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一種β’晶型穩(wěn)定的油脂組合物及其制備方法與流程

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一種β’晶型穩(wěn)定的油脂組合物及其制備方法與流程
本發(fā)明屬于塑性脂肪領(lǐng)域,涉及一種具有穩(wěn)定的β’晶型的油脂組合物及其制備方法。
背景技術(shù)
:塑性脂肪是由固體脂和液體油經(jīng)過(guò)特定的加工工藝得到的一種產(chǎn)品,其在一定的外力范圍內(nèi),具有抗變形的能力,但是變形一旦發(fā)生,又不容易恢復(fù)原狀。其由脂肪晶體的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)構(gòu)成,主要存在α、β’和β三種晶型:α晶型最不穩(wěn)定,極易轉(zhuǎn)化為β’和β晶型;βˊ晶型被認(rèn)為是人造奶油最理想的晶型,因?yàn)樗菀仔纬杉?xì)小針狀,進(jìn)而聚集后形成茸狀晶束或球晶,這樣的結(jié)構(gòu)有助于固定大量液油、也能夠包裹更多的空氣有利于打發(fā);β晶型由于其粗大不能形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因而,不是人造奶油的理想晶型。不同油脂具有不同的晶型取向,大豆油、葵花籽油、花生油、玉米油、椰子油、棕櫚仁油等趨向于形成β晶體,棕櫚油、棉籽油、牛油、菜籽油等趨向于形成β’晶體。人們通過(guò)選擇合適的油脂,通過(guò)酯交換、調(diào)配等技術(shù)開(kāi)發(fā)出塑性脂肪,使其盡可能具有β’晶型,用作人造奶油、起酥油等。牟英等〔“l(fā)ipozymetlim催化制備零反式脂肪酸人造奶油基料油的研究”,《中國(guó)油脂》2014,39(8):p.42-46〕以棕櫚硬脂和大豆油為原料,通過(guò)lipozymetlim催化酯交換制備零反式脂肪酸人造奶油,xrd結(jié)果顯示其產(chǎn)物主要為β’晶型。cn201410078987.9公開(kāi)了一種利用酯交換制備零反式茶油基人造奶油基料油的方法,其以茶油、椰子油、棕櫚油硬脂為原料,通過(guò)酶法酯交換制備的產(chǎn)物主要晶型為β’。cn20131014563公開(kāi)了一種用于焙烤食品的植物豬油及其配制方法,使用棉籽油分提固脂、棕櫚液油和棕櫚油,以及添加豬油香精和復(fù)合穩(wěn)定劑制備植物豬油,其宣稱(chēng)具有穩(wěn)定的β’晶型。cn201310535286公開(kāi)了一種豬油與棕櫚油混合制備的冷凍專(zhuān)用油脂及其制備方法,宣稱(chēng)得到的冷凍專(zhuān)用油脂產(chǎn)品為β’晶型。但這些文獻(xiàn)均未顯示該β’晶型是否穩(wěn)定。zhang,x等〔effectoftemperatureonthecrystallineformandfatcrystalnetworkoftwomodelpalmoil-basedshorteningsduringstorage.foodandbioprocesstechnology,2014.7(3):p.887-900〕報(bào)道向氫化canola油中添加棕櫚油可以穩(wěn)定canola油的β’晶型。但是,該文發(fā)現(xiàn)棕櫚基人造奶油在儲(chǔ)藏過(guò)程中,其晶型會(huì)從β’向β轉(zhuǎn)變,且儲(chǔ)藏溫度越高,轉(zhuǎn)變?cè)娇?。晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變后,油脂變硬變脆,操作性能變差,晶體顆粒粗大,有的甚至達(dá)到100μm,口感變差,嚴(yán)重影響其應(yīng)用。目前,文獻(xiàn)上主要采用添加添加劑的方式延緩β’向β晶型的轉(zhuǎn)變,hernquist,l.和k.anjou〔diglyceridesasastabilizeroftheβ'‐crystalforminmargarinesandfats,fette,seifen,anstrichmittel,1983,85(2):p.64-66〕的研究顯示,甘二酯可以作為晶型穩(wěn)定劑,延遲β’向β-晶型的轉(zhuǎn)變,smith,k.w.等〔crystallizationoffats:influenceofminorcomponentsandadditives,journaloftheamericanoilchemists'society,2011,88(8):p.1085-1101〕和herrera,m.和f.m.rocha〔effectsofsucroseesteronthekineticsofpolymorphictransitioninhydrogenatedsunfloweroil.journaloftheamericanoilchemists’society,1996,73(3):p.321-326〕通過(guò)添加蔗糖酯,可以推遲部分氫化葵花籽油從β’晶型向β晶型轉(zhuǎn)變。但這些方法效果有限,且需要額外添加其他物質(zhì)。因此,急需開(kāi)發(fā)一款β’晶型穩(wěn)定的塑性脂肪,以用作人造奶油、起酥油等。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明第一方面提供一種油脂組合物,以油脂組合物總重計(jì),所述油脂組合物含有:0~25%的c12:0脂肪酸,15~40%的c16:0脂肪酸,大于7%、優(yōu)選為8~20%的c18:0脂肪酸和20~40%的c18:1脂肪酸;其中,c16:0與c18:0的含量之比小于3;以及所述油脂組合物sfc(30℃)/sfc(40℃)≥2。