專(zhuān)利名稱：采用高含量多元醇的、包含具有大于10重量%的脂肪酸/脂肪皂含量的脂肪?；u乙基磺 ...的制作方法
采用高含量多元醇的、包含具有大于10重量％的脂肪酸/ 脂肪皂含量的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的穩(wěn)定的清潔組合物及其方法本發(fā)明涉及個(gè)人護(hù)理皮膚或毛發(fā)液體清潔組合物和穩(wěn)定化方法。特別地，本發(fā)明涉及這樣的個(gè)人護(hù)理皮膚或毛發(fā)清潔組合物，其包含脂肪酰基羥乙基磺酸鹽(fatty acyl isethionate)表面活性劑產(chǎn)品作為主要組分，含量為該個(gè)人皮膚或毛發(fā)液體清潔組合物中脂肪羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品和其他合成助表面活性劑(co-surfactants)總量的至少50重量％。市售可得的脂肪酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品包含脂肪?；u乙基磺酸鹽和游離脂肪酸/脂肪酸皂的混合物。本發(fā)明涉及在該表面活性劑產(chǎn)品中具有限定范圍 (起點(diǎn)為約10%)的脂肪酸/脂肪皂的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品，從而在該羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品中，總脂肪酸將總是占至少10重量％，優(yōu)選至少15重量％。脂肪?；u乙基磺酸鹽(例如，椰油基羥乙基磺酸鹽)表面活性劑“產(chǎn)品“被定義為陰離子?；u乙基磺酸鹽表面活性劑和脂肪酸/脂肪酸皂的混合物。在個(gè)人護(hù)理皮膚或毛發(fā)清潔產(chǎn)品中，特別是在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中，它們是高度合意的，因?yàn)樗鼈兤鹋莺?，?duì)皮膚溫和并且具有良好的潤(rùn)膚性能。典型地，脂肪酸羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品是通過(guò)脂肪酸的酯化或通過(guò)具有C8 - C^1碳鏈長(zhǎng)度的脂肪酸酰氯與羥乙基磺酸鹽的反應(yīng)制備的。一種典型的包含脂肪酰基羥乙基磺酸鹽的表面活性劑產(chǎn)品含有約40 - 95重量％的酸羥乙基磺酸鹽(acid isethionate)，以及除了羥乙基磺酸鹽之外，5 -50重量％，典型地10 - 40 重量％的游離脂肪酸，典型地小于5%，和痕量的(小于2重量％)其他雜質(zhì)。然而，在液體組合物(S卩，其中采用所述酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品作為主要組分的組合物，所述酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品含量占液體組合物中脂肪羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品和其他合成表面活性劑的總量的至少50重量％ %)中方便地采用脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的一個(gè)問(wèn)題是這些化合物在水中的低溶解度。對(duì)于含有高含量游離脂肪酸/脂肪皂(10重量％或更高)和/或長(zhǎng)鏈脂肪?；u乙基磺酸鹽組分 (例如，C14和更高)的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品，尤其如此。所述脂肪?；u乙基磺酸鹽組分往往形成不溶的表面活性劑/脂肪酸晶體，由于這些晶體的寬溶解溫度范圍，晶體的量強(qiáng)烈依賴于儲(chǔ)存溫度。這進(jìn)而導(dǎo)致不穩(wěn)定的液體清潔劑，其在低溫和升高的溫度表現(xiàn)出非常稠或非常稀的稠度。在低溫，液體組合物變成難以使用的半-固體凝膠。在升高的溫度，液體組合物變成像水一樣稀的液體(water-thin liquid)，這引起產(chǎn)品的相分離。因此，獲得在低溫和升高的溫度都具有一致的(consistent)粘度的組合物；和操控(manipulating)組成成分的方式以確保獲得一致的粘度以及無(wú)論脂肪酰基羥乙基磺酸鹽產(chǎn)品的游離脂肪酸/脂肪皂含量或它們的鏈長(zhǎng)度怎樣，它們都可以在液體清潔劑組合物中容易地用作主要表面活性劑，將具有極大的益處。如何解決這個(gè)問(wèn)題還沒(méi)有毫無(wú)困難地變得顯而易見(jiàn)，這是因?yàn)榭赡苡袛?shù)百種增大或減小粘度的方式，但是當(dāng)問(wèn)題是保持一致的粘度時(shí)，就難以知道從何開(kāi)始了。