專利名稱:膦酰胺化合物的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于膦酰胺化合物，它們的制備及作為農(nóng)藥的應(yīng)用。
根據(jù)本發(fā)明提供了通式(Ⅰ)的膦酰胺化合物，
式中X為氧和硫;
R和R1任意選自最多二十個(gè)碳原子的烷基和烯基、苯基、最多十個(gè)碳原子的苯烷基;
R2和R3任意選自最多十個(gè)碳原子的烷基、烯基、炔基、鹵代烷基和烷硫基烷基;苯基、萘基、吡啶基、噻吩基;最多十個(gè)碳原子的苯烷基和烯基;其中苯基，萘基、吡啶基、噻吩基可被從下列基團(tuán)中選擇的一至三個(gè)取代基所取代，它們是鹵原子、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、單和雙-(C1-C4烷基)氨基、單和雙-(C1-C4烷基)氨基羰基;或R2如上述定義，而R3為-NR4R5，其中R4為C1-C4烷基，苯基或最多十個(gè)碳原子的苯烷基、R5為氫或?yàn)镽4所表示的基團(tuán)中的一個(gè)，或R4和R5與處于中間的氮原子一起表示1-哌啶子基或1-嗎啉代。
在上述化合物中的烷基，烯基或炔基，或苯烷基或苯烯基中的烷基或烯基部分可以是直鏈或支鏈的。優(yōu)選的苯烷基為芐基，優(yōu)選的苯烯基為苯乙烯基。
優(yōu)選的R和R1任意選自C1-C10烷基，更優(yōu)選的為C1-C6烷基。最優(yōu)選的R為甲基或乙基，R1為C3-C6烷基，最好的為C3-C5烷基。
優(yōu)選的R2和R3任意選自C1-C10烷基、C2-C6烯基、C1-C6鹵代烷基和C2-C10烷硫基烷基、苯基、萘基、吡啶基、噻吩基、芐基和苯乙烯基，其中的苯基，萘基，吡啶基，噻吩基可被選自下列基團(tuán)的三個(gè)取代基所取代，它們是鹵原子、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、單和雙-(C1-C4烷基)氨基和單和雙-(C1-C4烷基)氨基羰基，或R3可以是單或雙-(C1-C4烷基)氨基。所說的取代基中優(yōu)選的為鹵原子、硝基、甲基、甲氧基、氨基、甲氨基和甲氨基羰基。
優(yōu)選的R2為C1-C6烷基，苯基或芐基。
或(Ⅰ)的化合物中優(yōu)選的為其中的X為氧的化合物。
本發(fā)明也提供了一種制備如上述定義的式(Ⅰ)化合物的方法，該方法包括式(Ⅱ)的化合物
與式(Ⅲ)的磺酰胺的堿金屬鹽如鈉或鉀鹽反應(yīng)
式中R、R2和R3如上述定義。
式(Ⅱ)的化合物與式(Ⅲ)的磺酰胺鹽的反應(yīng)可按下述步驟順利地進(jìn)行在溫度0-5℃，將氯化物以控制的速度加入鹽的惰性溶劑的溶液中，除去水分，然后將反應(yīng)混合物加熱到環(huán)境溫度(如20℃)或微高一點(diǎn)，如果需要甚至可加熱到回流溫度。氯化物最好以溶液形式加入，所用溶劑與溶解鹽所使用的溶劑相同。適宜的溶劑包括乙醚、四氫呋喃和乙腈。得到的產(chǎn)物用普通的方法易于分離和提純，正如在后面實(shí)施例中所說明的。
正如美國專利4，390，929和4，190，652中描述的那樣，二硫代膦酰氯產(chǎn)物母體(式(Ⅱ)中X為硫的化合物)可以通過式(Ⅳ)的硫代磷酰二氯
與合適的硫醇R1-SH在溶劑和作為鹵化氫的接受體的胺堿存在下反應(yīng)來制備。芳香烴如甲苯作為溶劑是合適的。任何叔胺堿都適用，但三烷基胺看來最為適用。反應(yīng)混合物中的水應(yīng)該除去，例如可以通過使用無水反應(yīng)物和在氮?dú)庵刑幚矸磻?yīng)物來達(dá)到這一目的。得到的產(chǎn)物可以用普通的技術(shù)進(jìn)行分離。
硫代膦酰氯產(chǎn)物母體(式(Ⅱ)中X為氧的化合物)可以用與在美國專利4，390，529中描述的制備相應(yīng)的硫代膦酰氨基氯相似的方法來制備，例如在惰性溶劑和作為氯化氫接受體的胺堿存在下，使式(Ⅴ)的磷酰二氯
與合適的式R1-SH的硫醇反應(yīng)制備。芳香烴如甲苯是合適的溶劑。任何叔胺堿都適用，但三烷基胺看來最適用。反應(yīng)混合物中的水應(yīng)除去，例如通過使用無水反應(yīng)物和反應(yīng)物在氮?dú)庵羞M(jìn)行處理來完成。反應(yīng)產(chǎn)物可用普通的技術(shù)進(jìn)行分離。
硫代膦酰氯(式(Ⅱ)中X為氧的化合物)還可以用A.ANeimy Sheva等人描述的方法來制備(Journal of Gereral Chemistry，V，S，S，R(英文)，1966，36卷，520-525)，例如將合適的式(Ⅵ)的烴硫基氯在低溫如-15℃到-60℃下緩慢地加入經(jīng)攪拌的合適的式(Ⅶ)的亞膦二氯(Phosphonus dichloride)的二氧化硫溶液中，
然后加熱反應(yīng)混合物到環(huán)境溫度，汽提揮發(fā)性組分，對殘留物進(jìn)行真空蒸餾得到產(chǎn)物。
硫代膦酰氯(式(Ⅱ)中X為氧的化合物)，其中R1為烷基，也可以用式(Ⅷ)的S1S-二R1二硫代R-膦酸酯(其中兩個(gè)R1相同)與選自硫酰氯和氯氣的氯化劑反應(yīng)來制備。適于在0°～10℃溫度下將氯化劑加入經(jīng)攪拌的二硫代酸酯的惰性溶劑的溶液中進(jìn)行反應(yīng)。合適的溶劑包括鹵代烴，如二氯甲烷和四氯化碳。反應(yīng)混合物中的水應(yīng)當(dāng)通過用無水反應(yīng)物和在氯氣中進(jìn)行處理來除去。優(yōu)選的氯化劑用量相對于二硫代酸酯的化學(xué)計(jì)量稍微過量，例如最多過量大約10%。產(chǎn)物用普通的技術(shù)進(jìn)行分離和提純。在許多情況下，付產(chǎn)物R1-硫基氯是低沸點(diǎn)物質(zhì)，用蒸發(fā)技術(shù)可容易地除去。
式Ⅷ的二硫代酸酯產(chǎn)物母體可用已知的方法制備，如用在惰性溶劑中的合適的式Ⅶ的烷基亞膦二氯與兩當(dāng)量合適的式R1-SH的硫醇反應(yīng)來制備，硫醇或者以其堿金屬鹽的形式參加反應(yīng)，或者在有兩當(dāng)量氯化氫接受體的存在下參加反應(yīng)。
