專利名稱：作為農(nóng)用殺菌劑和殺蟲殺螨的吡唑類化合物及其制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的吡唑類化合物、它們地制備方法以及它們作為農(nóng)藥的應(yīng)用。
眾所周知，許多含吡唑的化合物具有良好的殺蟲殺螨活性。如CN86-108691A報(bào)道的如下通式的化合物，在此通式中，R3為H，C1～C4烷基或苯基。此類化合物并不是十全十美，仍需研制新的更好的化合物。
本發(fā)明涉及如下通式的新的吡唑類化合物作為農(nóng)用殺菌劑及殺蟲殺螨劑
通式I通式(I)中
R1，R2為H、鹵素、C1～C6烷基、C2～C16烯基、炔基、C3～C6環(huán)烷基、C1～C6鹵代烷基(C2～C6烯基、C2～C6炔基、C3～C6環(huán)烷基)，R1，R2可相同或不同。
R3為氫、鹵素、(鹵代)C1～C6烷基、(鹵代)C2～C6烯基、(鹵代)C2～C6炔基、(鹵代)C3～C6環(huán)烷基、(鹵代)C3～C6環(huán)烯基，NR5R6[R5為H，鹵代)C1～C6烷基，(鹵代)C2～C6烯基、(鹵代)C2～C6炔基、(鹵代)C3～C6環(huán)烷基、(鹵代)C3～C6環(huán)烯基，R6為R5、(取代)芳基、(取代)雜芳基]、(取代)芳基、(取代)雜芳基。
R4為H、C1～C6烷基、鹵素、NR5R7[R7為R5、(取代)芳基、(取代)雜芳基]，CN、(取代)芐基、(取代)芳基、(取代)雜芳基、CO-Z1～R8(Z1為鍵，O，S，NR5R7；R8為H、(鹵代)C1～C6烷基、(鹵代)C2～C6烯基、(鹵代)C2～C6炔基、(鹵代)C3～C6環(huán)烷基、(鹵代)C3～C6環(huán)烯基、(取代)芳基、CH2CO-Z1-R7、CH2CN)、PX1(X2R9)X3R10(X1為O，S；X2，X3為O，S，NH；X1，X2，X3可相同或不同；R9，R10為R8，可相同或不同。
X為鍵，O，S，NR11(R11為H，R8)。
Y為鍵，O，NR11，CH2。
Z為鍵，H，CO、S(O)n，CHR12[R12為H，(鹵代)C1～C6烷基]。
R4和Z還可組成環(huán)[飽和的或不飽和的任意取代的五圓或六圓環(huán)咪唑、二氫咪唑、三唑、惡(二)唑、惡唑啉(酮)、噻(二)唑、噻唑啉(酮)、嘧啶、二(四)氫嘧啶(啉酮)、(三氫)惡嗪]。
Q為H、R3、CH2R3、OR3、CO-Z1-R8、OR7、S(O)nR8、CN、PX1(X2R9)X3R10。
當(dāng)Q為(取代)芳基時(shí)，可為(取代)苯基，取代基可為H，C1～C6烷基、C2～C6烯基、C2～C6炔基、C3～C6環(huán)烷基、C3～C6環(huán)烯基，C1～C6鹵代烷基(C2～C6烯基、C2～C6炔基、C3～C6環(huán)烷基、C3～C6環(huán)烯基)，OR8，CO-Z1-R8，CH2CO-Z1-R8，CH2CN，NR5R8，S(O)nR8，SiR12R13R14[R12～R14為(鹵代)C1～C6烷基，可相同或不同]，COSiR12R13R14，OSiR12R13R14，CR12R13CN，CR12R13CC13，SF5，
m＝0～1； n＝0～2。
在本申請(qǐng)中所用的名詞“烷基，烯基，炔基”分別是指支鏈或直鏈的烷基，烯基，炔基。“鹵素”指氟，氯，溴，碘?！胞u代烷基(烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基)”指被1個(gè)或更多個(gè)相同或不同的鹵原子取代了的烷基(烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基)，(取代)芳基，(取代)雜芳基，取代基可為H，C1～C6烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基，C1～C6鹵代(烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基)環(huán)烯基，OR7，CO-Z1-R7，NR5R6，S(O)nR7，SiR12R13R14，COSiR12R13R14，OSiR12R13R14，CR15R16CN，CR15R16CC13，SF5、取代基可在芳基和雜芳基的任意位置；芳基，雜芳基指苯基，萘基，呋喃基，噻吩基，吡啶基，吡唑基，咪唑基，咪唑并吡啶，三唑基，三唑并嘧啶，噻(二)唑基，惡(二)唑基，嘧啶基，
在通式(I)中，R1通常在吡唑的1位，其他基團(tuán)可分別在吡唑的3，4，5任意位置，
當(dāng)R4＝OH時(shí)，通式(I)可為其互變異構(gòu)體
通式(I)所表示的化合物對(duì)于屬于同翅目的昆蟲如飛虱、粉虱、葉蟬和蚜蟲等以及螨類有特效。此外，對(duì)于蔬菜、果樹和觀賞植物等的病害如霜霉病，白粉病，銹病等具有優(yōu)良的殺菌作用。
通式(I)所示的化合物的合成方法如下。
方法A(當(dāng)Y＝O時(shí))
其中R1，R2，R3，R4，Z和Qm與前面定義相同。Hal表示鹵原子如Cl或Br。
在上述反應(yīng)中所用的溶劑可以是任何不妨礙該反應(yīng)的溶劑，它們包括鹵代烴類(如二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳、四氯乙烷)，醇類(如丁醇、異丙醇，乙醇、乙二醇)，醚類(如四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙二醇雙(甲)乙醚、乙醚、異丙醚)，酮類(如丙酮、丁酮、環(huán)己酮)，芳香烴類(如苯、甲苯、氯苯、硝基苯)，酯類(如乙酸乙醇、乙酸甲酯)，腈類(如乙腈)，二甲亞砜、二甲基甲酰胺和水。這些溶劑可單獨(dú)使用也可混合使用。當(dāng)混合使用這些溶劑進(jìn)行量相反應(yīng)時(shí)，可使用相轉(zhuǎn)移催化劑，例如四丁基溴化銨、氯化三乙基苯甲基銨等。
在上述反應(yīng)中所用的堿為無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿。無(wú)機(jī)堿包括如堿或堿土金屬的碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸氫鈉等，堿或堿土金屬的氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣和堿金屬的氫化物如氫化鋰、氫化鈉等。
有機(jī)堿類包括三乙胺，吡啶、4-二甲氨基吡啶等。堿的用量，使用與通式(II)表示的化合物等摩爾或超量。
在反應(yīng)中，如使用固堿，出現(xiàn)固液兩相時(shí)，可使用例如聚乙二醇400、600、900等相轉(zhuǎn)移催化劑。
化合物(II)可用下列方法制得
在上述反應(yīng)中，所用的溶劑通常是醇類(如甲醇、乙醇，異丙醇等)和水，溫度通常是室溫至回流，時(shí)間是30分鐘至6小時(shí)。
化合物(IV)可由已知方法合成。
化合物(II)也可用下列方法制得
在上述反應(yīng)中，(V)與氯化劑如氯氣，氯化砜，NCS等于惰性溶劑如乙酸乙酯，二氯甲烷、二氯乙烷，二氧六環(huán)中在-15～70℃下反應(yīng)30分鐘至6小時(shí)得到(VI)；(VI)與HR4在堿(如無(wú)機(jī)堿包括堿或堿土金屬的碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸氫鈉等，堿或堿土金屬的氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣和堿金屬的氫化物如氫化鋰、氫化鈉等；有機(jī)堿類包括三乙胺，吡啶、4-二甲氨基吡啶等)和惰性溶劑存在下反應(yīng)制得(II)。
方法B(Y＝NR11，Z＝CR12時(shí))
在上述反應(yīng)中，所用的溶劑通常是醇類(如甲醇、乙醇，異丙醇等)和水，溫度通常是室溫至回流，時(shí)間是30分鐘至10小時(shí)。
方法C(當(dāng)R4＝NR5R7時(shí))
在上述反應(yīng)中，(IA)同烷基化試劑、?；噭┑仍趬A(如無(wú)機(jī)堿包括堿或堿土金屬的碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸氫鈉等，堿或堿土金屬的氫氧化物如氫氧化鈉。氫氧化鉀、氫氧化鈣和堿金屬的氫化物如氫化鋰、氫化鈉等；有機(jī)堿類包括三乙胺，吡啶、4-二甲氨基吡啶等)和惰性溶劑存在下，于-15℃～150℃反應(yīng)30分鐘至24小時(shí)制得(IB)。
方法D(當(dāng)R4＝NR5R7時(shí))
中間體(VIII)與NR5R6在堿(如無(wú)機(jī)堿包括堿或堿土金屬的碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸氫鈉等，堿或堿土金屬的氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣和堿金屬的氫化物如氫化鋰、氫化鈉等；有機(jī)堿類包括三乙胺，吡啶、4-二甲氨基吡啶等)和惰性溶劑存在下反應(yīng)制得(II)，溫度是-20～150℃，時(shí)間是30分鐘至24小時(shí)。
方法E(當(dāng)Y＝O或NR10，R4＝NH，Z＝CO，R4和Z組成環(huán)時(shí))
在上述反應(yīng)中，溶劑通常為甲苯、苯、二氧六環(huán)，反應(yīng)溫度為室溫至回流，反應(yīng)時(shí)間通常為30分鐘至48小時(shí)，在有或無(wú)堿存在下進(jìn)行。
方法F(當(dāng)Y＝NH，R4＝NH2，Z＝CO，R4和Z組成環(huán)時(shí))
在上述反應(yīng)中，中間體(XI)和(XII)在溶劑如苯類、醇類(甲醇、乙醇、異丙醇)或其對(duì)應(yīng)的醇鈉存在下，于室溫至回流溫度反應(yīng)30分鐘～24小時(shí)制得(I)，
方法G
方法H
方法G和H的操作同方法E。方法I
在上述反應(yīng)中所用的溶劑可以是任何不妨礙該反應(yīng)的溶劑，它們包括鹵代烴類(如二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳，四氯乙烷)、醇類(如丁醇，異丙醇，乙醇，乙二醇)、醚類(如四氫呋喃，二氧六環(huán)，乙二醇雙(甲)乙醚，乙醚，異丙醚)、芳香烴類(如苯，甲苯，氯苯，硝基苯)、酯類(如乙酸乙酯、乙酸甲酯)、腈類(如乙腈)、二甲亞砜、二甲基甲酰胺和水。這些溶劑可單獨(dú)使用也可混合使用。當(dāng)混合使用這些溶劑進(jìn)行量相反應(yīng)時(shí)，可使用相轉(zhuǎn)移催化劑，例如四丁基溴化銨、氯化三乙基苯甲基銨等。
在上述反應(yīng)中所用的堿為無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿。無(wú)機(jī)堿包括如堿或堿土金屬的碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸氫鈉等，堿或堿土金屬的氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣和堿金屬的氫化物如氫化鋰，氫化鈉等。
有機(jī)堿類包括三乙胺。吡啶，4-二甲氨基吡啶等。
通式(I)所示的化合物可以制成如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、浸漬了活性化合物的天然材料及包入聚合物材料中的微細(xì)膠囊。
這些配方是用已知方法生產(chǎn)的、例如將活性化合物與填充劑即液體溶劑和/或固體載體混合，任選的使用表面活性劑即乳化劑和/或分散劑。
在使用水作為填充劑的情況下，有機(jī)溶劑等也可以用作助溶劑。作為液體溶劑，適用的主要有芳烴如二甲苯、甲苯、或烷基萘，氯代芳烴或氯代脂肪烴如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烴如環(huán)己烷或鏈烷烴如石油餾分、礦物油和植物油，醇類如丁醇或二醇，及其醚類和酯類，酮類如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水等。
