本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)制備領(lǐng)域，具體涉及一種含春雷霉素和噻森銅的農(nóng)用殺菌劑及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

我們都知道植物易遭受細(xì)菌、真菌、病毒等微生物的侵害，其中真菌和細(xì)菌病害尤其重要，對植物生長、繁育、儲(chǔ)藏和運(yùn)輸威脅很大。防治這類病害的活性化合物有噻唑酰胺類、三唑類、甲氧基丙烯酸酯、咪唑類等，但在多數(shù)情況下，它們的植物耐受性和抵抗植物致病菌的活性總不能滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要。因此僅用一種活性化合物很難達(dá)到保護(hù)植物不受有害病菌危害的目的，一旦抗性產(chǎn)生會(huì)促使用戶增加用藥量，從而會(huì)更加加快抗性的產(chǎn)生、成本增加、農(nóng)藥殘留和作物安全問題，這些活性高的化合物與安全性好、抗性產(chǎn)生慢、廣譜性的藥劑混用則成為人們備受關(guān)注的問題。

噻森銅是本申請人于2000年開發(fā)試驗(yàn)成功的化合物(zl00132657.0)，它的單劑已大量被農(nóng)業(yè)市場使用。

化學(xué)名：n、n’-甲撐-雙(2-氨基-5-巰基1、3、4噻二唑)銅

噻森銅為噻唑類有機(jī)銅殺菌劑，主要登記防治水稻白葉枯病、細(xì)菌性條斑病、白菜軟腐病和番茄青枯病。高效廣譜，毒性低，安全環(huán)保，無公害，對細(xì)菌性病害特效，對真菌性病害有效。特別是對水稻白葉枯病和水稻細(xì)菌性條斑病及柑橘潰瘍具有特效。噻森銅對細(xì)菌病害特效，但是對真菌性病害防治活性難以滿足更高要求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了更好及更加經(jīng)濟(jì)性地解決單一藥劑應(yīng)用面窄及單一用藥經(jīng)濟(jì)成本高的缺點(diǎn)，同時(shí)能提高藥效及減少病菌的抗藥性。本發(fā)明的目的在于提供一種含春雷霉素和噻森銅的農(nóng)用殺菌劑及其應(yīng)用。

本實(shí)用發(fā)明采用的技術(shù)解決方案是：一種含春雷霉素和噻森銅的農(nóng)用殺菌劑，所述的農(nóng)用殺菌劑包括春雷霉素和噻森銅，所述的春雷霉素和噻森銅之間的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為1∶5-5∶1。

所述的春雷霉素和噻森銅之間的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為1∶5或1∶1。

所述的農(nóng)用殺菌劑還包含有溶劑、濕潤劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑、崩解劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、著色劑、填料和水。

一種含春雷霉素和噻森銅的農(nóng)用殺菌劑在防治柑橘潰瘍病上的應(yīng)用。

一種含春雷霉素和噻森銅的農(nóng)用殺菌劑在防治大白菜軟腐病上的應(yīng)用。

本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明提供了一種含春雷霉素和噻森銅的農(nóng)用殺菌劑及其應(yīng)用，以特定質(zhì)量比存在時(shí)，有比較好的協(xié)同增效作用，對柑橘潰瘍病和大白菜軟腐病具有防治效果，且本發(fā)明殺菌組合物協(xié)同增效明顯，可充分發(fā)揮噻森銅對細(xì)菌性病害高效，擴(kuò)大對真菌性病害有效的特點(diǎn)及其良好的保護(hù)性能，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對施藥作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。

具體實(shí)施方式

春雷霉素和噻森銅復(fù)配對柑橘潰瘍病配方的篩選

實(shí)驗(yàn)靶標(biāo)：柑橘潰瘍病

供試藥劑：

試驗(yàn)方法：

參照殺菌劑農(nóng)藥室內(nèi)生物測定實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)則，渾濁度法。

試驗(yàn)藥劑：

70％春雷霉素tc以及95％噻森銅tc由浙江東風(fēng)化工有限公司提供，春雷霉素可直接溶于水，95％噻森銅tc由本單位劑型室配成20％sc。

實(shí)驗(yàn)處理：

70％春雷霉素tc(a)、20％噻森銅sc(b)及兩者的以及兩者的五個(gè)配比(a∶b質(zhì)量分?jǐn)?shù)之比為1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)設(shè)置成200、100、50、25、12.5mg/l系列濃度。

