壓燒結(jié)得到密度較高的氧化鋯燒結(jié)體的氧化鋯粉末。目前,為了制成與自然牙齒同等的美感,在氧化鋯燒結(jié)體的表面上疊層陶瓷材料等,由此,調(diào)整色調(diào)制成牙科材料(例如,參照專利文獻(xiàn)5)。該牙科材料是由強(qiáng)度與氧化鋯不同的玻璃材料和氧化鋯構(gòu)成的復(fù)合材料。就這種復(fù)合材料而言,作為牙科材料,強(qiáng)度不充分。因此,正研究不疊層陶瓷材料等而能在保持強(qiáng)度的狀態(tài)下提高美感的牙科材料用的氧化鋯燒結(jié)體。例如,公開了一種具有與自然牙齒同等的透光性的氧化鋯燒結(jié)體(專利文獻(xiàn)6)。專利文獻(xiàn)6中公開的燒結(jié)體直接用作牙科材料。這些氧化鋯燒結(jié)體具有與自然牙齒同等的透光性。另一方面,這些燒結(jié)體呈現(xiàn)與自然牙齒不同的色調(diào),即氧化鋯最初的鮮明的白色色調(diào)。另一方面,公開了一種含有氧化物作為著色劑的牙科材料用的著色氧化鋯燒結(jié)體(例如,專利文獻(xiàn)7)。但是,該燒結(jié)體通過粉末混合,將用作穩(wěn)定化劑的稀土氧化物添加至作為基體組合物的原料的氧化鋯中而得到。因此,這種著色氧化鋯燒結(jié)體的強(qiáng)度極低?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:國際公開2009/125793號專利文獻(xiàn)2:國際公開2013/018728號專利文獻(xiàn)3:日本國特開昭62-153163號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本國特開2008-222450號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本國特開2009-207743號公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本國特開2008-50247號公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本國特表2010-501465號公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1:Adv.Funct.Mater.2007,17,3267-3273技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的目的在于,提供一種在消除了現(xiàn)有缺點(diǎn)的前提下,適于作為具有與天然門牙同等的美感及強(qiáng)度的門牙用假牙的氧化鋯燒結(jié)體。另外,本發(fā)明的另一目的在于,提供一種呈現(xiàn)與各種自然牙齒的色調(diào)樣本同等的色調(diào),而且具有與天然門牙同等的美感的氧化鋯燒結(jié)體。另外,另一目的在于,提供一種不需要加壓燒結(jié)等特殊的燒結(jié)方法,可以通過簡單的工藝制造這種氧化鋯燒結(jié)體的氧化鋯粉末。用于解決課題的方案本發(fā)明人等對用作門牙用假牙的氧化鋯燒結(jié)體進(jìn)行了研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn),含有特定的著色劑的氧化鋯燒結(jié)體不實(shí)施涂層等附加的疊層處理就具有可用作實(shí)用的門牙用假牙的美感及強(qiáng)度,并完成本發(fā)明。另外,發(fā)現(xiàn)為了通過常壓燒結(jié)得到適于門牙用假牙的氧化鋯燒結(jié)體,需要控制氧化鋯粉末的組成及物性,特別是組合特定的含氧化鋯粉末,并最終完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明的宗旨如下。[1]一種著色透光性氧化鋯燒結(jié)體,其特征在于,相對密度為99.90%以上,試樣厚度1.0mm下對于波長600nm的光的總透光率為25%以上且低于40%,而且,強(qiáng)度為500MPa以上,所述著色透光性氧化鋯燒結(jié)體由包含下述組成的氧化鋯形成:高于4.0mol%且為6.5mol%以下的氧化釔、低于0.25mol%的氧化鉺、以Fe2O3換算低于2000ppm的氧化鐵、以CoO換算低于0.01重量%的氧化鈷、及低于0.1重量%的氧化鋁。[2]如所述[1]所記載的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體,其中,平均結(jié)晶粒徑為0.3~5.0μm。[3]如所述[1]或[2]所記載的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體,其中,L*a*b*表色系中的亮度L*為43以上且60以下。[4]如所述[1]~[3]中任一項(xiàng)所記載的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體,其中,在140℃熱水中浸漬24小時后的單斜晶相的轉(zhuǎn)移深度為5μm以下。[5]如所述[1]~[4]中任一項(xiàng)所記載的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體,其中,在140℃熱水中浸漬72小時后的單斜晶相率為5%以下。[6]如所述[1]~[5]中任一項(xiàng)所記載的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體,其中,晶相中包含正方晶及立方晶。[7]所述[1]~[6]中任一項(xiàng)所記載的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體的制造方法,其特征在于,具有:成形氧化鋯粉末組合物而得到成形體的成形工序、及將該成形體在常壓下以1400~1600℃進(jìn)行燒結(jié)的燒結(jié)工序,所述氧化鋯粉末組合物含有:高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔、低于0.25mol%的氧化鉺、以Al2O3換算低于0.1重量%的鋁化合物、以Fe2O3換算低于2000ppm的鐵化合物、及以CoO換算低于0.01重量%的鈷化合物。[8]如所述[7]所記載的制造方法,其中,所述氧化鋯粉末組合物含有選自下組中的至少2種氧化鋯混合粉末:含有高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末;含有以Al2O3換算高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物、及以Fe2O3換算為2000ppm以上且3000ppm以下的鐵化合物,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末;含有以Al2O3換算高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物及以CoO換算為0.03重量%以上且0.05重量%以下的鈷化合物,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末;以及含有以Al2O3換算高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物,且剩余部分為用高于2mol%且5mol%以下的氧化鉺進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末。[9]如所述[7]或[8]所記載的制造方法,其中,鐵化合物為氧化氫氧化鐵或氧化鐵中的至少任一種。[10]如所述[7]~[9]中任一項(xiàng)所記載的制造方法,其中,鋁化合物為氧化鋁。[11]一種氧化鋯粉末組合物,其特征在于,含有:高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔、低于0.25mol%的氧化鉺、以Fe2O3換算低于2000ppm的鐵化合物、以CoO換算低于0.01重量%的鈷化合物、及低于0.1重量%的氧化鋁,且BET比表面積為7~13m2/g。[12]如所述[11]所記載的粉末組合物,其含有選自下組中的至少2種氧化鋯混合粉末:含有以Al2O3換算高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末;含有以Al2O3換算高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物、及以Fe2O3換算為2000ppm以上且3000ppm以下的鐵化合物,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末;含有以Al2O3換算高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物、及以CoO換算為0.03重量%以上且0.05重量%以下的鈷化合物,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末;以及含有以Al2O3換算高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物,且剩余部分為用高于2mol%且5mol%以下的氧化鉺進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末。[13]如所述[11]或[12]所記載的氧化鋯粉末組合物,其為噴霧造粒粉末顆粒。[14]一種牙科材料,其含有所述[1]~[6]中任一項(xiàng)所記載的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供適于作為具有與天然門牙同等的透光性及強(qiáng)度的門牙用假牙的氧化鋯燒結(jié)體。本發(fā)明還可以提供具有與各種自然牙齒的色調(diào)樣本同等色調(diào)的氧化鋯燒結(jié)體。進(jìn)而,根據(jù)本發(fā)明,可提供通過簡單的工藝即可制造這種氧化鋯燒結(jié)體而無需加壓燒結(jié)等成本較高的燒結(jié)方法的氧化鋯粉末。本發(fā)明的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體特別適于作為門牙用假牙、門牙用冠、門牙用橋及門牙用假牙用研磨坯料等門牙用牙科材料。