專利名稱：以o-羰甲氧基磺酰脲為除草劑防治栽培作物中雜草的方法
2—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯化合物具有很強(qiáng)的除草活性，對于裁培作物，具有所要求的雜草防除譜。
美國專利US—4383113中公開了令人感興趣的化合物，用于防除裁培作物之外的雜草。
本發(fā)明涉及在裁培作物中防除雜草廣譜的式I化合物及其農(nóng)業(yè)上適用鹽的使用。 該化合物是2—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；潮郊姿峒柞?。
采用常規(guī)方法，能夠制備式I化合物的有用制劑。這些制劑包括粉劑、粒劑、片劑、液劑、懸浮劑、乳劑、可濕性粉劑、乳油等。其中許多可以直接施用。把可噴霧的制劑分散在合適的介質(zhì)中以每公頃幾升至幾百升的噴霧量使用。高濃度組合物主要進(jìn)一步用作制劑時的中間體。一般這些制劑含有約0.1％—99％重量的活性組分和至少一種(a)約0.1％—20％的表面活性劑和(b)約1％—99.9％固體或液體的稀釋劑。更為具體地說，這些制劑含有近似下面用量的組分重量百分比*活性組分稀釋劑表面活性劑可濕性粉劑20—90 0—74 1—10油 懸 劑 3—50 40—95 0—15乳劑、液劑(包括乳油)水 懸 劑10—50 40—84 1—20粉 劑 1—25 70—99 0—5粒劑和片劑 0.1—955—99.9 0—15高濃度組合物 90—99 0—10 0—2*活性組分加上至少一種表面活性劑或一種稀釋劑等于重量百分之100。
當(dāng)然，活性組分含量的高或低能夠根據(jù)予定的用途和化合物的物理性質(zhì)而定。但有時要求表面活性劑對活性組分的比值高些，這可以通過摻合到制劑中或通過罐混得到。
典型的固體稀釋劑在Watkins等“殺蟲劑粉劑稀釋劑和栽體手冊”(Handbook of Insecticide Dust；Diluents and Carriors)2nd·Ed，Dorl andBOOks，Caldwell，New Jersey中有描述，但是也可以使用其它固體，無論是開采的或者是加工制造的。對于可濕性粉劑選擇易吸收的稀釋劑，較密的稀釋劑適合于粉劑。典型的液體稀釋劑和溶劑在Marsden“溶劑指南”(Solvents Guide)2ndEd.，Interscience，New York，1950中有描述。對于懸浮液濃縮物溶解度選擇0.1％以下最佳，溶液濃縮物在0℃最好，對相分離最穩(wěn)定。“Mc Cutchcon’s清潔劑和乳化劑年報”(Mc Cutcheon’s Detergents and EmulsifiersAnnual)Mc Publishing Corp，Ridgewood，NewJersey以及Sisely和Wood“表面活性劑百科全書”(Encyclopedia of Surface Active Agents)Chemical Publishiug Co，Inc.，Now York1964中列舉了表面活性劑并推薦了它們的用途。所有的制劑含有較少量的添加劑以減少泡沫、結(jié)塊、腐蝕、微生物生長等。
制備這樣組合物的方法眾所周知。把組分簡單混合可以制得溶液。通過摻合，通常用—種錘磨機(jī)或流體磨研磨制得細(xì)的固體組合物。通過濕磨(例如參見littler美國專利US3060084)制得懸浮劑。把活性物質(zhì)噴在預(yù)成型的粒狀載體上或采用團(tuán)聚技術(shù)可以制得粒劑和片劑。參見“團(tuán)聚”(Agglomeration)化學(xué)工程(Chemical Engineering)1967年12月4日PP147ff和“Perry’s化學(xué)工程手冊”(Perry’S Chemical)Engineer’s Handbook)5th Ed.，Mc Graw—Hill，New York.1973，8—57頁以及下文。
