一種3-(羧甲氧基)-2萘甲酸銅配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種萘二酸銅配合物及其制備方法。其化學式為[Cu(32AA)(H2O)]，其中32AA為3?(羧甲氧基)?2萘甲酸。本發(fā)明提供的銅配合物為二價銅與3?(羧甲氧基)?2萘甲酸通過溶劑熱法得到。本發(fā)明的配合物是經過分子自組裝而成的單晶配合物。所述配合物合成原料易得，成本低，純度大，且該配合物易制備，高產率，高穩(wěn)定性及高結晶度。另外，該配合物在磁學領域具有非常好的潛在應用價值。
【專利說明】
一種3-(羧甲氧基)-2萘甲酸銅配合物及其制備方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于配位化學領域，具體涉及萘二酸銅配合物及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 配合物不僅有著新穎多樣的結構，更重要的是它們的性質在氣體吸附與存儲、藥 物運輸、磁性、鐵電、催化、傳感等方面具有潛在的應用價值(L. H. Cao, Y. L. Wei，Y. Yang, H. Xu, S. Q. Zang, H. ff. Hou, T. C. ff. Mak, Cryst. Growth Des. 2014, 14, 1827-1838; N. B. Li, J. Y. Wang, X. H. Zhang, R. H. Qiu, X. Wang, J. Y. Chen, S. F. Yin, X. H. Xu, Dalton Trans. 2014, 43, 11696-11708; L. N. Duan, Q. Q. Dang, C. Y. Han, X. M. Zhang, Dalton Trans. 2015，44，1800-1804)。進入新 世紀，隨著科技和社會的快速發(fā)展，能源短缺，環(huán)境污染等問題日益引起人類的關注，研究 和開發(fā)新型功能材料顯得日益重要，因此也激發(fā)了科學家們對配合物功能性研究的熱潮。
[0003] 羧酸類配體因其靈活多變的配位模式而廣泛應用于構筑功能配合物。羧基帶一個 負電荷，并且有兩個可與金屬離子配位的氧原子;能與金屬離子鰲合，形成穩(wěn)定的呈電中性 的配位聚合物網絡骨架。另外羧酸還可以根據(jù)去質子化或配位程度的不同，提供氫鍵的給 體或受體。有時同一個多羧酸配體可以部分去質子，同時提供氫鍵的給體和受體，進行配位 鍵和氫鍵驅動的超分子的自組裝。因此本發(fā)明提供了一種3_(羧甲氧基)_2萘甲酸為有機配 體與銅配位得到了一種新型的具有一維（ID)結構的配位聚合物。

【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種萘二酸銅配合物及其制備方法。
[0005] 本發(fā)明提供一種萘二酸銅配合物，分子式為：C13H1QCu06,化學式為[Cu(32AA) (H20)]，其中32AA為3-(羧甲氧基)-2萘甲酸，32AA分子式如圖1。
[0006] 本發(fā)明提供的萘二酸銅配合物主要采取以下技術方案： 將3_(羧甲氧基)_2萘甲酸(32AA)有機配體、二價的銅金屬鹽和堿(堿土 )金屬氫氧化物 以一定比例的物質的量溶于水中，并加入一定量的有機溶劑，然后將混合液置于四氟乙烯 的反應釜中。最后，將反應釜轉移到電熱鼓風干燥箱中加熱一段時間后，緩慢降至室溫，冷 卻析出顆粒狀晶體。
[0007] 然后將得到的晶體產品進行單晶X射線衍射在PC機上用SHELXXTL程序包解析確定 其晶體結構（圖2-圖5)。并檢測了此配合物的紅外光譜圖如圖6。
【附圖說明】
[0008] 圖1、本發(fā)明中萘二酸(32AA)有機配體的分子式。
[0009] 圖2、本發(fā)明的銅配合物中以銅為中心的晶體配位結構圖。
[0010] 圖3、本發(fā)明的銅配合物中沿晶體軸b軸的一維鏈圖。
[0011] 圖4、本發(fā)明的銅配合物中沿ab面方向的二維平面圖。
[0012] 圖5、本發(fā)明的銅配合物的三維堆積圖。