本發(fā)明的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體還適于作為假牙材料、正畸托槽等牙科材料。附圖說明圖1是實(shí)施例4的SEM觀察圖;圖2是實(shí)施例4的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體的XRD圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明中的“穩(wěn)定化劑濃度”是指,將穩(wěn)定化劑/(ZrO2+穩(wěn)定化劑)的比率表示為mol%的值。本發(fā)明中,穩(wěn)定化劑是具有使氧化鋯的晶相穩(wěn)定化的功能的元素。作為穩(wěn)定化劑,可以舉出:釔(Y)、鉺(Er)、鎂(Mg)、鈰(Ce),上述式中,是將穩(wěn)定化劑進(jìn)行氧化物換算時的比率?!疤砑游锖俊笔侵福瑢⑻砑游?(ZrO2+穩(wěn)定化劑+添加物)的比率表示為重量%的值。本發(fā)明中,添加物是氧化鋯及穩(wěn)定化劑以外的元素。作為添加物,可以舉出鐵、鈷或鋁,上述式中,是將添加物進(jìn)行氧化物換算時的比率。“相對密度”是實(shí)測密度(ρ)相對于理論密度(ρ0)的比例,是根據(jù)下式求得的值。相對密度(%)=(ρ/ρ0)×100上述式中,實(shí)測密度(ρ)是通過阿基米德法測定的值。在此,由含有添加劑且剩余部分為含有氧化釔的氧化鋯構(gòu)成的燒結(jié)體的理論密度(ρ0)可以根據(jù)以下的(1)式求得。ρ0=100/[(A/ρA)+(100-A)/ρX](1)(1)式中,ρ0為理論密度(g/cm3),A為進(jìn)行氧化物換算時添加物的含量(重量%),ρA為進(jìn)行氧化物換算時添加物的理論密度(g/cm3),及ρX是含有Xmol%氧化釔的氧化鋯燒結(jié)體的理論密度(g/cm3)。(1)式中的ρX表示根據(jù)氧化鋯燒結(jié)體晶相的不同而不同的值。本說明書中,理論密度ρX只要使用根據(jù)J.Am.Ceram.Soc.,69[4]325-32(1986)(以下,均稱為“參考文獻(xiàn)”。)中記載的式算出的值即可。根據(jù)參考文獻(xiàn),含有5.5mol%氧化釔的氧化鋯燒結(jié)體的理論密度在正方晶相的情況下為6.0484g/cm3,及在立方晶相的情況下為6.0563g/cm3。本發(fā)明中,含有5.5mol%氧化釔的氧化鋯燒結(jié)體中,正方晶相和立方晶相各存在50%。因此,其理論密度ρX設(shè)為6.0524g/cm3。此外,(1)式中的含有氧化釔的氧化鋯燒結(jié)體的代表性的理論密度ρX如下。氧化釔含量3.0mol%:ρX=6.095g/cm3氧化釔含量3.5mol%:ρX=6.086g/cm3氧化釔含量4.0mol%:ρX=6.080g/cm3氧化釔含量4.1mol%:ρX=6.080g/cm3氧化釔含量4.5mol%:ρX=6.072g/cm3氧化釔含量5.0mol%:ρX=6.062g/cm3氧化釔含量5.5mol%:ρX=6.052g/cm3氧化釔含量6.0mol%:ρX=6.043g/cm3氧化釔含量6.5mol%:ρX=6.033g/cm3氧化釔含量7.4mol%:ρX=6.019g/cm3在燒結(jié)體含有多個添加物的情況下,只要將(1)式看作下式求得理論密度即可。ρ0=100/[{(A1/ρA1)+(A2/ρA2+…+(An/ρAn)}+{100-(A1+A2+…+An)}/ρX]…(1)’(1)’式中,A1、A2及An分別為添加物含量(重量%),ρA1、ρA2及ρAn分別為進(jìn)行氧化物換算時添加物A1、A2及An的理論密度(g/cm3),以及ρX為含有Xmol%氧化釔的氧化鋯燒結(jié)體的理論密度(g/cm3)。本說明書中,關(guān)于ρA,只要在添加物為鋁的情況下使用Al2O3的理論密度(3.99g/cm3),在添加物為鐵的情況下使用Fe2O3的理論密度(5.24g/cm3),及在添加物為鈷的情況下使用CoO的理論密度(6.40g/cm3)即可?!拔⒕Я健笔歉鶕?jù)粉末X射線衍射(以下,設(shè)為“XRD”。)測定時正方晶的(111)面及立方晶的(111)面的XRD峰(以下,均稱為“主XRD峰”。),使用(2)式求得的值。微晶粒徑=κλ/βcosθ(2)(2)式中,κ為謝勒常數(shù)(κ=1),λ為測定X射線的波長(在以CuKα射線為射線源的情況下,),β為主XRD峰的半值寬(°),及θ為主XRD峰的布拉格角。此外,主XRD峰是以CuKα射線為射線源的XRD中出現(xiàn)于2θ=30.1~30.2°附近的XRD峰。該峰是正方晶的(111)面和立方晶的(111)面的重合的XRD峰。在算出微晶粒徑的情況下,不進(jìn)行正方晶及立方晶的峰分離,對主XRD峰進(jìn)行波形處理。只要求得波形處理后的主XRD峰的布拉格角(θ)和修正了機(jī)械展寬的主XRD峰的半值寬(β)即可。氧化鋯粉末的“平均粒徑”是指,以體積基準(zhǔn)表示的粒徑分布的累積曲線的作為中央值的中值粒徑,即,成為與累積曲線的50%對應(yīng)的粒徑的粒子相同體積的球的直徑。該平均粒徑是利用通過激光衍射法的粒徑分布測定裝置測定的值。以下,對本發(fā)明的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體(以下,均稱為“本發(fā)明的燒結(jié)體”。)進(jìn)行說明。本發(fā)明提供一種著色透光性氧化鋯燒結(jié)體,其特征在于,相對密度為99.90%以上,試樣厚度1.0mm下對于波長600nm的光的總透光率(以下,均簡稱為“總透光率”。)為25%以上且低于40%,而且,強(qiáng)度為500MPa以上,所述著色透光性氧化鋯燒結(jié)體由包含下述組成的氧化鋯形成:高于4.0mol%且為6.5mol%以下的氧化釔、低于0.25mol%的氧化鉺、以Fe2O3換算低于2000ppm的氧化鐵、以CoO換算低于0.01重量%的氧化鈷、及低于0.1重量%的氧化鋁。本發(fā)明的燒結(jié)體含有:高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔、低于0.25mol%的氧化鉺、以Fe2O3換算低于2000重量ppm的氧化鐵、以CoO換算低于0.01重量%的氧化鈷、及低于0.1重量%的氧化鋁。另外,優(yōu)選本發(fā)明的燒結(jié)體為以下A)~B)中的至少任一種氧化鋯燒結(jié)體,其相對密度為99.90%以上,總透光率為25%以上且低于40%,而且,強(qiáng)度為500MPa以上。A)包含下述組成的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體:高于0mol%且低于0.25mol%的氧化鉺或以CoO換算高于0重量%且低于0.01重量%的氧化鈷中的至少任一種;以及高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔、以Fe2O3換算高于0重量ppm且低于2000重量ppm的氧化鐵、和以Al2O3換算高于0重量%且低于0.1重量%的氧化鋁。B)包含下述組成的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體:高于0mol%且低于0.25mol%的氧化鉺、以CoO換算高于0重量%且低于0.01重量%的氧化鈷、高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔、以Fe2O3換算高于0重量ppm且低于2000重量ppm的氧化鐵、及以Al2O3換算高于0重量%且低于0.1重量%的氧化鋁。氧化釔(Y2O3)作為穩(wěn)定化劑發(fā)揮作用。氧化釔為4.0mol%以下時,與天然的門牙相比,透光性顯著降低。另外,當(dāng)氧化釔超過6.5mol%時,透明感過高。這種氧化鋯燒結(jié)體作為門牙用假牙造成不自然的印象。另外,氧化釔超過6.5mol%時,強(qiáng)度過低,因此,作為門牙用假牙不能長時間使用。作為特別優(yōu)選的氧化釔含量,可以舉出4.6mol%以上6mol%以下,進(jìn)一步舉出5mol%以上且低于6mol%,再進(jìn)一步舉出5.1mol%以上5.6mol%以下。本發(fā)明的燒結(jié)體含有著色劑。本發(fā)明的燒結(jié)體以氧化鉺(Er2O3)的形式含有鉺(Er),以氧化鐵(Fe2O3)的形式含有鐵(Fe),且以氧化鈷(CoO)的形式含有鈷(Co)。這些物質(zhì)作為著色劑發(fā)揮作用。為了制成呈現(xiàn)接近自然牙齒的色調(diào)的燒結(jié)體,著色劑的合計(jì)含量優(yōu)選為0.2重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5重量%以上,又進(jìn)一步優(yōu)選為0.55重量%以上。另一方面,著色劑的含量變多時,燒結(jié)體的透光性處于降低的傾向。為了制成天然門牙齒色調(diào),著色劑的含量合計(jì)優(yōu)選為3重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5重量%以下。作為更優(yōu)選的著色劑的合計(jì)含量,可以舉出0.55重量%以上2.5重量%以下,進(jìn)一步舉出0.7重量%以上2.1重量%以下。作為優(yōu)選的著色劑的合計(jì)含量,可以舉出0.7重量%以上2.1重量%以下、0.7重量%以上1.6重量%以下、0.5重量%以上1.6重量%以下、或1.0重量%以上1.6重量%以下。本發(fā)明的燒結(jié)體含有氧化鉺。氧化鉺作為穩(wěn)定化劑及著色劑發(fā)揮作用。通過含有氧化鉺(氧化鉺),本發(fā)明的燒結(jié)體發(fā)紅。氧化鉺的含量只要為0mol%(0重量%)以上,進(jìn)一步高于0mol%,又進(jìn)一步為0.03mol%(0.087重量%)以上即可。另外,氧化鉺的含量低于0.25mol%(0.73重量%),進(jìn)一步低于0.23mol%(0.67重量%),又進(jìn)一步為0.21mol%(0.61重量%)以下。