有關(guān)制劑工藝的進(jìn)一步資料可參見，例如US—3235361第6欄16行至笫7欄19行和實施例10—41；US—3309192第5欄43行至第7欄62行和實施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138—140、162—164、166、167和169—182；US—2891855第3欄66行至第5欄17行和實施例1—4；Klingman，“雜草的科學(xué)防除”(Weed Control as a Science)JohnWiley and Sons，Inc.，New York，1961，81—96頁。和Fryer等“雜草防除手冊”(Weed ControlHandbook)5th Ed.，Blackwell，ScientificPublications，Oxford，1968，101—103頁。
在下面的諸實施例中除非另有指明，否則所有份數(shù)均按重量計。
按照下面US-4383113公開的方法能夠制備式(I)(甲磺隆)的標(biāo)題化合物實施例1在室溫、常壓和攪拌下，把2.4g2-甲氧基羰基苯磺?；惽杷狨ゼ拥揭环N25ml氯甲烷中的1.4g2-氨基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪的無水懸浮液中。然后，把該混合物攪拌16小時，過濾。將濾出液蒸發(fā)至干，把該殘渣與丁基氯一起研制，過濾除去產(chǎn)品。
實施例2可濕性粉劑2—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；潮郊姿峒柞?0％烷基萘磺酸鈉 2％低粘度甲基纖維素 2％硅藻土 46％把上述組分混合，粗略地錘磨，然后空氣磨，制成的顆粒直徑基本上都在10微米以下。包裝前重新混合該產(chǎn)物。
實施例3粒劑實施例2的可濕性粉劑 5％硅鎂土顆粒 95％(U·S·S·20—40篩；0.84—0.42mm)在雙錐形混料器中將含有25％固體的可濕性粉劑漿液噴在硅鎂土顆粒表面上。把顆粒干燥并包裝。
實施例4壓片劑2—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；潮郊姿峒柞?5％無水硫酸鈉 10％粗制的木素磺酸鈣 5％烷基萘磺酸鈉 1％鈣/鎂膨潤土 59％把上述組分混合，錘磨，然后用約12％的水潤濕。把該混合物擠壓成直徑為3mm的園柱體，切割成3mm長的丸片。這些壓片干燥后可以直接使用，或把干燥的壓片粉碎，讓其通U·S·S·20號篩子(0.84mm孔)。留在U·S·S40號篩子(0.42mm孔)上的顆粒包裝使用，細(xì)?；厥?。
實施例5低濃度粒劑2—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯1％N，N—二甲基甲酰胺 9％硅鎂土顆粒 90％把上述活性組分溶于溶劑，并把該溶液在雙錐形混料器中噴霧在無粉的顆粒上。噴完溶液后讓混料機(jī)運行一個短時期，然后把該粒劑包裝實施例6水懸浮劑2—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；潮郊姿峒柞? 40％聚丙烯酸增稠劑0.3％十二烷基苯酚聚 乙二醇醚 0.5％磷酸二鈉1％磷酸單鈉 0.5％聚乙烯醇 1.0％水 56.7％把上述組分混合，在砂磨機(jī)中將其一起研磨，得到基本上大小都在5微米以下的顆粒。
實施例7油懸劑2—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；潮郊姿峒柞?35％聚乙醇羧酸酯和油溶性石油磺酸鹽的混合物6％二甲苯 59％把上述組分混合，在砂磨機(jī)中將其一起研磨，生成基本上大小都在5微米以下的顆粒。該產(chǎn)物可以直接施用，摻入油或用水乳化使用。
實施例8粒劑2—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；潮郊姿峒柞?0％濕潤劑 1％粗制的木素磺酸鹽(含5—20％天然糖) 10％硅鎂粘土 9％把上述組分混合、研磨、并通過100目篩子。然后將該物質(zhì)加到流化床造粒機(jī)中。調(diào)節(jié)氣流逐漸地流化該物質(zhì)，并將細(xì)霧水噴在流化物上。繼續(xù)流化和噴霧，直到制成預(yù)期大小的粒劑。停止噴霧，但繼續(xù)流化，并加熱，直至含水量減少到所要求的程度，一般地低于1％。然后將上述物質(zhì)排出，篩選，使達(dá)到要求大小的范圍，一般是14—100目(1410—149微米)然后包裝使用。