作為固體載體，適用的有銨鹽和研磨的天然無(wú)機(jī)物如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、美國(guó)活性白土、蒙脫土，及研磨的合成無(wú)機(jī)物如高分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；作為顆粒劑的固體載體，適用的有粉碎的天然巖石如方解石，大理石、浮石、海泡石和白云石，以及無(wú)機(jī)和有機(jī)粉末的合成顆粒，和有機(jī)材料如鋸末、椰子殼、玉米芯和煙草桿的顆粒。
作為乳化劑，適用的有非離子型和陰離子型乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪醇醚，烷芳基聚二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；作為分散劑，適用的有木質(zhì)素亞硫酸鹽和甲基纖維素。
在這些配方中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素及粉末、顆粒或乳膠等形成的天然與合成聚合物如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂、卵磷脂和合成磷脂。進(jìn)一步可能的添加劑是礦物油和植物油。
這些配方一般含有0.1％～95％(重量)活性化合物即通式(I)所示的化合物，較好的為0.5％～95％。
本發(fā)明的活性化合物可單獨(dú)配成制劑使用，也可與已知的殺菌劑和殺蟲殺螨劑混合使用。
可以同本發(fā)明的化合物混用的殺菌劑如下
福美鐵、福美雙、福美鋅、代森錳、代森鋅、代森錳鋅、多菌靈、苯菌靈、異菌脲、三唑酮、環(huán)唑醇(cyproconazole)、己唑醇(bexaconazole)、烯唑醇(diniconazole)、粉唑醇(tlutriafol)、芐氯三唑醇(diclobutrazol)、雙苯三唑醇(bitertanol)、戊唑醇(tebuconazole)、氟菌唑(triflumizole)、呋菌唑(furconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、唑菌腈(propanenitrile)、糠菌唑(bromuconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、氟硅唑(flusilazolle)、酰胺唑(imibenconazole)、噁醚唑(difenconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈、噁酰胺(oxadixyl)、咪鮮胺(prochloraz)、霜脲氰(DPX-3217)、霜霉威(propamocarb)、乙磷鋁、乙霉威(diethofencarb)、吡咯類化合物拌種咯(fenpiclonil)、拌種強(qiáng)(CGA173506)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、啶斑肟(pyrifenox)、戊菌隆(pencycuron)、嘧菌腙(ferimzone)、唑菌嗪(triazoxide)、噻菌腈(thicyofen)、氟啶胺(fluazinam)、嘧菌胺、pyrimethanil、cyprodinil、fluquinconazole、BAS480F、BAS490F、CGA245704、CGA 329531、DE-795、DPX-JE874、ICIA0858、ICIA0054、KNF-S474，KTU 3616、KWG4168、LY214352、Mon 24000，XRD563、SSF126、SSF129(以上試驗(yàn)代號(hào)的化合物可以從英國(guó)植物保護(hù)會(huì)議論文集等中查到)。
可以同本發(fā)明的化合物混用的殺蟲殺螨劑如下
擬除蟲菊酯類化合物如氟酯菊酯(acrinathrin)，甲氰菊酯(fenpropathrin)，順式氯氰菊酯(alphamethrin)，氟氯菊酯(bifenthrin)，乙氰菊酯(cycloprothrin)，氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)，氯氟氰菊酯(cyhalothrin，PP563)，氯氰菊酯(cypermcthrin)，甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)，乙體氯氰菊酯(beta-cypermethrin)，高氰戊菊酯(esfenvalerate)，醚菊酯(etofenprox)，吡氯氰菊酯(fenpirithrin)，氟氰戊菊酯(flucythrinate)，氟胺氰菊酯(fluvalinate)，氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin，PP321)，七氟菊酯(tefluthrin)，四溴菊酯(tralomethrin)，溴氟菊酯，brofenprox，Cis-resmethrin，clocythrin，deltamethrin，ICIA5682，MTI-732，pyresmethrin，Silafluofen，silafluofen(Hoe498)，SSI-126，zetamethrin。
氨基甲酸酯類化合物如克百威，丁硫克百威、內(nèi)硫克百威、滅多威、硫雙滅多威、棉鈴?fù)?、苯硫威?br> 有機(jī)磷類化合物如丙蟲磷、丙硫磷、甲丙硫磷、內(nèi)溴磷、氯唑磷、特丁磷、甲基吡惡磷、丁苯硫磷、噻唑硫磷、吡唑硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、辛硫磷、地亞農(nóng)、Dowco429，MAT-7484。
苯甲酰脲類化合物如氟鈴脲、伏蟲隆、定蟲隆、氟蟲脲、PH-7023、GR-572、CGA157419、CGA184699。
吡啶甲胺類化合物如吡蟲啉、NI-25、TIA-304。
吡唑類化合物如NNI850、MK-239、Fipronil。
噠嗪酮類化合物如NC-129、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、
天然產(chǎn)物如abamectin、amitrazin、avermectin、azadirachtin。
其他雜環(huán)化合物如殺螨隆、喹螨醚、四螨嗪、AC303630、SU8801、YI-5301、SZI121、CGA 59205、D2341、DPX-MP062、MP-599、PFR-97、RH-5992、RH-2485、RH-0345(以上試驗(yàn)代號(hào)的化合物可以從英國(guó)植物保護(hù)會(huì)議論文集等中查到)。
實(shí)例1可濕性粉劑
本發(fā)明化合物50份，分別與3份木質(zhì)素磺酸鈣，2份十二烷基硫酸鈉和45份合成水合氧化硅混合。混合物均勻地磨碎和混合，得到50％的可濕性粉劑。
實(shí)例2懸浮劑
化合物25份，分別與3份聚氧亞乙基脫水山梨醇單油酸酯和72份水混合?；旌衔锉粷衲ブ列枰?5％的懸浮劑。
實(shí)例3粉劑
本發(fā)明化合物2份，分別與88份高嶺土和10份滑石混合。混合物被充分地磨碎，得到2％的粉劑。
實(shí)例4乳油
本發(fā)明化合物20份，分別與14份聚氧亞乙基苯乙烯基苯基醚，6份十二烷基苯磺酸鈣和60份二甲苯混合?；旌衔锉怀浞值鼗旌希玫?0％的乳油。
實(shí)例5顆粒劑
本發(fā)明化合物2份，分別與1份合成水合氧化硅。2份木素磺酸鈣，30份膨潤(rùn)土和65份高嶺上混合。混合物充分磨碎和混合后。加水，均勻捏合、成粒，干燥，得到2％的顆粒劑。
實(shí)例6水基懸浮液
本發(fā)明化合物20份，分別與1.5份脫水山梨醇三油酸酯和28.5份含2份聚乙烯醇的水溶液混合，用砂磨機(jī)將混合物磨成粒徑不大于3的細(xì)粉。每種混合物再與含0.05份黃原膠和0.1份硅酸鋁鎂的40份水溶液混合，然后，再與10份丙二醇混合，得到20％的水基懸浮液。
實(shí)例7油溶液
本發(fā)明化合物0.1份，分別溶解于5份二甲苯和5份三氯乙烷中，所得溶液與89.9份脫臭煤油混合，得到0.1％的油溶液。
實(shí)例8(化合物79)反應(yīng)式
(1)1，3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲腈的合成
1，3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛肟21.3克與100毫升乙酸酐回流反應(yīng)2小時(shí)，回收部分乙酸酐及乙酸后，冷卻并加水100毫升攪拌，即得固體，過濾、水洗、干燥得20.5克無(wú)色結(jié)晶體。熔點(diǎn)73～75℃。
(2)1.3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑酰胺肟的合成
1，3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲腈(8.5克)，碳酸鉀(8.0克)，鹽酸羥胺(4.0克)于50毫升甲醇中，回流過夜，回收大部分甲醇后，加水?dāng)嚢?，過濾，干燥即得所需物9.8克。熔點(diǎn)157～160℃。
(3)目的物的合成
上步中間體(1.5克)，對(duì)溴甲基苯甲酸叔丁酯(1.8克)，氫氧化鈉(0.3克)于30毫升丁酮中，回流反應(yīng)反應(yīng)8小時(shí)，脫溶后冷卻、加水，乙酸乙酯萃取，干燥，脫溶，柱層析得目的物2.0克，熔點(diǎn)84～86℃。
HNMR(CDCl3，TMS)ppm7.84～7.98(d，2H)，7.11～7.49(m，5H)，6.82～7.00(d，2H)，5.06(s，2H)，4.77(bs，2H)，3.58(s，3H)，2.37(s，3H)，1.62(s，9H)。
實(shí)例9(化合物306)反應(yīng)式
將1，3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛肟2.3克、氯甲基三唑鹽酸鹽(1.5克)、碳酸鉀(3.0克)于30毫升丙酮中的混合液加熱回流反應(yīng)8小時(shí)，回收大部分溶劑后，加水20毫升，乙酸乙酯萃取，干燥、脫溶得油狀物(2.8克)即目的物。
實(shí)例10(化合物309)反應(yīng)式
將1，3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛肟(1.0克)溶于10毫升四氫呋喃中，加入對(duì)三氟甲基苯基異氰酸酯(1.0克)及1滴三乙胺，攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，過濾即得目的物(1.8克)，熔點(diǎn)110～112℃。
HNMR(DMCO，TMS)ppm8.71(bs，1H)，8.09(s，1H)，7.64(s.4H)，7.45(m，2H)，7.27(m，1H)，3.64(s，3H)，2.41(s，3H)。
實(shí)例11(化合物231)反應(yīng)式
將1，3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛(0.5克)與2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼(0.53克)及1滴冰醋酸溶于20毫升甲醇中，加熱回流反應(yīng)5小時(shí)，冷卻，乙酸乙酯萃取，水洗，脫溶得油狀物。放置得固體(0.95克)。熔點(diǎn)70～74℃。
HNMR(CDCl3，TMS)ppm6.84～7.67(7H)，3.62(s，3H)，2.49(s，3H).