試驗(yàn)方法：

將柑橘潰瘍病病原菌在lb固體培養(yǎng)基上面進(jìn)行劃線，在28℃下培養(yǎng)直到長出單菌落。挑取lb固體培養(yǎng)基上面的柑橘潰瘍病病原菌的單菌落，放到液體的lb培養(yǎng)基中，在28℃、200rpm恒溫?fù)u床振蕩培養(yǎng)到od600值0.5左右，備用。

將試驗(yàn)藥劑a配制成200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液體培養(yǎng)基20ml，用同樣的方法將試驗(yàn)藥劑b以及兩者的五個(gè)配比分別配制成濃度為200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液體培養(yǎng)基20ml，加入500μ1含柑橘潰瘍病病原菌的lb液體培養(yǎng)基，在28℃、200rpm恒溫?fù)u床振蕩培養(yǎng)到ck的od600值0.5左右，將各個(gè)濃度的菌液在分光光度計(jì)上測定od600值。并且另外測定濃度為200、100、50、25、12.5mg/l藥劑和對照藥劑含毒無菌的lb液體培養(yǎng)基進(jìn)行od值，對由于藥劑本身造成的od值進(jìn)行校正。

藥效計(jì)算：

校正od值＝含菌培養(yǎng)基od值-無菌培養(yǎng)基od值

防效％＝(校正對照培養(yǎng)基od值-校正含毒培養(yǎng)基od值)/校正對照培養(yǎng)基菌液od值*100

共毒系數(shù)的計(jì)算：

在藥劑抑菌率的基礎(chǔ)上，用“dps數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)”3.11專業(yè)版進(jìn)行數(shù)據(jù)分析統(tǒng)計(jì)，求出回歸直線、ec50相關(guān)系數(shù)。依孫云沛法將測定的個(gè)處理的ec50換算成實(shí)際毒性指數(shù)(ati)；根據(jù)混劑配比，算出理論毒性指數(shù)(tti)，按下列公式計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(ctc)。

理論混用毒力指數(shù)(tti)＝a的毒力指數(shù)×a在混用中的含量(％)+b的毒力指數(shù)×b在混用中的含量(％)+c的毒力指數(shù)×c在混用中的含量(％)

若共毒系數(shù)大于120，表明有增效作用；100-120之間，表明為相加作用；若明顯低于100(80以下)，表明為拮抗作用。

結(jié)果分析：

采用五點(diǎn)法取個(gè)五個(gè)代表性的配比，并對這5個(gè)配比和標(biāo)準(zhǔn)藥劑進(jìn)行毒力測定。結(jié)果表明(表1)，春雷霉素a、噻森銅b及二者的5個(gè)配比(a∶b為1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)對柑橘潰瘍病的ec50分別為36.70、41.37、33.22、41.30、39.99、34.68、31.74mg/l。

根據(jù)孫云沛共毒系數(shù)計(jì)算辦法對測試結(jié)果進(jìn)行分析表明(表2)。春雷霉素與噻森銅復(fù)配的共毒系數(shù)在97.08-121.95之間。試驗(yàn)所設(shè)置配比a∶b為1∶5表現(xiàn)為增效作用，其余配比表現(xiàn)為相加作用。

表1：春雷霉素與噻森銅對柑橘潰瘍病復(fù)配配方篩選

表2：標(biāo)準(zhǔn)藥劑和五個(gè)配比毒力分析結(jié)果

附表：春雷霉素與噻森銅對柑橘潰瘍病復(fù)配配方篩選測定結(jié)果的原始數(shù)據(jù)

春雷霉素和噻森銅復(fù)配對大白菜軟腐病配方的篩選

實(shí)驗(yàn)靶標(biāo)：大白菜軟腐病

供試藥劑：

試驗(yàn)方法：

參照殺菌劑農(nóng)藥室內(nèi)生物測定實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)則，渾濁度法。

試驗(yàn)藥劑：

70％春雷霉素tc以及95％噻森銅tc由浙江東風(fēng)化工有限公司提供，春雷霉素可直接溶于水，95％噻森銅tc由本單位劑型室配成20％sc。

實(shí)驗(yàn)處理：

70％春雷霉素tc(a)、20％噻森銅sc(b)及兩者的以及兩者的五個(gè)配比(a∶b質(zhì)量分?jǐn)?shù)之比為1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)設(shè)置成200、100、50、25、12.5mg/l系列濃度。