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,所述油脂組合物sfc(30℃)/sfc(40℃)≥2.5。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,所述油脂組合物sfc(30℃)/sfc(40℃)≥10。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,所述油脂組合物通過(guò)酯交換制備獲得。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,c12:0的含量15~25%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,c12:0的含量為0~1%,如0.1~0.5%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,c16:0的含量為15~28%,優(yōu)選18~23%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,c16:0的含量為25~40%,優(yōu)選30~35%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,c18:0的含量為9~20%,優(yōu)選10~18%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,c18:1的含量為25~35%,優(yōu)選28~33%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,c18:1的含量為20~30%,優(yōu)選20~28%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,c16:0與c18:0的含量之比小于等于2.5。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,c16:0與c18:0的含量之比在0.5~2.5的范圍之內(nèi)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,c16:0與c18:0的含量之比在1.5~2.5的范圍之內(nèi)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂組合物的碘價(jià)在50以上。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂組合物的碘價(jià)在50~60的范圍內(nèi)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,所述油脂組合物含有:c16:0脂肪酸、c18:0脂肪酸和c18:1脂肪酸;其中,以油脂組合物總重計(jì),c16:0的含量為25~40%,c18:0的含量為8~20%,c18:1的含量為20~40%;且其中,c16:0與c18:0的含量之比小于3,該油脂組合物的碘價(jià)(iv)在50以上,以及該油脂組合物通過(guò)酯交換制備獲得。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂組合物的脂肪酸組成中還包括c12:0、c18:2、c22:0和c24:0中的一種或多種。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)含有時(shí),以油脂組合物總重計(jì),c12:0的含量為0.1~1.0%,優(yōu)選0.1~0.5%;c18:2的含量為10~20%,優(yōu)選12~18%;c22:0的含量為0.01~3.0%,c24:0的含量為0.01~1%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,所述油脂組合物由油脂a、油脂b和油脂c通過(guò)酯交換反應(yīng)制備得到,其中,油脂a為全氫化油,油脂b為棕櫚油或其分提物,油脂c為液體油和/或半固體油。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,以用于制備所述油脂組合物的油脂a、油脂b和油脂c的重量之和計(jì),油脂a的含量為10~30%,優(yōu)選10-25%油脂b的含量為20~80%,優(yōu)選55-75%油脂c的含量為5~45%,優(yōu)選10-30%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂a為全氫化大豆油、全氫化高芥酸菜籽油、全氫化元寶楓油、全氫化棉籽油、全氫化棕櫚油硬脂、全氫化棕櫚油液油、全氫化棕櫚油、全氫化菜籽油、全氫化高油酸葵花籽油、全氫化葵花籽油、全氫化茶油、全氫化花生油、全氫化橄欖油、全氫化稻米油等全氫化油中的一種或者幾種的混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂b為棕櫚油、棕櫚液油或棕櫚硬脂等不同熔點(diǎn)的分提棕櫚油,以及它們中的一種或幾種的混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂c為大豆油、葵花籽油、菜籽油、玉米油、稻米油、花生油、茶籽油、高油酸葵花籽油、棉籽油、紅花籽油、橄欖油、元寶楓油等液體油的一種或幾種的混合物,或液體油與乳木果液油、米糠固脂(18度左右熔點(diǎn))、棕櫚仁油、椰子油及其分提物等半固體油的混合油。