實(shí)例12(化合物145)反應(yīng)式
將1，3-二甲基-5-氯-4-吡唑甲酰氯(3.0克)溶于20毫升乙醚中，滴加4-三氟甲基芐胺(2.8克)，室溫?cái)嚢?小時(shí)，過濾并用乙醚洗即得目的物4.8克，熔點(diǎn)201～203℃。
HNMR(CDC3，TMS)PPM7.87(bs，1H)，7.42～7.55(d，2H)，6.84～7.06(d，2H)，6.49(bs，1H)，3.86(s，3H)，2.46(s，3H).
實(shí)例13(化合物315)反應(yīng)式
將1，3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛4.0克與水合肼(10毫升)于10毫升甲醇中反應(yīng)過夜，加水50毫升，攪拌即析出固體腙3.0克。取此腙0.5克溶于10毫升乙醚中同0.45克的對(duì)三氟j甲氧基苯基異氰酸酯反應(yīng)，立即析出沉淀，過濾，乙醚洗得產(chǎn)品0.85克，熔點(diǎn)119～120℃。
HNMR(DMSO，TMS)ppm10.51(s，1H)，8.11(1H)，7.72(1H)，6.94～7.60(m，9H)，3.57(s，3H)，2.39(s，3H)。
實(shí)例14(化合物389)反應(yīng)式
將0.8克1.3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑酰胺肟和0.7克2，6-二氟苯甲酰氯溶于20毫升的甲苯中，回流反應(yīng)8小時(shí)，脫溶。柱層析提純得產(chǎn)品0.9克。熔點(diǎn)106～108℃。
HNMR(CDCl3，TMS)ppm6.82～7.45(m，8H)，3.68(s，3H)，2.58(s，3H)。
實(shí)例15(化合物87)反應(yīng)式
(1)1，3-二甲基-5-苯氧基-4-α-氯吡唑甲醛肟的制備
將15克1，3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛肟溶于100毫升氯仿中，10℃以下通入稍過量的氯氣，過濾，氯仿洗，得產(chǎn)品8.8g，熔點(diǎn)138～152℃。
HNMR(DMCO，TMS)ppm6.82～714(m，5H)，3.58(s，3H)，2.27(s，3H)。
(2)1，3-二甲基-5-苯氧基-4-α-(1，2，4-三唑)吡唑甲醛肟的制備
1，3-二甲基-5-苯氧基-4-α-氯吡唑甲醛肟(6克)，1，2，4-三唑(3.2克)，碳酸鉀(4.7克)與60毫升DMF混合加熱至回流，反應(yīng)8小時(shí)，冷卻，乙酸乙酯萃取，有機(jī)層酸洗，水洗，飽和食鹽水洗，無(wú)水硫酸鎂干燥，脫溶，即得產(chǎn)品3克，熔點(diǎn)150～153℃。
HNMR(DMSO，TMS)ppm8.64(s，1H)，8.00(s，1H)，7.00～7.40(m，3H)，6.67～6.89(m，2H)，3.53(s，3H)，1.96(s，3H).
(3)目的物的制備
1，3-二甲基-5-苯氧基-4-α-1，2，4-三唑吡唑甲醛肟1克，氫化鈉1克與20毫升丁酮混合，室溫?cái)嚢?.5小時(shí)后，加入對(duì)苯甲酸叔丁基酯芐溴1克，回流4小時(shí)，加水，乙酸乙酯萃取，有機(jī)層酸洗，水洗，無(wú)水硫酸鎂干燥，脫溶，柱層析提純得產(chǎn)品，為油狀物1.2克，
HNMR(CDCl3，TMS)ppm8.42(s，1H)，7.99(s，1H)，7.84～7.99(m，2H)，7.00～7.38(m，3H)、6.67～6.84(m，2H)，5.11(s，2H)，3.67(s，3H)，2.09(s，3H)，1.65(s，9H)。
用類似的方法可制備表1～7所示的其它化合物
表1
化合物編號(hào) XR3 R4R 1 OC6H5CIC4H9t 2 OC6H5NH2 C4H9t 3 OC6H5NHCH3 C4H9t 4 OC6H5NHCO2CH3 C4H9t 5 OC6H5NHCOCH3 C4H9t 6 OC6H5N(Me)2C4H9t 7 OC6H5NHSO2CH3 C4H9t 8 OC6H6OCH3 C4H9t 9 OC6H5SCH3 C4H9t 10OC6H51，2，4-三唑-1-基 C4H9t 11OC6H5咪唑-1-基 C4H9t 12SC6H5CIC4H9t 13SC6H5NH2 C4H9t 14SC6H5NHCH3 C4H9t 15SC6H5NHCO2CH3 C4H9t 16SC6H6NHCOCH3 C4H9t 17SC6H5N(Me)2C4H9t 18SC6H5NHSO2CH3 C4H9t 19SC6H5OCH3 C4H9t 20SC6H5SCH3 C4H9t 21SC6H51，2，4-三唑-1-基 C4H9t 22SC6H5咪唑-1-基 C4H9t 23SC10H7 CIC4H9t 24SC10H7 NH2 C4H9t 25SC10H7 NHCH3 C4H9t 26SC10H7 NHCO2CH3 C4H9t 27SC10H7 NHCOCH3 C4H9t 28SC10H7 N(Me)2C4H9t 29SC10H7 NHSO2CH3 C4H9t 30SC10H7 OCH3 C4H9t 31SC10H7 SCH3 C4H9t 32SC10H7 1，2，4-三唑-1-基 C4H9t 33SC10H7 咪唑-1-基 C4H9t 34OC10H7 CIC4H9t 35OC10H7 NH2 C4H9t36OC10H7 NHCH3C4H9t 37OC10H7 NHCO2CH3 C4H9t38OC10H7 NHCOCH3 C4H9t39OC10H7 N(Me)2 C4H9t40OC10H7 NHSO2CH3 C4H9t41OC10H7 OCH3 C4H9t42OC10H7 SCH3 C4H9t43OC10H7 1，2，4-三唑-1-基C4H9t44OC10H7 咪唑-1-基C4H9t45OC10H7 CI CO2C4H9t46OC10H7 NH2 CO2C4H9t47OC10H7 NHCH3CO2C4H9t48OC10H7 NHCO2CH3 CO2C4H9t49OC10H7 NHCOCH3 CO2C4H9t50OC10H7 N(Me)2 CO2C4H9t51OC10H7 NHSO2CH3 CO2C4H9t52OC10H7 OCH3 CO2C4H9t53OC10H7 SCH3 CO2C4H9t54OC10H7 1，2，4-三唑-1-基CO2C4H9t55OC10H7 咪唑-1-基CO2C4H9t56SC10H7 CI CO2C4H9t57SC10H7 NH2 CO2C4H9t58SC10H7 NHCH3CO2C4H9t59SC10H7 NHCO2CH3 CO2C4H9t60SC10H7 NHCOCH3 CO2C4H9t61SC10H7 N(Me)2 CO2C4H9t62SC10H7 NHSO2CH3 CO2C4H9t63SC10H7 OCH3 CO2C4H9t64SC10H7 SCH3 CO2C4H9t65SC10H7 1，2，4-三唑-1-基CO2C4H9t66SC10H7 咪唑-1-基CO2C4H9t67SC6H5CI CO2C4H9t68SC6H5NH2 CO2C4H9t69SC6H5NHCH3CO2C4H9t70SC6H5NHCO2CH3 CO2C4H9t71SC6H5NHCOCH3 CO2C4H9t72SC6H5N(Me)2 CO2C4H9t73SC6H5NHSO2CH3 CO2C4H9t74SC6H6OCH3 CO2C4H9t75SC6H5SCH3 CO2C4H9t76SC6H51，2，4-三唑-1-基CO2C4H9t77SC6H5咪唑-1-基CO2C4H9t78OC6H5CI CO2C4H9t79OC6H5NH2CO2C4H9t80OC6H5NHCH3 CO2C4H9t81OC6H5NHCO2CH3 CO2C4H9t82OC6H6NHCOCH3CO2C4H9t83OC6H5N(Me)2 CO2C4H9t84OC6H5NHSO2CH3 CO2C4H9t85OC6H5OCH3 CO2C4H9t86OC6H5SCH3 CO2C4H9t87OC6H51，2，4-三唑-1-基 CO2C4H9t88OC6H5咪唑-1-基 CO2C4H9t89OC6H6CN CO2C4H9t90OC6H6CN C4H9t91OC6H6NHCH2CO2CH3C4H9t92OC6H6NHCH2CO2CH3CO2C4H9t93OC6H5H CO2C(Me)2CN94OC6H5H CO2C(Me)2CCI395OC6H5CI CO2C(Me)2CN96OC6H5CI CO2C(Me)2CCI3
表2
化合物編號(hào) X R3 R4 R 97 OC6H5CI C4H9t 98 OC6H5NH2 C4H9t 99 OC6H5NHCH3 C4H9t100 OC6H5NHCO2CH3C4H9t101 OC6H5NHCOCH3 C4H9t102 OC6H5N(Me)2 C4H9t103 OC6H5NHSO2CH3C4H9t104 OC6H6OCH3C4H9t105 OC6H5SCH3C4H9t106 OC6H51，2，4-三唑-1-基 C4H9t107 OC6H5咪唑-1-基 C4H9t108 SC6H5CI C4H9t109 SC6H5NH2 C4H9t110 SC6H5NHCH3 C4H9t111 SC6H5NHCO2CH3C4H9t112 SC6H6NHCOCH3 C4H9t113 SC6H5N(Me)2 C4H9t114 SC6H5NHSO2CH3C4H9t115 SC6H5OCH3C4H9t116 SC6H5SCH3C4H9t117 SC6H51，2，4-三唑-1-基 C4H9t118 SC6H5咪唑-1-基 C4H9t119 SC6H5CI CO2C4H9t120 SC6H5NH2 CO2C4H9t121 SC6H5NHCH3 CO2C4H9t122 SC6H5NHCO2CH3CO2C4H9t123 SC6H5NHCOCH3 CO2C4H9t124 SC6H5N(Me)2 CO2C4H9t125 SC6H5NHSO2CH3CO2C4H9t126 SC6H6OCH3CO2C4H9t127 SC6H5SCH3CO2C4H9t128 SC6H51，2，4-三唑-1-基 CO2C4H9t129 SC6H5咪唑-1-基 CO2C4H9t130 OC6H5CI CO2C4H9t131 OC6H5NH2 CO2C4H9t132OC6H5NHCH3 CO2C4H9t133OC6H5NHCO2CH3CO2C4H9t134OC6H6NHCOCH3 CO2C4H9t135OC6H5N(Me)2 CO2C4H9t136OC6H5NHSO2CH3CO2C4H9t137OC6H5OCH3CO2C4H9t138OC6H5SCH3CO2C4H9t139OC6H51，2，4-三唑-1-基 CO2C4H9t140OC6H5咪唑-1-基 CO2C4H9t141OC6H5H CO2C(Me)2CN142OC6H5H CO2C(Me)2CC3143OC6H5CI CO2C(Me)2CN144OC6H5CI CO2C(Me)2CCI3表3