試驗(yàn)方法：

將大白菜軟腐病病原菌在lb固體培養(yǎng)基上面進(jìn)行劃線，在28℃下培養(yǎng)直到長出單菌落。挑取lb固體培養(yǎng)基上面的大白菜軟腐病病原菌的單菌落，放到液體的lb培養(yǎng)基中，在28℃、200rpm恒溫?fù)u床振蕩培養(yǎng)到od600值0.5左右，備用。

將試驗(yàn)藥劑a配制成200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液體培養(yǎng)基20ml，用同樣的方法將試驗(yàn)藥劑b以及兩者的五個(gè)配比分別配制成濃度為200、100、50、25、12.5mg/l的含毒lb液體培養(yǎng)基20ml，加入500μl含大白菜軟腐病病原菌的lb液體培養(yǎng)基，在28℃、200rpm恒溫?fù)u床振蕩培養(yǎng)到ck的od600值0.5左右，將各個(gè)濃度的菌液在分光光度計(jì)上測定od600值。并且另外測定濃度為200、100、50、25、12.5mg/l藥劑和對照藥劑含毒無菌的lb液體培養(yǎng)基進(jìn)行od值，對由于藥劑本身造成的od值進(jìn)行校正。

藥效計(jì)算：

校正od值＝含菌培養(yǎng)基od值-無菌培養(yǎng)基od值

防效％＝(校正對照培養(yǎng)基od值-校正含毒培養(yǎng)基od值)/校正對照培養(yǎng)基菌液od值*100

共毒系數(shù)的計(jì)算：

在藥劑抑菌率的基礎(chǔ)上，用“dps數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)”3.11專業(yè)版進(jìn)行數(shù)據(jù)分析統(tǒng)計(jì)，求出回歸直線、ec50相關(guān)系數(shù)。依孫云沛法將測定的個(gè)處理的ec50換算成實(shí)際毒性指數(shù)(ati)；根據(jù)混劑配比，算出理論毒性指數(shù)(tti)，按下列公式計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(ctc)。

理論混用毒力指數(shù)(tti)＝a的毒力指數(shù)×a在混用中的含量(％)+b的毒力指數(shù)×b在混用中的含量(％)+c的毒力指數(shù)×c在混用中的含量(％)

若共毒系數(shù)大于120，表明有增效作用；100-120之間，表明為相加作用；若明顯低于100(80以下)，表明為拮抗作用。

結(jié)果分析：

采用五點(diǎn)法取個(gè)五個(gè)代表性的配比，并對這5個(gè)配比和標(biāo)準(zhǔn)藥劑進(jìn)行毒力測定。結(jié)果表明(表1)，春雷霉素a、噻森銅b及二者的5個(gè)配比(a∶b為1∶5、1∶3、1∶1、3∶1、5∶1)對柑橘潰瘍病的ec50分別為50.47、61.09、41.47、54.18、40.95、49.18、43.79mg/l。

根據(jù)孫云沛共毒系數(shù)計(jì)算辦法對測試結(jié)果進(jìn)行分析表明(表2)。春雷霉素與噻森銅復(fù)配的共毒系數(shù)在107.34-142.59之間。試驗(yàn)所設(shè)置配比a∶b為1∶5和1∶1表現(xiàn)為增效作用，其余配比表現(xiàn)為相加作用。

表1：春雷霉素與噻森銅對大白菜軟腐病復(fù)配配方篩選

表2：標(biāo)準(zhǔn)藥劑和五個(gè)配比毒力分析結(jié)果

附表：春雷霉素與噻森銅對大白菜軟腐病復(fù)配配方篩選測定結(jié)果的原始數(shù)據(jù)

綜合上述，本發(fā)明以特定質(zhì)量比存在時(shí)，有比較好的協(xié)同增效作用，對柑橘潰瘍病和大白菜軟腐病具有防治效果，且本發(fā)明殺菌組合物協(xié)同增效明顯，可充分發(fā)揮噻森銅對細(xì)菌性病害高效，擴(kuò)大對真菌性病害有效的特點(diǎn)及其良好的保護(hù)性能，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對施藥作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。