不可預(yù)見(jiàn)地，申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特定的穩(wěn)定的組合物(采用高含量的多元醇)和制備這種組合物的方法。申請(qǐng)人:現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有高含量的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的液體清潔劑的不一致粘度和物理不穩(wěn)定性問(wèn)題能夠通過(guò)以下方式解決在等于或高于這些長(zhǎng)鏈脂肪酸和/或脂肪?；u乙基磺酸鹽晶體的溶解溫度的溫度形成粘性表面活性劑液晶， 從而液體組合物具有足夠高的粘度以確保穩(wěn)定性，所述穩(wěn)定性由在45°C存儲(chǔ)兩周之后沒(méi)有看得見(jiàn)的物理分離來(lái)定義。不可預(yù)見(jiàn)地，申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在液體組合物中以至少10重量％ 的含量采用多元醇，即，甘油或山梨醇，產(chǎn)生更加一致的粘度，這允許脂肪酰基羥乙基磺酸鹽產(chǎn)品在低溫和升高的溫度具有更加一致的粘度和是存儲(chǔ)穩(wěn)定的，而不管游離脂肪酸含量或羥乙基磺酸鹽的鏈長(zhǎng)度。如以下關(guān)于EP 1237534認(rèn)識(shí)到的那樣，這是特別不可預(yù)見(jiàn)的， 因?yàn)樵谄渌M合物中，高含量的甘油已經(jīng)引起相分離和不穩(wěn)定性。在本領(lǐng)域中，確實(shí)存在?；u乙基磺酸鹽液體。例如授予Lee等的美國(guó)專(zhuān)利 5，415，810披露了包含脂肪?；u乙基磺酸鹽和兩性離子表面活性劑(例如，椰油酰胺基丙基甜菜堿)的組合物。該文獻(xiàn)看起來(lái)沒(méi)有披露本發(fā)明的脂肪?；u乙基磺酸鹽產(chǎn)品(包含10 - 50%的脂肪酸)，事實(shí)上，該文獻(xiàn)的教導(dǎo)與采用脂肪酸背道而馳。授予Brody等的美國(guó)專(zhuān)利5，739，365和美國(guó)公開(kāi)2004/0224863都披露了采用具有銨抗衡離子的合成表面活性劑，來(lái)幫助溶解脂肪酸羥乙基磺酸鹽。授予Greene等的美國(guó)專(zhuān)利5，132，037 (以及相關(guān)美國(guó)專(zhuān)利5，234，619和美國(guó)專(zhuān)利5，四0，471 )披露了含有C8 - Q2?；u乙基磺酸鹽、合成物質(zhì)和游離脂肪酸(優(yōu)選C16 或更高)的組合物?？雌饋?lái)沒(méi)有公開(kāi)與含有高含量的脂肪酸酰基羥乙基磺酸鹽產(chǎn)品的液體相關(guān)的高溫穩(wěn)定性問(wèn)題或者解決這種問(wèn)題的方式。如從下表3中可見(jiàn)，在45°C存儲(chǔ)時(shí)，并不是所有的組合物都是穩(wěn)定的，并且不可預(yù)見(jiàn)將需要什么條件來(lái)實(shí)現(xiàn)這種穩(wěn)定性。美國(guó)專(zhuān)利5，952，沘6和美國(guó)專(zhuān)利6，077，816 (都是授予Puwada)，披露了可以包含酰基羥乙基磺酸鹽的液體清潔組合物并且其包含可溶的、層狀相誘導(dǎo)結(jié)構(gòu)劑 (structurant)(例如，支化的脂肪酸)。似乎沒(méi)有披露高含量的甘油或任何帶來(lái)的益處。出于各種目的，含有高含量的多元醇的液體清潔組合物在本領(lǐng)域是公知的。授予 Andrew Jergens Company的US 5，716，919教導(dǎo)了以25 - 80重量％的含量在含有非離子表面活性劑的液體清潔劑中使用多元醇，以增強(qiáng)清潔劑的柔和性，非油膩性和洗滌之后的清潔感覺(jué)。Unilever的EP 1029532要求保護(hù)采用高含量的甘油(30 - 50重量％)來(lái)降低液體組合物的水分活度(water activity)的自防腐液體清潔組合物。在授予Unilever的 EP 1237534專(zhuān)利中，為了清潔劑柔和性，在液體清潔劑中希望高甘油含量。然而，該專(zhuān)利表明高甘油含量使包含磺基琥珀酸單酯表面活性劑的液體組合物不穩(wěn)定(第2頁(yè)第5 - 9 行)。為了穩(wěn)定使用高含量的甘油的該專(zhuān)利的液體組合物，需要脂肪酸皂和丙烯酸酯/鹽共聚物的組合。授予Williams等的美國(guó)專(zhuān)利6，429，177描述了在組合物中含有4 - 20重量％ 的多元醇的分離性多相個(gè)人洗滌組合物。該專(zhuān)利披露了多元醇與鹽一起使液體組合物不穩(wěn)定，以形成兩相液體清潔劑。采用甘油作為高溫穩(wěn)定劑是完全不可預(yù)見(jiàn)的。申請(qǐng)人:在2006年12月提交了與液體組合物有關(guān)的三份申請(qǐng)，所述液體組合物具有與本發(fā)明的那些相似的晶體改性劑體系(美國(guó)序列號(hào)11/613，666;美國(guó)序列號(hào) 11/613,696和11/613，617，都是授予Tsaur)。