實施例9高濃度濃縮物2—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；潮郊姿峒柞?9％硅氣凝膠 0.5％人造無定形硅 0.5％把上述組分混合，在一個錘磨機(jī)內(nèi)研磨，生成基本上都能夠通過U·S·S·50號篩子(0.3mm孔)的物質(zhì)。如果需要可以進(jìn)一步配制該物。
實施例10可濕性粉劑2—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯90％二辛基琥珀酸鈉 0.1％人造細(xì)硅石 9.9％把上述組分混合，在一個錘磨機(jī)內(nèi)研磨，生成基本上都在100微米以下的顆粒。U·S·S·50號篩子篩分該物質(zhì)，然后包裝。
實施例112—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；潮剿峒柞?0％木素磺酸鈉20％蒙脫土60％把上述組分充分混合，用一個錘磨機(jī)粗磨，然后用空氣磨研磨，生成基本上都在10微米以下的顆粒。重新混合該物質(zhì)，然后包裝。
實施例12粉劑2—〔〔〔〔(4—甲氧基—6—甲基—1，3，5—三嗪—2—基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；潮郊姿峒柞? 10％硅鎂土 10％葉蠟石 80％把活性組分與硅鎂土混合，然后通過一個錘磨機(jī)，生成基本上都在200微米以下的顆粒。然后把磨過的物質(zhì)與粉狀葉業(yè)摻和，直至均一。
本發(fā)明的化合物能與稀釋劑和/或載體和/或其它農(nóng)藥特殊配制用于裁培作物。下面表中舉例說明適于混配的某些除草劑。商品名稱化學(xué)名稱茅草枯 2，2—二氯丙酸；敵草隆 3—(3，4—二氯苯基)—1，1—二甲脲；甲胂二鈉甲胂酸二鈉；草銨膦 4—〔羥基(甲基)膦酰〕—DL—高氨基丙酸及其農(nóng)業(yè)上適用的鹽，特別是銨鹽；草甘膦 N—(膦?；谆?甘氨酸和適合于除草的鹽，特別是單(異丙基銨)和三甲基锍鹽；環(huán)嗪酮 3—環(huán)己基—6—(二甲基氨基)—1—甲基—1，3，5—三嗪—2，4(1H，3H)二酮；甲胂鈉 單甲胂鈉；離子對草快 1，1′—二甲基—4，4′—聯(lián)吡啶陽離子；乙氯草定3，5，6—三氯—2—吡啶基氧基乙酸2，4—滴(2，4—二氯苯氧基)乙酸及其農(nóng)業(yè)上適用的鹽，特別是二甲銨鹽；2，4—滴B 4—(2，4—二氯苯氧基)丁酸；咪草煙—異丙基銨 2—(4—異丙基—4—甲基—5—氧代—2—咪唑啉—2—基)煙酸與異丙基胺(1∶1)；毒草定 4—氨基—3，5，6—三氯吡啶甲酸本發(fā)明方法中使用的化合物是一種對闊葉和雜草防除有效的除草劑，它對于裁培作物，諸如咖啡、可可、油棕、橡膠、香蕉、柑桔和某些針葉樹等有效。
采用條施技術(shù)、施用化合物I直接噴霧或撒施進(jìn)行芽前和芽后處理。一般以0.5—500g/ha用量施用本發(fā)明的化合物，優(yōu)選的用量是1—250g/ha。對于一種給定的情況，本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠選擇最佳的用量。
本發(fā)明的化合物可與其它農(nóng)藥混合使用。在裁培作物中使用闊葉除草劑混合特別有效。這些除草劑包括三嗪、三唑、尿嘧啶、尿素、酰胺、氨基甲酸酯、聯(lián)吡啶鎓、苯氧類、磺酰脲和咪唑啉酮類。
用于裁培作物的優(yōu)選的混合物包括草甘膦及其農(nóng)業(yè)上適用的鹽。
如下面描述的，在田間試驗中顯示了標(biāo)題化合物的除草活性。試驗A在田間，用油棕周圍的芽后噴霧進(jìn)行這個試驗。雜草種類Calopogonium caerulium(A)、甘草(Mikaniamicrantha)(B)和兩耳草(Paspalum conjugatum)(C)生長高度為10—20cm，相當(dāng)于成熟植物。用溶解在含有一種表面活性劑的非植物毒性溶劑中的化合物I或其與化合物II和III的混合物溶液噴霧。處理后0—125天，目測評價雜草防除程度。防除等級是平均讀數(shù)并且用一種0—100的級別表示。其中0＝無效，20＝最小防除，100＝完全防除。結(jié)果概括在表A中。