式Ⅲ的磺酰胺產(chǎn)物母體是已知化合物，它的堿金屬鹽可以用普通的方法和技術(shù)來制備，正如在下面實(shí)施例中說明的那樣?？梢杂闷胀ǖ姆椒?，例如用合適的磺酰鹵R3-SO2-鹵，與合適的胺R2-NH2反應(yīng)來制備。式Ⅲ中R3為-NR4R5的化合物可以用G.Welsz和G.Schulze的方法制備(Annalen Per Chemie，729卷，40～51頁(1966))。
式Ⅰ中特定的各個(gè)化合物的制備和分離在下面的實(shí)施例中描述，其他典型的各個(gè)化合物列于下表，每個(gè)化合物用式Ⅰ的符號表示，在所有情況下X都為氧。
化合 R R1R2R3物A 甲基 丙基 甲基 1-哌啶子基B 乙基 1-甲基丙基 甲基 1-哌啶子基C 乙基 丙基 甲基 1-嗎啉代D 甲基 1-甲基丙基 甲基 1-嗎啉代E 甲基 丙基 甲基 雙-(正-丁基)氨基F 乙基 1-甲基丙基 甲基 雙-(正-丁基)氨基G 乙基 丙基 甲基 (甲基)(苯基)氨基H 甲基 1-甲基丙基 甲基 (甲基)(苯基)氨基I 乙基 丙基 炔丙基 甲基J 甲基 1-甲基丙基 炔丙基 甲基K 甲基 丙基 炔丙基 二甲氨基L 乙基 1-甲基丙基 炔丙基 二甲氨基M 甲基 丙基 甲基 2-(乙氧羰基)-1-哌啶子基N 乙基 1-甲基丙基 甲基 2-(乙氧羰基)-1-哌啶子基現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的化合物是無脊椎動物害蟲的毒劑，可以用它來捕殺昆蟲類和有關(guān)的節(jié)肢動物類，如螨類(如蜱螨，蜱和蜘蛛)和木材虱(Wood lice)，尤其對于蜱螨本發(fā)明的化合物具有很高的毒性。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明化合物是以內(nèi)吸方式起作用，也就是當(dāng)將本發(fā)明的化合物施用于植物上，它就會滲入植物細(xì)胞和維管系統(tǒng)內(nèi)，并在植物內(nèi)轉(zhuǎn)移，并由此在對植物無傷害的情況下傳遍植物整體，昆蟲在咀嚼了植物的組織或吸入植物的汁液后，就有效地被殺死。一些化合物對昆蟲的作用是非常迅速的，雖然它們對昆蟲可能不是很毒的，但是它們是一種“快速致昏劑”。
本發(fā)明還提供了如上述定義的式Ⅰ的膦酰胺化合物作為殺蟲劑和/或殺螨劑的應(yīng)用。
為了最有效地使用本發(fā)明的化合物，通常將它與合適的惰性載體或表面活性劑或兩者配制在一起使用。因此，本發(fā)明還包括適用于捕殺害蟲的組合物，這些組合物包括上述定義的式Ⅰ的膦酰胺化合物與至少一種惰性載體。本發(fā)明還提供了在現(xiàn)場捕殺害蟲的方法，該方法包括將本發(fā)明的化合物或農(nóng)藥組合物施用于現(xiàn)場。
在這里使用的術(shù)語“載體”表示惰性固體或液體物質(zhì)，它們可以是合成的或天然來源的無機(jī)物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)，將這些物質(zhì)與活性化合物混合或配制在一起，以便于將它們施用于植物、種子、土壤或處理的其他對象上，或?qū)⑺鼈儍Υ妗⑦\(yùn)送和/或加工。在配制殺蟲劑中通常使用的任何物質(zhì)(園藝上可用的助劑)都適用。載體可以是表面活性劑。
合適的固體載體為天然和合成的粘土和硅酸鹽，例如天然的二氧化硅如硅藻土;硅酸鎂如滑石;鎂鋁硅酸鹽(magnesium aluminum，Silicates)如硅鎂土，蛭石;硅酸鋁，如高嶺土，蒙脫石，云母;碳酸鈣;硫酸鈣;合成的水合氧化硅和合成的硅酸鈣或硅酸鋁;元素，如碳和硫;天然和合成的樹脂，如香豆酮樹脂，聚氯乙烯和苯乙烯聚合物和共聚物;瀝青;蠟，如蜂蠟、石蠟、氯化地蠟;固體肥料，如過磷酸鈣;天然的泥土;纖維物質(zhì)，如玉米穗軸。
適用的液體載體有水;醇，如異丙醇和乙二醇;酮，如丙酮、甲乙酮，甲基異丁基酮和環(huán)己酮;醚，如烷氧基乙醇，如2-乙氧基乙醇、芳香烴，如苯、甲苯和二甲苯;石油餾分，如煤油，輕質(zhì)礦物油;氯代烴，如四氯化碳，全氯乙烯和三氯甲烷。通常液化的蒸汽和氣體化合物也是適用的。不同的液體混合物通常是適用的。
表面活性劑可以是乳化劑或分散劑或濕潤劑;可以是陽離子型或陰離子型的。通常被用來配制除草劑或殺蟲劑的表面活性劑都可應(yīng)用。適用的表面活性劑有聚丙烯酸和木質(zhì)素磺酸的鈉鹽和鈣鹽;分子中至少含有12個(gè)碳原子的脂肪酸或脂肪胺或酰胺與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷縮合產(chǎn)物;二甘醇、脫水山梨醇，蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;這些醇與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合物;脂肪醇或烷基酚如對-辛基苯酚，對辛基甲酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷縮合產(chǎn)物;這些縮合產(chǎn)物的硫酸鹽或磺酸鹽，硫酸或分子中至少含有10個(gè)碳原子的磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽，優(yōu)選鈉鹽，十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、磺化蓖麻油的鈉鹽、烷基芳基磺酸鈉，如十二烷基苯磺酸鈉;環(huán)氧乙烷聚合物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物。