化合物編號(hào) XR3R1ZQ145 CICH3-CH2C6H4-4-CF3146 CICH3-CH2C6H4-4-C4H9t147 CICH3-CH2C6H4-4-CI148 CICH3-CH2C6H4-4-OCF3149 OPh CH3-CH2C6H4-4-OCF3150 CICH3-NHC6H4-4-CF3151 CICH3-NHC6H4-4-C4H9t152 CICH3-NHC6H4-4-CI153 CICH3-NHC6H4-4-OCF3154 CICH3-NHC6H4-4-OC2HF4155 CICH3-C6H4-3-OCH(CH3)2156 CICH3OCH2C6H4-4-But157 OPh CH3OCH2C6H4-4-CO2But158 CICH3-NH2C6H3-2，6-(Me)2159 CICH3-NHC6H4-4-NO2160 CICH3-NHC6H5161 CICH3OCH2C6H4-4-OCF3162 CICH3OCH2-1-(1，2，4-三唑)163 CICH3-C6H4-4-F164 CICI -C6H4-4-CF3165 CICI -C6H4-4-C4H9t166 CICI -C6H4-4-CI167 CICI -C6H4-4-OCF3168 CICI -C6H4-3-OCH(CH3)2169 CICI -C6H4-4-F170 CICI -CH2C6H4-4-CF3171 CICI -CH2C6H4-4-C4H9t172 CICI -CH2C6H4-4-CI173 CICI -CH2C6H4-4-OCF3174 CICI -CH2C6H4-4-OC2HF4175 CICI -NHC6H4-4-CF3176 CICI -NHC6H4-4-C4H9t177 CICI -NHC6H4-4-CI178CI CI -NHC6H4-4-OCF3179CI CI -NHC6H4-4-OC2HF4180OPhCH3-C6H4-3-OCH(CH3)2181CI CI -NHC6H2-2，6-CI2-4-CF3182CI CH3-NHC6H2-2，6-CI2-4CF3183CI CI -CH2C6H2-2，6-CI2-4-CF3184CI CH3-CH2C6H2-2，6-CI2-4-CF3185CI CF3-CH2-2-噻酚-4-CO2CH3186CI CF3-CH2-3-C5H3N-6-CI187CI CF3-3-C5H3N-6-CI(吡啶)188CI CF3-CH2-2-C4H3O(呋喃189CI CF3-NHC6H4-4-CF3190CF3CI -CH2-2-噻酚-4-CO2CH3191CF3CI -CH2-3-C5H3N-6-CI192CF3CI -3-C5H3N-6-CI193CF3CI -CH2C6H4-4-CF3194CF3CI -NHC6H4-4-CF3195CI CH3-
196CI CF3-C6H2-2，6-(Br)2-4-OCF3197OPhCF3-NHC6H4-4-CF3198OPhCF3-NHC6H4-4-NO2199CI CF3-NHC6H4-4-CN200CI CF3-C6H2-2，6-(Br)2-4-OCF3表4
化合物編號(hào) XR3R4 YR201 CI NH2CH2C6H4-4-CF3202 CI NH2CH2C6H4-4-C4H9t203 CI NH2CH2C6H4-4-CI204 CI NH2CH2C6H4-4-OCF3205 CI NH2CH2C6H4-4-OC2HF4206 CI NH2NHC6H4-4-CF3207 CI NH2NHC6H4-4-C4H9t208 CI NH2NHC6H4-4-CI209 CI NH2NHC6H4-4-OCF3210 CI NH2NHC6H4-4-OC2HF4211 CI NH2C6H4-3-OCH(CH3)2212 CI NH2NHC6H2-2，6-CI2-4-CF3213 CI NH2CH2C6H2-2，6-CI2-4-CF3214 CI NH2C6H4-4-CF3215 CI NH2C6H4-4-C4H9t216 CI NH2C6H4-4-CI217 CI NH2C6H4-4-OCF3218 CI NH2C6H4-4-OC2HF4219 CI NH2C6H4-4-F220 OPhH CH2C6H4-4-CF3221 OPhH CH2C6H4-4-C4H9t222 OPhH CH2C6H4-4-CI223 OPhH CH2C6H4-4-OCF3224 OPhH CH2C6H4-4-OC2HF4225 OPhH NHC6H4-4-CF3226 OPhH NHC6H4-4-C4H9t227 OPhH NHC6H4-4-CI228 OPhH NHC6H4-4-OCF3229 OPhH NHC6H4-4-OC2HF4230 OPhH C6H4-3-OCH(CH3)2231 OPhH NHC6H2-26-CI2-4-CF3232 OPhH CH2C6H2-2，6-CI2-4-CF3233 OPhH C6H4-4-CF3234 OPhH C6H4-4-C4H9t235 OPhH C6H4-4-CI236 OPhH C6H4-4-OCF3237OPh H C6H4-4-OC2HF4238OPh H C6H4-4-F239OPh CICH2C6H4-4-CF3240OPh CICH2C6H4-4-C4H9t241OPh CICH2C6H4-4-CI242OPh CICH2C6H4-4-OCF3243OPh CICH2C6H4-4-OC2HF4244OPh CINHC6H4-4-CF3245OPh CINHC6H4-4-C4H9t246OPh CINHC6H4-4-CI247OPh CINHC6H4-4-OCF3248OPh CINHC6H4-4-OC2HF4249OPh CIC6H4-3-OCH(CH3)2250OPh CINHC6H2-2，6-CI2-4-CF3251OPh CICH2C6H2-2，6-CI2-4-CF3252OPh CIC6H4-4-CF3253OPh CIC6H4-4-C4H9t254OPh CIC6H4-4-CI255OPh CIC6H4-4-OCF3256OPh CIC6H4-4-OC2HF4257OPh CIC6H4-4-F258CICICH2C6H4-4-CF3259CICICH2C6H4-4-C4H9t260CICICH2C6H4-4-CI261CICICH2C6H4-4-OCF3262CICICH2C6H4-4-OC2HF4263CICINHC6H4-4-CF3264CICINHC6H4-4-C4H9t265CICINHC6H4-4-CI266CICINHC6H4-4-OCF3267CICINHC6H4-4-OC2HF4268CICIC6H4-3-OCH(CH3)2269CICINHC6H2-2，6-CI2-4-CF3270CICICH2C6H2-2，6-CI2-4-CF3271CICIC6H4-4-CF3272CICIC6H4-4-C4H9t273CICIC6H4-4-CI274CICIC6H4-4-OCF3275CICIC6H4-4-OC2HF4276CICIC6H4-4-F277CIH OCH2CO2C2H5278CIH OCH(Mc)CO2C2H5279CIH OCH2-1-(1，2，4-三唑)280CIH OCONHCH3281CI HOCONHC6H4-4-CI282CI HOCONHC6H4-4-CF3283CI HOCONHC6H4-4-OCF3284CI HOCONHC6H3-3，4-CI2285CI HNHCONHC6H4-4-CI286CI HN(CH3)CONHC6H4-4-CI287CI HNHCONHC6H4-4-CF3288CI HNHCONHC6H4-4-OCF3289CI HNHCONHC6H3-3，4-CI2290CI HOCOC6H4-4-F291CI HOCOC6H4-4-CI292CI HOCOC6H3-2，6-F2293CI HNHCOC6H4-4-F294CI HNHCOC6H4-4-CI295CI HNHCOC6H3-2，6-F2296CI HOCONHCOC6H3-2，6-F2297CI HOCONHCOC6H4-2-F298CI HOCONHCOC6H3-2，6-CI2299CI HOCONHCOC6H4-2-CI300CI HNHCONHCOC6H3-2，6-F2301CI HNHCONHCOC6H4-2-F302CI HNHCONHCOC6H3-2，6-I2303CI HNHCONHCOC6H4-2-CI304OPhHOCH2CO2C2H5305OPhHOCH(Me)CO2C2H5306OPhHOCH2-1-(1，2，4-三唑)307OPhHOCONHCH3308OPhHOCONHC6H4-4-CI309OPhHOCONHC6H4-4-CF3310OPhHOCONHC6H4-4-OCF3311OPhHOCONHC6H3-3，4-CI2312OPhHNHCONHC6H4-4CI313OPhHN(CH3)CONHC6H4-4CI314OPhHNHCONHC6H4-4-CF3315OPhHNHCONHC6H4-4-OCF3316OPhHNHCONHC6H3-3，4-CI2317OPhHOCOC6H4-4-F318OPhHOCOC6H4-4-CI319OPhHOCO6H3-2，6-F2320OPhHNHCOC6H4-4-F321OPhHNHCOC6H4-4-CI322OPhHNHCOC6H3-2，6-F2323OPhHOCONHCOC6H3-2，6-F2324OPhHOCONHCOC6H4-2-F325OPhH