一種環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種提供新的環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑，原料組成包括：1-7重量份甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，1-10重量份作用劑A；還可以包括1-6重量份作用劑B和/或其它提高、改善制劑性能的成分。本發(fā)明還提供所述水溶性粉劑的制備方法。本發(fā)明所述水溶性粉劑水溶性好，加水后得到澄清的、熱力學穩(wěn)定的、不含任何有機溶劑的溶液，明顯優(yōu)于現(xiàn)有技術中甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽可濕性粉劑等固體制劑。而且本發(fā)明所述水溶性粉劑的室內(nèi)殺蟲效果與同濃度的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽乳油相當。
【專利說明】一種環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥新劑型領域，特別涉及一種新的環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002]隨著環(huán)保意識的提高，對農(nóng)藥制劑提出高效同時環(huán)境友好的要求。研究發(fā)現(xiàn)，對于同種農(nóng)藥原藥，農(nóng)藥制劑發(fā)揮藥效的高低，取決于它的劑型類型和農(nóng)藥微粒的分散狀態(tài)與尺寸。科學常識告訴我們，在其它條件相同時，農(nóng)藥原藥的微粒分散尺寸越小，其表面積越大，與植物葉片和害蟲的接觸面積越廣，藥效發(fā)揮就越充分，農(nóng)藥的使用量就會相應減少。
[0003]一種農(nóng)藥劑型是否環(huán)境友好，其評價標準既涉及農(nóng)藥原藥本身的性質(zhì)，也涉及劑型中是否使用有機溶劑，以及使用的溶劑和助劑是否屬于綠色物質(zhì)。各種水基化農(nóng)藥制劑雖然總體上屬于環(huán)境友好劑型，但對環(huán)境友好程度的評價應參照上述標準。2010年8月，國家四部委聯(lián)合出臺了《農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)政策》，其中明確指出:“國家通過科技扶持、技術改造、經(jīng)濟政策引導等措施，支持高效、安全、經(jīng)濟、環(huán)境友好的農(nóng)藥新產(chǎn)品發(fā)展，加快高污染、高風險產(chǎn)品的替代和淘汰，促進品種結(jié)構不斷優(yōu)化?！?；“大力推動農(nóng)用劑型向水基化、無塵化、控制釋放等高效、安全的方向發(fā)展……嚴格控制有毒有害溶劑和助劑的使用?！苯冢ば挪坑殖雠_了《農(nóng)藥工業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》，其中強調(diào)指出:“嚴格控制含甲苯、二甲苯等有毒有害溶劑和助劑的使用，開發(fā)和推廣水基化等劑型”。因此，不使用或盡量減少使用有機溶劑，選擇和使用綠色助劑，應成為開發(fā)和推廣環(huán)境友好農(nóng)藥劑型的一種發(fā)展方向和趨勢。
[0004]在水基化農(nóng)藥劑型中，只有水溶液劑(水劑)劑型中的農(nóng)藥原藥屬于單分子分散，尺寸最小。但能夠制備成水劑的農(nóng)藥品種很少，且有的農(nóng)藥品種在水中容易水解，這就限制了它的應用。因大多數(shù)農(nóng)藥是·油溶性的，有的只能溶于有機溶劑，有的甚至很難溶于常用的有機溶劑。要將其制備成水基化劑型，通常只能制備成微乳劑、水乳劑、懸浮劑和懸乳劑。在這四種劑型中，農(nóng)藥在水中分散的微粒尺寸依次增大。微乳劑、水乳劑是以有機溶劑溶解農(nóng)藥原藥的溶液液滴方式均勻分散在水中，其中微乳劑的液滴尺寸最小，在100納米以下，小于可見光波長的四分之一，因而體系透明，屬于熱力學穩(wěn)定體系；而水乳劑的溶液液滴尺寸在幾百納米至微米以上，接近或大于可見光波長，體系不透明，且穩(wěn)定性差。懸浮劑通常是將粉碎成微米尺寸的農(nóng)藥微粒通過大分子分散劑的作用懸浮在水中，這種體系有發(fā)生農(nóng)藥晶粒凝聚的傾向。而懸乳劑則是懸浮劑和水乳劑的結(jié)合形式。在這四種劑型中，除懸浮劑外，都含有10%-20%的有機溶劑，這在不同程度上降低了它們的環(huán)境友好性能。
[0005]甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽,(簡稱甲維鹽,Emamectin benzoate, EB),結(jié)構式如2所示。甲維鹽是從生物抗生素農(nóng)藥阿維菌素Bla出發(fā)，經(jīng)化學修飾獲得的一種超高效殺蟲殺螨劑。與母體阿維菌素Bla相比，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的殺蟲活性提高了幾十倍，具有超高效、廣譜、近無毒、無殘留、抗藥性小的特點。藥效試驗表明，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽對很多害蟲具有其它農(nóng)藥無法比擬的活性，尤其對鱗翅目、雙翅目超高效，害蟲包括紅帶卷葉蛾、煙姆夜蛾、棉鈴蟲、煙草天蛾、小菜蛾粘蟲、甜菜夜蛾、旱地貪夜蛾、紛紋夜蛾、甘藍銀紋夜蛾、菜粉蝶、菜心螟、甘藍橫條螟、番茄天蛾、馬鈴薯甲蟲、墨西哥瓢蟲等。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽對抗性棉鈴蟲和小菜特蛾效，在非常低的劑量下也有很好的殺蟲效果。隨著高毒農(nóng)藥的禁用，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽已成為市場上殺蟲劑的主流產(chǎn)品。
[0006]
【權利要求】
1.一種環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑，其特征在于:包括甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，不包括填料。