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,酯交換為隨機(jī)酯交換或定向酯交換。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,所述油脂組合物含有c12:0脂肪酸、c16:0脂肪酸、c18:0脂肪酸和c18:1脂肪酸,其中,以油脂組合物的總重計(jì),c12:0的含量為0~1%;c16:0的含量為25~40%,優(yōu)選30~35%;c18:0的含量大于7%,優(yōu)選為9~20%;c18:1的含量為25~35%,優(yōu)選28~33%;且c16:0與c18:0的含量之比小于等于3,優(yōu)選在1.5~2.5的范圍內(nèi);以及所述油脂組合物sfc(30℃)/sfc(40℃)≥2。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,所述油脂組合物含有c12:0脂肪酸、c16:0脂肪酸、c18:0脂肪酸和c18:1脂肪酸,其中,以油脂組合物的總重計(jì),c12:0的含量為15~25%;c16:0的含量為15~28%,優(yōu)選18~23%;c18:0的含量大于7%,優(yōu)選為9~20%;c18:1的含量為20~40%,優(yōu)選為20~30%;且c16:0與c18:0的含量之比小于等于2.5,優(yōu)選在0.5~2.5的范圍內(nèi);以及所述油脂組合物sfc(30℃)/sfc(40℃)≥2。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,所述油脂組合物還含有c8:0、c10:0、c14:0、c18:2、c22:0和c24:0中的一種或多種。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)含有時(shí),以油脂組合物的總重計(jì),c8:0的含量為0.5~1.5%,優(yōu)選0.8~1.2%;c10:0的含量為0.5~1.5%,優(yōu)選0.8~1.2%;c14:0的含量為5~10%,優(yōu)選6~8%;c18:2的含量為1~8%,優(yōu)選3~6%;c22:0的含量為0~5%;c24:0的含量為0~3%,優(yōu)選0~1.5%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,所述油脂組合物由油脂a、油脂b和油脂c通過(guò)酯交換反應(yīng)制備得到,其中,油脂a為全氫化油,油脂b為棕櫚油或其分提物,油脂c為富含月桂酸的半固體油或它們的分提物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,以用于制備所述油脂組合物的油脂a、油脂b和油脂c的重量之和計(jì),油脂a的含量為5~45%,優(yōu)選10~35%,更優(yōu)選15~25%;油脂b的含量為20~70%,優(yōu)選30-60%,更優(yōu)選35-55%;油脂c的含量為20~60%,優(yōu)選30~55%,更優(yōu)選35~50%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂a選自:全氫化大豆油、全氫化高芥酸菜籽油、全氫化元寶楓油、全氫化棉籽油、全氫化棕櫚油硬脂、全氫化棕櫚油液油、全氫化棕櫚油、全氫化菜籽油、全氫化高油酸葵花籽油、全氫化葵花籽油、全氫化茶油、全氫化花生油、全氫化橄欖油、全氫化稻米油等全氫化油中的一種或者幾種的混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂b為棕櫚油、棕櫚液油或棕櫚硬脂等不同熔點(diǎn)的分提棕櫚油,以及它們中的一種或幾種的混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂c選自富含月桂酸的棕櫚仁油、椰子油以及它們的分提物。本發(fā)明第二方面提供一種制備本發(fā)明油脂組合物的方法,所述方法包括使用油脂a、油脂b和油脂c進(jìn)行酯交換的步驟,其中,以用于制備所述油脂組合物的油脂a、油脂b和油脂c的重量之和計(jì),油脂a的含量為5~45%,油脂b的含量為20~80%,油脂c的含量為5~60%;其中,油脂a為全氫化油,油脂b為棕櫚油或其分提物,油脂c為液體油和/或半固體油。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,酯交換在催化劑的存在下進(jìn)行。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,催化劑為無(wú)水甲醇鈉。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂a為全氫化大豆油、全氫化高芥酸菜籽油、全氫化元寶楓油、全氫化棉籽油、全氫化棕櫚油硬脂、全氫化棕櫚油液油、全氫化棕櫚油、全氫化菜籽油、全氫化高油酸葵花籽油、全氫化葵花籽油、全氫化茶油、全氫化花生油、全氫化橄欖油、全氫化稻米油等全氫化油中的一種或者幾種的混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂b為棕櫚油、棕櫚液油或棕櫚硬脂等不同熔點(diǎn)的分提棕櫚油,以及它們中的一種或幾種的混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂c為大豆油、葵花籽油、菜籽油、玉米油、稻米油、花生油、茶籽油、高油酸葵花籽油、棉籽油、紅花籽油、橄欖油、元寶楓油等液體油的一種或幾種的混合物,或液體油與乳木果液油、米糠固脂(18度左右熔點(diǎn))等半固體油的混合油。