[0013] 圖6、本發(fā)明的銅配合物的紅外圖譜。
【具體實施方式】
[0014] 下面對本發(fā)明的實施例作詳細的說明，本實施例在以本發(fā)明技術方案為前提下進 行實施，給出了詳細的實施方式和具體的操作過程，但本發(fā)明的保護范圍不限于下述的實 施例。
[0015] 本發(fā)明的目的在于提供一種萘二酸銅配合物及其制備方法，其分子式為： C13H1()Cu0 6，化學式為[Cu(32AA) (H20)]，其中32AA為3-(羧甲氧基)-2萘甲酸。
[0016] 為實現(xiàn)上述目的，將(0.074 g，0.3 mmol ) 3-(羧甲氧基)-2萘甲酸(32AA)有機 配體、（0.037 g, 0.3 mmol)高氯酸銅和（0.024 g, 0.6 mmol)氫氧化鈉分別加入聚四 氟乙烯的反應釜中，并加入4毫升蒸餾水和6毫升的甲醇溶液。最后，將反應釜轉移到電熱鼓 風干燥箱中加熱160度，加熱三天后緩慢降至室溫，冷卻析出顆粒狀晶體。然后將得到的晶 體產品進行單晶X射線衍射在PC機上用SHELXXTL程序包解析確定其晶體結構。最后得到的 此配合物的晶體學參數(shù)見表1。
[0017]表1、萘二酸銅配合物的晶胞及測量參數(shù)。
[0018] 圖2是由單晶衍射法得到的萘二酸銅配合物中以銅為中心的晶體配位結構圖。在 不對稱單元中有一個銅原子，兩個32AA配體和一個自由水分子。其中二價銅離子是六配位 的稍微傾斜的八面體構型與兩個32AA配體的五個氧原子和一個配位水中的氧原子配位。
[0019] 圖3是銅配合物中沿晶體軸b軸向外延伸的一維鏈狀結構圖。如圖所示，每一個相 鄰的銅通過32AA配體中的羧基氧原子首尾相連形成的沿晶體軸b軸向外延伸的一維鏈狀結 構圖。
【主權項】
1. 一種萘二酸銅配合物，分子式為:C13H1QCu0 6，化學式為[Cu(32AA) (H20)]，其中32AA為 3_(羧甲氧基）_2萘甲酸，其特征在于合成步驟為：將一定比例的3-(羧甲氧基）-2萘甲酸 (32AA)有機配體、二價的銅金屬鹽和堿(堿土 )金屬氫氧化物溶于一定量的水和有機溶劑 中，然后將反應混合液轉移到反應釜中加熱完成后緩慢降至室溫、過濾、靜置、析出目標產 物并確定其晶體結構。2. 根據(jù)權利要求書1所述的一種萘二酸銅配合物的制備方法，其特征在于所選的二 價的銅金屬鹽為氯化銅，硫酸銅，高氯酸銅，硝酸銅中的一種或多種。3. 根據(jù)權利要求書1所述的一種萘二酸銅配合物的制備方法，其特征在于所使用的 3_(羧甲氧基)_2萘甲酸(32AA)有機配體、二價的銅金屬鹽和氫氧化鈉的比例為0.1~3.5 : 0.1~3.5 : 0.1~3.5 : 0.1~3.5〇4. 根據(jù)權利要求書1所述的一種萘二酸銅配合物的制備方法，其特征在于所選的溫 度范圍從室溫到200攝氏度。5. 根據(jù)權利要求書1所述的一種萘二酸銅配合物的制備方法，其特征在于所需要的 反應時間范圍從0.4小時到168小時。6. 根據(jù)權利要求書1所述的一種萘二酸銅配合物的制備方法，其特征在于所選的有 機溶劑為含碳原子數(shù)為1-10的單醇、雙醇、三醇或多羥基醇、丙酮、乙酸乙酯、二甲基亞 砜、N，N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、硝基甲烷、四氫呋喃、N-甲基吡咯烷 酮、石油醚、苯、甲苯的單一溶劑或混合溶劑。7. 根據(jù)權利要求書1所述的一種萘二酸銅配合物的制備方法，其特征在于所選的堿 (堿土 )金屬氫氧化物為氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化銣，氫氧化絶，氫氧化鎂，氫 氧化鈣，氫氧化鍶，氫氧化鋇的單一氫氧化物或混合氫氧化物。
【文檔編號】C07F1/08GK105820179SQ201610159329
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年3月21日
【發(fā)明人】汪永濤, 王金華, 湯桂梅, 張真豪, 萬文珠
【申請人】齊魯工業(yè)大學