作為本發(fā)明的燒結(jié)體的氧化鉺含量,可以舉出高于0mol%且低于0.25mol%,進(jìn)一步舉出0mol%以上0.22mol%(0.64重量%)以下,又進(jìn)一步舉出高于0mol%且0.22mol%以下。特別優(yōu)選的氧化鉺含量例如可舉出,在設(shè)為偏紅茶色的門牙色調(diào)的燒結(jié)體的情況下,為0.05mol%(0.15重量%)以上0.25mol%以下,在設(shè)為偏紅黃色的門牙色調(diào)的燒結(jié)體的情況下,為0.03mol%以上0.19mol%(0.55重量%)以下,在設(shè)為偏灰色的門牙色調(diào)的燒結(jié)體的情況下,為0mol%以上0.1mol%(0.29重量%)以下,及在設(shè)為偏紅灰色的門牙色調(diào)的燒結(jié)體的情況下,為高于0mol%且0.17mol%(0.49重量%)以下。本發(fā)明的燒結(jié)體含有氧化鐵。氧化鐵作為著色劑發(fā)揮作用。本發(fā)明的燒結(jié)體通過具有氧化鐵,賦予接近自然牙齒的色調(diào)。另外,通過制成在鈷或鉺的至少任一種與氧化鐵的協(xié)同呈色的基礎(chǔ)上,兼?zhèn)浜笫龅耐腹庑缘臒Y(jié)體,成為具有與天然門牙同等的美感的燒結(jié)體。本發(fā)明的燒結(jié)體的氧化鐵含量只要以Fe2O3換算高于0重量ppm即可。氧化鐵的含量以Fe2O3換算低于2000重量ppm(0.2重量%)。如果Fe2O3的含量低于2000重量ppm,進(jìn)一步為1500重量ppm以下,又進(jìn)一步為1450重量ppm以下,則燒結(jié)體的色調(diào)成為淡黃色的著色,易于具有更接近自然的門牙色調(diào)。本發(fā)明的燒結(jié)體只要含有氧化鐵即可。如果氧化鐵的含量以Fe2O3換算為50重量ppm(0.005重量%)以上,進(jìn)一步為500重量ppm以上,又進(jìn)一步為600重量ppm以上,又進(jìn)一步為700重量ppm以上,又進(jìn)一步為800重量ppm以上,則本發(fā)明的燒結(jié)體成為接近較淡色調(diào)的門牙的自然色調(diào)。作為更優(yōu)選的氧化鐵的含量,可以舉出以Fe2O3換算為500重量ppm以上且低于2000重量ppm,進(jìn)一步為500重量ppm以上1450重量ppm以下,又進(jìn)一步為700重量ppm以上1450重量ppm以下,又進(jìn)一步為800重量ppm以上1450重量ppm以下。本發(fā)明的燒結(jié)體也可以含有氧化鈷。在含有氧化鈷的情況下,其含量以CoO換算低于0.01重量%,進(jìn)一步低于0.008重量%,又進(jìn)一步為0.006重量%以下。通過含有氧化鈷,對本發(fā)明的燒結(jié)體賦予黑色。通過兼?zhèn)溲趸F和氧化鈷的呈色,易于成為接近自然牙齒的色調(diào)。本發(fā)明的燒結(jié)體通過其它著色劑的含量,有時即使不含有氧化鈷也呈現(xiàn)自然牙齒的色調(diào)。因此,鈷含量只要為0重量%以上即可。在本發(fā)明的燒結(jié)體含有氧化鈷的情況下,優(yōu)選含有高于0重量%,進(jìn)一步含有0.0003重量%以上,又進(jìn)一步含有0.0004重量%以上的氧化鈷。作為本發(fā)明的燒結(jié)體的氧化鈷的含量,例如可以舉出0重量%以上0.006重量%以下,進(jìn)一步舉出高于0重量%且0.006重量%以下,又進(jìn)一步舉出高于0重量%且0.0055重量%以下,又進(jìn)一步舉出0重量%以上0.0055重量%以下。氧化鈷含量例如可舉出,在制成偏紅茶色的牙齒色調(diào)的燒結(jié)體的情況下為0重量%以上0.003重量%以下,在制成偏紅黃色的牙齒色調(diào)的燒結(jié)體的情況下為0重量%以上0.001重量%以下,在制成偏灰色的牙齒色調(diào)的燒結(jié)體的情況下為0.001重量%以上0.006重量%以下,及在制成偏紅灰色的牙齒色調(diào)的燒結(jié)體的情況下為高于0重量%且0.003重量%以下。此外,氧化鈷優(yōu)選為CoO。作為鈷的氧化物,已知有三氧化鈷(Co3O4),但Co3O4呈現(xiàn)與CoO不同的色調(diào)。因此,優(yōu)選本發(fā)明的燒結(jié)體不含有Co3O4。本發(fā)明的燒結(jié)體實(shí)際上不含有Co3O4,這可以根據(jù)在粉末X射線衍射(以下,均稱為“XRD”。)圖中沒有相當(dāng)于Co3O4的峰進(jìn)行確認(rèn)。本發(fā)明的燒結(jié)體即使不含有氧化鉺、氧化鐵及氧化鈷以外的著色劑,也具有與天然的門牙同等的美感。因此,本發(fā)明的燒結(jié)體含有的著色劑僅優(yōu)選為氧化鉺、氧化鐵及氧化鈷,不需要含有這些以外的著色劑。但是,例如在門牙以外的牙科材料、外裝部件或裝飾部件等門牙用假牙以外的用途中使用的情況下,為了進(jìn)行色調(diào)的微細(xì)的調(diào)整,也可以根據(jù)需要含有固溶于氧化鋯的元素。作為固溶于氧化鋯的元素,例如可以舉出:周期表3a族(3族)、5a族(5族)、6a族(6族)、7a族(7族)、8族(8~10族)和3b族(13族)中的任一種以上的元素(括號內(nèi)基于國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(IUPAC)的顯示方法)。本發(fā)明的燒結(jié)體含有氧化鋁。本發(fā)明的燒結(jié)體的氧化鋁含量只要為0重量%以上即可,進(jìn)一步優(yōu)選為0.03重量%以上。通過含有氧化鋁,強(qiáng)度變得更高,而且,水熱處理后的色調(diào)變化得到抑制。另外,本發(fā)明的燒結(jié)體的氧化鋁含量低于0.1重量%,優(yōu)選低于0.075重量%,更優(yōu)選為0.055重量%以下。氧化鋁含量為0.1重量%以上時,透光性降低。這種氧化鋯燒結(jié)體作為門牙用假牙具有不自然的美感。通過含有氧化鉺或氧化鈷的至少任一種和氧化鐵,而且氧化鋁含量為0.045重量%以上0.055重量%以下,不僅抑制水熱處理后的色調(diào)變化,而且成為透光性適當(dāng)高的燒結(jié)體,而成為具有更接近天然門牙的美感的燒結(jié)體。通過將本發(fā)明的燒結(jié)體的氧化釔、氧化鉺、氧化鐵、氧化鈷及氧化鋁的各組成設(shè)為上述范圍,本發(fā)明的燒結(jié)體成為與個人差別較大的自然牙齒的各種自然牙齒色調(diào)同等的色調(diào)。例如,在制成具有自然牙齒的色調(diào)樣本的色調(diào),而且具有偏紅茶色的門牙的美感的燒結(jié)體的情況下,優(yōu)選本發(fā)明的燒結(jié)體的組成含有高于4mol%且6mol%以下的氧化釔,優(yōu)選為5.1mol%以上5.5mol%以下,0.05mol%(0.15重量%)以上0.25mol%以下的氧化鉺,0重量%以上0.003重量%以下的氧化鈷,400重量ppm以上1500重量ppm以下的氧化鐵,及0.02重量%以上0.07重量%以下的氧化鋁,且剩余部分為氧化鋯。同樣,在制成具有偏紅黃色的門牙的美感的燒結(jié)體的情況下,優(yōu)選本發(fā)明的燒結(jié)體的組成含有高于4mol%且6mol%以下的氧化釔,優(yōu)選為5.2mol%以上5.5mol%以下,0.03mol%(0.087重量%)以上0.19mol%(0.55重量%)以下的氧化鉺,0重量%以上0.0008重量%以下的氧化鈷,500重量ppm以上1200重量ppm以下的氧化鐵,及0.02重量%以上0.07重量%以下的氧化鋁,且剩余部分為氧化鋯。同樣,在制成具有偏灰色的門牙的美感的燒結(jié)體的情況下,優(yōu)選本發(fā)明的燒結(jié)體的組成含有高于4mol%且6mol%以下的氧化釔,優(yōu)選為5.3mol%以上5.6mol%以下,0mol%(0重量%)以上0.1mol%以下的氧化鉺,0.0001重量%以上0.006重量%以下的氧化鈷,400重量ppm以上1500重量ppm以下的氧化鐵,及0.02重量%以上0.07重量%以下的氧化鋁,且剩余部分為氧化鋯。同樣,在制成具有偏紅灰色的門牙的美感的燒結(jié)體的情況下,優(yōu)選本發(fā)明的燒結(jié)體的組成含有高于4mol%且6mol%以下的氧化釔,優(yōu)選為5.2mol%以上5.5mol%以下,0mol%(0重量%)以上0.17mol%(0.49重量%)以下的氧化鉺,0重量%以上0.003重量%以下的氧化鈷,700重量ppm以上1300重量ppm以下的氧化鐵,及0.02重量%以上0.07重量%以下的氧化鋁,且剩余部分為氧化鋯。本發(fā)明的燒結(jié)體滿足上述的組成,而且,相對密度為99.90%以上,進(jìn)一步為99.92%以上,又進(jìn)一步為99.93%以上,又進(jìn)一步為99.95%以上。由此,本發(fā)明的燒結(jié)體無論是否含有著色劑,均具有適當(dāng)?shù)耐腹庑?,且總透光率?5%以上且低于40%。氧化鋯燒結(jié)體的實(shí)測密度根據(jù)添加劑或穩(wěn)定化劑的種類及量不同而各異。作為本發(fā)明的燒結(jié)體的實(shí)測密度,例如可以舉出:6.03g/cm3以上6.08g/cm3以下,進(jìn)一步為6.03g/cm3以上6.07g/cm3以下,又進(jìn)一步為6.03g/cm3以上6.06g/cm3以下,又進(jìn)一步為6.03g/cm3以上6.05g/cm3以下,又進(jìn)一步為6.04g/cm3以上6.06g/cm3以下。實(shí)測密度優(yōu)選為6.05g/cm3以上6.07g/cm3以下,進(jìn)一步為6.05g/cm3以上6.06g/cm3以下。本發(fā)明的燒結(jié)體的晶相中包含正方晶及立方晶。由此,更易于成為與天然門牙同等的美感。本發(fā)明的燒結(jié)體的晶相中立方晶相對于正方晶的重量比例優(yōu)選為70重量%以上重量130%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為80重量%以上120重量%以下。特別優(yōu)選正方晶比立方晶多,而且,上述的比例優(yōu)選為80重量%以上且低于100重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為80重量%以上90重量%以下。