本發(fā)明的組合物可以制成可濕性粉劑，粉劑，顆粒劑，溶液、可乳化的濃縮物、乳劑，懸浮濃縮物和氣溶膠?？蓾裥苑蹌┩ǔ：?5-75%(重量)活性化合物，除固體載體外，通常還含有3-10%(重量)分散劑，2-15%表面活性劑，必要時(shí)含有0-10%(重量)的穩(wěn)定劑和/或其他添加劑，如滲透劑或粘著劑。粉劑通常是含有與可濕性粉劑相似成分的粉狀濃縮物，但是沒有分散劑和表面活性劑，在農(nóng)田里用另外的固體載體稀釋得到通常含有0.5-10%(重量)活性化合物的組合物。顆粒劑通常制成尺寸為10-100英國標(biāo)準(zhǔn)目(1.676-0.152mm)的顆粒，可以用團(tuán)聚或浸漬技術(shù)制備。通常，顆粒劑含有0.5-25%(重量)活性化合物，0-1%(重量)添加劑，如穩(wěn)定劑、緩慢釋放調(diào)節(jié)劑和粘合劑?？扇榛臐饪s物通常除了含有溶劑外，必要時(shí)還含有每體積活性化合物10-50%(重量)助溶劑，2-20%(重量)的乳化劑和0-20%(重量)的適當(dāng)?shù)奶砑觿?，如穩(wěn)定劑、滲透劑和防腐劑。懸浮濃縮物配制成穩(wěn)定的不沉淀的可流動的產(chǎn)物，通常含有10-25%(重量)活性化合物、0.5-5%(重量)分散劑、1-5%(重量)表面活性劑，0.1-10%(重量)懸浮劑，如消泡劑、防腐劑、穩(wěn)定劑、滲透劑和粘著劑以及作為載體的水或有機(jī)液體，在水和這些有機(jī)液體中活性化合物基本不溶;某些有機(jī)固體或無機(jī)鹽可溶解在該載體中，有助于防止沉淀或作為水的防凍劑。
在應(yīng)用中可分散的顆粒劑是特別有價(jià)值的。這些制劑是干燥的，堅(jiān)硬的顆粒，基本上沒有粉末，使其在運(yùn)送中具有耐磨性。這樣可使生成粉末減至最少。這些顆粒在與水接觸時(shí)迅速分散成活性物質(zhì)顆粒的穩(wěn)定的懸浮液。這種制劑含有90%(重量)或更多的分散很好的活性物質(zhì)，3-7%(重量)的表面活性劑的混合物，該混合物劑用作濕潤、分散、懸浮和粘合劑，1-3%(重量)分散很好的載體，被用作再懸浮劑。
含水的分散體和乳液，例如用水稀釋根據(jù)本發(fā)明的可濕性粉劑或濃縮物所得的組合物也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。所說的乳液可以是油包水型或水包油型的，可以是稠的，達(dá)到類似的低溫殘?jiān)某矶取?br>顯然，本發(fā)明所予期的組合物含有少至0.001%(重量)，多達(dá)大約95%(重量)的作為活性組分的本發(fā)明的化合物。
本發(fā)明的組合物還含有其他組分，例如具有農(nóng)藥性質(zhì)的化合物，特別是具有殺蟲、殺螨性或殺菌性質(zhì)的化合物，適于達(dá)到預(yù)期的目的。
使用本發(fā)明的化合物來控制害蟲的方法包括將該化合物，通常以上述類型的一種組合物施用于防止害蟲的場所或部位。例如植物葉子和/或果實(shí)上。當(dāng)然為達(dá)到希望的效果，得施用足夠量的化合物。所用的劑量取決于許多因素，包括所用的載體，使用方法和條件，無論制劑是以氣溶膠或薄膜形式或分散的微粒的形式存在，都有薄膜的厚度或微粒的大小及類似的條件。
本技術(shù)領(lǐng)域：
熟練的技術(shù)人員要妥善地考慮和解決這些因素以給出活性化合物在防護(hù)場所施用的劑量。可是在通常情況下，本發(fā)明化合物在防護(hù)現(xiàn)場的有效劑量即昆蟲接觸的劑量以制劑總量計(jì)為0.001-0.5%(重量)，然而在有些情況下有效濃度以制劑總量來計(jì)少至0.0001%或多至2%。
從下面的實(shí)施例將對本發(fā)明進(jìn)一步理解，其中描述了上述式Ⅰ的各種化合物的制備，分離和試驗(yàn)。在各種情況下每個(gè)產(chǎn)物和產(chǎn)物母體正如需要的被化學(xué)分析和光譜分析所證明。
實(shí)施例1S-(1-甲基丙基)P-乙基N-甲基-N-(甲基磺?；?-硫代膦酰胺酯(I)在氮?dú)庵泻?～10℃溫度下，在10分鐘內(nèi)將30.7毫升三乙胺加入由14.7克乙基膦酰二氯，23.9毫升丁硫醇和125毫升干燥甲苯組成的攪拌的混合物中，得到的混合物在5℃下攪拌2個(gè)小時(shí)，然后在環(huán)境溫度(20℃)下攪拌15個(gè)小時(shí)，用乙醚稀釋并過濾。用水洗滌濾液，干燥(Na2SO4)，除去溶劑。將己烷加入濾渣中，用稀釋的碳酸氫鹽水溶液洗滌混合物，然后再用水洗，干燥(Na2SO4)，除去溶劑。剩余物在Kugelrohr設(shè)備中蒸餾，得到S，S-雙(1-甲基丙基)乙基二硫代膦酸酯(1A)。
在氮?dú)庵?℃條件下，在36分鐘內(nèi)將1.64毫升磺酰氯在10毫升四氯化碳中的溶液逐滴加入5.09克1A在40毫升四氯化碳中的攪拌的溶液中。得到混合物在0℃下攪拌7分鐘，在5℃下攪拌1.5小時(shí)，然后在很低的壓力下除去溶劑，剩余物在Kugelrohr設(shè)備中蒸餾，得到S-(1-甲基丙基)乙基硫代膦酰氯酯(1B)，無色液體，沸點(diǎn)70℃，蒸氣壓0.005毫米汞柱(0.67帕)。
在5℃下，在1小時(shí)內(nèi)將7.55克甲胺加入11.4克甲基磺酰氯和50毫升乙醚的攪拌的混合物中。得到的混合物在5℃下攪拌1小時(shí)，在環(huán)境溫度下攪拌15小時(shí)，然后過濾。干燥濾液(MgSO4)，并除去溶劑，得到黃色液體N-甲基甲磺酰胺(1C)。
在氮?dú)庵泻?℃下，將0.12克的氰化鈉加入0.54克1C和10毫升乙醚的攪拌的混合物中。得到的混合物在環(huán)境溫度下攪拌1小時(shí)，冷卻到5℃，在5-10℃下，將1克1B在3毫升乙醚中的溶液逐滴加到混合物中。在5℃下將混合物攪拌2.5小時(shí)，在環(huán)境溫度下攪拌24小時(shí)，然后加入3毫升四氫呋喃，混合物再攪拌16個(gè)小時(shí)。然后混合物用二氯甲烷稀釋，用水溶滌，干燥有機(jī)相(Na2SO4)并蒸出溶劑。殘留物在硅膠柱中進(jìn)行真空色譜分離，用乙醚作為洗提液，得到琥珀色液體I，
實(shí)施例2S-丙基P-乙基N-(乙基磺酰基)-N-甲基硫代膦酰胺酯(2)。