OCONHCOC6H3-2，6-CI2326OPhH OCONHCOC6H4-2-CI327OPhH NHCONHCOC6H3-2，6-F2328OPhH NHCONHCOC6H4-2-F329OPhH NHCONHCOC6H3-2，6-CI2330OPhH NHCONHCOC6H4-2-CI331CI H OCH2C6H4-4-C4H9t332CI H OCH2C6H4-4-CO2C4H9t333CI H NHCH2C6H4-4-C4H9t334CI H NHCH2C6H4-4-CO2C4H9t335OPhH OCH2C6H4-4-C4H9t336OPhH OCH2C6H4-4-CO2C4H9t337OPhH NHCH2C6H4-4-C4H9t338OPhH NHCH2C6H4-4-CO2C4H9t339OPhH OCH2P(S)(OC2H5)2340OPhH OCH2P(O)OC2H5(SC3H7)341OPhH P(S)(OC2H5)2342OPhH P(O)OC2H5(SC3H7)343OPhH OCH2-3-C6H3N-6-CI344OPhNH2 OCH2-3-C6H3N-6-CI345OPhCN OCONHCH3346OPh CO2CH3 OCH3347OPhH OCOCH2CH2CO2H348OPhH OCOCH＝CHCO2CH3349OPh
表5
化合物編號(hào) R1 XR3 Y R350 CH3CIO CH2C6H4-4-CI351 CH3CIO CH2C6H4-4-F352 CH3CIO CH2C6H4-4-C4H9t353 CH3CIO CH2C6H4-4-CO2CH3354 CH3CIO CH2C6H4-4-CO2C4H9t355 CH3CIO CH2-5-C5H3N-2-CI356 CH3CIO CH2-3-C5H3N-2-CI357 CH3CIO C6H3-2，6-F2358 CH3CIO C6H4-3-CI359 CH3CIO C6H4-4-CI360 CH3CIO C6H4-4-F361 CH3CIO C6H4-4-C4H9t362 CH3CIO C6H4-4-CO2CH3363 CH3CIO C6H4-4-CO2C4H9t364 CH3CIO 5-C5H3N-2-CI365 CH3CIO 3-C5H3N-2-CI366 CH3CINCH3CH2C6H4-4-CI367 CH3CINCH3CH2C6H4-4-F368 CH3CINCH3CH2C6H4-4-C4H9t369 CH3CINCH3CH2C6H4-4-CO2CH3370 CH3CINCH3CH2C6H4-4-CO2C4H9t371 CH3CINCH3CH2-5-C5H3N-2-CI372 CH3CINCH3CH2-3-C5H3N-2-CI373 CH3CINCH3C6H4-4-CI374 CH3CINCH3C6H4-4-F375 CH3CINCH3C6H4-4-C4H9t376 CH3CINCH3C6H4-4-CO2CH3377 CH3CINCH3C6H4-4-CO2C4H9t378 CH3CINCH35-C5H3N-2-CI379 CH3CINCH33-C5H3N-2-CI380 CH3CINCH3C6H3-2，6-F2381 CH3CINCH3C6H4-3-CI382 CH3OPh O CH2C6H4-4-CI383 CH3OPh O CH2C6H4-4-F384 CH3OPh O CH2C6H4-4-C4H9t385CH3OPhO CH2C6H4-4-CO2CH3386CH3OPhO CH2C6H4-4-CO2C4H9t387CH3OPhO CH2-5-C5H3N-2-CI388CH3OPhO CH2-3-C5H3N-2-CI389CH3OPhO C6H3-2，6-F2390CH3OPhO C6H4-3-CI391CH3OPhO C6H4-4-CI392CH3OPhO C6H4-4-F393CH3OPhO C6H4-4-C4H9t394CH3OPhO C6H4-4-CO2CH3395CH3OPhO C6H4-4-CO2C4H9t396CH3OPhO 5-C5H3N-2-CI397CH3OPhO 3-C5H3N-2-CI398CH3OPhNCH3CH2C6H44-CI399CH3OPhNCH3CH2C6H4-4-F400CH3OPhNCH3CH2C6H4-4-C4H9t401CH3OPhNCH3CH2C6H4-4-CO2CH3402CH3OPhNCH3CH2C6H4-4-CO2C4H9t403CH3OPhNCH3CH2-5-C5H3N-2-CI404CH3OPhNCH3CH2-3-C5H3N-2-CI405CH3OPhNCH3C6H4-4-CI406CH3OPhNCH3C6H4-4-F407CH3OPhNCH3C6H4-4-C4H9t408CH3OPhNCH3C6H4-4-CO2CH3409CH3OPhNCH3C6H4-4-CO2C4H9t410CH3OPhNCH35-C5H3N-2-CI411CH3OPhNCH33-C5H3N-2-CI412CH3OPhNCH3C6H3-2，6-F2413CH3OPhNCH3C6H4-3-CI414CI OPhNCH3C6H4-4-CI415CI OPhNCH3C6H4-4-F416CI OPhNCH3C6H4-4-C4H9t417CI OPhNCH3C6H4-4-CO2CH3418CI CI O C6H4-4-CI419CI CI O C6H4-4-F420CI CI O C6H4-4-C4H9t421CI CI O C6H4-4-CO2CH3表6
R1和XR3的位置可在吡唑的3位、4或5位。R1XR3 R2QCH3CICH3CH2C6H4-4-CICH3CICH3CH2C6H4-4-FCH3CICH3CH2C6H4-4-C4H9tCH3CICH3CH2C6H4-4-CO2CH3CH3CICH3CH2C6H4-4-CO2C4H9tCH3OPh CH3CH2-3-C5H3N-6-CICH3CICH3CH2-3-C5H3N-2-CICH3CICH3C6H3-2，6-F2CH3CICH3C6H4-3-CICH3CICH3C6H4-4-CICH3CICH3C6H4-4-FCH3CICH3C6H4-4-C4H9tCH3CICH3C6H4-4-CO2CH3CH3CICH3C6H4-4-CO2C4H9tCH3CICH35-C5H3N-2-CICH3OPh CH33-C5H3N-2-CICH3CICH3NHC6H5CH3CICH3NH-3-C5H3N-6-CICH3F CH3CH2C6H4-4-CICH3F CH3CH2C6H4-4-FCH3F CH3CH2C6H4-4-C4H9tCH3F CH3CH2C6H4-4-CO2CH3CH3F CH3CH2C6H4-4-CO2C4H9tCH3F CH3CH2-3-C5H3N-6-CICH3F CH3CH2-3-C5H3N-2-CIH H Ph C6H3-2，6-F2CH3F CH3C6H4-3-CICH3F CH3C6H4-4-CICH3F CH3C6H4-4-FCH3FCH3C6H4-4-C4H9tCH3FCH3C6H4-4-CO2CH3CH3FCH3C6H4-4-CO2C4H9tCH3FCH35-C5H3N-2-CICH3FCH33-C5H3N-2-CICH3FCH3NHC6H5CH3FCH3NH-5-C5H3N-2-CIF FCH3CH2C6H4-4-CIF FCH3CH2C6H4-4-FF FCH3CH2C6H4-4-C4H9tF FCH3CH2C6H4-4-CO2CH3F FCH3CH2C6H4-4-CO2C4H9tF FCH3CH2-3-C5H3N-6-CIF FCH3CH2-3-C5H3N-2-CIF FCH3C6H3-2，6-F2F FCH3C6H4-3-CIF FCH3C6H4-4-CIF FCH3C6H4-4-FF FCH3C6H4-4-C4H9tF FCH3C6H4-4-CO2CH3F FCH3C6H4-4-CO2C4H9tF FCH35-C5H3N-2-CIF FCH33-C5H3N-2-CIF FCH3NHC6H5CF3HCH3C6H4-3-CF3CF3HC2H5 C6H4-4-C4H9tF CH3 F C6H3-2-OC2H5-4-C4H9tF FCH3NH-5-C5H3N-2-CI表7