然而，在任何這些申請(qǐng)中均沒(méi)有教導(dǎo)或暗示，當(dāng)在升高的溫度(40°C或更高)溶解脂肪?；u乙基磺酸鹽/脂肪酸晶體時(shí)，通過(guò)形成粘性表面活性劑液晶，在其中脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品占表面活性劑體系的 50%或更多的組合物中，可以以10重量％或更多的含量單獨(dú)采用多元醇或者將會(huì)起作用； 或者在升高的溫度，這將起穩(wěn)定液體的作用。在2007年9月5日，申請(qǐng)人還已經(jīng)提交了一件相關(guān)申請(qǐng)，11/850，159，其中在升
高的溫度烷基氧化胺、烷基酰胺基酰胺或者它們的混合物和第二組分(例如，烴油、銨鹽) 的組合形成?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的穩(wěn)定系統(tǒng)。沒(méi)有披露本發(fā)明的甘油穩(wěn)定系統(tǒng)。這些文獻(xiàn)均沒(méi)有，單獨(dú)地或一起，教導(dǎo)或暗示包含脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的組合物或采用高含量的多元醇來(lái)提供產(chǎn)品粘度對(duì)溫度更不敏感和在升高的溫度的存儲(chǔ)條件下穩(wěn)定的組合物。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，本發(fā)明涉及包含脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的新型液體清潔組合物，所述脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品含量占脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品和助表面活性劑總量的至少50%，所述組合物采用高含量的多元醇來(lái)穩(wěn)定。更具體地，本發(fā)明包含多元醇穩(wěn)定的液體清潔組合物，所述組合物包含
(a)8 - 50重量％，優(yōu)選10 - 40重量％的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品，在所述產(chǎn)品中含有10 - 50重量％的脂肪酸和/或脂肪皂(fatty soaps)和35 - 85重量％ 的脂肪?；u乙基磺酸鹽，所述產(chǎn)品占所述液體組合物中項(xiàng)目(a)的表面活性劑產(chǎn)品和項(xiàng)目(b)的助表面活性劑的總量的至少50% ；
(b)0 - 15重量％的助表面活性劑，選自由陰離子型(不包含(a)的脂肪酰基羥乙基磺酸鹽)、兩性型和非離子型表面活性劑以及它們的混合物組成的組，其中所述助表面活性劑的量是項(xiàng)目(a)的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品和項(xiàng)目(b)的助表面活性劑總量的0-50重量％ ；
(c)4 - 20 重量 ％的 C8 - C2q 直鏈脂肪酸(linear fatty acids)、C8 - C2tl 直鏈脂肪酸皂或者它們的混合物，包括作為組分(a)的一部分的脂肪酸和皂；和
(d)10 - 60重量％的多元醇(例如甘油、山梨醇或它們的混合物)，
其中項(xiàng)目(a)的脂肪酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品與項(xiàng)目(b)的助表面活性劑的比值在10:0至5:5的范圍；其中在環(huán)境溫度，所述組合物含有溶解溫度在30°C - 50°C的表面活性劑和/或脂肪酸晶體(通過(guò)光學(xué)顯微鏡和在公開(kāi)部分中描述的DSC方法測(cè)定)；其中在25°C，所述液體清潔劑組合物在0.01 s—1剪切速率測(cè)量的粘度是至少250 I^s，優(yōu)選至少350Pas ；其中當(dāng)在0. 01 s—1測(cè)量時(shí)，在40°C的粘度與在25°C的粘度的比值是至少0. 3，優(yōu)選0. 4 ；其中在45°C，所述組合物對(duì)于至少2周是穩(wěn)定的(即是物理穩(wěn)定的，并且將不會(huì)發(fā)生視覺(jué)上可觀察到的分離)，并且其中，在不存在足量的(d)的多元醇的情況下，所述組合物40°C粘度對(duì)25°C粘度的比值小于0. 3，并且當(dāng)在45°C測(cè)量時(shí)，小于兩周顯示出相分離。在第二具體實(shí)施方式