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,油脂c選自富含月桂酸的棕櫚仁油、椰子油以及它們的分提物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,酯交換為隨機(jī)酯交換或定向酯交換。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,以用于制備所述油脂組合物的油脂a、油脂b和油脂c的重量之和計(jì),油脂a的含量為10~30%,優(yōu)選10-25%,油脂b的含量為45~80%,優(yōu)選55-75%,油脂c的含量為5~45%,優(yōu)選10-30%。請(qǐng)描述其優(yōu)選范圍在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,以用于制備所述油脂組合物的油脂a、油脂b和油脂c的重量之和計(jì),油脂a的含量為5~45%,優(yōu)選10~35%,更優(yōu)選15~25%;油脂b的含量為20~70%,優(yōu)選30-60%,更優(yōu)選35-55%;油脂c的含量為20~60%,優(yōu)選30~5%,更優(yōu)選35~50%。本發(fā)明還提供一種烘焙油脂,所述烘焙油脂含有本發(fā)明所述的油脂組合物。本發(fā)明還提供一種本發(fā)明油脂組合物在制備烘焙油脂或制備面包、蛋糕、餅干和/或夾心油中的應(yīng)用。在某些實(shí)施方案中,所述烘焙油脂選自:人造奶油、起酥油、酥油、涂抹奶油、夾心油、片狀油或酥皮油。附圖說(shuō)明圖1顯示實(shí)施例一中,對(duì)比例1-5的溫度波動(dòng)0天時(shí)的xrd曲線,曲線中的1-5分別為對(duì)比例1-5。圖2顯示實(shí)施例一中,實(shí)施例1-5的xrd曲線,(a)為溫度波動(dòng)0天時(shí)的xrd曲線,(b)為溫度波動(dòng)16天后的xrd曲線,曲線中的a-e分別為實(shí)施例1-5。圖3顯示實(shí)施例一中,對(duì)比例6-9溫度波動(dòng)0天和8天的xrd曲線,曲線中的6-0d、6-8d、7-0d、7-8d、8-0d、8-8d、9-0d、9-8d分別為對(duì)比例6-9溫度波動(dòng)0d和8d時(shí)樣品的xrd曲線。圖4顯示實(shí)施例二中,對(duì)比例1-5的溫度波動(dòng)0天時(shí)的xrd曲線,曲線中的1-5分別為對(duì)比例1-5。圖5顯示實(shí)施例二中,實(shí)施例1-5經(jīng)過(guò)溫度波動(dòng)20天時(shí)的xrd曲線,曲線中的a-e分別為實(shí)施例1-5。圖6顯示實(shí)施例二中,對(duì)比例6-10溫度波動(dòng)0天和8天的xrd曲線,曲線中的6-0d、6-8d、7-0d、7-8d、8-0d、8-8d、9-0d、9-8d、10-0d、10-8d、11-0d、11-8d分別為對(duì)比例6-10溫度波動(dòng)0d和8d時(shí)樣品的xrd曲線。具體實(shí)施方式為了改善目前人造奶油油脂晶型不穩(wěn)定,容易向β晶型轉(zhuǎn)變的問(wèn)題,本發(fā)明提供一種具有穩(wěn)定的β’晶型的塑性脂肪,其結(jié)晶細(xì)膩,可以使油脂長(zhǎng)期保持較好的狀態(tài)。油脂組合物以油脂組合物總重計(jì),本發(fā)明的油脂組合物含有:0~25%的c12:0脂肪酸,15~40%的c16:0脂肪酸,大于7%、優(yōu)選為8~20%的c18:0脂肪酸和20~40%的c18:1脂肪酸;其中,c16:0與c18:0的含量之比小于3。油脂組合物sfc(30℃)/sfc(40℃)≥2,優(yōu)選sfc(30℃)/sfc(40℃)≥2.5。在某些實(shí)施方案中,油脂組合物sfc(30℃)/sfc(40℃)≥10。油脂組合物中,c12:0的含量可以是,例如0~1%,如0.1~0.5%,或者可以是10~25%,例如15~25%。油脂組合物中,c16:0的含量為15~28%,優(yōu)選18~23%;或25~40%,優(yōu)選30~35%。油脂組合物中,c18:0的含量為9~20%,優(yōu)選10~18%。油脂組合物中,c18:1的含量為25~35%,優(yōu)選28~33%;或者20~30%,優(yōu)選20~28%。油脂組合物中,c16:0與c18:0的含量之比小于等于2.5,例如0.5~2.5或1.5~2.5的范圍之內(nèi)。優(yōu)選的是,油脂組合物的碘價(jià)在50以上,例如在50~60的范圍內(nèi)。油脂組合物中還可含有已知脂肪酸中的任意一種或多種,包括但不限于c8:0、c10:0、c12:0、c14:0、c18:2、c18:3、c20:0、c20:1、c22:0和c24:0中的一種或多種。