本發(fā)明的燒結(jié)體的晶相及晶相中正方晶和立方晶的重量比例可以通過XRD測定進(jìn)行確認(rèn)。例如,通過對本發(fā)明的XRD圖案進(jìn)行Rietveld解析,并確認(rèn)相當(dāng)于正方晶及立方晶的XRD峰,可確認(rèn)其晶相。優(yōu)選本發(fā)明的燒結(jié)體的平均結(jié)晶粒徑為0.3~5.0μm,進(jìn)一步為0.4~3.0μm,又進(jìn)一步為0.4~1.0μm,又進(jìn)一步為0.6~1.0μm。本發(fā)明的燒結(jié)體優(yōu)選含有由1μm以下的正方晶構(gòu)成的晶粒和由1~2μm的立方晶構(gòu)成的晶粒。另外,優(yōu)選本發(fā)明的燒結(jié)體的晶粒含有粒徑1~3μm的晶粒(以下,均稱為“大晶粒”。)和粒徑0.5μm以下的晶粒(以下,均稱為“小晶?!?。),優(yōu)選相對于大晶粒個數(shù),小晶粒個數(shù)為1.0以上3.0以下,進(jìn)一步為1.2以上2.0以下。通過含有著色劑的燒結(jié)體,即含有具有不同粒徑的晶粒,而且含有大量小晶粒的微細(xì)組織,可以在具有與天然門牙同等的美感的狀態(tài)下設(shè)為適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度。另外,優(yōu)選本發(fā)明的燒結(jié)體不存在異常生長的晶粒(以下,均稱為“異常生長粒子”。)。異常生長粒子是結(jié)晶粒徑為5.0μm以上的粒子。異常生長粒子主要由于穩(wěn)定化劑的偏析而生成,而成為燒結(jié)體的強(qiáng)度降低的原因。這樣,本發(fā)明的燒結(jié)體無論是否含有著色劑,均不具有穩(wěn)定化劑或著色劑偏析而成的粒子及由于它們的偏析而生成的異常生長粒子。本發(fā)明的燒結(jié)體的總透光率為25%以上,進(jìn)一步為28%以上,又進(jìn)一步為31%以上。通過使總透光率為25%以上,作為門牙用假牙具有適當(dāng)?shù)耐腹庑?。另一方面,總透光率低?0%,進(jìn)一步為36.5%以下,又進(jìn)一步為35%以下,又進(jìn)一步為34.7%以下??偼腹饴蕿?0%以上時,透光性過高。作為本發(fā)明的燒結(jié)體的試樣厚度1.0mm下對D65光線的總透光率(以下,均稱為“D65透射率”。),例如可以舉出30%以上45%以下,進(jìn)一步為32%以上45%以下,又進(jìn)一步為32%以上且低于44%,又進(jìn)一步為32%以上且低于42%。由此,易于得到與天然門牙同程度的美感。特別優(yōu)選的D65透射率根據(jù)本發(fā)明的燒結(jié)體的色調(diào)不同而各異,但例如可舉出,在偏紅茶色的門牙齒色調(diào)的情況下,D65透射率為32%以上45%以下,在偏紅黃色的門牙齒色調(diào)的情況下,D65透射率為37%以上45%以下,在偏灰色的門牙齒色調(diào)的情況下,D65透射率為30%以上43%以下,及在偏紅灰色的門牙齒色調(diào)的情況下,D65透射率為35%以上40%以下。本發(fā)明的燒結(jié)體優(yōu)選L*a*b*表色系中的亮度L*(以下,均簡稱為“亮度L*”或“L*”。)為43以上且60以下,進(jìn)一步優(yōu)選為45以上59以下。通過具有適當(dāng)?shù)耐腹庑?,而且亮度L*為該范圍,本發(fā)明的燒結(jié)體具有與自然的門牙同等的美感。此外,本發(fā)明的燒結(jié)體中,具有亮度L*的值越小,總透光率越低的傾向。本發(fā)明的燒結(jié)體優(yōu)選L*a*b*表色系的色相a*(以下,均簡稱為“色相a*”或“a*”。)為-5以上5以下,進(jìn)一步為-4以上4以下,又進(jìn)一步為-3以上3以下。另外,優(yōu)選色相a*為該范圍,而且,L*a*b*表色系中的色相b*(以下,均簡稱為“色相b*”或“b*”。)為2以上20以下,進(jìn)一步為3以上19以下,又進(jìn)一步為4以上18以下。本發(fā)明的燒結(jié)體的色調(diào)以亮度L*、色相a*及b*限定。在此,亮度L*值變大時,色調(diào)變亮,相反,L*值變小時,色調(diào)變暗。另外,本發(fā)明的燒結(jié)體的色調(diào)是將透射了燒結(jié)體的光和在燒結(jié)體上反射的光進(jìn)行聚光并測定的值。因此,當(dāng)燒結(jié)體的厚度或透光性改變時,色調(diào)也改變。因此,本發(fā)明的燒結(jié)體的色調(diào)具有的美感不同于不具有透光性的不透明氧化鋯燒結(jié)體的色調(diào)或具有透光性低于本發(fā)明的燒結(jié)體的色調(diào)的燒結(jié)體的由亮度L*、色相a*及b*求得的色調(diào)。本發(fā)明中,色調(diào)只要是通過依據(jù)JISZ8729的方法測定的L*a*b*表色系中的L*a*及b*即可。另外,本發(fā)明的燒結(jié)體優(yōu)選曝露于含水環(huán)境前后的色調(diào)變化較少。門牙對人的表情及印象帶來較大的影響。本發(fā)明的燒結(jié)體由于在含水環(huán)境下曝露前后的色調(diào)變化較少,在將其用作門牙用假牙的情況下,不需要以美感改變?yōu)樵虻募傺赖脑俳粨Q。另外,即使在將本發(fā)明的燒結(jié)體作為門牙用假牙進(jìn)行長時間使用的情況下,也不用擔(dān)心使患者的表情及印象急劇改變。由此,使用門牙用假牙的患者的精神上、肉體上的負(fù)擔(dān)變少。本發(fā)明中,作為含水環(huán)境下曝露前后的色調(diào)變化量的指標(biāo),可以使用根據(jù)下式求得的色調(diào)差(ΔE)。ΔE=(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)1/2上述式中,ΔE為在140℃熱水中浸漬前后燒結(jié)體的色調(diào)差,ΔL*、Δa*及Δb*分別為燒結(jié)體在140℃熱水中浸漬前后的亮度L*、色相a*及色相b*的差。本發(fā)明的燒結(jié)體優(yōu)選ΔE為2.0以下,進(jìn)一步為1.0以下。通過ΔE為2.0以下,以肉眼不能識別美感的不同。另外,通過ΔE為1.0以下,即使在對比使用前后的燒結(jié)體的情況下,以肉眼也難以識別美感的變化。優(yōu)選本發(fā)明的燒結(jié)體即使在更長時間的使用中,美感的變化也較少,上述ΔE優(yōu)選為在140℃熱水中浸漬20小時以上時的值,更優(yōu)選為在140℃熱水中浸漬70小時以上時的值。例如可舉出,在將本發(fā)明的燒結(jié)體在140℃熱水中浸漬24小時的情況下,ΔE為0以上0.5以下,進(jìn)一步為0.1以上0.4以下。可舉出在將本發(fā)明的燒結(jié)體在140℃熱水中浸漬72小時的情況下,ΔE為0以上1.0以下,進(jìn)一步為0.1以上0.8以下。本發(fā)明的燒結(jié)體的L*、a*及b*優(yōu)選為上述的L*、a*及b*的范圍。通過使L*、a*及b*為上述范圍,本發(fā)明的燒結(jié)體具有與各種自然牙齒的色調(diào)樣本(以下,均稱為“比色板”。)同等的色調(diào)。作為比色板,可示例VITA社的比色板“VITAPAN(注冊商標(biāo))classical”(以下,均稱為“VITA遮陽板”。)或松風(fēng)社的“VintageHaloNCC比色板”。根據(jù)比色板的種類不同,美感各異,但本發(fā)明的燒結(jié)體特別優(yōu)選呈現(xiàn)與VITA色度同等的色調(diào)。這樣,本發(fā)明的燒結(jié)體兼?zhèn)渥匀谎例X的色調(diào)和適當(dāng)?shù)耐腹庑浴R虼?,特別是本發(fā)明的燒結(jié)體具有與天然門牙同等的美感。本發(fā)明的燒結(jié)體強(qiáng)度為500MPa以上,進(jìn)一步為600MPa以上,又進(jìn)一步為600MPa以上1200MPa以下。在用作門牙用假牙的情況下,與天然門牙的強(qiáng)度差過大時,嚙合的自然牙齒的琺瑯質(zhì)可能損傷。因此,本發(fā)明的燒結(jié)體的強(qiáng)度優(yōu)選為1000MPa以下,更優(yōu)選為500MPa以上850MPa以下,進(jìn)一步優(yōu)選為650MPa以上850MPa以下,特別優(yōu)選為650MPa以上800MPa以下,進(jìn)一步優(yōu)選為650MPa以上750MPa以下。此外,就本發(fā)明中的強(qiáng)度而言,彎曲強(qiáng)度、特別是三點(diǎn)彎曲強(qiáng)度為進(jìn)一步依據(jù)JISR1601測定的三點(diǎn)彎曲強(qiáng)度。氧化鋯燒結(jié)體暴露在含水分環(huán)境下時,晶相中生成單斜晶相。在生成單斜晶相的情況下,美感大幅改變。優(yōu)選即使在本發(fā)明的燒結(jié)體暴露在含水分環(huán)境下的情況下,也難以生成單斜晶相。因此,本發(fā)明的燒結(jié)體在140℃的熱水中浸漬24小時(以下,均稱為“熱水處理”。)之后的單斜晶相率(以下,均稱為“M相率”。)優(yōu)選為10%以下,進(jìn)一步為5%以下,又進(jìn)一步為3%以下,又進(jìn)一步為1%以下。M相率成為氧化鋯燒結(jié)體在含水分環(huán)境下的劣化的指標(biāo)。通過M相率為該范圍,可以更長時間用作門牙用假牙。在此,M相率是對燒結(jié)體的鏡面部分進(jìn)行XRD測定,分別求得單斜晶相的(111)及(11-1)面、正方晶相的(111)面、立方晶相的(111)面的衍射強(qiáng)度,并根據(jù)下式算出的值。fm={Im(111)+Im(11-1)}/{Im(111)+Im(11-1)+It(111)+Ic(111)}×100上述式中,fm為單斜晶相率(%),Im(111)為單斜晶相(111)面的XRD峰的強(qiáng)度,Im(11-1)為單斜晶相(11-1)面的XRD峰的強(qiáng)度,It(111)為正方晶相(111)面的XRD峰的強(qiáng)度,及Ic(111)為立方晶相(111)面的XRD峰的強(qiáng)度。另外,熱水處理的處理時間越長,越促進(jìn)燒結(jié)體的水熱劣化。因此,本發(fā)明的燒結(jié)體在140℃的熱水中浸漬72小時之后的M相率優(yōu)選為15%以下,進(jìn)一步為10%以下,又進(jìn)一步為5%以下,又進(jìn)一步低于2%,又進(jìn)一步為1%以下。