中，本發(fā)明涉及采用上面說(shuō)明的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品、助表面活性劑和表面活性劑晶體改性劑的組合，來(lái)制備這種組合物的方法。通過(guò)閱讀以下詳細(xì)說(shuō)明和所附權(quán)利要求，這些和其他方面、特征和優(yōu)點(diǎn)對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員而言將變得顯而易見(jiàn)。為了避免疑問(wèn)，本發(fā)明的一個(gè)方面的任何特征均可以
6用到本發(fā)明的任何其他方面中。需要說(shuō)明的是，以下在說(shuō)明書(shū)中給出的實(shí)施例是意圖說(shuō)明本發(fā)明，而不是意在將本發(fā)明限制于那些實(shí)施例本身。除了在實(shí)驗(yàn)實(shí)施例中，或者在另有說(shuō)明的地方，這里采用的所有表示成分的量或反應(yīng)條件的數(shù)都應(yīng)該被理解為在所有情況下通過(guò)術(shù)語(yǔ)“約“進(jìn)行修飾。類(lèi)似地，除非另有說(shuō)明，否則所有百分比均為整個(gè)組合物的重量/ 重量百分比。以“從X到y(tǒng)"的形式表示的數(shù)值范圍應(yīng)該理解為包括X和y。對(duì)于具體的特征，當(dāng)以"從χ到y(tǒng)"的形式描述多個(gè)優(yōu)選范圍時(shí)，理解為同樣考慮了組合不同端點(diǎn)的所有范圍。當(dāng)在說(shuō)明書(shū)或權(quán)利要求中采用術(shù)語(yǔ)“包含(包括，含有)"，并不意在排除任何沒(méi)有具體描述的項(xiàng)目、步驟或特征。除非另有說(shuō)明，否則所有溫度都是攝氏度(°C)。除非另有說(shuō)明，否則所有測(cè)量都采用SI單位。所有引用的文件-的相關(guān)部分-通過(guò)引用的方式并入本文?，F(xiàn)在，將參考附圖，僅通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明，其中
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圖1顯示了溫度對(duì)僅含有脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品而不含本發(fā)明的升高的溫度穩(wěn)定劑(即，高含量的多元醇)的液體組合物的粘度分布的影響(表3的對(duì)比實(shí)施例1 A)。該圖顯示了樣品具有對(duì)存儲(chǔ)溫度非常敏感的粘度。在25°C，在0.01 s—1的剪切速率測(cè)量，其具有875 Pas的粘度和像洗液一樣的稠度。在40°C，在0.01 s—1，其變成像水一樣稀的液體，粘度僅為23 I^s。40°C對(duì)25°C的粘度比值是0.023 (即，遠(yuǎn)低于0. 3)，并且樣品在45°C存儲(chǔ)條件小于1周顯示出相分離；
-圖2是包含脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的液體組合物的粘度分布，該脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的含量與圖1中顯示的組合物一樣，但是含有本發(fā)明的升高的溫度穩(wěn)定劑，即30重量％的甘油，其是表1的實(shí)施例1。這里，樣品在40°C的粘度高于在25°C的粘度，并且40°C對(duì)25°C的粘度比值等于1.61。樣品在環(huán)境溫度^)-25°C ) 和在45°C都可以超過(guò)4周；以及
-圖3A和;3B是對(duì)比實(shí)施例1 A和本發(fā)明的實(shí)施例1的DSC跡線(traces)。這兩個(gè) DSC (差示掃描量熱法)跡線顯示，兩種樣品都包含溶解溫度在30 - 50°C的脂肪?；u乙基磺酸鹽/脂肪酸表面活性劑晶體。圖3B (本發(fā)明實(shí)施例)顯示了樣品在40°C具有較低的"峰"。這是由于存在多元醇而形成粘性表面活性劑晶體的作用，而不是容易在升高的溫度溶解的固體晶體。該較低的峰表明當(dāng)采用多元醇時(shí)組合物的更高的穩(wěn)定性。相反地，圖 3A的組合物將不會(huì)具有許多粘性表面活性劑晶體(它具有更多固體晶體，并且這些固體晶體容易溶解)，并且這些組合物將是更不穩(wěn)定的。本發(fā)明涉及新型液體清潔組合物，其包含作為主要表面活性劑的脂肪酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品，該脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的含量為組合物中脂肪酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品和助表面活性劑的總量的至少50重量％。該組合物是粘性的，并且非常穩(wěn)定，而不管起始脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的游離脂肪酸 /脂肪皂的含量(例如，在本發(fā)明中10-50%)或該脂肪?；u乙基磺酸鹽的鏈長(zhǎng)度(典型地影響包含酰基羥乙基磺酸鹽的組合物的穩(wěn)定性和粘度的因素，特別是在低溫和升高的溫度)。更具體地，本發(fā)明包含液體清潔組合物，該組合物包含