R1 R2R3 ZQCH3CH3HOCH2C6H4-4-C4H9tCH3CH3HOCH2C6H4-4-CO2C4H9tCH3CH3HOCH2C6H4-4-CO2CH3CH3CH3HOCH2C6H4-4-CICH3C2H5 HOCH2C6H4-4-CNCH3CH3HOCH2C6H4-4-CF3CH3CH3HOCH2C6H4-4-OCF3CH3CH3HOCH2C6H4-4-NO2CH3CH3HOCH2-3-吡啶-6-CICH3CH3HOCH2-2-呋喃CH3CH3HOCH2-2-噻酚CH3CH3HOCH2-1-1，2，4-三唑CH3CH3HOCH2-1-吡唑CH3CH3HOCH2-2-嘧啶CH3CH3HC6H4-3-OCH(CH3)CH3CH3CI OCH2C6H4-4-C4H9tCH3CH3CI OCH2C6H4-4-CO2C4H9tCH3CH3CI OCH2C6H4-4-CO2CH3CH3CH3CI OCH2C6H4-4-CICH3C2H5 CI OCH2C6H4-4-CNCH3CH3CI OCH2C6H4-4-CF3CH3CH3CI OCH2C6H4-4-OCF3CH3CH3CI OCH2C6H4-4-NO2CH3CH3CI OCH2-3-吡啶-6-CICH3CH3CI OCH2-2-呋喃CH3CH3CI OCH2-2-噻酚CH3 CH3CIOCH2-1-1，2，4-三唑CH3 CH3CIOCH2-1-吡唑CH3 CH3CIOCH2-2-嘧啶CH3 CH3CIC6H4-3-OCH(CH3)2C4H9t CH3H OCH2C6H4-4-C4H9tC4H9t CH3H OCH2C6H4-4-CO2C4H9tC4H9t CH3H OCH2C6H4-4-CO2CH3C4H9t CH3H OCH2C6H4-4-CIC4H9t CH3H OCH2C6H4-4-CNC4H9t CH3H OCH2C6H4-4-CF3C4H9t CH3H OCH2C6H4-4-OCF3C4H9t CH3H OCH2C6H4-4-NO2C4H9t CH3H OCH2-3-吡啶-6-CIC4H9t CH3H OCH2-2-呋喃C4H9t CH3H OCH2-2-噻酚C4H9t CH3H OCH2-1-1，2，4-三唑C4H9t CH3H OCH2-1-吡唑C4H9t CH3H OCH2-2-嘧啶C4H9t CH3H C6H4-3-OCH(CH3)C4H9t CH3CIOCH2C6H4-4-C4H9tC4H9t CH3CIOCH2C6H4-4-CO2C4H9tC4H9t CH3CIOCH2C6H4-4-CO2CH3C4H9t CH3CIOCH2C6H4-4-CIC4H9t CH3CIOCH2C6H4-4-CNC4H9t CH3CIOCH2C6H4-4-CF3C4H9t CH3CIOCH2C6H4-4-OCF3C4H9t CH3CIOCH2C6H4-4-NO2C4H9t CH3CIOCH2-3-吡啶-6-CIC4H9t CH3CIOCH2-2-呋喃C4H9t CH3CIOCH2-2-噻酚C4H9t CH3CIOCH2-1-1，2，4-三唑C4H9t CH3CIOCH2-1-吡唑C4H9t CH3CIOCH2-2-嘧啶C4H9t CH3CIC6H4-3-OCH(CH3)2C2H5CH3H OCH2C6H4-4-C4H9tC2H5CH3H OCH2C6H4-4-CO2C4H9tC2H5CH3H OCH2C6H4-4-CO2CH3C2H5CH3H OCH2C6H4-4-CIC2H5CH3H OCH2C6H4-4-CNC2H5CH3H OCH2C6H4-4-CF3C2H5CH3H OCH2C6H4-4-OCF3C2H5CH3H OCH2C6H4-4-NO2C2H5CH3H OCH2-3-吡啶-6-CIC2H5CH3H OCH2-2-呋喃C2H5CH3H OCH2-2-噻酚C2H5CH3H OCH2-1-1，2，4-三唑C2H5CH3H OCH2-1-吡唑C2H5CH3H OCH2-2-嘧啶C2H5CH3H C6H4-3-OCH(CH3)C2H5CH3CIOCH2C6H4-4-C4H9tC2H5CH3CIOCH2C6H4-4-CO2C4H9tC2H5CH3CIOCH2C6H4-4-CO2CH3C2H5CH3CIOCH2C6H4-4-CIC2H5CH3CIOCH2C6H4-4-CNC2H5CH3CIOCH2C6H4-4-CF3C2H5CH3CIOCH2C6H4-4-OCF3C2H5CH3CIOCH2C6H4-4-NO2C2H5CH3CIOCH2-3-吡啶-6-CIC2H5CH3CIOCH2-2-呋喃C2H5CH3CIOCH2-2-噻酚C2H5CH3CIOCH2-1-1，2，4-三唑C2H5CH3CIOCH2-1-吡唑C2H5CH3CIOCH2-2-嘧啶C2H5CH3CIC6H4-3-OCH(CH3)2CH3 CH3CINHC6H4-4-C4H9tCH3 CH3CINHC6H4-4-CO2C4H9tCH3 CH3CINHC6H4-4-CO2CH3CH3 CH3CINHC6H4-4-CICH3 CH3CINHC6H4-4-CNCH3 CH3CINHC6H4-4-CF3CH3 CH3CINHC6H4-4-OCF3CH3 CH3CINHC6H4-4-NO2CH3 CH3CINHCH2-3-吡啶-6-CICH3 CH3CINHCH2-2-呋喃CH3 CH3CINHCH2-2-噻酚CH3 CH3CINHCH2-1-1，2，4-三唑CH3 CH3CINHCH2-1-吡唑CH3 CH3CINHCH2-2-嘧啶CH3CH3CI NHCH2C6H4-4-OCH(CH3)CH3CH3CI NHCH2C6H4-4-C4H9tCH3CH3CI NHCH2C6H4-4-CO2C4H9tCH3CH3CI NHCH2C6H4-4-CO2CH3CH3CH3CI NHCH2C6H4-4-CICH3CH3CI NHCH2C6H4-4-CNCH3CH3CI NHCH2C6H4-4-CF3CH3CH3CI NHCH2C6H2-2，6-CI2-4-OCF3CH3CH3CI NHCH2C6H4-4-NO2CH3CH3CI NH-3-吡啶-6-CICH3CH3CI NH-2-呋喃CH3CH3CI NH-2-噻酚CH3CH3CI NH-1-1，2，4-三唑CH3CH3CI NH-2-嘧啶CH3CH3CI NH-2-嘧啶-4，6-(OMe)2CH3CH3CI NH-2-嘧啶-4，6-(Me)2CH3CH3HNHC6H4-4-C4H9tCH3CH3HNHC6H4-4-CO2C4H9tCH3CH3HNHC6H4-4-CO2CH3CH3CH3HNHC6H4-4-CICH3CH3HNHC6H4-4-CNCH3CH3HNHC6H4-4-CF3CH3CH3HNHC6H4-4-OCF3CH3CH3HNHC6H4-4-NO2CH3CH3HNHCH2-3-吡啶-6-CICH3CH3HNHCH2-2-呋喃CH3CH3HNHCH2-2-噻酚CH3CH3HNHCH2-1-1，2，4-三唑CH3CH3HNHCH2-1-吡唑CH3CH3HNHCH2-2-嘧啶CH3CH3HNHCH2C6H4-4-OCH(CH3)CH3CH3HNHCH2C6H4-4-C4H9tCH3CH3HNHCH2C6H4-4-CO2C4H9tCH3CH3HNHCH2C6H4-4-CO2CH3CH3CH3HNHCH2C6H4-4-CICH3CH3HNHCH2C6H4-4-CNCH3CH3HNHCH2C6H4-4-CF3CH3CH3HNHCH2C6H2-2，6-CI2-4-OCF3CH3CH3HNHCH2C6H4-4-NO2CH3CH3HNH-3-吡啶-6-CICH3CH3HNH-2-呋喃CH3CH3HNH-2-噻酚CH3CH3HNH-1-1，2，4-三唑CH3CH3HNH-2-嘧啶CH3CH3HNH-2-嘧啶-4，6-(Me)2CF3CH3HOCH2C6H4-4-C4H9tCF3CH3HOCH2C6H4-4-CO2C4H9tCF3CH3HOCH2C6H4-4-CO2CH3CF3CH3HOCH2C6H4-4-CICF3CH3HOCH2C6H4-4-CNCF3CH3HOCH2C6H4-4-CF3CF3CH3HOCH2C6H4-4-OCF3CF3CH3HOCH2C6H4-4-NO2CF3CH3HOCH2-3-吡啶-6-CICF3CH3HOCH2-2-呋喃CF3CH3HOCH2-2-噻酚CF3CH3HOCH2-1-1，2，4-三唑CF3CH3HOCH2-1-吡唑CF3CH3HOCH2-2-嘧啶CF3CH3HC6H4-3-OCH(CH3)2CF3CH3HNHC6H4-4-C4H9tCF3CH3HNHC6H4-4-CO2C4H9tCF3CH3HNHC6H4-4-CO2CH3CF3CH3HNHC6H4-4-CICF3CH3HNHC6H4-4-CNCF3CH3HNHC6H4-4-CF3CF3CH3HNHC6H4-4-OCF3CF3CH3HNHC6H4-4-NO2CF3CH3HNHCH2-3-吡啶-6-CICF3CH3HNHCH2-2-呋喃CF3CH3HNHCH2-2-噻酚CF3CH3HNHCH2-1-1，2，4-三唑CF3CH3HNHCH2-1-吡唑CF3CH3HNHCH2-2-嘧啶CF3CH3HNHCH2C6H4-4-OCH(CH3)CF3CH3HNHCH2C6H4-4-C4H9tCF3CH3HNHCH2C6H4-4-CO2C4H9tCF3CH3HNHCH2C6H4-4-CO2CH3CF3CH3HNHCH2C6H4-4-CICF3CH3H NHCH2C6H4-4-CNCF3CH3H NHCH2C6H4-4-CF3CF3CH3H NHCH2C6H2-2，6-CI2-4-OCF3CF3CH3H NHCH2C6H4-4-NO2CF3CH3H NH-3-吡啶-6-CICF3CH3H NH-2-呋喃CF3CH3H NH-2-噻酚CF3CH3H NH-1-1，2，4-三唑CF3CH3H NH-2-嘧啶CF3CH3H NH-2-嘧啶-4，6-(Me)2CF3CH3CINHC6H4-4-C4H9tCF3CH3CINHC6H4-4-CO2C4H9tCF3CH3CINHC6H4-4-CO2CH3CF3CH3CINHC6H4-4-CICF3CH3CINHC6H4-4-CNCF3CH3CINHC6H4-4-CF3CF3CH3CINHC6H4-4-OCF3CF3CH3CINHC6H4-4-NO2CF3CH3CINHCH2-3-吡啶-6-CICF3CH3CINHCH2-2-呋喃CF3CH3CINHCH2-2-噻酚CF3CH3CINHCH2-1-1，2，4-三唑CF3CH3CINHCH2-1-吡唑CF3CH3CINHCH2-2-嘧啶CF3CH3CINHCH2C6H4-4-OCH(CH3)CF3CH3CINHCH2C6H4-4-C4H9tCF3CH3CINHCH2C6H4-4-CO2C4H9tCF3CH3CINHCH2C6H4-4-CO2CH3CF3CH3CINHCH2C6H4-4-CICF3CH3CINHCH2C6H4-4-NCF3CH3CINHCH2C6H4-4-CF3CF3CH3CINHCH2C6H2-2，6-CI2-4-OCF3CF3CH3CINHCH2C6H4-4-NO2CF3CH3CINH-3-吡啶-6-CICF3CH3CINH-2-呋喃CF3CH3CINH-2-噻酚CF3CH3CINH-1-1，2，4-三唑CF3CH3CINH-2-嘧啶CF3CH3CINH-2-嘧啶-4，6-(OMe)2CF3CH3CINH-2-嘧啶-4，6-(Me)2
部分化合物的物性和核磁(90MHz)數(shù)據(jù)
2 熔點(diǎn)98～100℃.