通常,當(dāng)含有時(shí),以油脂組合物的總重計(jì):c8:0的含量為0.5~1.5%,例如0.8~1.2%;c10:0的含量為0.5~1.5%,例如0.8~1.2%;c12:0的含量為0.1~25%,例如0.1~1.0%,0.1~0.5%,或者15~25%;c14:0的含量為0.2~10%,例如5~10%,6~8%,或者0.2~1.5%,0.4~1.0%;c18:2的含量為1~20%,例如1~8%,3~6%,或者10~20%,12~18%;c18:3的含量為0.01~1.8%,例如0.01~0.5%,0.01~0.3%,或者0.5~1.8%,0.6~1.5%;c20:0的含量為0.1~3%,例如0.1~2.5%,0.1~2.0%;c20:1的含量為0.01~0.2%,例如0.01~0.15%,0.05~0.2%;c22:0的含量為0~5%,例如0.01~3.0%;c24:0的含量為0~3%,例如0.01~1%、0~1.5%或0.01~1.5%。油脂組合物i在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,所述油脂組合物為油脂組合物i,含有:c16:0脂肪酸、c18:0脂肪酸和c18:1脂肪酸;其中,以油脂組合物總重計(jì),c16:0的含量為25~40%;c18:0的含量為8~20%,優(yōu)選為12~20%;c18:1的含量為20~40%,優(yōu)選為25~35%;且其中,c16:0與c18:0的含量之比小于3,該油脂組合物的碘價(jià)(iv)在50以上,以及該油脂組合物通過(guò)酯交換制備獲得。油脂組合物i的脂肪酸組成中還包括c12:0、c14:0、c18:2、c18:3、c20:0、c20:1、c22:0和c24:0中的一種或多種。當(dāng)含有時(shí),以油脂組合物i的總重計(jì),c12:0的含量為0.1~1.0%,優(yōu)選0.1~0.5%;c14:0的含量為0.2~1.5%,優(yōu)選0.4~1.0%;c18:2的含量為10~20%,優(yōu)選12~18%;c18:3的含量為0.5~1.8%,優(yōu)選0.6~1.5%;c20:0的含量為0.1~2.0%,c20:1的含量為0.05~0.2%,c22:0的含量為0.01~3.0%,c24:0的含量為0.01~1%。因此,在某些實(shí)施方案中,油脂組合物i主要含有c16:0、c18:0、c18:1和c18:2,以油脂組合物總重計(jì),c16:0的含量為25~40%;c18:0的含量為8~20%,優(yōu)選為12~20%;c18:1的含量為20~40%,優(yōu)選為25~35%;c18:2的含量為10~20%,優(yōu)選12~18%。油脂組合物i可由由油脂a、油脂b和油脂c通過(guò)酯交換反應(yīng)制備得到,其中,油脂a為全氫化油,油脂b為棕櫚油或其分提物,油脂c為液體油或半固體油與液體油的混合油。以用于制備油脂組合物i的油脂a、油脂b和油脂c的重量之和計(jì),油脂a的含量為10~30%,優(yōu)選10-25%,油脂b的含量為45~80%,優(yōu)選55-75%,油脂c的含量為5~45%,優(yōu)選10-30%。適用于本發(fā)明的油脂a為全氫化大豆油、全氫化高芥酸菜籽油、全氫化元寶楓油、全氫化棉籽油、全氫化棕櫚油硬脂、全氫化棕櫚油液油、全氫化棕櫚油、全氫化菜籽油、全氫化高油酸葵花籽油、全氫化葵花籽油、全氫化茶油、全氫化花生油、全氫化橄欖油、全氫化稻米油等全氫化油中的一種或者幾種的混合物。適用于本發(fā)明的油脂b為棕櫚油、棕櫚液油或棕櫚硬脂等不同熔點(diǎn)的分提棕櫚油,以及它們中的一種或幾種的混合物。適用于本發(fā)明的油脂c為大豆油、葵花籽油、菜籽油、玉米油、稻米油、花生油、茶籽油、高油酸葵花籽油、棉籽油、紅花籽油、橄欖油、元寶楓油等液體油的一種或幾種的混合物,或液體油與乳木果液油、米糠固脂(18度左右熔點(diǎn))等半固體油的混合油。油脂組合物ii在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,所述油脂組合物為油脂組合物ii,含有c12:0脂肪酸、c16:0脂肪酸、c18:0脂肪酸和c18:1脂肪酸,其中,以油脂組合物的總重計(jì),c12:0的含量為15~25%,優(yōu)選15~22%;c16:0的含量為15~28%,優(yōu)選18~23%;c18:0的含量大于7%,優(yōu)選為9~20%;c18:1的含量為20~30%,優(yōu)選20~28%。且c16:0與c18:0的含量之比小于2.5,優(yōu)選在0.5~2.5的范圍內(nèi);以及所述油脂組合物通過(guò)酯交換制備獲得。油脂組合物ii還可含有c8:0、c10:0、c14:0、c18:2、c22:0和c24:0中的一種或多種。當(dāng)含有時(shí),以油脂組合物ii的總重計(jì),c8:0的含量為0.5~1.5%,優(yōu)選0.8~1.2%;c10:0的含量為0.5~1.5%,優(yōu)選0.8~1.2%;c14:0的含量為5~10%,優(yōu)選6~8%;c18:2的含量為1~8%,優(yōu)選3~6%;c22:0的含量為0~5%;c24:0的含量為0~3%,優(yōu)選0~1.5%,如0.01~1.5%。因此,在某些實(shí)施方案中,油脂組合物ii主要含有c12:0、c14:0、c16:0、c18:0、c18:1和c18:2,以油脂組合物總重計(jì),c12:0的含量為15~25%,優(yōu)選15~22%;c14:0的含量為3~10%,優(yōu)選5~10%;c16:0的含量為15~28%,優(yōu)選18~23%;c18:0的含量大于7%,優(yōu)選為9~20%;c18:1的含量為15~28%,優(yōu)選18~23%;c18:2的含量為10~20%,優(yōu)選12~18%。油脂組合物ii可由油脂a、油脂b和油脂c通過(guò)酯交換反應(yīng)制備得到,其中,油脂a為全氫化油,油脂b為棕櫚油或其分提物,油脂c為富含月桂酸的半固體油或它們的分提物。