(a) 8 - 50重量％，優(yōu)選10 - 40重量％的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品，在所述產(chǎn)品中其含有10 - 50重量％的脂肪酸和/或脂肪皂和35 - 85重量％的脂肪?；u乙基磺酸鹽，所述產(chǎn)品占所述液體組合物中項(xiàng)目(a)的表面活性劑產(chǎn)品和項(xiàng)目(b)的助表面活性劑的總量的至少50% ；
(b)0 - 15重量％的助表面活性劑，選自由陰離子型(不包含(a)的脂肪?；u乙基磺酸鹽)、兩性型和非離子型表面活性劑以及它們的混合物組成的組，其中所述助表面活性劑的量是項(xiàng)目(a)的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品和項(xiàng)目(b)的助表面活性劑總量的0-50重量％ ；
(c)4 - 20重量％的C8 - C^1直鏈脂肪酸、C8 - C2tl直鏈脂肪酸皂或者它們的混合物， 包括作為組分(a)的一部分的脂肪酸和皂；和
(d)10 - 60重量％的多元醇(例如甘油、山梨醇或它們的混合物)；
其中項(xiàng)目(a)的脂肪酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品與項(xiàng)目(b)的助表面活性劑的比值在10:0至5:5的范圍；其中在環(huán)境溫度，所述組合物含有溶解溫度在30°C - 50°C 的表面活性劑和/或脂肪酸晶體(通過(guò)光學(xué)顯微鏡和在公開(kāi)部分中描述的DSC方法測(cè)定)； 在25°C，所述液體清潔劑組合物在0. 01 s—1的粘度是至少250 I^s，優(yōu)選至少350Pas ；以及當(dāng)在0. 01 S"1測(cè)量時(shí)，在40°C的粘度與在25°C的粘度的比值是至少0. 3，優(yōu)選0. 4 ；其中在 45°C，所述組合物對(duì)于至少2周是穩(wěn)定的(即是物理穩(wěn)定的，并且將不會(huì)發(fā)生視覺(jué)上可觀察到的分離)，并且其中，在不存在足量的(d)的多元醇的情況下，所述組合物40°C粘度對(duì) 25°C粘度的比值小于0. 3，并且當(dāng)在45°C測(cè)量時(shí)，小于兩周顯示出相分離。以下更加詳細(xì)地描述本發(fā)明。定義
對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，脂肪?；u乙基磺酸鹽“產(chǎn)品”包含(除其它組分外)純脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑以及游離脂肪酸和/或脂肪酸鹽。脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品
本發(fā)明的組合物包含8-50重量％脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品，在該表面活性劑產(chǎn)品中具有大于10重量％、優(yōu)選大于15重量％的游離脂肪酸/脂肪皂。通常通過(guò)羥乙基磺酸鹽(例如堿金屬羥乙基磺酸鹽)與具有8-20個(gè)碳原子且碘值(衡量不飽和度)小于20克(g)的脂族脂肪酸的反應(yīng)，來(lái)制備脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑，例如
HOR1SO3M + RCOOH — RCOORiSO3H
其中R1是含有2-4個(gè)碳的脂族烴基；M是堿金屬陽(yáng)離子或金屬離子(例如鈉、鎂、鉀、 鋰)、銨或取代的銨陽(yáng)離子或其它抗衡離子；和R是具有7-M個(gè)、優(yōu)選8-22個(gè)碳的脂族烴基。根據(jù)所采用的工藝條件，所得脂肪?；u乙基磺酸鹽產(chǎn)品除了通常以小于5重量％存在的羥乙基磺酸鹽和痕量(小于2重量％)的其它雜質(zhì)以外，可為45-95重量％脂肪?；u乙基磺酸鹽和50重量％ 約0重量％、通常40-5重量％游離脂肪酸的混合物。一般地，脂族脂肪酸的混合物被用于制備商業(yè)脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑；所得脂肪酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑(例如得自堿金屬羥乙基磺酸鹽與脂族脂肪酸的反應(yīng))具有至少20重量％ (基于脂肪?；u乙基磺酸鹽反應(yīng)產(chǎn)物)的具有14個(gè)或更多碳原子的脂肪酰基和至少16重量％的具有14個(gè)或更多碳原子的脂肪酸。它們?cè)诃h(huán)境溫度在水中形成不溶性表面活性劑晶體。