由此,即使長時間在口腔內(nèi)環(huán)境下使用的情況下,本發(fā)明的燒結(jié)體的美感也不易改變。此外,M相率優(yōu)選越低越好,但在現(xiàn)實(shí)中,不存在在水熱環(huán)境下不生成單斜晶相的氧化鋯燒結(jié)體。因此,本發(fā)明的燒結(jié)體的M相率高于0%。本發(fā)明的燒結(jié)體在140℃的熱水中浸漬24小時之后的單斜晶相的轉(zhuǎn)移深度(以下,均簡稱為“轉(zhuǎn)移深度”。)優(yōu)選為5μm以下,進(jìn)一步為3μm以下。轉(zhuǎn)移深度可以設(shè)為水熱環(huán)境下的氧化鋯燒結(jié)體的劣化指標(biāo)。即,成為對通過轉(zhuǎn)移深度較小,即使長時間用作牙科材料也不易劣化的指標(biāo)。就轉(zhuǎn)移深度而言,可以利用掃描電子顯微鏡(SEM)等觀察燒結(jié)體的截面。本發(fā)明的燒結(jié)體在140℃的熱水中浸漬72小時之后的轉(zhuǎn)移深度優(yōu)選為10μm以下,進(jìn)一步為5μm以下。接著,對本發(fā)明的燒結(jié)體的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的燒結(jié)體可以通過如下制造方法得到,該制造方法具有成形氧化鋯粉末組合物而得到成形體的成形工序、及將該成形體在常壓下以1400~1600℃進(jìn)行燒結(jié)的燒結(jié)工序,氧化鋯粉末組合物含有:高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔、低于0.25mol%的氧化鉺、以Al2O3換算低于0.1重量%的鋁化合物、以Fe2O3換算低于2000ppm的鐵化合物、及以CoO換算低于0.01重量%的鈷化合物。更優(yōu)選本發(fā)明的燒結(jié)體可以通過如下制造方法得到,該制造方法具有成形氧化鋯粉末組合物而得到成形體的成形工序、和將該成形體在常壓下以1400℃以上1600℃以下進(jìn)行燒結(jié)的燒結(jié)工序,氧化鋯粉末組合物含有:高于0mol%且低于0.25mol%的氧化鉺或以CoO換算高于0重量%且低于0.01重量%的鈷化合物的至少任一種、和高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔、以Fe2O3換算0重量ppm以上且低于2000重量ppm的鐵化合物及以Al2O3換算高于0重量%且低于0.1重量%的鋁化合物。供于成形工序的氧化鋯粉末組合物(以下,均簡稱為“粉末組合物”。)是含有:高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔、低于0.25mol%的氧化鉺、以Fe2O3換算低于2000重量ppm的鐵化合物、以CoO換算低于0.01重量%的氧化鈷及以Al2O3換算低于0.1重量%的鋁化合物的氧化鋯粉末組合物。作為優(yōu)選的粉末組合物,可以舉出以下任一項(xiàng)。A)氧化鋯粉末組合物含有:高于0mol%且低于0.25mol%的氧化鉺或以CoO換算高于0重量%且低于0.01重量%的鈷化合物的至少任一種、和高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔、以Fe2O3換算高于0重量ppm且低于2000重量ppm的鐵化合物及以Al2O3換算高于0重量%且低于0.1重量%的鋁化合物。B)氧化鋯粉末組合物含有:高于0mol%且低于0.25mol%的氧化鉺、以CoO換算高于0重量%且低于0.01重量%的鈷化合物、高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔、以Fe2O3換算高于0重量ppm且低于2000重量ppm的鐵化合物及以Al2O3換算高于0重量%且低于0.1重量%的鋁化合物。作為特別優(yōu)選的粉末組合物,可以舉出以下的粉末組合物。C)含有選自下組中的至少2種的粉末組合物:含有以Al2O3換算高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末;含有以Al2O3換算高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物及以Fe2O3換算為2000ppm以上且3000ppm以下的鐵化合物,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末;含有以Al2O3換算高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物及以CoO換算為0.03重量%以上且0.05重量%以下的鈷化合物,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末;及含有以Al2O3換算高于0重量%且低于0.09重量%的鋁化合物,且剩余部分含有由利用高于2mol%且5mol%以下的氧化鉺進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末。該粉末組合物優(yōu)選為含有高于0mol%且低于0.25mol%的氧化鉺或以CoO換算高于0重量%且低于0.01重量%的鈷的至少任一種、和高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔、以Fe2O3換算高于0重量ppm且低于2000重量ppm的鐵及以Al2O3換算高于0重量%且低于0.1重量%的鋁,且剩余部分為氧化鋯的氧化鋯粉末組合物。粉末組合物含有氧化鋯粉末。氧化鋯粉末優(yōu)選為進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯粉末,更優(yōu)選為利用氧化釔或氧化鉺的至少任一種進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯粉末。氧化鋯粉末特別優(yōu)選為利用低于0.25mol%的氧化鉺或高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔的至少任一種進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯粉末。得到的燒結(jié)體的密度較高,因此,優(yōu)選粉末組合物中的氧化鋯粉末的微晶粒徑為進(jìn)一步為在此,對粉末組合物所含的氧化鋯粉末的優(yōu)選的制造方法進(jìn)行說明。粉末組合物所含的氧化鋯粉末可以通過如下制造方法得到,例如該制造方法具有下述工序:通過鋯鹽水溶液的水解得到水合氧化鋯溶膠的水解工序、將得到的水合氧化鋯溶膠干燥而得到干燥粉的干燥工序、及預(yù)燒干燥粉而得到預(yù)燒粉的預(yù)燒工序。水解工序中,將鋯鹽水解而得到水合氧化鋯溶膠。水解工序中的鋯鹽只要是水溶性的鋯化合物即可。作為優(yōu)選的鋯鹽,可以舉出,由氯氧化鋯、硝酸鋯、氯化鋯及硫酸鋯中的至少1種,以及水合氧化鋯和酸的混合物,優(yōu)選為氯氧化鋯。干燥工序中,將得到的水合氧化鋯溶膠進(jìn)行干燥。在制成利用氧化鉺或氧化釔的至少任一種進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯粉末的情況下,優(yōu)選向水合氧化鋯溶膠中混合釔化合物或鉺化合物的至少任一種,并將該混合物進(jìn)行干燥?;旌现了涎趸喨苣z的釔化合物只要是在酸中溶解,且在燒結(jié)后成為氧化釔的化合物即可。作為釔化合物,可以舉出氯化釔、硝酸釔及氧化釔中的至少1種,進(jìn)一步舉出氯化釔或氧化釔的至少任一種。關(guān)于釔化合物,只要Y2O3相對于水合氧化鋯溶膠中的氧化鋯(ZrO2)的含量為4mol%以上6.5mol%以下即可,進(jìn)一步為4.6mol%以上6mol%以下,又進(jìn)一步為5mol%以上且低于6mol%,又進(jìn)一步為5.1mol%以上5.5mol%以下的方式,混合至水合氧化鋯溶膠即可?;旌现了涎趸喨苣z的鉺化合物只要在酸中溶解且在燒結(jié)后成為氧化鉺即可。作為鉺化合物,可以舉出由氯化鉺、硝酸鉺及氧化鉺構(gòu)成的組的至少1種,進(jìn)一步舉出氯化釔或氧化釔的至少任一種。關(guān)于鉺化合物,Er2O3相對于水合氧化鋯溶膠中的氧化鋯(ZrO2)的含量為0mol%以上即可,進(jìn)一步為高于0mol%,又進(jìn)一步為0.03mol%以上即可。另外,關(guān)于鉺化合物,作為Er2O3含量,低于0.25mol%,進(jìn)一步低于0.23mol%,又進(jìn)一步為0.21mol%以下。關(guān)于鉺化合物,只要Er2O3含量高于0mol%且低于0.25mol%,進(jìn)一步為0mol%以上0.22mol%以下,又進(jìn)一步為0mol%以上0.22mol%以下的方式混合至水合氧化鋯溶膠中即可。預(yù)燒工序中,對在干燥工序中得到的水合氧化鋯溶膠的干燥粉進(jìn)行預(yù)燒,得到預(yù)燒粉。由此,得到氧化鋯粉末。從得到的氧化鋯粉末的凝聚性及粒子的粒徑來看,預(yù)燒溫度優(yōu)選為1050~1250℃,進(jìn)一步為1100~1200℃,又進(jìn)一步為1100~1180℃。特別優(yōu)選的預(yù)燒溫度為1150℃以上1180℃以下,進(jìn)一步為1155℃以上1180℃以下。得到的氧化鋯粉末也可以根據(jù)需要進(jìn)行粉碎,優(yōu)選作為將鋁化合物、鐵化合物及鈷化合物中的至少1種(以下,均稱為“添加化合物”。)和氧化鋯粉末混合的氧化鋯混合粉末進(jìn)行粉碎。通過同時粉碎添加化合物和氧化鋯粉末,使它們更均勻地混合。特別是在使用不溶于水中的化合物作為添加化合物的情況下,優(yōu)選在混合添加化合物和氧化鋯粉末之后進(jìn)行粉碎。釔化合物或鉺化合物的至少任一種(以下,均稱為“穩(wěn)定化劑原料”。)也可以在粉碎氧化鋯粉末時進(jìn)行混合。但是,在粉碎時混合的穩(wěn)定化劑原料在燒結(jié)工序中易在燒結(jié)體中偏析。因此,優(yōu)選穩(wěn)定化劑原料通過混合至水合氧化鋯溶膠中并進(jìn)行干燥及預(yù)燒,而固溶于氧化鋯中,優(yōu)選在粉碎時不混合。