以用于制備油脂組合物ii的油脂a、油脂b和油脂c的重量之和計(jì),油脂a的含量為5~45%,優(yōu)選10~35%,更優(yōu)選15~25%;油脂b的含量為20~70%,優(yōu)選30-60%,更優(yōu)選35-55%;油脂c的含量為20~60%,優(yōu)選30~5%,更優(yōu)選35~50%。適用于本發(fā)明的油脂a選自:全氫化大豆油、全氫化高芥酸菜籽油、全氫化元寶楓油、全氫化棉籽油、全氫化棕櫚油硬脂、全氫化棕櫚油液油、全氫化棕櫚油、全氫化菜籽油、全氫化高油酸葵花籽油、全氫化葵花籽油、全氫化茶油、全氫化花生油、全氫化橄欖油、全氫化稻米油等全氫化油中的一種或者幾種的混合物。適用于本發(fā)明的油脂b為棕櫚油、棕櫚液油或棕櫚硬脂等不同熔點(diǎn)的分提棕櫚油,以及它們中的一種或幾種的混合物。適用于本發(fā)明的油脂c選自富含月桂酸的棕櫚仁油、椰子油以及它們的分提物。油脂組合物的制備方法可采用常規(guī)的酯交換制備本發(fā)明的油脂組合物。酯交換為隨機(jī)酯交換。酯交換在通常催化劑的存在下進(jìn)行。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,催化劑為無(wú)水甲醇鈉。通常,將原料真空脫水后加入催化劑,然后在真空下反應(yīng)一段時(shí)間后終止反應(yīng),洗滌至中性后脫水,即可獲得酯交換油脂。真空脫水可在約100~110℃的溫度下進(jìn)行約30~60分鐘。催化劑的加入量通常為原料油重的0.1~1.0%,優(yōu)選0.2~0.6%。加入催化劑后,通常在真空條件下在約100~110℃反應(yīng)約30~60分鐘。通常,通過(guò)加入催化劑重量10~30倍的檸檬酸水溶液(約5~90%濃度,例如5~20%濃度)來(lái)終止反應(yīng)。然后用蒸餾水洗滌至中性,再真空減壓蒸餾脫水(可在約110~130℃下進(jìn)行)。獲得酯交換產(chǎn)品后,可采用常規(guī)的脫色和脫臭方法進(jìn)行精煉。實(shí)施例中,脫色方法包括:向樣品中加入脫色介質(zhì)(例如加入2.5%白土),在100~110℃真空條件下攪拌20~40min進(jìn)行脫色處理。脫臭方法包括:在抽真空通氮?dú)鈼l件下,于230~260℃脫溴1~3h,從而得到精煉油脂。如前文所述,本發(fā)明的油重組合物由油脂a、油脂b和油脂c進(jìn)行酯交換制備得到。以用于制備所述油脂組合物的油脂a、油脂b和油脂c的重量之和計(jì),油脂a的含量為5~45%,油脂b的含量為20~80%,油脂c的含量為5~60%;其中,油脂a為全氫化油,油脂b為棕櫚油或其分提物,油脂c為液體油或半固體油與液體油的混合油,或?yàn)楦缓鹿鹚岬陌牍腆w油或它們的分提物。適用于本發(fā)明的油脂a可以是全氫化大豆油、全氫化高芥酸菜籽油、全氫化元寶楓油、全氫化棉籽油、全氫化棕櫚油硬脂、全氫化棕櫚油液油、全氫化棕櫚油、全氫化菜籽油、全氫化高油酸葵花籽油、全氫化葵花籽油、全氫化茶油、全氫化花生油、全氫化橄欖油、全氫化稻米油等全氫化油中的一種或者幾種的混合物。適用于本發(fā)明的油脂b可以是棕櫚油(po,熔點(diǎn)33度)、棕櫚液油(ol,熔點(diǎn)24度)或棕櫚硬脂(st,熔點(diǎn)51度)等不同熔點(diǎn)的分提棕櫚油,以及它們中的一種或幾種的混合物。適用于本發(fā)明的油脂c可以是大豆油、葵花籽油、菜籽油、玉米油、稻米油、花生油、茶籽油、高油酸葵花籽油、棉籽油、紅花籽油、橄欖油、元寶楓油等液體油的一種或幾種的混合物,或液體油與乳木果液油、米糠固脂(18度左右熔點(diǎn))等半固體油的混合油;或者是富含月桂酸的棕櫚仁油、椰子油以及它們的分提物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,尤其是在制備油脂組合物i的實(shí)施例中,以用于制備所述油脂組合物的油脂a、油脂b和油脂c的重量之和計(jì),油脂a的含量為10~30%,優(yōu)選10-25%,油脂b的含量為45~80%,優(yōu)選55-75%,油脂c的含量為5~45%,優(yōu)選10~35%。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中,尤其是在制備油脂組合物ii的實(shí)施例中,以用于制備所述油脂組合物的油脂a、油脂b和油脂c的重量之和計(jì),油脂a的含量為5~45%,優(yōu)選10~35%,更優(yōu)選15~25%;油脂b的含量為20~70%,優(yōu)選30-60%,更優(yōu)選35-55%;油脂c的含量為20~60%,優(yōu)選30~5%,更優(yōu)選35~50%。用途本發(fā)明得到的油脂組合物可以用于烘焙油脂,如人造奶油、起酥油、涂抹奶油、夾心油、片狀油、酥皮油等,或與其他油脂混合物調(diào)配使用,用作人造奶油、起酥油、涂抹奶油、夾心油、片狀油、酥皮油等烘焙油脂,用于面包、蛋糕、餅干、夾心油等產(chǎn)品中。因此,本發(fā)明還提供一種烘焙油脂,如人造奶油、起酥油、涂抹奶油、夾心油、片狀油或酥皮油等,其含有本發(fā)明的油脂組合物。本發(fā)明還提供一種本發(fā)明油脂組合物在制備烘焙油脂(如人造奶油、起酥油、涂抹奶油、夾心油、片狀油或酥皮油等)或制備面包、蛋糕、餅干和/或夾心油中的應(yīng)用。實(shí)施例下文將以具體實(shí)施例的方式描述本發(fā)明。應(yīng)理解,這些實(shí)施例僅僅是闡述性的,并非用于限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例中所采用到的方法、試劑和條件等,除非另有說(shuō)明,否則均為本領(lǐng)域常規(guī)的方法、試劑及條件。