這些脂肪?；u乙基磺酸鹽/脂肪酸晶體的溶解溫度為30°C — 45°C，如圖3A中所示，采用下述差示掃描量熱法(DSC)方法，在pH為6. 0-7. 5的液體中，通過(guò)測(cè)量?jī)H含有脂肪酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的水溶液的晶體轉(zhuǎn)變溫度(表3的對(duì)比實(shí)施例1A)。 由于存在這些脂肪?；u乙基磺酸鹽/脂肪酸晶體，在液體組合物中含有這些商業(yè)脂肪酸羥乙基磺酸鹽產(chǎn)品作為主要組分(表面活性劑體系的50%或更大)的液體在室溫或低于室溫粘度十分高。在40°C或超過(guò)40°C，由于這些表面活性劑晶體溶解，該液體變成像水一樣稀的液體，如圖1中所示。這導(dǎo)致產(chǎn)品不一致性(inconsistency)和在升高的溫度(40°C或更高)的儲(chǔ)存不穩(wěn)定性。本發(fā)明的一個(gè)關(guān)鍵方面是，采用高含量的多元醇，使得所得液體組合物可通過(guò)在升高的儲(chǔ)存溫度(40°C或更高)形成粘性的表面活性劑液晶來(lái)保持其一致性及其穩(wěn)定性， 可以解決由于不溶性脂肪羥乙基磺酸鹽/脂肪酸晶體溶解所引起的含有脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的液體清潔劑的極度不一致性及其在升高的儲(chǔ)存溫度(40°C或更高)的不穩(wěn)定性?，F(xiàn)在可能被一貫使用的具有10重量％或更多脂肪酸/脂肪皂的特別優(yōu)選的脂肪?；u乙基磺酸鹽產(chǎn)品包括用于個(gè)人清潔劑應(yīng)用的DEFI (脂肪羥乙基磺酸鹽的直接酯化) 片和由DEFI制造的合成洗滌劑條(noodle)。DEFI片通常含有約65-80重量％的脂肪?；u乙基磺酸鈉和15-30重量％的8 - 20個(gè)，優(yōu)選8 - 18個(gè)碳的游離直鏈脂肪酸。所得脂肪?；u乙基磺酸鹽的多于65重量％的脂肪?；哂?2-18個(gè)碳原子。Dove 清潔棒條(cleansing bar noodle)是上述DEFI片與長(zhǎng)鏈(主要為Q6和C18)脂肪酸和脂肪皂的混合物，其含有約30-60重量％的脂肪?；u乙基磺酸鹽及30-55重量％的脂肪酸和脂肪皂。其它可用于本發(fā)明的商業(yè)脂肪?；u乙基磺酸鹽的實(shí)例為得自Clariant的Hostapon 表面活性劑，例如 Hostapon SCI65C Jordapon CI65 ；以及得自 Yongan Daily Chemical Co.的椰油基羥乙基磺酸鈉，例如YA-SCI-75 或YA-SCI-65 。正如所指出的一樣，這些脂肪酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品通常不用于制備個(gè)人液體組合物，特別是其脂肪酰基羥乙基磺酸鹽產(chǎn)品構(gòu)成表面活性劑體系的50%或更多的那些，因?yàn)樗鼈円仔纬晒腆w晶體(當(dāng)單用和/或與助表面活性劑一起使用時(shí))，因此使得其非常難以形成在環(huán)境溫度和升高的溫度具有一致粘度的穩(wěn)定液體。用于本發(fā)明的液體清潔劑組合物中的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品的量可以是液體組合物的8%至高達(dá)50重量％、優(yōu)選10%-40重量％。優(yōu)選含量取決于本發(fā)明液體清潔劑中脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品和其它合成助表面活性劑的總量。所使用的量還應(yīng)占表面活性劑體系(即組合的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品和下述合成助表面活性劑)總量的50-100重量％。合成助表面活性劑
本發(fā)明的第二組分是表面活性劑，選自如下所述的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、和兩性表面活性劑。認(rèn)為這類(lèi)合成助表面活性劑部分地溶解上述脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑晶體。用于本發(fā)明的合成助表面活性劑的量在所述液體組合物中可以為0-15重量％。液體組合物中助表面活性劑的量還應(yīng)該是合并的液體清潔劑組合物的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品和合成助表面活性劑總重量的0-50 重量％，優(yōu)選5-40重量％。