10 油狀物，HNMR(CDCl3，TMS)ppm8.42(s，1H)，7.90(s，1H)，6.44～7.44(m，9H)，5.02(s，2H)，3.65(s，3H)，2.01(s，3H)，1.31(s，9H)
146 熔點(diǎn)91～93℃.HNMR(CDCl3，TMS)ppm7.71(q，4H)，6.40(bs，1H)，4.57(d，2H)，3.78(s，3H)，2.48(s，3H)，1.31(d，6H)
150 熔點(diǎn)190～192℃.152 熔點(diǎn)210～212℃.
155 熔點(diǎn)90～92℃.HNMR(CDCl3，TMS)ppm7.78(bs，1H)，6.91～7.40(m，3H)，6.57～6.75(d，2H)，4.58(m，1H)，3.83(s，3H)，2.52(s，3H)，1.31(d，6H)
159 熔點(diǎn)200℃(分解). 160 熔點(diǎn)74～76℃.
169 熔點(diǎn)173～175℃.HNMR(CDCl3，TMS)ppm8.08(bs，1H)，7.45～7.69(m，2H)，6.88～7.15(m，2H)，3.88(s，3H)
170 熔點(diǎn)135～136℃.HNMR(CDCl3，TMS)ppm7.53(q，4H)，6.84(bs，1H)，4.69(d，2H)，3.87(s，3H)
182 熔點(diǎn)170～172℃.
277 熔點(diǎn)75～78℃.HNMR(CDCl3，TMS)ppm7.98(s，1H)，4.58(s，2H)，4.15(q，2H)，3.75(s，3H)，2.24(s，3H)，1.22(t，3H)
285 熔點(diǎn)227～230℃(d)，HNMR(DMSO，TMS)ppm10.73(bs，1H)，8.53(bs，1H)，7.87(s，1H)，7.64(d，2H)，7.33(d，2H)，3.76(s，3H)，2.41(s，3H)
286 熔點(diǎn)175～177℃.HNMR(DMSO，TMS)ppm8.96(s，1H)，8.84(s，1H)，7.56(s，1H)，7.42(d，2H)，7.31(d，2H)，3.78(s，3H)，3，67(s，3H)，2.41(s，3H)
287 熔點(diǎn)231～233℃.288 熔點(diǎn)222～224℃。
289 熔點(diǎn)176～178℃.295 熔點(diǎn)196～199℃。
304 油狀物，HNMR(DMCO，TMS)ppm7.69(s，1H)，6.89(m，2H)，7.47(m，2H)，7.19(m，1H)，4.42(s，2H)，4.15(q，2H)，3.57(s，3H)，2.26(s，3H)，1.20(t，3H)
308 熔點(diǎn)115～118℃.HNMR(CDCl3+DMSO，TMS)ppm8.32(bs，1H)，8.08(s，1H)，7.36(H，2H)，7.28(m，4H)，7.16(m，1H)，7.07(m，2H)，3.65(s，3H)，2.24(s，3H)
312 熔點(diǎn)200～203℃.HNMR(DMSO，TMS)ppm10.48(bs，1H)，8.89(bs，1H)，7.61(s，1H)，7.18～7.55(m，7H)，7.00(d，2H)，3.58(s，3H)，2.39(s，3H)
318 熔點(diǎn)113～115℃，HNMR(CDCl3+DMSO，TMS)ppm8.19(s，1H)，7.97(d，2H)，7.52(d，2H)，6.95～7.50(m，5H)，3.62(s，3H)，2.39(s，3H)
324 熔點(diǎn)135～137℃，HNMR(CDCl3，TMS)ppm9.91(bs，1H)，8.13(m，1H)，8.06(s，1H)，7.61(m，1H)，6.89(m，2H)，7.00～7.55(m，5H)，3.65(s，3H)，2.47(s，3H)
344 熔點(diǎn)112～114℃，HNMR(CDCl3，TMS)ppm8.40(s，1H)，7.56～7.78(m，1H)，7.04～7.56(m，5H)，6.77～7.04(d，2H)，5.00(s，2H)，4.80(bs，1H)，3.58(s，3H)，2.37(s，3H)
349 油狀物 385 熔點(diǎn)180～182℃。
本發(fā)明的化合物具有很好的殺菌、殺蟲和殺螨活性，用于防治多種病原菌引起的病害如霜霉病、灰霉病、白粉病、紋枯病、稻瘟病、銹病等；也可用于防治鱗翅目昆蟲如粘蟲、小菜蛾、同翅目昆蟲如飛虱、蚜蟲等，雙翅目昆蟲如蚊、蠅等以及螨類如棉紅蜘蛛、朱砂葉螨等包括若蟲、成蟲特別是卵，即對(duì)卵有優(yōu)異的活性。
1、對(duì)蠶豆蚜的試驗(yàn)
用本發(fā)明的化合物，用藥濃度為500ppm，供試蚜蟲為3天齡，每次處理試蟲50～100頭，以清水對(duì)照，重復(fù)三次，處理后放置20～23℃觀察室中，24小時(shí)后調(diào)查死亡率，部分結(jié)果如下化合物編號(hào) 死亡率(％)2 10079100
2、對(duì)朱砂葉螨的試驗(yàn)
采用浸液法，本發(fā)明的化合物用藥濃度為500ppm，將已移接成螨50～70頭的2片菜豆苗真葉，放入已配好的藥液中浸5秒鐘后取出，放置20～25℃觀察室中，以清水對(duì)照，重復(fù)三次，24小時(shí)后調(diào)查死亡率，部分結(jié)果見如下
化合物編號(hào)死亡率(％)
2 100
79 100
146 100
3、殺卵活性試驗(yàn)-盆栽法
將健壯朱砂葉螨成螨5頭接于二真葉盆栽菜豆苗上，2日后去除成螨，調(diào)查螨卵基數(shù)，在稀釋好的藥液中浸漬5秒鐘，然后置于室溫內(nèi)培養(yǎng)。處理后6日待空白對(duì)照全部孵化完畢調(diào)查卵的孵化及孵化出幼螨的存活情況，部分結(jié)果如下
化合物編號(hào) 濃度(ppm) 卵基數(shù)(粒) 活螨數(shù) 綜合效果(％)
2101020100
79102550100
殺螨隆 10230 109 46.4
4、殺卵活性試驗(yàn)-葉碟法
將健壯朱砂葉螨成螨5頭接于直徑為1厘米的菜豆苗葉碟上，于觀察室保濕培養(yǎng)、24小時(shí)后去陳成螨，調(diào)查螨卵基數(shù)，在稀釋好的藥液中浸漬5秒鐘，7日待空白對(duì)照全部孵化完畢，調(diào)查卵的孵化及孵化出幼螨的存活情況，部分結(jié)果如下
化合物編號(hào) 濃度(ppm) 卵基數(shù)(粒) 未孵卵數(shù)(粒) 抑制率(％)
79125 63 62 98.4
5、灰霉病試驗(yàn)
本發(fā)明的化合物用藥濃度為1000ppm，噴霧法處理黃瓜苗，24小時(shí)后利用灰霉病菌進(jìn)行人工接種，以清水對(duì)照，重復(fù)三次，保濕5天后調(diào)查發(fā)病情況，部分結(jié)果如下
化合物編號(hào)防效(％)
288100
6、白粉病試驗(yàn)
本發(fā)明的化合物用藥濃度為1000ppm，盆栽小麥長(zhǎng)至二葉期，噴霧處理24小時(shí)后人工接種白粉病粉孢子，以清水對(duì)照，重復(fù)三次，保濕7天后調(diào)查發(fā)病情況，部分結(jié)果見如下
化合物編號(hào) 防效(％)化合物編號(hào) 防效(％)
277 95 305 100
278 95 331 100
304 100 343 90
7、霜霉病試驗(yàn)
本發(fā)明的化合物用藥濃度為1000ppm，噴霧法處理黃瓜苗，24小時(shí)后利用孢子囊懸浮液進(jìn)行人工接種，以清水對(duì)照，重復(fù)三次，保濕7天后調(diào)查發(fā)病情況，部分結(jié)果見如下
化合物編號(hào)防效(％)
295
306 95
385 75
8、紋枯病試驗(yàn)
本發(fā)明的化合物用藥濃度為1000ppm。噴霧法處理水稻苗，24小時(shí)后利用紋枯病菌進(jìn)行人工接種，以清水對(duì)照，重復(fù)三次，保濕3天后調(diào)查發(fā)病情況，部分結(jié)果如下
化合物編號(hào) 防效(％) 化合物編號(hào) 防效(％)
145100155100
150100159100
權(quán)利要求
1、作為農(nóng)用殺菌劑和殺蟲殺螨劑的吡唑類化合物及其制劑 本發(fā)明的化合物(I)的通式為
式中