應(yīng)理解,上述各優(yōu)選范圍可任意地相互組合。材料大豆油(sbo)、低芥酸菜籽油(lrso)來(lái)自上海嘉里食品工業(yè)有限公司;元寶楓油購(gòu)自陜西天然花香生物科技開(kāi)發(fā)有限公司;棕櫚硬脂(st,熔點(diǎn)51度)、棕櫚液油(ol,熔點(diǎn)24度)、棕櫚仁油(pko)均來(lái)自嘉里特種油脂(上海)有限公司;乳木果液油(sheaolein)來(lái)自pgeo公司;pricat-9910催化劑(后面簡(jiǎn)稱(chēng)9910)為氫化催化劑,成分為鎳基催化劑,購(gòu)自德國(guó)unichemma公司;白土購(gòu)自長(zhǎng)葛市天宇活性炭廠。氫化方法實(shí)施例中,全氫化大豆油(fhsbo)、全氫化高芥酸菜籽油(fhrso)、全氫化元寶楓油(fhato)均通過(guò)以下方法制備:(1)使用5‰9910催化劑,溫度180℃,壓力大于2.5bar條件下進(jìn)行氫化,氫化一定時(shí)間,取樣測(cè)碘價(jià),待碘價(jià)小于2后。將樣品取出,過(guò)濾除去催化劑;(2)脫色:向樣品中加入2.5%白土,在105℃真空條件下攪拌25min進(jìn)行脫色處理;和(3)脫臭:在抽真空通氮?dú)鈼l件下,于240℃脫溴2h得到精制氫化產(chǎn)品。酯交換方法實(shí)施例中,酯交換制備條件如下:將原料于105℃真空脫水30min,之后加入0.4%的無(wú)水甲醇鈉,于105℃真空條件下反應(yīng)40min。之后用18倍無(wú)水甲醇鈉重的10%濃度的檸檬酸水溶液終止反應(yīng)。用蒸餾水洗滌至中性,最后于120℃真空減壓蒸餾脫水1.5h,得到相應(yīng)的酯交換產(chǎn)品。獲得酯交換產(chǎn)品后,可采用常規(guī)的脫色和脫臭方法進(jìn)行精煉。實(shí)施例中,脫色方法包括:向樣品中加入2.5%白土,在105℃真空條件下攪拌25min進(jìn)行脫色處理。脫臭方法包括:在抽真空通氮?dú)鈼l件下,于240℃脫溴2h,從而得到精煉油脂。檢測(cè)方法實(shí)施例和對(duì)比例中,采用的檢測(cè)方法如下:fac檢測(cè):按照gb/t17376動(dòng)植物油脂、脂肪酸甲酯制備和gb/t17377動(dòng)植物油脂、脂肪酸甲酯的氣相色譜分析方法測(cè)定。固脂檢測(cè):將樣品放入脈沖核磁共振儀(p-nmr)專(zhuān)用玻璃樣品管中,在60℃恒溫水浴中熔化0.5h以消除結(jié)晶記憶,轉(zhuǎn)移至恒溫器中于0℃保持1h,然后升溫至待測(cè)溫度,在該溫度點(diǎn)保留0.5h后使用脈沖核磁共振儀(p-nmr)檢測(cè)樣品在該溫度下的固脂含量(sfc)。油脂晶型:通過(guò)溫度波動(dòng)加速實(shí)驗(yàn),利用德國(guó)bruker公司的d8advance型x-衍射儀(xrd)監(jiān)測(cè)油脂的晶型穩(wěn)定性,實(shí)驗(yàn)條件如下:油脂全部熔化后急冷制備樣品,之后放于25℃熟化24h,測(cè)試起始樣品晶型,之后放到變溫烘箱中進(jìn)行溫度波動(dòng)實(shí)驗(yàn)(-10℃24h,25℃24h,循環(huán)波動(dòng)),一定時(shí)間后,檢測(cè)油脂晶型。xrd檢測(cè)條件:將保存在恒溫箱里的樣品取出平鋪于玻璃片上的圓孔內(nèi)用x-射線衍射儀測(cè)定,條件為cu靶,工作電壓40kv電流40ma,發(fā)射及防反射狹縫為l.0mm,接受狹縫0.1mmx,光管為陶瓷型光管,功率2.2kw,室溫25℃條件下,掃描角度2°<2θ<30°,掃描速度為2°/min,步長(zhǎng)為0.02,在附近只出現(xiàn)一個(gè)強(qiáng)峰為α晶型,在和附近出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰為β'晶型,在附近出現(xiàn)一個(gè)非常強(qiáng)的峰為β晶型。實(shí)施例一按下表1所示的配方和改性手段制備實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-9的油脂組合物。酯交換方法如前文所述。混合為將配方中的各油脂簡(jiǎn)單地混勻。表1:實(shí)施例和對(duì)比例的配方和改性手段如前文所述方法測(cè)試上述各實(shí)施例和對(duì)比例的脂肪酸組成,結(jié)果如下表2所示。表2:各實(shí)施例和對(duì)比例的脂肪酸組成注:對(duì)比例1-5和相應(yīng)的實(shí)施例1-5具有相似的脂肪酸組成。按前文所述方法測(cè)定實(shí)施例1-5的固脂含量,結(jié)果如下表3所示。表3:各實(shí)施例的固脂含量(%)sfc/%25℃30℃/40℃實(shí)施例125.6633.02實(shí)施例222.964.34實(shí)施例322.6274.35實(shí)施例420.1334.73實(shí)施例528.3122.24對(duì)比實(shí)施例128.641.57對(duì)比實(shí)施例228.861.48對(duì)比實(shí)施例326.971.63對(duì)比實(shí)施例423.951.47對(duì)比實(shí)施例535.771.48結(jié)合上述表1-3以及圖1-3可以發(fā)現(xiàn),盡管對(duì)比例1-5與相應(yīng)的實(shí)施例1-5具有相似的脂肪酸組成,由于對(duì)比例1-5的油脂組合物僅僅是物理混合獲得的油脂組合物,導(dǎo)致其起始晶型已為β(圖1)。