在氮?dú)庵泻?℃下，將41.0克磺酰氯在攪拌下逐滴加入25.5毫升的1-丙硫醇中。15分鐘后，在氮?dú)庵泻?70℃，混合物逐滴(在45分鐘內(nèi))加到40.62克乙基膦酰二氯和60毫升二氧化硫中。20分鐘后混合物加熱到環(huán)境溫度，再蒸出溶劑。殘留物在Kugelrohr設(shè)備中蒸餾，得到S-丙基乙基硫代膦酰氯酯(2A)，無色液體，沸點(diǎn)95℃，0.3毫米汞柱(40帕)。
根據(jù)實(shí)施例1中所描述的從1B和1C制備1的方法，用N-甲基乙磺酰胺與2A反應(yīng)來制備黃色液體2(按照由甲基磺酰氯和甲胺制備1C的方法，由乙基磺酰氯和甲胺反應(yīng)來制備)。
實(shí)施例3-138下面式Ⅰ的另外的各個(gè)化合物，每個(gè)化合物都以式Ⅰ中的符號表示，在所有情況下X都為氧，這些化合物用實(shí)施例1和2中描述的方法用合適的試劑來制備。
表Ⅰ實(shí) 化施合 R R1R2R3物理狀態(tài)例 物3 3 乙基 丙基 甲基 甲基 琥珀色液體4 4 乙基 1甲基丙基 甲基 苯基 黃色液體5 5 乙基 丙基 甲基 苯基 黃色液體6 6 乙基 1-甲基丙基 甲基 4-甲基苯基 琥珀色液體7 7 乙基 丙基 甲基 4-甲基苯基 琥珀色液體8 8 乙基 1-甲基丙基 甲基 芐基 琥珀色液體9 9 乙基 1-甲基丙基 甲基 4-氯苯基 琥珀色液體10 10 乙基 1-甲基丙基 1-甲 苯基 琥珀色液體基乙基11 11 乙基 1-甲基丙基 芐基 苯基 黃色液體12 12 乙基 1-甲基丙基 甲基 苯乙烯基 黃色液體13 13 乙基 1-甲基丙基 甲基 2，4，6-三 琥珀色液體甲基苯基14 14 乙基 1-甲基丙基 甲基 2，5-二氯苯 白色固體基 (熔點(diǎn)90～96℃)15 15 乙基 1-甲基丙基 甲基 4-溴苯基 黃色液體16 16 乙基 1-甲基丙基 甲基 2-硝基苯基 琥珀色液體17 17 乙基 1-甲基丙基 甲基 1-甲基乙基 淺黃色液體18 18 乙基 丙基 甲基 氯代甲基 黃色液體19 19 乙基 丙基 甲基 丁基 淺黃色液體表Ⅰ續(xù)實(shí) 化施合 R R1R2R3物理狀態(tài)例 物20 20 乙基 丙基 甲基 3-氯丙基 黃色液體21 21 乙基 丙基 甲基 1-甲基乙基 黃色液體22 22 乙基 1-甲基丙基 苯基 苯基 黃色液體23 23 乙基 1-甲基丙基 甲基 1-萘基 黃色液體24 24 乙基 1-甲基丙基 甲基 2，4，5-三氯苯基 琥珀色液體25 25 乙基 1-甲基丙基 甲基 4-硝基苯基 琥珀色液體26 26 乙基 1-甲基丙基 甲基 4-甲氧基苯 黃色液體基27 27 乙基 丙基 甲基 2-萘基 黃色液體28 28 乙基 丙基 甲基 2，4，6-三甲 黃色液體基苯基29 29 乙基 丙基 甲基 1-萘基 黃色液體30 30 乙基 丙基 甲基 2，4，5-三氯 黃色液體苯基31 31 乙基 丙基 甲基 2，5-二氯苯 白色固體基 (熔點(diǎn)81.5～85.5℃)32 32 乙基 丙基 甲基 2-硝基苯基 黃色液體33 33 乙基 丙基 甲基 4-溴苯基 黃色液體34 34 乙基 丙基 甲基 4-硝基苯基 黃色液體35 35 乙基 丙基 甲基 4-甲氧基苯 黃色液體表Ⅰ續(xù)實(shí) 化施合 R R1R2R3物理狀態(tài)例 物36 36 乙基 1-甲基丙基 甲基 氯代甲基 黃色液體37 37 乙基 1-甲基丙基 甲基 3-氯代丙基 黃色液體38 38 乙基 1-甲基丙基 甲基 丁基 淺黃色液體39 39 乙基 1-甲基丙基 甲基 乙基 黃色液體40 40 乙基 1-甲基丙基 甲基 4-氯苯基 黃色液體41 41 乙基 丙基 甲基 芐基 黃色液體42 42 乙基 丙基 甲基 苯乙烯基 黃色液體43 43 乙基 丁基 甲基 1-甲基乙基 無色液體44 44 甲基 丙基 甲基 1-甲基乙基 黃色液體45 45 甲基 1-甲基丙基 甲基 2-萘基 黃色液體46 46 乙基 丙基 芐基 苯基 黃色液體47 47 乙基 2-甲基丙基 甲基 1-甲基乙基 淺黃色液體48 48 乙基 2-甲基丙基 甲基 3-氯苯基 淺黃色液體49 49 乙基 2-甲基丙基 甲基 乙基 淺黃色液體50 50 乙基 己基 甲基 1-甲基乙基 無色液體51 51 乙基 2-甲基丙基 甲基 丁基 淺黃色液體52 52 乙基 2-甲基丙基 甲基 2-氯代乙基 無色液體53 53 乙基 1，1-二甲基 甲基 乙基 淺黃色液體乙基54 54 乙基 1，1-二甲基 甲基 3-氯代丙基 淺黃色液體乙基表Ⅰ續(xù)實(shí) 化施合 R R1R2R3物理狀態(tài)例 物55 55 乙基 1，1-二甲基 甲基 1-甲基乙基 黃色液體乙基56 56 乙基 1，1-二甲基 甲基 氯代甲基 無色液體乙基57 57 乙基 丙基 甲基 二氯代甲基 黃色液體58 58 乙基 1-甲基丙基 甲基 二氯代甲基 黃色液體59 59 乙基 丙基 甲基 丙基 淺黃色液體60 60 乙基 丙基 1- 苯基 黃色液體甲基乙基61 61 乙基 丙基 苯基 苯基 黃色液體62 62 乙基 1-甲基丙基 甲基 4-氟苯基 琥珀色液體63 63 乙基 1-甲基丙基 甲基 4-碘苯基 琥珀色液體64 64 乙基 1-甲基丙基 甲基 3-硝基苯基 琥珀色液體65 65 乙基 1-甲基丙基 甲基 2-氨基苯基 琥珀色液體66 66 乙基 1，1-二甲基 甲基 甲基 淺黃色液體丙基67 67 乙基 1，1-二甲基 甲基 1-甲基乙基 淺黃色液體丙基68 68 乙基 丙基 甲基 辛基 淺黃色液體表Ⅰ續(xù)實(shí) 化施合 R R1R2R3物理狀態(tài)例 物69 69 甲基 丙基 甲基 乙基 淺黃色液體70 70 甲基 1-甲基丙基 甲基 乙基 淺黃色液體71 71 乙基 1-甲基丙基 甲基 2-噻吩基 琥珀色液體72 72 甲基 丙基 甲基 丙基 淺黃色液體73 73 甲基 丙基 甲基 辛基 淺黃色液體74 74 甲基 1-甲基丙基 甲基 辛基 淺黃色液體75 75 甲基 丙基 甲基 氯代甲基 淺黃色液體76 76 甲基 1-甲基丙基 甲基 丙基 黃色液體77 77 甲基 丙基 甲基 3-氯代丙基 