2.根據(jù)權利要求1所述的環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑，其特征在于，原料組成包括: 1-7重量份甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，1-10重量份作用劑A ； 優(yōu)選的，所述原料組成包括: 1-7重量份甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，2-8重量份作用劑A ; 其中，所述作用劑A選自含磺酸基團的陰離子型表面活性劑、含硫酸基團的陰離子型表面活性劑和含羧基基團的陰離子表面活性劑中的一種或幾種。
3.根據(jù)權利要求1所述的環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑，其特征在于:所述作用劑A選自直鏈或支鏈脂肪烴基磺酸及其鹽、直鏈或支鏈脂肪烴基醚磺酸及其鹽、直鏈或支鏈脂肪烴基硫酸及其鹽、直鏈或支鏈脂肪烴基醚硫酸及其鹽和直鏈或支鏈脂肪烴基羧酸及其鹽中的一種或幾種。
4.根據(jù)權利要求2或3所述的環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑，其特征在于:所述作用劑A選自結(jié)構式I的化合物，
CH3 (CH2) n (OCH2CHR') m0k (CO2)」(SO3) β
I 其中，η=7-17，優(yōu)選 η=11，13，15，或 17，
Ri =H 或 CH3,
m=0,1, 2, 3,或 4,
k=0 或 I，
j=0 或 I, i=0或I,且i關j,
M=H, K, Na，或 NH4。
5.根據(jù)權利要求1至4中任一項所述的環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑，其特征在于:還包括1-6重量份作用劑B ;所述作用劑B選自含氧化乙烯單元、氧化丙烯單元或葡萄糖單元的非離子型表面活性劑和/或天然高分子表面活性劑； 優(yōu)選的，所述非離子型表面活性劑選自聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一種或幾種；更優(yōu)選自直鏈脂肪醇聚氧乙烯醚，直鏈脂肪酸聚氧乙烯酯、直鏈脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基多糖苷和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或幾種； 優(yōu)選的，所述天然高分子表面活性劑選自水溶性淀粉衍生物、水溶性纖維素衍生物和殼聚糖及其衍生物中的一種或幾種；更優(yōu)選自糊精、羧甲基淀粉、羧甲基纖維素、殼聚糖、羧甲基殼聚糖和季銨鹽殼聚糖中的一種或幾種。
6.根據(jù)權利要求1至5中任一項所述的環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑，其特征在于:還包括1-5重量份功能化劑； 所述功能化劑選自具 有增效、殺菌、抗逆、刺激作物生長、提高藥效、抑制殘毒、改善農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量的功能的化學合成物質(zhì)或天然產(chǎn)物；優(yōu)選茶皂素、腐植酸、殼聚糖及其衍生物、海藻酸鹽、透明質(zhì)酸、皂角提取物、苦參堿中的一種或幾種。
7.根據(jù)權利要求1至6中任一項所述的環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑，其特征在于:還包括0.1-10重量份農(nóng)藥助劑； 優(yōu)選的，所述農(nóng)藥助劑包括光穩(wěn)定劑和/或漂移控制劑； 更優(yōu)選的，所述光穩(wěn)定劑為0.1-0.4重量份；選自水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯并三唑類和受阻胺類光穩(wěn)定劑中的一種或幾種；進一步優(yōu)選水溶性的二苯甲酮類光穩(wěn)定劑；最優(yōu)選自2，4- 二羥基-5-磺酸基二苯甲酮、2，2' ,4,4'-四羥基二苯甲酮、2，3，4，4' -四羥基二苯甲酮中的一種或幾種； 更優(yōu)選的，所述漂移控制劑為1-3重量份；選自能夠減小噴霧液滴的表面張力，增加粘彈性，提高藥物的沉積，減少液滴反彈的水溶性合成高分子物質(zhì)和天然高分子物質(zhì)；進一步優(yōu)選為所述水溶性天然高分子物質(zhì)；最優(yōu)選自水溶性纖維素衍生物、水溶性瓜爾膠及其衍生物和水溶性淀粉及其衍生物中的一種或幾種。
8.根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑，其特征在于:還包括0.01-0.1重量份消泡劑；所述消泡劑選自有機硅消泡劑、含碳原子數(shù)為C7-C9的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一種或幾種。
9.權利要求1至8中任一項所述環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水溶性粉劑的制備方法，其特征在于:通過下述方法I或II制備: 方法1:將包括甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的各原料組分混合均勻； 方法I1:包括先將所述作用劑A溶于水中，再加入甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、其它原料組分和水，得到甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的重量百分濃度為1%_7%的溶液，脫水，即得。
10.權利要求9所述的制備方法，其特征在于:所述方法具體包括如下步驟: a.按照配方準備各種原料；` b.將所述作用劑A溶于20-60重量份的水中，攪拌，使溶解，得到溶液A； c.除消泡劑外，將原料中包括甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的其它的各組分加入所述溶液A,加入水使甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的重量百分濃度為1%_7%，攪拌，使溶解，得到溶液B; d.將消泡劑加入溶液B，輕微攪拌，靜止，過濾，得到溶液C; e.將溶液C干燥，優(yōu)選噴霧干燥，即得。
【文檔編號】A01P7/02GK103858862SQ201410051692
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2014年2月14日 優(yōu)先權日:2014年2月14日
【發(fā)明者】張子勇, 梁冰 申請人:南京善為生物科技有限公司