所述陰離子表面活性劑可為例如脂族磺酸鹽，例如伯烷烴(例如C8-C22)磺酸鹽、 伯烷烴(例如C8-C22) 二磺酸鹽、C8-C^2烯烴磺酸鹽、C8-C^2羥基烷烴磺酸鹽或烷基甘油基醚磺酸鹽(AGQ ；或芳族磺酸鹽，例如烷基苯磺酸鹽。所述陰離子表面活性劑還可為烷基硫酸鹽(例如C12-C18烷基硫酸鹽)或烷基醚硫酸鹽(包括烷基甘油基醚硫酸鹽)。烷基醚硫酸鹽中有具有下式的烷基醚硫酸鹽
RO (CH2CH2O)nSO3M
其中R為具有8-18個(gè)碳、優(yōu)選12-18個(gè)碳的烷基或烯基，η具有的平均值為大于至少 0. 5，優(yōu)選2-3 ；和M為加溶性(solubilizing)陽(yáng)離子，例如鈉、鉀、銨或取代的銨。優(yōu)選月桂基醚硫酸銨和月桂基醚硫酸鈉。所述陰離子表面活性劑還可為磺基琥珀酸烷基酯鹽(alkyl sulfosuccinate) (包括一烷基和二烷基，例如C6-C22磺基琥珀酸酯鹽)；烷基和?；；撬猁}、烷基和?；“彼猁}、烷基和?；拾彼猁}、烷基磺基乙酸鹽、C8-C22烷基磷酸鹽、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、?；樗猁}、琥珀酸C8-C22 —烷基酯鹽和馬來(lái)酸C8-C22 —烷基酯鹽及支鏈?；u乙基磺酸鹽。所述陰離子表面活性劑還可為脂肪酸水平小于10重量％的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品，例如Jordapon Cl，其是具有小于8重量％的脂肪酸的椰油基羥乙基磺酸鈉。另一類(lèi)陰離子表面活性劑是羧酸鹽，例如下列羧酸鹽 R- (CH2CH2O)nCO2M
其中R為C8-C20烷基；η為1-20 ；和M是如上定義?？梢圆捎玫牧硪环N羧酸鹽為酰氨基烷基多肽羧酸鹽，例如^^？化的Monteine LCQ 。兩性離子表面活性劑通過(guò)廣義上可描述為脂族季銨、鱗和锍化合物的衍生物的那些進(jìn)行例示，其中脂族基可為直鏈或支鏈，并且其中一個(gè)脂族取代基含有約8 約18個(gè)碳原子，并且一個(gè)含有陰離子基團(tuán)，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。這些化合物的通式為
其中R2含有約8 約18個(gè)碳原子的烷基、烯基或羥基烷基，0 約10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和0 約1個(gè)甘油基部分；Y選自氮、磷和硫原子；R3為含有約1 約3個(gè)碳原子的烷基或一羥基烷基；當(dāng)Y為硫原子時(shí)，X為1，當(dāng)Y為氮或磷原子時(shí)，X為2 ；R4為約1個(gè) 約4個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基，和Z為選自以下的基團(tuán)羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根基團(tuán)。 可用于本發(fā)明的兩性洗滌劑包括至少一個(gè)酸基團(tuán)。這可為羧酸或磺酸基團(tuán)。它們包括季氮，并因此是季酰氨基酸(quaternary ami do acids)。它們一般應(yīng)包括7_18個(gè)碳原子的烷基或烯基。它們通常將符合以下總結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1.用高含量的多元醇穩(wěn)定的液體清潔組合物，其包含脂肪酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品作為主要的表面活性劑組分，其中所述組合物包含(a)8 - 50重量％的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品，在所述產(chǎn)品中其含有10 -50重量％的脂肪酸和/或脂肪皂和35 - 85重量％的脂肪?；u乙基磺酸鹽，所述產(chǎn)品占所述液體組合物中項(xiàng)目(a)的表面活性劑產(chǎn)品和項(xiàng)目(b)的助表面活性劑的總量的至少 40% ；(b)0 - 15重量％的助表面活性劑，選自由陰離子型(不包含(a)的脂肪?；u乙基磺酸鹽)、兩性型和非離子型表面活性劑以及它們的混合物組成的組，其中所述助表面活性劑的量是項(xiàng)目(a)的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品和項(xiàng)目(b)的助表面活性劑總量的0-40重量％ ；(c)4 - 20重量％的C8 - C2tl脂肪酸、C8 - C2tl直鏈脂肪酸皂或者它們的混合物，包括作為組分(a)的一部分的脂肪酸和皂；和(d)10 - 60重量％的多元醇，選自由甘油、山梨醇以及它們的混合物組成的組，其中項(xiàng)目(a)的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品與項(xiàng)目(b)的助表面活性劑的比值在10:0至5:5的范圍；其中在環(huán)境溫度，所述組合物含有溶解溫度在30°C - 50°C的表面活性劑和/或脂肪酸晶體；其中在25°C，所述液體清潔劑組合物在0.01 S—1的粘度是至少250 Pas ；其中當(dāng)在0. 