淺黃色液體78 78 甲基 1-甲基丙基 甲基 3-氯代丙基 黃色液體79 79 甲基 1-甲基丙基 甲基 氯代甲基 淺黃色液體80 80 乙基 1-甲基丙基 甲基 2，4-二硝基 琥珀色液體苯基81 81 乙基 1-甲基丙基 甲基 4-(甲基氨 黃色液體基)-3-硝基苯基82 82 乙基 1-甲基丙基 甲基 2，4，6-三甲 黃色液體基苯基83 83 乙基 1-甲基丙基 甲基 3-(甲基氨 黃色凝膠基羰基)體-苯基表Ⅰ續(xù)實(shí) 化施合 R R1R2R3物理狀態(tài)例 物84 84 乙基 丙基 甲基 4-碘苯基 黃色液體85 85 乙基 丙基 甲基 4-氟苯基 黃色液體86 86 甲基 丙基 甲基 丁基 黃色液體87 87 甲基 1-甲基丙基 甲基 丁基 淺黃色液體88 88 甲基 1-甲基丙基 甲基 1-甲基乙基 黃色液體89 89 甲基 丙基 甲基 甲基 淺黃色液體90 90 甲基 1-甲基丙基 甲基 甲基 淺黃色液體91 91 乙基 1-甲基丙基 甲基 丙基 淺黃色液體92 92 乙基 1，1-二甲基 甲基 甲基 淺黃色液體乙基93 93 乙基 丙基 甲基 2，4-二硝 黃色液體基苯基94 94 乙基 丙基 甲基 4-(甲基 黃色液體氨基)-2-硝基苯基95 95 乙基 丙基 甲基 2-氨基苯基 琥珀色液體96 96 乙基 丙基 甲基 2-噻吩基 黃色液體97 97 乙基 1，1-二甲基 甲基 丙基 淺黃色液體乙基98 98 乙基 1-甲基丙基 甲基 丙基 淺黃色液體表Ⅰ續(xù)實(shí) 化施合 R R1R2R3物理動態(tài)例 物99 99 乙基 丙基 甲基 4-氟苯基 黃色液體100 100 乙基 丙基 甲基 2，4，6-三 黃色液體甲基苯基101 101 乙基 2-甲基丙基 甲基 甲基 極淺黃色液體102 102 乙基 2-甲基丙基 甲基 辛基 淺黃色液體103 103 甲基 丙基 甲基 2-甲基-2- 極淺黃色液丙烯基 體104 104 甲基 1-甲基丙基 甲基 2-甲基- 極淺黃色液2-丙烯基 體105 105 乙基 1-甲基丙基 甲基 2-甲基- 淺黃色液體2-丙烯基106 106 乙基 丙基 甲基 3-(甲基 無色液體氨基羰基)苯基107 107 乙基 1-甲基丙基 甲基 3-吡啶基 琥珀色液體108 108 乙基 丙基 甲基 3-吡啶基 琥珀色液體109 109 甲基 丙基 甲基 苯基 琥珀色液體110 110 甲基 1-甲基丙基 甲基 苯基 黃色液體111 111 甲基 丙基 甲基 4-溴苯基 黃色液體表Ⅰ續(xù)實(shí) 化施合 R R1R2R3物理狀態(tài)例 物112 112 甲基 1-甲基丙基 甲基 4-溴苯基 黃色液體113 113 甲基 丙基 乙基 甲基 淺黃色液體114 114 甲基 1-甲基丙基 乙基 乙基 黃色液體115 115 甲基 丙基 乙基 乙基 極淺黃色液體116 116 甲基 1-甲基丙基 乙基 甲基 淺黃色液體117 117 甲基 1-甲基丙基 丙基 甲基 淺黃色液體118 118 甲基 1，1-二甲基 甲基 3-氯丙基 淺黃色液體乙基119 119 甲基 1，1-二甲基 甲基 甲基 黃色液體乙基120 120 甲基 1，1-二甲基 甲基 丙基 淺黃色液體乙基121 121 甲基 1-甲基丙基 乙基 1-甲基乙基 黃色液體122 122 甲基 1-甲基丙基 丙基 1-甲基乙基 黃色液體123 123 甲基 1-甲基丙基 丙基 乙基 淺黃色液體124 124 甲基 丙基 丙基 2-甲基-2 淺黃色液體-丙烯基125 125 甲基 1，1-二甲基 甲基 1-甲基乙基 黃色液體丙基126 126 甲基 丙基 丙基 甲基 黃色液體127 127 甲基 丙基 丙基 乙基 黃色液體表Ⅰ續(xù)實(shí) 化施合 R R1R2R3物理狀態(tài)例 物128 128 甲基 2-甲基丙基 甲基 甲基 黃色液體129 129 甲基 2-甲基丙基 甲基 丙基 黃色液體130 130 甲基 1，1-二甲基 甲基 丁基 淺黃色液體乙基131 131 甲基 丙基 乙基 1-甲基乙基 黃色液體132 132 甲基 2-甲基丙基 甲基 1-甲基乙基 黃色液體133 133 甲基 1-甲基丙基 甲基 辛基 淺黃色液體134 134 甲基 丙基 甲基 3-(乙硫基) 黃色液體丙基135 135 甲基 1-甲基丙基 甲基 3-(乙硫基)淺黃色液體丙基136 136 甲基 1-甲基丙基 乙基 3-氯丙基 黃色液體137 137 乙基 丙基 甲基 3-(乙硫基) 黃色液體丙基138 138 乙基 1-甲基丙基 甲基 3-(乙硫基) 黃色液體丙基實(shí)施例139S-1，1-二甲基丙基N，P-二甲基N-((1-甲基乙基)磺?；?-二硫代膦酰胺酯(139)大約0℃時(shí)，將17.05克40%(V/V)的甲胺水溶液逐滴加入含有14.25克1-甲基乙磺酰氯的30毫升二氯甲烷溶液中。然后將混合物加熱至室溫，放置2小時(shí)，用水稀釋，分離出有機(jī)相，干燥(Na2SO4)，除去溶劑，得到N，1-二甲基乙磺酰胺(139A)，琥珀色液體。
在氮?dú)庵校瑢?6.85克的甲基硫代膦酰二氯和18.5毫升的1，1-二甲基丙硫醇與25毫升的無水甲苯混合。然后在45分鐘內(nèi)，將15.15克的三乙胺逐滴加入該混合物中，混合物的溫度可上升到38℃，將混合物過濾，除去濾液中的溶劑。剩余物在乙醚中漿化，過濾漿液，除去濾液中的溶劑。剩余物在Kugelrohr裝置中減壓蒸餾，得到1，1-二甲基丙基甲基二硫代膦酰氯酯(139B)，沸點(diǎn)70℃，0.03毫米汞柱(4帕)在氮?dú)庵校?℃時(shí)，將含有0.95克139A的1毫升無水四氫呋喃溶液逐滴加入含有0.37氫化鈉的4毫升無水四氫呋喃的懸浮液中，將混合物加熱至室溫，30分鐘后冷卻到0℃，向其中逐滴加入含有1.5克139B的2毫升無水四氫呋喃的溶液，將混合物再加熱至室溫。3小時(shí)40分鐘后過濾，除去濾液中的溶劑。剩余物在硅膠柱中進(jìn)行快速色譜分離，用體積比為1.5∶8.5的乙酸乙酯和己烷混合物作洗提劑，得到139號化合物，黃色液體。