R1、R2為H、鹵素、C1～C6烷基、C2～C16烯基、炔基、C3～C6環(huán)烷基、C1～C6鹵代烷基(C2～C6烯基、C2～C6炔基、C3～C6環(huán)烷基)，R1，R2可相同或不同。
R3為氫、鹵素、(鹵代)C1～C6烷基、(鹵代)C2～C6烯基、(鹵代)C2～C6炔基、(鹵代)C3～C6環(huán)烷基、(鹵代)C3～C6環(huán)烯基，NR5R6[R5為H、鹵代)C1～C6烷基、(鹵代)C2～C6烯基、(鹵代)C2～C6炔基、(鹵代)C3～C6環(huán)烷基、(鹵代)C3～C6環(huán)烯基，R6為R5、(取代)芳基、(取代)雜芳基]、(取代)芳基、(取代)雜芳基，
R4為H、C1～C6烷基、鹵素、NR5R7[R7為R5、(取代)芳基、(取代)雜芳基]、CN、(取代)芐基、(取代)芳基、(取代)雜芳基、CO-Z1～R8(Z1為鍵，O，S，NR5R7；R8為鍵、H、(鹵代)C1～C6烷基、(鹵代)C2～C6烯基、(鹵代)C2～C6炔基、(鹵代)C3～C6環(huán)烷基、(鹵代)C3～C6環(huán)烯基、(取代)芳基、CH2CO-Z1-R7、CH2CN)、PX1(X2R9)X3R10(X1為O，SX2，X3為O，S，NH；X1，X2，X3可相同或不同；R9，R10為R8，可相同或不同。
X為鍵，O，S，NR11(R11為H，R8)。
Y為鍵，O，NR11，CH2。
Z為鍵，H，CO，S(O)n，CHR12[R12為H，(鹵代)C1～C6烷基]。
R4和Z還可組成環(huán)[飽和的或不飽和的任意取代的五圓或六圓環(huán)咪唑、二氫咪唑、三唑、惡(二)唑、惡唑啉(酮)、噻(二)唑、噻唑啉(酮)、嘧啶、二(四)氫嘧啶(啉酮)、(三氫)惡嗪]。
Q為H、R3、CH2R3、OR3、CO-Z1-R8、OR8、S(O)nR8、CN、PX1(X2R9)X3R10，
當(dāng)Q為(取代)芳基時(shí)，可為(取代)苯基，取代基可為H，C1～C6烷基、C2～C6烯基、C2～C6炔基、C3～C6環(huán)烷基、C3～C6環(huán)烯基，C1～C6鹵代烷基(C2～C6烯基、C2～C6炔基、C3～C6環(huán)烷基，C3～C6環(huán)烯基)，OR8，CO-Z1-R8，CH2CO-Z1-R8，CH2CN，NR5R8，S(O)nR8，SiR13R14R15[R13～R15為(鹵代)C1～C6烷基，可相同或不同]，COSiR13R14R15，OSiR13R14R15，CR12R13CN，CR12R13CC13，SF5，
m＝0～1； n＝0～2，
名詞“烷基，烯基，炔基”分別是指支鏈或直鏈的烷基，烯基，炔基?！胞u素”指氟，氯，溴，碘。“鹵代烷基(烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基)”指被1個(gè)或更多個(gè)相同或不同的鹵原子取代了的烷基(烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基)、(取代)芳基，(取代)雜芳基，取代基可為H，C1～C6烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基，C1～C6鹵代(烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基)環(huán)烯基，OR7，CO-Z1 R8，NR5R7，S(O)nR8，SiR13R14R15，COSiR13R14R15，OSiR13R14R15，CR1 2R13CN，CR12R13CC13，SF5、取代基可在芳基和雜芳基的任意位置；芳基，雜芳基指苯基，萘基，呋喃基，噻吩基，吡啶基，吡唑基，咪唑基，咪唑并吡啶，三唑基，三唑并嘧啶，噻(二)唑基，噁(二)唑基，嘧啶基。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡唑類化合物(1)，其特征在于能和已知的殺菌劑和殺蟲殺螨劑中的任意一種、兩種或兩種以上混用。已知?dú)⒕鷦┤绺Ｃ黎F、福美雙、福美鋅、代森錳、代森鋅、代森錳鋅、多菌靈、苯菌靈、異菌脲、三唑酮、環(huán)唑醇、己唑醇、烯唑醇、粉唑醇、芐氯三唑醇、雙苯三唑醇、戊唑醇、氟菌唑、呋菌唑、腈菌唑、唑菌腈、糠菌唑，丙環(huán)唑、呋醚唑、氟硅唑、酰胺唑、噁醚唑、氟醚唑、氟苯嘧啶醇、烯酰嗎啉、甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈、惡酰胺、咪鮮胺、霜脲氰、霜霉威、乙磷鋁、乙霉威、拌種咯、拌種強(qiáng)、丁苯嗎啉、苯銹啶、啶斑肟、戊菌隆、嘧菌腙、唑菌嗪、噻菌腈、氟啶胺、嘧菌胺、pyrimethanil、cyprodinil、fluquinconazole、BAS 480F、BAS490F、CGA245704、CGA 329531、DE-795、DPX-JE874、ICIA0858、ICIA0054、KNF-S474，KTU 3616、KWG4168、LY214352、Mon 24000，XRD563、SSF126、SSF129。已知?dú)⑾x殺螨劑如氟酯菊酯、甲氰菊酯、順式氯氰菊酯、氟氯菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、吡氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氯氟氰菊酯、七氟菊酯、四溴菊酯、溴氟菊酯、brofenprox、Cis-resmethrin、clocythrin、deltamethrin、ICIA5682、MTI-732、pyresmethrin、Silafluofen、silafluofen(Hoe498)、SSI-126、zetamethrin；克百威、丁硫克百威、丙硫克百威、滅多威、硫雙滅多威、棉鈴?fù)?、苯硫威；丙蟲磷、丙硫磷、甲丙硫磷、丙溴磷、氯唑磷、特丁磷、甲基吡惡磷、丁苯硫磷、噻唑硫磷、吡唑硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、辛硫磷、地亞農(nóng)、Dowco429、MAT-7484；氟鈴脲、伏蟲隆、定蟲隆、氟蟲脲、PH-7023、GR-572、CGA157419、CGA184699；吡蟲啉、NI-25、TIA-304；NN1850、MK-239、FipronilNC-129、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196；abamectin、amitrazin、avermectin、azadirachtin；殺螨隆、喹螨醚、四螨嗪、AC303630、SU8801、YI-5301、SZI121、CGA 59205、D2341、DPX-MP062、MP-599、PFR-97、RH-5992、RH-2485、RH-0345。
3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的混合制劑，其特征在于化合物(1)的有效含量為0.1％～95％(重量)，較好的為0.5％～95％，制劑有溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、青劑、可溶性粉劑、顆粒劑、浸漬了活性化合物的天然材料及包入聚合物材料中的微細(xì)膠囊。
4、本發(fā)明的化合物(1)，具有很好的殺菌和殺蟲殺螨活性。用于防治多種病原菌引起的病害如霜霉病、灰霉病、白粉病、紋枯病、稻瘟病、銹病等；也可用于防治鱗翅目昆蟲如粘蟲、小菜蛾，同翅目昆蟲如飛虱、蚜蟲等，雙翅目昆蟲如蚊，蠅等以及螨類如棉紅蜘蛛、朱砂葉螨等包括若蟲、成蟲特別是卵，即對(duì)卵有優(yōu)異的活性。
全文摘要
作為農(nóng)用殺菌劑和殺蟲殺螨的吡唑類化合物及其制劑,通式為:標(biāo)題化合物(Ⅰ)具有殺菌和殺蟲殺螨活性,在農(nóng)業(yè)上用于防治有害的病、蟲和螨類。
文檔編號(hào)C07D231/20GK1188764SQ97105050
公開日1998年7月29日 申請(qǐng)日期1997年1月23日 優(yōu)先權(quán)日1997年1月23日
發(fā)明者劉長(zhǎng)令, 劉曉楠, 張弘, 雷新, 劉武成, 張立新, 李斌, 滿瀛, 胡性之, 李宗成 申請(qǐng)人:化學(xué)工業(yè)部沈陽(yáng)化工研究院