01 s—1測(cè)量時(shí)，在40°C的粘度與在25°C的粘度的比值是至少0. 3 ； 其中在45°C，所述組合物對(duì)于至少2周是穩(wěn)定的(是物理穩(wěn)定的，并且將不會(huì)發(fā)生視覺(jué)上可觀察到的分離)，并且其中，在不存在足量的(d)的多元醇的情況下，所述組合物40°對(duì) 25°的粘度比值小于0.3，并且當(dāng)在45°C測(cè)量時(shí)，小于兩周顯示出相分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，在制備所述組合物的方法中采用的脂肪酰基羥乙基磺酸鹽產(chǎn)品包含45- 85%的脂肪?；u乙基磺酸鹽和15 - 40%的游離脂肪酸的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的組合物，其中在25°C，所述液體清潔劑在0.01 S—1的粘度是至少350 Pas。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中在0.01s—1，在40°C的粘度與在 25 °C的粘度的比值是至少0.4。
5.采用脂肪酰基羥乙基磺酸鹽表面活性劑制備穩(wěn)定的液體組合物的方法，其中所述方法包括將以下化合物(a) - (d)組合(a)8 - 50重量％的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品，在所述產(chǎn)品中其含有10 -50重量％的脂肪酸和/或脂肪皂和35 - 85重量％的脂肪?；u乙基磺酸鹽，所述產(chǎn)品占所述液體組合物中項(xiàng)目(a)的表面活性劑產(chǎn)品和項(xiàng)目(b)的助表面活性劑的總量的至少 40% ；(b)0 - 15重量％的助表面活性劑，選自由陰離子型(不包含(a)的脂肪?；u乙基磺酸鹽)、兩性型和非離子型表面活性劑以及它們的混合物組成的組，其中所述助表面活性劑的量是項(xiàng)目(a)的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品和項(xiàng)目(b)的助表面活性劑總量的0-40重量％ ；(c)4 - 20重量％的C8 - C2tl脂肪酸、C8 - C2tl直鏈脂肪酸皂或者它們的混合物，包括作為組分(a)的一部分的脂肪酸和皂；和(d) 10 - 60重量％的多元醇，選自由甘油、山梨醇以及它們的混合物組成的組， 其中項(xiàng)目(a)的脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品與項(xiàng)目(b)的助表面活性劑的比值在10:0至5:5的范圍；其中在環(huán)境溫度，所述組合物含有溶解溫度在30°C - 50°C的表面活性劑和/或脂肪酸晶體；其中在25°C，所述液體清潔劑組合物在0.01 S—1的粘度是至少250 Pas ；其中當(dāng)在0. 01 s—1測(cè)量時(shí)，在40°C的粘度與在25°C的粘度的比值是至少0. 3 ； 其中在45°C，所述組合物對(duì)于至少2周是穩(wěn)定的(是物理穩(wěn)定的，并且將不會(huì)發(fā)生視覺(jué)上可觀察到的分離)，并且其中，在不存在足量的(d)的多元醇的情況下，所述組合物40°對(duì) 25°的粘度比值小于0.3，并且當(dāng)在45°C測(cè)量時(shí)，小于兩周顯示出相分離。
6.保持含有10 - 50重量％的脂肪酸的脂肪?；u乙基磺酸鹽產(chǎn)品的穩(wěn)定性的方法， 所述方法包括向所述產(chǎn)品添加含有至少10%的酸多元醇的組合物，其中所述酸多元醇選自由甘油、山梨醇以及它們的混合物組成的組。
全文摘要
本發(fā)明提供液體清潔劑組合物，其包含脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品作為主要表面活性劑，含量為液體組合物中脂肪?；u乙基磺酸鹽和合成助表面活性劑的總量的至少40重量%，所述脂肪?；u乙基磺酸鹽表面活性劑產(chǎn)品含有至少10重量%的游離脂肪酸和/或脂肪酸皂。關(guān)鍵是采用10%-60%的甘油和/或山梨醇，其非常不可預(yù)見(jiàn)地被發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定了含有具有這種高脂肪酸和/或脂肪酸皂含量的產(chǎn)品的組合物。
文檔編號(hào)A61K8/46GK102159176SQ200980137095
公開(kāi)日2011年8月17日 申請(qǐng)日期2009年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月23日
發(fā)明者曹盛樑 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司