從粉碎時間、成形性及燒結(jié)性的觀點(diǎn)來看,粉碎處理優(yōu)選以平均粒徑成為0.40~0.50μm,進(jìn)一步成為0.40~0.45μm的方式粉碎。粉末組合物含有鐵化合物及鋁化合物,另外,根據(jù)需要含有鈷化合物。此外,以下,鐵化合物、鈷化合物、及鋁化合物的含量分別為以Fe2O3、CoO或Al2O3進(jìn)行換算而求得的值。粉末組合物以Fe2O3換算含有低于2000ppm的鐵化合物。鐵化合物只要含有鐵且在燒結(jié)后成為氧化鐵即可。鐵化合物可示例由氯化鐵、硝酸鐵、氧化鐵及氧化氫氧化鐵構(gòu)成的組的至少1種,進(jìn)一步示例氧化鐵或氧化氫氧化鐵的至少任一種。鐵化合物優(yōu)選以低于2000ppm(0.2重量%),進(jìn)一步成為1800ppm(0.18重量%)以下,又進(jìn)一步成為1600ppm(0.16重量%)以下,又進(jìn)一步成為1500重量ppm以下,又進(jìn)一步成為1000重量ppm以下的方式混合。粉末組合物只要含有鐵化合物即可,鐵化合物的含量只要為0重量ppm以上即可。鐵化合物的含量可以舉出50重量ppm(0.005重量%)以上,進(jìn)一步舉出500重量ppm以上,又進(jìn)一步舉出600重量ppm以上,又進(jìn)一步舉出700重量ppm以上,又進(jìn)一步舉出800重量ppm以上。作為更優(yōu)選的鐵化合物的含量,可以舉出500重量ppm以上且低于2000重量ppm,進(jìn)一步舉出500重量ppm以上1450重量ppm以下,又進(jìn)一步舉出700重量ppm以上1450重量ppm以下,又進(jìn)一步舉出800重量ppm以上1450重量ppm以下。粉末組合物含有以CoO換算低于0.01重量%的鈷化合物,進(jìn)一步低于0.008重量%,又進(jìn)一步為0.006重量%以下。鈷含量只要為0重量%以上即可,但在本發(fā)明的燒結(jié)體含有鈷化合物的情況下,優(yōu)選含有高于0重量%,進(jìn)一步含有0.0003重量%以上。作為鈷化合物的含量,例如可以舉出0重量%以上0.006重量%以下,進(jìn)一步舉出高于0重量%且0.006重量%以下,又進(jìn)一步舉出0重量%以上0.0055重量%以下,又進(jìn)一步舉出高于0重量%且0.0055重量%以下。鈷化合物只要含有鈷,且燒結(jié)后成為氧化鈷即可。作為鈷化合物,可舉出由氯化鈷、硝酸鈷及氧化鈷構(gòu)成的組的至少1種,進(jìn)一步舉出氧化鈷。鈷化合物優(yōu)選為低于0.01重量%的氧化鈷,進(jìn)一步為高于0重量%且0.01重量%以下的氧化鈷,又進(jìn)一步為高于0重量%且0.006重量%以下的氧化鈷。粉末組合物含有以Al2O3換算低于0.1重量%的鋁化合物,優(yōu)選含有0.07重量%以下。鋁化合物只要含有鋁,且在燒結(jié)后成為氧化鋁即可。作為鋁化合物,可以舉出由氧化鋁、水合氧化鋁、氧化鋁溶膠、氫氧化鋁、氯化鋁、硝酸鋁、及硫酸鋁構(gòu)成的組的至少1種,進(jìn)一步舉出由氧化鋁、水合氧化鋁及氧化鋁溶膠構(gòu)成的組的至少1種,又進(jìn)一步舉出氧化鋁,又進(jìn)一步舉出α-氧化鋁。更優(yōu)選粉末組合物含有低于0.1重量%的鋁化合物,優(yōu)選含有0.07重量%以下,更優(yōu)選含有0.055重量%以下。作為更優(yōu)選的鋁化合物的含量,可以舉出0.045重量%以上0.055重量%以下。粉末混合物通過將氧化釔化合物、氧化鋯粉末、鐵化合物及鋁化合物以及根據(jù)需要鈷化合物或鉺化合物的至少任一種進(jìn)行混合而得到。例如,也可以以氧化鋯粉末和鉺化合物、釔化合物、鋁化合物、鈷化合物及鐵化合物成為目的的組成的方式混合而制成粉末組合物。另外,也可以向利用氧化釔或氧化鉺的至少任一種進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯粉末中混合必要量的鐵化合物、鈷化合物及鋁化合物制成粉末組合物。另外,也可以制造多種含有各著色劑的著色氧化鋯混合粉末,并以成為期望的組成的方式混合該著色氧化鋯混合粉末,制成粉末組合物。作為更具體的粉末組合物,例如可舉出通過以下的方法得到的粉末組合物。分別制造向利用5.5mol%的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯粉末中混合了0.05重量%的氧化鋁的混合粉末(以下,設(shè)為“粉末1”。)、及向利用3.2mol%的氧化鉺進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯粉末中混合了0.05重量%的氧化鋁的混合粉末(以下,設(shè)為“粉末2”。)。另外,分別制造向利用5.5mol%的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯粉末中混合了以Fe2O3換算2500ppm的鐵化合物及0.05重量%的氧化鋁的混合粉末(以下,設(shè)為“粉末3”。)和向相同的氧化鋯粉末中混合了以CoO換算0.04重量%的鈷化合物及0.05重量%的氧化鋁的混合粉末(以下,設(shè)為“粉末4”。)。以Er2O3、Fe2O3、CoO的含量成為目的含量的方式,將粉末1~4混合到均勻,制成粉末組合物。通過調(diào)整粉末1~4的混合比例,可以制成得到呈現(xiàn)VITA色度的色調(diào)的燒結(jié)體的粉末組合物。粉末組合物的BET比表面積優(yōu)選為7~13m2/g,進(jìn)一步為8~12m2/g,又進(jìn)一步為10~12m2/g。BET比表面積為7m2/g以上時,成為易于粉碎的粉末。另外,BET比表面積為13m2/g以下時,得到的燒結(jié)體的密度不易降低。粉末組合物優(yōu)選為噴霧造粒粉末顆粒(以下,均簡稱為“顆?!?。),并優(yōu)選為含有有機(jī)粘合劑的顆粒。通過將氧化鋯粉末組合物制成顆粒,形成成形體時的粉末的流動性變高,易于從成形體排除氣孔。由此,不易在燒結(jié)體中生成氣泡。有機(jī)粘合劑可以舉出通常使用的聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、蠟、丙烯酸系等有機(jī)粘合劑。其中,優(yōu)選在分子中具有羧基或其衍生物(例如,鹽,特別是銨鹽等)的丙烯酸系。作為丙烯酸系的有機(jī)粘合劑,例如可以舉出:聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸共聚物、甲基丙烯共聚物或其衍生物。有機(jī)粘合劑的添加量相對于氧化鋯粉末漿料中的氧化鋯粉末組合物優(yōu)選為0.5~10重量%,進(jìn)一步為1~5重量%。在成形工序中提供的特別優(yōu)選的粉末組合物(以下,均稱為“本發(fā)明的粉末組合物”。)可以舉出由具有同程度的熱收縮速度的粉末構(gòu)成的粉末組合物。通過使本發(fā)明的粉末組合物由具有同程度的熱收縮速度的粉末構(gòu)成,實(shí)際上僅調(diào)整粉末組合物中各粉末的比例,就可以微細(xì)地控制得到的燒結(jié)體的美感。由此,可以更容易地制造具有天然門牙的美感,且具有比色板的一連串的色調(diào)的燒結(jié)體。作為得到由具有同程度的熱收縮速度的粉末構(gòu)成,而具有天然門牙的美感的燒結(jié)體的粉末組合物,可以舉出含有選自下組中的至少2種的氧化鋯粉末組合物:含有高于0重量%且低于0.09重量%的氧化鋁,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末(以下,均稱為“含有Al-Y的ZrO2粉末”。);含有高于0重量%且低于0.09重量%的氧化鋁及以Fe2O3換算為2000ppm以上且3000ppm以下的鐵化合物,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末(以下,均稱為“含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末”。);含有高于0重量%且低于0.09重量%的氧化鋁及以CoO換算為0.03重量%以上且0.05重量%以下的鈷化合物,且剩余部分為用高于4.0mol%且6.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末(以下,均稱為“含有Co-Al-Y的ZrO2粉末”。);及含有高于0重量%且低于0.09重量%的氧化鋁,且剩余部分為用高于2mol%且5mol%以下的氧化鉺進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯的氧化鋯混合粉末(以下,均稱為“含有Al-Er的ZrO2粉末”。)。本發(fā)明的粉末組合物中,含有Al-Y的ZrO2粉末、含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末、含有Co-Al-Y的ZrO2粉末各自的氧化鋁含量優(yōu)選為0.045重量%以上0.055重量%以下。另外,含有Al-Y的ZrO2粉末、含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末、含有Co-Al-Y的ZrO2粉末中各自的氧化鋯優(yōu)選利用4.6mol%以上6mol%以下,進(jìn)一步利用5mol%以上且低于6mol%,又進(jìn)一步利用5.1mol%以上5.5mol%以下的氧化釔進(jìn)行穩(wěn)定化。另外,含有Al-Er的ZrO2粉末中的氧化鋯優(yōu)選利用2mol%以上4.5mol%以下,進(jìn)一步利用2.5mol%以上4mol%以下,又進(jìn)一步利用2.5mol%以上3.5mol%以下的氧化鉺進(jìn)行穩(wěn)定化。優(yōu)選含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末中的鐵化合物的含量以Fe2O3換算2200ppm以上2800ppm以下,進(jìn)一步為2300ppm以上2600ppm以下。本發(fā)明的粉末組合物中,含有Al-Er的ZrO2粉末的BET比表面積也可以比含有Al-Y的ZrO2粉末、含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末及含有Co-Al-Y的ZrO2粉末的BET比表面積大??