化合物II—1，1′—二甲基—4，4′—聯(lián)吡啶陽離子化合物III—單(異丙基銨)N—(膦酰基甲基)甘氨酸表A油棕雜草防除處理 防除等級平均數(shù)化合物(g/ha) AB CI(10)＋I(xiàn)I(990)99 48 41I(10) 75 1.4 0I(II)＋I(xiàn)II(615) 91 40 61I(20)＋I(xiàn)I(990) 100 60 36I(20) 90 1.2 0I(20)＋I(xiàn)I(615)97 41 95試驗B在田間橡膠芽后帶狀噴霧進(jìn)行這個試驗。雜草種類寬葉豐花草屬(Borreria latifolia)、Clidemia hirta、芒萁骨屬(Dicranopteris linearis)、飛機(jī)草(Eupatoriumodoratum)、猩猩草(Euphorbiaheterophylla)、白茅(Imperata cylindrica)、馬纓丹(Lantana camara)、 野牡丹屬(Melastomamalabathricum)、 腎鱗蕨屬(Nephrolepis biserrata)和花梗狼尾草(Pennisetum pedicellatum)的生長高度為10～20cm，相當(dāng)于成熟的植物。用溶解在含有一種表面活性劑的非植物毒性溶劑中的化合物I與化合物II和III的混合物溶液噴霧。處理后0—125天目測評價雜草防除程度。防除的等級是平均讀數(shù)并且用一種0—100的級別表示。其中0＝無效、20＝較小防除、100＝完全防除。結(jié)果概括在表B—K中?；衔颕I—1，1′—二甲基—4，4′一聯(lián)吡啶陽離子化合物III—原(異丙銨)N—(膦?；谆?甘氨酸表B橡膠的雜草防除處理 防除等級的平均值化合物(g/ha) 寬葉豐花草屬I(15)80I(15)＋I(xiàn)I(550) 97I(15)＋I(xiàn)I(1250) 96I(15)＋I(xiàn)II＋(625)94I(15)＋I(xiàn)II(835) 95I(20)84I(20)＋I(xiàn)I(550) 98I(20)＋I(xiàn)II(1250) 97I(30)83I(30)＋I(xiàn)I(550) 98I(30)＋I(xiàn)II(1250) 99I(40)83I(40)＋I(xiàn)I(550) 99I(40)＋I(xiàn)II(1250) 99I(90)83
表C橡膠的雜草防除處理防除等級的平均值化合物(g/ha)Clidemia hirtaI(10)71I(10)＋I(xiàn)I(990) 69I(20)90I(20)＋I(xiàn)I(990) 78I(40)96I(40)＋I(xiàn)I(990) 87I(5) 40I(5)＋I(xiàn)I(990)85表D橡膠的雜草防除處理 防除等級的平均值化合物(g/ha) 芒萁骨屬I(10)＋I(xiàn)I(445) 96I(10)65I(20)＋I(xiàn)I(445) 97I(20)58
表E橡膠的雜草防除處理 防除等級的平均值化合物(g/ha) 飛機(jī)草I(10) 29I(10)＋I(xiàn)I(990) 67I(15) 34I(15)＋I(xiàn)I(615) 56I(20) 35I(20)＋I(xiàn)I(990) 69I(20)＋I(xiàn)II(615)61I(25) 50I(30) 48I(30)＋I(xiàn)I(615) 70I(35) 47I(40) 48
表F橡膠的雜草的防除處理 防除等級的平均值化合物(g/ha) 猩猩草I(15)61I(15)＋I(xiàn)I(550) 88I(15)＋I(xiàn)I(1250) 90I(15)＋I(xiàn)I(625) 77I(15)＋I(xiàn)I(835) 85I(20)48I(20)＋I(xiàn)I(550) 91I(20)＋I(xiàn)I(1250) 96I(30)46I(30)＋I(xiàn)I(550) 96I(30)＋I(xiàn)I(1250) 97I(40)46I(40)＋I(xiàn)I(550) 99I(40)＋I(xiàn)II(1250) 95I(90)80