經(jīng)過(guò)酯交換改性的實(shí)施例1-5,具有非常穩(wěn)定的β’晶型,經(jīng)過(guò)半個(gè)月左右的溫度波動(dòng),仍然完全保持β’晶型(圖2)。油脂通過(guò)酯交換改性,使脂肪酸隨機(jī)分布在甘三酯鏈上,賦予了油脂完全新的性能,因此,在符合脂肪酸組成的同時(shí),還需要通過(guò)酯交換改性才能得到具有穩(wěn)定β’晶型的油脂。但是,不是所有通過(guò)酯交換改性的油脂均具有穩(wěn)定的β’晶型。如圖3所示,對(duì)比例6雖然符合(4)的要求,同時(shí)也含有棕櫚油這樣具有穩(wěn)定β’晶型的油脂,但是其晶型經(jīng)過(guò)8天溫度波動(dòng)后,已完全轉(zhuǎn)變?yōu)棣?。?duì)比例7的脂肪酸組成盡管符合(1)-(2)和(4)的要求,但不符合(3)的要求,對(duì)比例8的脂肪酸組成雖然符合(1)-(3)的要求,但其不符合(4)的要求,對(duì)比例9的脂肪酸組成符合(2)-(4)的要求,但不符合(1)的要求,所以它們的晶型溫度波動(dòng)8天后也很快由β’部分或全部轉(zhuǎn)變?yōu)棣?。此外,?duì)比例7-9雖然含有全氫化高芥酸菜籽油或者全氫化大豆油,以及棕櫚油、大豆油,但并沒(méi)有穩(wěn)定的β’晶型。因此,只有配方的脂肪酸組成同時(shí)滿足(1)-(4)的要求,且通過(guò)酯交換改性,才具有穩(wěn)定的β’晶型。有報(bào)道稱(chēng),塑性脂肪在室溫下(25度)的固脂應(yīng)在15-35%之間,這樣可以保證其有較好的操作性能〔rao,r.等,“differentialscanningcalorimetricstudiesonstructuredlipidsfromcoconutoiltriglyceridecontainingstearicacid”,eurfoodrestechnol,2001,212:p.334-343〕。由表3可知,實(shí)施例中的樣品25℃的固脂均符合該范圍,并且在35℃(sfc<15)和40℃(sfc<10)的固脂均很小,保證了其具有較好的化口性,非常適合應(yīng)用于烘焙油脂中。實(shí)施例二按下表4所示的配方和改性手段制備實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-10的油脂組合物。酯交換方法如前文所述?;旌蠟閷⑴浞街械母饔椭?jiǎn)單地混勻。表4:各實(shí)施例和對(duì)比例的配方和改性手段如前文所述方法測(cè)試上述各實(shí)施例和對(duì)比例的脂肪酸組成,結(jié)果如下表5所示。表5:各實(shí)施例和對(duì)比例的脂肪酸組成注:對(duì)比例1-5和相應(yīng)的實(shí)施例1-5具有相似的脂肪酸組成。按前文所述方法測(cè)定實(shí)施例1-5的固脂含量,結(jié)果如下表6所示。表6:實(shí)施例1-5的固脂含量(%)從上述表4-6以及圖4-6可以發(fā)現(xiàn),盡管對(duì)比例1-5與相應(yīng)的實(shí)施例1-5具有相似的脂肪酸組成,但由于對(duì)比例1-5的油脂組合物僅僅是物理混合獲得的油脂組合物,導(dǎo)致其起始晶型已為β(圖4)。經(jīng)過(guò)酯交換改性的實(shí)施例1-5,具有非常穩(wěn)定的β’晶型,經(jīng)過(guò)20天的溫度波動(dòng),仍然完全保持β’晶型(圖5)。油脂通過(guò)酯交換改性,使脂肪酸隨機(jī)分布在甘三酯鏈上,賦予了油脂完全新的性能,因此,在符合脂肪酸組成的同時(shí),還需要通過(guò)酯交換改性才能得到具有穩(wěn)定β’晶型的油脂。但是,不是所有通過(guò)酯交換改性的油脂均具有穩(wěn)定的β’晶型。如圖6所示,對(duì)比例6雖然符合(1)-(3)的要求,同時(shí)也含有棕櫚油這樣具有穩(wěn)定β’晶型的油脂,但是不符合(4)的要求,其晶型經(jīng)過(guò)8天溫度波動(dòng)后,也開(kāi)始有β晶型出現(xiàn)。對(duì)比例7的脂肪酸組成雖然符合(1)、(3)和(4)的要求,但其不符合(2)的要求,對(duì)比例8和9的脂肪酸組成不在本發(fā)明范圍內(nèi),對(duì)比例10的脂肪酸組成雖然符合(3)和(4)的要求,但不符合(1)和(2)的要求,所以它們的晶型溫度波動(dòng)8天后也很快由β’部分或全部轉(zhuǎn)變?yōu)棣隆R虼?,只有配方的脂肪酸組成同時(shí)滿足(1)-(4)的要求,且通過(guò)酯交換改性,才具有穩(wěn)定的β’晶型。有報(bào)道稱(chēng),塑性脂肪在室溫下(25℃)的固脂應(yīng)在15-35%之間,這樣可以保證其有較好的操作性能〔rao,r.,etal.,differentialscanningcalorimetricstudiesonstructuredlipidsfromcoconutoiltriglyceridecontainingstearicacid.eurfoodrestechnol,2001.212:p.334-343〕。由表6可知,實(shí)施例中的樣品25℃的固脂均符合該范圍,并且在35和40℃的固脂均很小,保證了其具有較好的化口性,非常適合應(yīng)用于烘焙油脂中。當(dāng)前第1頁(yè)12
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