膳e出含有Al-Er的ZrO2粉末的BET比表面積也可以比含有Al-Y的ZrO2粉末、含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末及含有Co-Al-Y的ZrO2粉末的比表面積大1.5m2/g以上。另外,本發(fā)明的粉末組合物中,優(yōu)選含有Al-Y的ZrO2粉末、含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末及含有Co-Al-Y的ZrO2粉末的BET比表面積為7m2/g以上且低于13m2/g,進(jìn)一步為8m2/g以上11.5m2/g以下,又進(jìn)一步8m2/g以上10.5m2/g以下。另外,優(yōu)選含有Al-Er的ZrO2粉末的BET比表面積比粉末組合物中的其它粉末大,優(yōu)選為9m2/g以上14m2/g以下,進(jìn)一步為10m2/g以上14m2/g以下。另外,本發(fā)明的粉末組合物中,優(yōu)選含有Al-Y的ZrO2粉末、含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末、含有Co-Al-Y的ZrO2粉末及含有Al-Er的ZrO2粉末中的至少1種以上為顆粒,優(yōu)選平均顆粒徑低于48μm,進(jìn)一步為30μm以上且低于48μm,又進(jìn)一步為40μm以上45μm以下的顆粒。此外,通過本發(fā)明的制造方法得到的燒結(jié)體,特別是使用本發(fā)明的粉末組合物得到的燒結(jié)體的理論密度也可以根據(jù)粉末組合物中的含有Al-Y的ZrO2粉末、含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末、含有Co-Al-Y的ZrO2粉末及含有Al-Er的ZrO2粉末各自的比例、及假定為由這些各混合粉末得到的燒結(jié)體的理論密度通過下式求得。ρ0=100/[(w/ρw)+(y/ρy)+(g/ρg)+(100-w-y-g)/ρp]…(3)(3)式中,ρ0為本發(fā)明的燒結(jié)體的理論密度(g/cm3),w為本發(fā)明的粉末組合物中含有Al-Y的ZrO2粉末的重量比例(重量%),y為本發(fā)明的粉末組合物中含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末的重量比例(重量%),g為本發(fā)明的粉末組合物中的含有Co-Al-Y的ZrO2粉末的重量比例(重量%),ρw為由含有Al-Y的ZrO2粉末得到的燒結(jié)體的理論密度(g/cm3),ρy為由含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末得到的燒結(jié)體的理論密度(g/cm3),ρg為由含有Co-Al-Y的ZrO2粉末得到的燒結(jié)體的理論密度(g/cm3),及ρp為由含有Al-Er的ZrO2粉末得到的燒結(jié)體的理論密度(g/cm3)。(3)式中,由含有Al-Er的ZrO2粉末得到的燒結(jié)體的理論密度也可以將該混合粉末以1350~1500℃燒結(jié)2小時以上之后,將以150MPa、1300~1450℃進(jìn)行1小時以上的HIP處理而得到的燒結(jié)體的密度設(shè)為理論密度。另外,由其它混合粉末得到的燒結(jié)體的理論密度根據(jù)(1)式求得是簡單的。例如,作為含有Al-Y的ZrO2粉末,在利用含有0.05重量%的氧化鋁,且剩余部分由含有5.5mol%氧化釔的氧化鋯構(gòu)成的氧化鋯混合粉末制造燒結(jié)體的情況下,該燒結(jié)體的理論密度可以根據(jù)(1)式設(shè)為6.0508g/cm3。同樣,作為含有Fe-Al-Y的ZrO2粉末,在利用含有0.05重量%的氧化鋁及2500ppm的鐵化合物,且剩余部分由5.5mol%氧化釔含有氧化鋯構(gòu)成的混合粉末制造燒結(jié)體的情況下,燒結(jié)體的理論密度可以根據(jù)(1)式設(shè)為6.0485g/cm3。同樣,作為含有Co-Al-Y的ZrO2粉末,在利用含有0.05重量%的氧化鋁及0.04重量%的鈷化合物,且剩余部分為含有5.5mol%氧化釔的氧化鋯的氧化鋯混合粉末制造燒結(jié)體的情況下,該燒結(jié)體的理論密度可以設(shè)為6.0509g/cm3。另外,作為含有Al-Er的ZrO2粉末,在利用含有0.05重量%的氧化鋁,且剩余部分由3.2mol%的氧化鉺穩(wěn)定化氧化鋯構(gòu)成的氧化鋯混合粉末制造燒結(jié)體的情況下,該燒結(jié)體的理論密度可以設(shè)為通過上述一次燒成及HIP處理得到的燒結(jié)體的密度(6.336g/cm3)。本發(fā)明的制造方法中,將粉末組合物成形而得到成形體。成形方法任意,但可以舉出沖壓成形、冷等靜壓、澆鑄成形、片材成形及注塑成形中的至少1種成形方法。燒結(jié)工序中,將成形工序中得到的成形體在常壓下,以燒結(jié)溫度1400~1600℃進(jìn)行燒結(jié)。由此,得到本發(fā)明的燒結(jié)體。優(yōu)選燒結(jié)工序中的燒結(jié)溫度為1400℃以上1490℃以下,進(jìn)一步為1410℃以上1480℃以下,又進(jìn)一步為1410℃以上1470℃以下。燒結(jié)工序中的升溫速度為800℃/小時以下,進(jìn)一步為600℃/小時以下。作為優(yōu)選的升溫速度,可以舉出150℃/小時以上800℃/以下,進(jìn)一步舉出400℃/小時以上700℃/小時以下。由此,可以抑制升溫過程中的燒結(jié)的進(jìn)行,而在燒結(jié)溫度下燒結(jié)成形體。燒結(jié)溫度下的保持時間(以下,均簡稱為“保持時間”。)根據(jù)燒結(jié)溫度不同而各異。作為保持時間,可以示例5小時以下,進(jìn)一步示例3小時以下,又進(jìn)一步示例2小時以下。本發(fā)明的燒結(jié)體在常壓下進(jìn)行燒結(jié)。常壓下的燒結(jié)是通過不對成形體施加外力僅進(jìn)行加熱而進(jìn)行燒結(jié)的方法(以下,均稱為“常壓燒結(jié)”。)。作為具體的常壓燒結(jié),可以舉出大氣壓下的燒結(jié)。燒結(jié)氣氛只要是還原性氣氛以外的氣氛即可。燒結(jié)氣氛也可以不是還原性氣氛,優(yōu)選為氧氣氛或大氣氣氛的至少任一種,設(shè)為大氣氣氛是簡單的。作為特別優(yōu)選的燒結(jié)工序,可舉出在大氣壓下、升溫速度350℃/小時以上650℃/小時以下、燒結(jié)溫度1400℃以上1490℃以下進(jìn)行燒結(jié)。優(yōu)選燒結(jié)工序僅為常壓下的燒結(jié)。通常,作為提高透光性的方法,可舉出在常壓燒結(jié)后,使用HIP其它的加壓燒結(jié)或SPS等特殊的燒結(jié)方法。但是,特殊的燒結(jié)方法不僅制造工藝煩雜,而且成為制造成本上升的主要原因。在使用本發(fā)明的制造方法、特別是本發(fā)明的粉末組合物的情況下,即使僅為常壓下的燒結(jié),也可以得到作為門牙用假牙兼?zhèn)涑浞值拿栏屑皬?qiáng)度的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體。實(shí)施例以下,通過實(shí)施例具體地說明本發(fā)明。但是,本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。(粉末的平均粒徑)氧化鋯粉末的平均粒徑使用Microtrac粒度分布計(jì)(裝置名:9320-HRA,Honeywell株式會社制造)進(jìn)行測定。作為前處理,使試樣粉末懸浮在蒸餾水中制成漿料后,使用超聲波均質(zhì)機(jī)(裝置名:US-150T,日本精機(jī)制作所制)對該漿料進(jìn)行3分鐘分散處理。(粉末的晶相)粉末試樣的晶相通過XRD測定進(jìn)行測定。根據(jù)得到的XRD圖,求得粉末試樣中的正方晶及立方晶的相率(以下,均稱為“T+C相率”。)。T+C相率根據(jù)下式算出。T+C相率(%)=100-fm(%)上述式中,fm為單斜相率。(顆粒的平均顆粒徑)顆粒試樣的平均顆粒徑通過篩分試驗(yàn)方法求得。(燒結(jié)體的平均結(jié)晶粒徑)燒結(jié)體試樣的平均結(jié)晶粒徑利用通過場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM)得到的SEM照片,并通過平面測量法求得。即,對鏡面研磨的燒結(jié)體試樣進(jìn)行熱蝕刻,并使用場發(fā)射掃描電子顯微鏡(裝置名:JSM-T220,日本電子株式會社制造)觀察該試樣。利用得到的SEM照片,通過平面測量法算出平均結(jié)晶粒徑。(燒結(jié)體的密度)燒結(jié)體的實(shí)測密度通過阿基米德法進(jìn)行測定。(總透光率)燒結(jié)體的總透光率使用分光光度計(jì)(裝置名:V-650,日本分光株式會社制造)進(jìn)行測定。將進(jìn)行了兩面研磨的、厚度1mm的圓板狀的燒結(jié)體用作測定試樣,使波長220~850nm的光透射該試樣,并測定由積分球聚光的光。(D65透射率)使用濁度計(jì)(裝置名:NDH2000,日本電色株式會社制造),通過依據(jù)JISK7361的方法測定D65光源下的總透光率。測定試樣使用與600nm透射率的測定相同的試樣。(色調(diào))燒結(jié)體的色調(diào)通過依據(jù)JISZ8729的方法測定。測定中使用了色差計(jì)(裝置名:Z-300,日本電色株式會社制造)。測定使用中使用了單面研磨的厚度2.8mm的圓板狀的燒結(jié)體。色調(diào)的測定針對該燒結(jié)體的研磨面進(jìn)行。(色調(diào)差)通過上述方法測定在140℃的熱水中浸漬24小時或72小時之后的燒結(jié)體試樣和浸漬前的燒結(jié)體試樣的色調(diào)。使用得到的色調(diào)的值,根據(jù)下式求得色調(diào)差(ΔE)。ΔE=(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)1/2(強(qiáng)度)作為燒結(jié)體試樣的強(qiáng)度,測定三點(diǎn)彎曲強(qiáng)度。測定通過基于JISR1601所記載的方法的三點(diǎn)彎曲測定法進(jìn)行。實(shí)施例1~16(含有氧化鋁·氧化釔的氧化鋯顆粒粉末的合成)對氯氧化鋯水溶液進(jìn)行水解反應(yīng),得到水合氧化鋯溶膠。