表G橡膠的雜草防治處理 防除等級的平均值化合物(g/ha) 白茅I(15) 0I(15)＋I(xiàn)I(550)88I(15)＋I(xiàn)II(1250) 90I(20) 0I(20)＋I(xiàn)I(550)91I(20)＋I(xiàn)I(1250) 90I(30) 0I(30)＋I(xiàn)I(550)85I(30)＋I(xiàn)I(1250) 83I(40) 0I(40)＋I(xiàn)I(550)94I(40)＋I(xiàn)II(1250) 48
表H橡膠的雜草 防除處理 防除等級的平均值化合物(g/ha) 馬纓丹I(10) 93I(20) 98表I橡膠的雜草防除處理 防除等級的平均值化合物(g/ha) 野牡丹屬I(10) 94I(10)＋I(xiàn)I(990) 73I(20) 97I(20)＋I(xiàn)I(990) 81I(40) 98表J橡膠的雜草防除處理防除等級的平均值化合物(g/ha) 腎鱗蕨屬I(10)＋I(xiàn)I(445) 92I(10) 48I(20)＋I(xiàn)I(445) 92I(20) 62表K橡膠的雜草防除處理 防除等級的平均值化合物(g/ha) 花梗狼尾草I(15) 68I(15)＋I(xiàn)I(550) 97I(15)＋I(xiàn)II(1250) 100I(20) 66I(20)＋I(xiàn)I(550) 96I(20)＋I(xiàn)II(1250) 100I(30) 62I(30)＋I(xiàn)I(550) 82I(30)＋I(xiàn)II(1250) 100I(40) 56I(40)＋I(xiàn)I(550) 99I(40)＋I(xiàn)II(1250) 100
權(quán)利要求
1.一種防除栽培作物中不需要的雜草的方法，它包括把一種除草有效量的2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯與除草有效量的N-(膦酰甲基)甘氨酸或其除草可接受的鹽的混合物施用到生長有雜草的場所，所述的栽培作物選自咖啡、可可、油棕、橡膠、香蕉和柑桔屬(如柑桔、檸檬等)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中栽培作物是油棕或橡膠。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中N-(膦?；谆?甘氨酸是以其單-異丙基銨鹽的形式施用。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中N-(膦?；谆?甘氨酸是以其單-三甲基锍鹽的形式施用。
5.一種為防除雜草而配制的組合物，它包括有效量的2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯與除草有效量的N-(膦?；谆?甘氨酸或其除草可接受的鹽的混合物與一種載體或稀釋劑結(jié)合。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中N-(膦酰基甲基)甘氨酸是以其單-異丙基銨鹽的形式。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中N-(膦酰基甲基)甘氨酸是以其單-三甲基锍鹽的形式。
全文摘要
一種防除栽培作物中不需要的雜草的方法，它包括把除草有效量的具有強(qiáng)除草活性的2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯與N-(膦?；谆?甘氨酸或其鹽的混合物或該混合物與一種載體或稀釋劑結(jié)合的組合物施用到生長有雜草的場所，它特別適用于防除如咖啡、可可、油棕、橡膠、香蕉和柑桔屬等栽培作物的雜草。
文檔編號A01N57/20GK1125227SQ9510645
公開日1996年6月26日 申請日期1995年6月21日 優(yōu)先權(quán)日1987年11月25日
發(fā)明者張兆洪 申請人:納幕爾杜邦公司