實(shí)施例140S-1-甲基丙基P-乙基-N-甲基-N-(苯基磺?；?-二硫代膦酰胺酯(140)5℃時(shí)，攪拌下，將6.8克40%(V/V)的甲胺水溶液在45分鐘內(nèi)加入17.7克苯磺酰氯和50毫升無水四氫呋喃的混合物中。然后，在室溫下將混合物攪拌5.5小時(shí)，用二氯甲烷稀釋，過濾。濾液用水洗滌，干燥(Na2SO4)，除去溶劑。剩余物溶解在二氯甲烷中，得到的溶液用水洗滌，干燥，除去溶劑，得到N-甲基-苯磺酰胺(140A)，黃色液體。
5℃時(shí)，氮?dú)庵校瑢?4.8毫升的三乙胺在10分鐘內(nèi)逐滴加入攪拌著的40.75克乙基硫代膦酰二氯和22.5克2-丁硫醇的混合物中，在室溫下，將得到的混合物攪拌21小時(shí)，用乙醚稀釋，過濾，除去濾液中的溶劑。剩余物在Kugelrohr裝置中進(jìn)行蒸餾，得到1-甲基丙基乙基二硫代膦酰氯酯(140B)，黃色液體。熔點(diǎn)90℃，0.003汞米汞柱(0.4帕)。
5℃時(shí)，在氮?dú)庵校瑢?.2克的叔丁醇鉀加入攪拌著的含有1.7克140A的30毫升乙腈溶液中。在室溫下，將混合物攪拌1小時(shí)，再逐滴加入含有2.25克140B的6毫升乙腈溶液，將混合物攪拌3小時(shí)后回流4天。混合物用二氯甲烷稀釋，用水洗滌，干燥(Na2SO4)，除去溶劑。剩余物在硅膠柱中進(jìn)行真空色譜分離，用體積比為9∶1的二氯甲烷和乙醚的混合物作洗提劑。全部產(chǎn)物再次在硅膠柱中進(jìn)行色譜分離，用體積比為1∶1的二氯甲烷和己烷的混合物作洗提劑，得到140號化合物，黃色液體。
實(shí)施例141～143下面另外的式Ⅰ的各個(gè)化合物，其中每個(gè)化合物都用式Ⅰ中使用的符號來表示，在這三個(gè)實(shí)施例中X是硫。它們都是從適當(dāng)?shù)脑噭┯脤?shí)施例139和140中描述的方法來制備的。
表Ⅱ?qū)? 化施合 R R1R2R3物理狀態(tài)例 物141 141 甲基 1-甲基丙基 甲基 1-甲基乙基 無色液體142 142 乙基 1-甲基丙基 甲基 1-甲基乙基 無色液體143 143 乙基 丙基 甲基 1-甲基乙基 無色液體實(shí)施例144S-(1-甲基丙基)P-乙基-N-(二甲基氨基磺?；?-N-甲基二硫代膦酰胺酯(144)5℃時(shí)，將6.8克40%的甲胺水溶液在12分鐘內(nèi)加入攪拌著的14.3克二甲基氨磺酰氯和50毫升二氯甲烷的混合物中，在室溫下，將該混合物攪拌24小時(shí)，分離出有機(jī)相，用水洗滌，干燥(MgSO4)，除去溶劑，得到三甲基磺酰胺(144A)，無色液體。
5℃時(shí)，在氮?dú)庵校瑢?.24克的氫化鈉加入攪拌著的含有0.69克144A的15毫升四氫呋喃的溶液中。然后，在2分鐘內(nèi)，逐滴加入含有1.1克1B的3毫升四氫呋喃的溶液。在室溫下，將混合物攪拌5天，然后用二氯甲烷稀釋，用水洗滌、干燥(Na2SO4)，除去溶劑。剩余物在硅膠柱中進(jìn)行真空色譜分離，用體積比為9∶1的二氯甲烷和乙醚的混合物作洗提劑，得到144號化合物，黃色液體。
實(shí)施例145～147下面另外的式Ⅰ的各個(gè)化合物，每個(gè)化合物均以式Ⅰ中使用的符號來表示，在這三個(gè)例子中，X是氧，R3是二甲基氨基，它們都是從適當(dāng)?shù)脑噭?，用?shí)施例141中描述的方法來制備。
表Ⅲ實(shí) 化施合 R R1R2物理狀態(tài)例 物145 145 乙基 丙基 甲基 黃色液體146 146 甲基 丙基 甲基 琥珀色液體147 147 甲基 1-甲基丙基 甲基 琥珀色液體活性試驗(yàn)下面用標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)方法測定發(fā)明化合物對昆蟲和蜱螨類害蟲的活性，以確定這些化合物的毒性。
Ⅰ測試家蠅(Musca domestica(Linne))，將50只4～5天的成家蠅放入一個(gè)噴霧籠中，噴射0.6毫升測試化合物的溶液，噴完后，觀察家蠅，檢查致昏作用，然后用CO2麻醉，將它們轉(zhuǎn)移到恢復(fù)籠中，里面放有食用的牛奶。將這些籠子放置18～20小時(shí)后，計(jì)算致死率，包括已死和垂死的蒼蠅。每一個(gè)測試的化合物都要使用幾種不同的劑量進(jìn)行試驗(yàn)。
Ⅱ測試豌豆蚜蟲(AcYrthosiphon pisum(Harris))將大約100只成蚜蟲放在蠶豆植物上，將測試化合物的丙酮溶液在水中的稀釋液，其中含有乳化劑，噴灑到植物上，然后在實(shí)驗(yàn)室條件下放置18～20小時(shí)，計(jì)算植物上存活下來的蚜蟲。每一個(gè)測試化合物都要使用幾種不同的劑量進(jìn)行試驗(yàn)。
Ⅲ測試雌性帶兩個(gè)斑點(diǎn)的成蜘蛛螨(Tetrangcnus urtica(Koch))，將50～75只螨放到斑豆植物的葉子底面上，將測試化合物的丙酮溶液在水中的稀釋液，其中含有乳化劑，噴灑到葉子上，然后在實(shí)驗(yàn)室條件下放置大約20小時(shí)，計(jì)算致死率。每個(gè)測試化合物都要使用幾種不同的劑量進(jìn)行試驗(yàn)。
Ⅳ測試第三齡期玉米鈴蟲幼蟲(Heliotniszea(Boddie))將測試化合物的丙酮溶液在水中的稀釋液，其中含有乳化劑，噴灑到蠶豆植物上，然后立即將5只幼蟲轉(zhuǎn)移到植物上，放置44～46小時(shí)，計(jì)算死的和垂死的幼蟲數(shù)。每一個(gè)測試化合物都要使用幾種不同的劑量進(jìn)行試驗(yàn)。
在每一個(gè)測試?yán)又?，測試化合物的毒性要與標(biāo)準(zhǔn)殺蟲劑如拍拉息昂的毒性進(jìn)行比較，然后用使測試害蟲致死的相同百分?jǐn)?shù)(50%)所需要的測試化合物的用量和標(biāo)準(zhǔn)殺蟲劑的用量之間的關(guān)系來表示測試化合物相應(yīng)的毒性。給定標(biāo)準(zhǔn)殺蟲劑的毒性率為100，用毒性指數(shù)來表示測試化合物的毒性，毒性指數(shù)是本發(fā)明測試化合物的毒性與標(biāo)準(zhǔn)殺蟲劑的毒性的比較，也就是說，具有毒性指數(shù)為50的測試化合物，其活性大概是標(biāo)準(zhǔn)殺蟲劑的一半，毒性指數(shù)為200的測試化合物，其活性是標(biāo)準(zhǔn)殺蟲劑的兩倍。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表Ⅳ