以氧化釔濃度成為5.5mol%的方式將氯化釔添加至水合氧化鋯溶膠之后,進(jìn)行干燥,及以1160℃燒成2小時,得到含有5.5mol%的氧化釔的氧化鋯預(yù)燒粉末。將得到的預(yù)燒粉末利用蒸餾水進(jìn)行水洗干燥之后,對該氧化鋯粉末添加平均粒徑0.3μm的α-氧化鋁,使氧化鋁含量成為0.05重量%。以這些混合粉末的固體成分濃度成為45重量%的方式添加蒸餾水,制成漿料。使用直徑2mm的氧化鋯球,以平均粒徑成為0.40~0.50μm的方式,將該漿料利用球磨機(jī)粉碎20小時,得到含有0.05重量%的氧化鋁,且剩余部分由利用5.5mol%的氧化釔穩(wěn)定后的氧化鋯構(gòu)成的氧化鋯混合粉末(以下,均稱為“Y系混合粉末”。)。將該粉末的評價結(jié)果在表1中表示。向得到的粉碎后的漿料添加3重量%的有機(jī)粘合劑,進(jìn)行噴霧干燥,將混合粉末制成顆粒。得到的顆粒的平均顆粒徑為44μm,及輕裝堆積密度為1.24g/cm3。(含有氧化鋁·氧化釔·氧化鐵的氧化鋯顆粒粉末的合成)在與上述相同的條件下進(jìn)行預(yù)燒,得到含有5.5mol%的氧化釔的氧化鋯預(yù)燒粉末。將該預(yù)燒粉末利用蒸餾水進(jìn)行水洗,干燥后,對該氧化鋯粉末添加氧化鋁使其含量為0.05重量%,且添加氧化氫氧化鐵(FeOOH)使其含量以Fe2O3換算為2500重量ppm,制成混合粉末。以這些混合粉末的固體成分濃度成為45重量%的方式添加蒸餾水,制成漿料。使用直徑2mm的氧化鋯球,以平均粒徑成為0.40~0.50μm的方式,將得到的漿料利用球磨機(jī)粉碎20小時,得到含有0.05重量%的氧化鋁及2500重量ppm的氧化氫氧化鐵,且剩余部分由利用5.5mol%的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯構(gòu)成的氧化鋯混合粉末(以下,均稱為“含有Fe的Y系混合粉末”。)。將該粉末的評價結(jié)果在表1中表示。向得到的粉碎后的漿料中添加3重量%的有機(jī)粘合劑,進(jìn)行噴霧干燥,將含有Fe的Y系混合粉末制成顆粒。得到的顆粒的平均顆粒徑為44μm,輕裝堆積密度為1.24g/cm3。(含有氧化鋁·氧化釔·氧化鈷的氧化鋯顆粒粉末的合成)在與上述相同的條件下進(jìn)行預(yù)燒,得到含有5.5mol%的氧化釔的氧化鋯預(yù)燒粉末。將該預(yù)燒粉末利用蒸餾水進(jìn)行水洗,干燥后,對該氧化鋯粉末添加氧化鋁使其含量為0.05重量%,且添加氧化鈷使其以CoO換算為0.04重量%,制成混合粉末。以這些混合粉末的固體成分濃度成為45重量%的方式添加蒸餾水,制成漿料。使用直徑2mm的氧化鋯球,以平均粒徑成為0.40~0.50μm的方式,將得到的漿料利用球磨機(jī)粉碎20小時,得到含有0.05重量%的氧化鋁及0.04重量%的氧化鈷,且剩余部分由利用5.5mol%的氧化釔進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯構(gòu)成的氧化鋯混合粉末(以下,均稱為“含有Co的Y系混合粉末”。)。將該粉末的評價結(jié)果在表1中表示。得到的漿料中含有Co的Y系混合粉末的平均粒徑為0.42μm,最大粒徑≤1.5μm。干燥后含有Co的Y系混合粉末的BET比表面積為10.1m2/g,微晶粒徑為干燥粉末的M相率≤1%。向得到的粉碎后的漿料中添加3重量%的有機(jī)粘合劑,進(jìn)行噴霧干燥,將混合粉末制成顆粒。得到的顆粒的平均顆粒徑為45μm,輕裝堆積密度為1.25g/cm3。(含有氧化鋁·氧化鉺的氧化鋯顆粒粉末的合成)向?qū)β妊趸喫芤哼M(jìn)行水解反應(yīng)而得到的水合氧化鋯溶膠中添加Er2O3,使Er2O3濃度成為3.2mol%,干燥后,以1100℃的預(yù)燒溫度預(yù)燒2小時,得到預(yù)燒粉末。將得到的預(yù)燒粉末進(jìn)行水洗處理、干燥后,對該氧化鋯粉末添加α-氧化鋁,使氧化鋁含量成為0.05wt%,制成混合粉末。以這些混合粉末的固體成分濃度成為45重量%的方式添加蒸餾水,制成漿料。使用直徑2mm的氧化鋯球,將得到的漿料以平均粒徑成為0.40~0.50μm的方式利用球磨機(jī)粉碎26小時,得到含有0.05重量%的氧化鋁,且剩余部分由利用3.2mol%的氧化鉺進(jìn)行了穩(wěn)定化的氧化鋯構(gòu)成的氧化鋯混合粉末(以下,均稱為“Er系混合粉末”。)。將該粉末的評價結(jié)果在表1中表示。得到的粉碎后的漿料中Er系混合粉末的平均粒徑為0.42μm,最大粒徑≤1.5μm。干燥后的Er系混合粉末的BET比表面積為12.0m2/g,微晶粒徑為干燥粉末的M相率為39%。[表1](燒結(jié)體的制作)以成為表2記載的實(shí)施例1~16的各組成的方式,將Y系混合粉末、含有Fe的Y系混合粉末、含有Co的Y系混合粉末及Er系混合粉末的2種以上在塑料瓶中混合,得到粉末組合物。將得到的粉末組合物通過19.6MPa的單軸壓制進(jìn)行預(yù)備成形后,以196MPa進(jìn)行冷等靜壓(CIP)處理,由此進(jìn)行成形,得到成形體。使得到的成形體通過燒結(jié)溫度1450℃、升溫速度600℃/hr、保持時間2小時的條件的常壓燒結(jié)進(jìn)行燒結(jié),得到實(shí)施例1~16的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體。將得到的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體的評價結(jié)果在表2中表示。此外,本實(shí)施例中,就各燒結(jié)體的理論密度(ρ’)而言,求得假定由各混合粉末得到的燒結(jié)體的理論密度,如下。含有0.05重量%氧化鋁·5.5mol%氧化釔的氧化鋯燒結(jié)體的理論密度根據(jù)(1)式設(shè)為6.0508g/cm3。含有0.05重量%氧化鋁·5.5mol%氧化釔·2500ppm氧化鐵的氧化鋯燒結(jié)體的理論密度根據(jù)(1)式,設(shè)為100/[(0.05/3.99)+(0.25/5.24)+(99.80/6.0508)]=6.0485g/cm3(以下,設(shè)為“ρy’”。)。含有0.05重量%氧化鋁·5.5mol%氧化釔·0.04重量%氧化鈷的氧化鋯燒結(jié)體的理論密度根據(jù)(1)式,設(shè)為100/[(0.05/3.99)+(0.04/5.24)+(99.91/6.0508)]=6.0509g/cm3(以下,設(shè)為“ρg’”。)。含有0.05重量%氧化鋁·3.2mol%氧化鉺的氧化鋯燒結(jié)體的理論密度設(shè)為HIP燒結(jié)體密度6.336g/cm3(以下,設(shè)為“ρp’”。)。根據(jù)上述各組成的燒結(jié)體的理論密度及其配合比(重量比例),通過(3)’式求得理論密度ρ0’。ρ0’=100/[(w’/ρw’)+(y’/ρy’)+(g’/ρg’)+(100-w’-y’-g’)/ρp’]…(3)’(3)’式中,w’為含有0.05重量%氧化鋁·5.5mol%氧化釔的氧化鋯的配合比例(重量%),y’為含有0.05重量%氧化鋁·2500ppm氧化鐵·含有5.5mol%氧化釔的氧化鋯的配合比例(重量%),g’為含有0.05重量%氧化鋁·0.04重量%氧化鈷·5.5mol%氧化釔的氧化鋯的配合比例(重量%)。下表中的著色劑含量是氧化鉺、氧化鈷及氧化鐵的合計(jì)含量(重量%),另外,表中“-”表示未測定。[表2]將實(shí)施例4、8、12及16中得到的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體在140℃的熱水中浸漬24小時或72小時。將浸漬72小時后的M相率測定結(jié)果在表3中表示。[表3]M相率(%)實(shí)施例4≤1實(shí)施例8≤1實(shí)施例12≤1實(shí)施例16≤1由此,可確認(rèn)到本發(fā)明的燒結(jié)體不易產(chǎn)生晶相的變化。另外,測定在140℃的熱水中浸漬24小時或72小時后的燒結(jié)體的色調(diào)。將各燒結(jié)體的色調(diào)及與浸漬前的燒結(jié)體的色調(diào)變化(ΔE)的結(jié)果在表4中表示。[表4]浸漬24小時后的燒結(jié)體的色調(diào)變化ΔE為0.32以下,浸漬72小時后的色調(diào)變化ΔE為0.71以下。由此,即使在本發(fā)明的燒結(jié)體暴露在含水分環(huán)境下的情況下,也沒有晶相變化,而且,實(shí)際上也不會產(chǎn)生色調(diào)變化。由此,可確認(rèn)到即使在將本發(fā)明的燒結(jié)體長時間用作門牙用假牙的情況下,其美感也沒有變化。對實(shí)施例4的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體的微細(xì)構(gòu)造進(jìn)行SEM觀察。將結(jié)果在圖1中表示。該燒結(jié)體的平均結(jié)晶粒徑為0.80μm,小晶粒的個數(shù)相對于大晶粒的個數(shù)的比例為1.6。對實(shí)施例4的著色透光性氧化鋯燒結(jié)體的XRD圖案進(jìn)行Rietveld解析。將結(jié)果在圖2中表示??纱_認(rèn)到該燒結(jié)體的晶相為正方晶及立方晶,可知正方晶為53%及立方晶為47%。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的燒結(jié)體適于作為牙科材料。本發(fā)明的燒結(jié)體特別適于門牙用的牙科材料,進(jìn)一步適于門牙用的假牙、研磨坯料、盤、橋、嵌體、高嵌體、牙冠等。進(jìn)而,本發(fā)明的燒結(jié)體也可以用于正畸托槽等其它牙科材料,或牙科材料以外的珠寶、裝飾品、構(gòu)造材料等一般的氧化鋯燒結(jié)體的用途。此外,將2014年6月23日申請的日本專利申請2014-128263號的說明書、專利權(quán)利要求及摘要的全部內(nèi)容在此引用,并作為本發(fā)明的說明書的公開進(jìn)行引入。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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