表Ⅳ毒性指數(shù)化合物 家蠅 豌豆蚜蟲 玉米鈴蟲 蜘蛛螨1 30K 30K 30 21002 25K 20K 60 23003 40K 10K 35 24004 30K 25K 10 120005 10K 10 55 32006 10 20K 5207 10K 3708 30K 100 15 38009 30K 70 45 260010 25K 30K 20 150011 30K 150K 10 85012 15K 50K 20 100013 10K 35K 10 47014 15K 25K 10 230015 15K 25K 10 1750016 30K 25K 10 65017 25K 30 40 140018 30K 25K 15 350019 20K 10K 5 410020 20K 15 10 500021 15K 10 15 700022 10K 15K 10 100023 ＜5K 15K 5 110024 ＜5K 15K 10 50025 5K 5K 5 75026 10K 35K 75027 5 44028 5 50
表Ⅳ續(xù)毒性指數(shù)化合物 家蠅 豌豆蚜蟲 玉米鈴蟲 蜘蛛螨29 5 46030 ＜5 5 80031 ＜5K 5 510032 10K ＜5K 54033 ＜5 5K 10 240034 ＜5 ＜5 65535 ＜5 5 42536 20K 15K 5 220037 15K 25K 5 220038 20K 60 5 320039 20K 60 10 220040 15K 20K 5 290041 10K 20 15 290042 5K 10K 5 120043 5K 34044 10K 10K 280 420045 ＜5K 10K 10 90046 ＜5K 5 5 85047 5K 10K 90048 5 120K 100049 5K 60K 30 43050 ＜5 4551 5K 30K 100052 5K 30K 5 490053 15K 45K 95 80054 5K 30K 15 250055 10K 45K 35 100056 15K 40K 35 300057 5K 10 5 3200
表Ⅳ續(xù)毒性指數(shù)化合物 家蠅 豌豆蚜蟲 玉米鈴蟲 蜘蛛螨58 15K 20 460059 10K 15 65 510060 5 150061 ＜5 5 10 35062 15K 40 10 480063 5K 30 20 280064 10K 10 15 510065 10K 10 29066 30K 90 15K 120067 25K 120 15 170068 510069 10K 20 160 450070 15K 10 160K 230071 10K 50 240072 10K 35 115K 240073 ＜5 50074 ＜5K 45 30 65075 10K 25 35K 240076 20K 85 35 380077 10K 10 20 550078 10K 35 70 550079 20K 130K 20 180080 ＜5 26081 ＜5 ＜5 ＜5 65082 ＜5 ＜5 65083 ＜5 5 45084 ＜5K 5 10 170085 ＜5K 10 130086 ＜5K 5 30 1600
表Ⅳ續(xù)毒性指數(shù)化合物 家蠅 豌豆蚜蟲 玉米鈴蟲 蜘蛛螨87 10K 20K 20 430088 15K 20K 40 830089 15K 15K 110 120090 20K 20K 130 230091 5K 15K 280092 15K 30K 75 160093 ＜5 8594 5 46095 6096 5 10 530097 5K 10 25 480098 10K 20 15 790099 ＜5 5 30 4800100 5 2300101 10K 25 3200102 ＜5K 10 2700103 ＜5K 5 10 2000104 5K 20 100 1799105 10K 40106 ＜5K ＜5 475107 5K 20 3000108 5K 10 10 2000109 5K 30 55 3300110 5 75 25 4300111 75 5 20 1100112 5 20 20 1800113 10 20 120 1700114 10 30 70 1800115 5 15 90 2400116 10 120 35 750
表Ⅳ續(xù)毒性指數(shù)化合物 家蠅 豌豆蚜蟲 玉米鈴蟲 蜘蛛螨117 10 25 20 1000118 5 60 15 1600119 10 30 20 600120 15 120 10 100121 10 40 30 750122 20K 85K 30K 2600123 20K 65K 20K 5300124 10K 25K ＜5 3300125 20K 95K 30 3500126 20K 25 35 1900127 20K 40K 35K 6200128 25K 70K 100K 3500129 20K 70K 70K 2400130 5K 30 5K 800131 10K 45 25K 1100132 20K 50 35 500133 5K 25 1700134 5K 30 25 800135 20K 60 40 1100139 10K 30K 20 240140 ＜5 10 280141 10K 15K 30 240142 5K 60K 5 45143 5 15 10 430144 20K 100 20 2800145 5K 20 25 1200146 15 60 20 1100147 15 40 80 1900a)K表示快速致昏體系活性試驗(yàn)式Ⅰ化合物的體系活性測定如下螨實(shí)驗(yàn)將處于長葉初期的斑豆植物(Phaseolus vulgaris)的根部置于燒瓶中，燒瓶中裝有水和待測化學(xué)藥品。為了防止測試藥品可能產(chǎn)生的熏劑作用，用非脫脂棉將植物的莖干裹上，使非脫脂棉緊貼著燒瓶的頸口，然后將50～100只雌性帶兩個(gè)斑點(diǎn)的成蜘蛛螨放在植物上，在85°F(30℃)的溫度下，相對濕度為5%，放置48小時(shí)，目測螨的死亡率。
發(fā)現(xiàn)第1，2，3，5，17，18，19，21，26，36，37，39，44，48，51-59，62，64，66，67，69～72，75-79，86～92，96-99，101，103-105，107-110，120，122～129，131，135和144～147號化合物具有顯著的活性。
蚜蟲實(shí)驗(yàn)將6～8片葉子的蠶豆植物從盆中移出來，洗去根部的土，將它們分別放在燒瓶中，瓶中裝有100毫升測試化合物的水溶液。為了防止測試化合物可能產(chǎn)生的熏劑作用，用非脫脂棉將植物的莖干裹起來，使非脫脂棉緊貼著燒瓶的頸口。將燒瓶放在木臺下，植物的莖干從臺子的縫隙中伸出來，將6″×6″(15×15厘米)正方形的紙平放在臺上，圍著植物的莖干。用直徑為5英寸(12.5厘米)，2英寸(5厘米)高的塑料圓環(huán)，其內(nèi)表面涂有凡士林，套在植物上，以防止蚜蟲跑掉。將50-100只蚜蟲放到每個(gè)圓環(huán)中。然后，在85°F(30℃)的溫度下，相對濕度為50%，放置48小時(shí)，目測蚜蟲的致死率。
發(fā)現(xiàn)1，3，17，18，21，39，44，48，52，55，56，59，66，69，71，72，75-79，86-92，97，98，101，105，107，110，114，116，122-129，131，133-135，144和147號化合物具有顯著的活性。
權(quán)利要求
1.通式(I)的膦酰胺化合物
式中X是氧或硫；R和R1任意選自最多20個(gè)碳原子的烷基和烯基，苯基和最多10個(gè)碳原子的苯烷基；R2和R3任意選自最多10個(gè)碳原子的烷基、烯基、炔基、鹵代烷基和烷硫基烷基；苯基、萘基、吡啶基、噻吩基；最多10個(gè)碳原子的苯烷基和苯烯基；其中苯基、萘基、吡啶基或噻吩基可被從下列基團(tuán)中選擇的一至三個(gè)取代基所取代，它們是鹵原子、硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氨基、單和雙-(C1-4烷基)氨基以及單和雙-(C1-4烷基)氨基羰基；或者R2如上述定義，而R3是-NR4R5，其中R4是C1-4烷基、苯基，或最多10個(gè)碳原子的苯烷基，R5是氫或R4所表示的基團(tuán)中的一個(gè)，或者R4和R5與處于中間的氮原子一起表示1-哌啶子基或1-嗎啉代。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的化合物，其中R和R1任意選自C1-10烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求
2的化合物，其中R和R1任意選自C1-6烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求
3的化合物，其中R表示甲基或乙基，R1表示C3-6烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4的化合物，其中R1表示C3-5烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1-5中任一項(xiàng)的化合物，其中，R1和R3任意選自C1-10烷基、C2-6烯基、C1-6鹵代烷基和C2-10烷硫基烷基、苯基、萘基、吡啶基、噻吩基、芐基和苯乙烯基，其中苯基、萘基、吡啶基或噻吩基可被從下列基團(tuán)中選擇的一至三個(gè)取代基所取代，它們是鹵原子和硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氨基、單和雙(C1-4烷基)氨基、以及單和雙-(C1-4烷基)氨基羰基，或者R3可以是單或雙-(C1-4烷基)氨基。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6的化合物，其中所說的取代基選自鹵原子和硝基、甲基、甲氧基、氨基、甲氨基和甲氨基羰基。
8.根據(jù)權(quán)利要求
6和7的化合物，其中R2是C1-6烷基，苯基或芐基。
9.根據(jù)權(quán)利要求
1至8任一項(xiàng)的化合物，其中X是氧。
10.一種制備權(quán)利要求
1-9中任一項(xiàng)所定義的式(二)的膦酰氨化合物的方法，該方法包括使式(Ⅱ)的化合物
式(Ⅲ)的磺酰胺的堿金屬鹽反應(yīng)，
式中X、R、R1、R2和R3如權(quán)利要求
1中所定義。
11.一種農(nóng)藥組合物，包括權(quán)利要求
1-9中任一項(xiàng)所定義的式Ⅰ的磷酰氨化合物與一種惰性載體相結(jié)合。
12.一種在現(xiàn)場捕殺害蟲的方法，包括在現(xiàn)場使用權(quán)利要求
1-9中任一項(xiàng)所定義的式Ⅰ的膦酰氨化合物，或根據(jù)權(quán)利要求
11的組合物。
13.權(quán)利要求
1-9中任一項(xiàng)所定義的式Ⅰ的膦酰氨化合物用作殺蟲劑和/或殺螨劑。
專利摘要
本發(fā)明提供了通式(I)的膦酰胺化合物和它們的制備方法及做為農(nóng)藥的應(yīng)用。式中各符號的意義在說明書中都有解釋。
文檔編號C07F9/59GK87103208SQ87103208
公開日1988年8月17日 申請日期1987年4月1日
發(fā)明者默哈邁德·阿布德爾·哈米德·法赫米 申請人:國際殼牌研究有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan