專利名稱：一種含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯殺菌劑的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
硅氟唑，化學名稱(RS)-2-(4-氟苯基)-1- (1H-1，2，4_三唑-I-基)-3_三甲基硅基丙烷-2-醇。日本三共公司開發(fā)的含硅三唑類殺菌劑，是麥角留醇類合成抑制劑，作用機理獨特，該藥劑具有卓越的根部吸收作用，在作物體內(nèi)向上移行，具有良好的作用內(nèi)滲透移行性和殺菌效果，殺菌譜廣，對子囊菌類、擔子菌類及眾多不完全菌類均有很高的抗菌活性并能同時防治眾多病害。以往的三唑類農(nóng)藥通常對水稻的生長有抑制作用，但硅氟唑尤其對水稻紋枯病、稻曲病等水稻病。害有優(yōu)異防治效果顯著，且無藥害產(chǎn)生。甲氧基丙烯酸酯類(stro bilurins)殺菌劑是一類低毒、高效、廣譜、內(nèi)吸性殺菌·齊U，具有保護、治療和鏟除作用。其作用機理是作用于細胞色素復合物，阻斷病菌線粒體呼吸鏈的電子傳遞過程，掏病菌細胞能量供應，使病菌細胞缺乏能量死亡。此類殺菌劑包括醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯和烯肟菌胺等。對子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌綱和卵菌綱等病菌均有良好的活性，能防治多種作物的白粉病、銹病、霜霉病、疫病、炭疽病和稻瘟病等病害。對作物、人畜及有益生物安全，與其他常用的殺菌劑無交互抗性。但是，其早于作用位點單一，易產(chǎn)生抗藥性，在歐洲已有產(chǎn)生抗性的報道。醚菌酯(kresoxim-methyl)又稱(E)_2_甲氧亞氨基-[2_(鄰甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯，是一種高效、廣譜、新型殺菌劑，屬于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。醚菌酯不僅具有廣譜的殺菌活性，同時兼具有良好的保護和治療作用。與其它常用的殺菌劑無交互抗性，且比常規(guī)殺菌劑持效期長。具有高度的選擇性，對作物、人畜及有益生物安全，對環(huán)境基本無污染。對草莓白粉病、甜瓜白粉病、黃瓜白粉病、梨黑星病等病害具有良好的防效。卩密菌酯，英文名稱Azoxystrobin,CAS號131860-33-8,化學因為名稱為methyI(α E)2-2-[[6_(2-cyanophenoxy)-4-pyrimidinyl]oxy]- a -(methoxymethylene)benzeneace tate，中文名稱為(E) 2-[2-[6-(2-氛基苯氧基)卩密淀_4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，分子式為C22H17N305，分子量為403. 4。結(jié)構(gòu)式為
SN
Il
fV°VVGV^嘧菌酯屬于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，具有殺菌譜廣，提高作物抗病性，提高抗逆力，持效期長，高效安全等特點。烯廂菌酯(Enestroburin,SYP-Z071)分子式 C22H27ClNO4,化學名稱為α-[2-[[[[4- (4-氯苯基)-丁-3-烯-2-基]亞胺基]氧基]甲基]苯基]-β-甲氧基丙烯酸甲酯，是國內(nèi)開發(fā)的第一個甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，由沈陽化工研究院1997年開發(fā)。該殺菌劑具有殺菌譜廣、活性高、毒性低，與環(huán)境相容性好等特點。它是第一類能同時防治白粉病和霜霉疫病的藥劑。同時還對黑星病、炭疽病、斑點落葉病等具有非常好的防效，它與現(xiàn)有的殺菌劑無交互抗性。稀月虧菌胺，化學名稱(E, E, E)-N-甲基_2_[ ((((I-甲基-3- (2, ,6,-二氣苯基)-2-丙烯基)亞氨基)氧基)甲基)苯基]-2-甲氧基亞氨基乙酰胺，隸屬于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。分子式=C21H2tlCI2N3O3，分子量434. 6。烯肟菌胺作用于真菌的線粒體呼吸，藥劑通過與線粒體電子傳遞鏈中復合物III CCyt bcl復合物)的結(jié)合,阻斷電子由Cyt bcl復合物流向Cyt c,破壞真菌的ATP合成,從而起到抑制或殺死真菌的作用。烯肟菌胺殺菌譜廣、活性高、具有預防及治療作用，與環(huán)境生物有良好的相容性，對由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、擔子菌及半知菌引起的多種植物病害有良好的防治效果，對白粉病、銹病防治效果卓越?？捎糜诜乐涡←滀P病、小麥白粉病、水稻紋枯病、稻曲病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、蘋果斑點落葉病、蘋果白粉病、香蕉葉斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵銹病等多種植物病害。
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農(nóng)藥的增效復配是擴大防治譜、降低應用成本及提高防效的有效措施。硅氟唑與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑復配使用，提高了對病害的防效，用量小，降低了農(nóng)用成本，提高了殺菌效率。目前，硅氟唑和嘧菌酯組合物的研究，目前在國內(nèi)外尚未發(fā)現(xiàn)相關(guān)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了延緩抗藥性的產(chǎn)生，降低農(nóng)藥成本，提高了殺菌效率而提供一種高效環(huán)保的含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯殺菌劑的殺菌組合物，其能充分利用兩種活性組分混配所產(chǎn)生的增效作用、顯著提高防效以及延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，主要用于防治禾谷類、果樹、蔬菜和水稻等作物的病害。本發(fā)明的技術(shù)方案為一種含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物，該殺菌組合物是以硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為有效成分進行的兩元復配，所述甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯或烯肟菌胺。所述硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量比為1:50 50:1。作為優(yōu)選，本發(fā)明的硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量比為1:20 20: I。所述殺菌組合物中還含有農(nóng)藥制劑輔助成分，所述輔助成分由溶劑、助溶劑、乳化齊U、潤濕分散劑、增稠劑、防凍劑、填料和崩解劑中一種或一種以上組成，以便將殺菌組合物制成適合農(nóng)業(yè)使用的劑型。輔助成分均為農(nóng)藥制劑領(lǐng)域常用成分，可直接從市場上購買得到。本發(fā)明所述溶劑為酯類和砜類，如酯類的碳酸二甲酯、乙酸仲丁酯、油酸甲酯和/或乙酸乙酯，砜類的二甲基亞砜等。本發(fā)明所述助溶劑為酮類和高級醇，如酮類的環(huán)己酮和/或N-吡咯烷酮，高級醇的正丁醇和/或異丙醇等。本發(fā)明所述乳化劑、潤濕分散劑為非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑，如蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、酯肪醇氧乙烯聚氧丙烯節(jié)枝共聚物、三苯乙烯基苯基聚氧乙烯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯基聚氧乙烯磷酸酯、十二烷基苯磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鈉和/或十二烷基硫酸鈉。本發(fā)明所述增稠劑為膠體，如黃原膠、阿拉伯膠和/或硅酸鎂鋁等本發(fā)明所述防凍劑為多元醇，如乙二醇、丙三醇和/或丙二醇等。本發(fā)明所述填料為白炭黑、高嶺土、硅藻土和/或膨潤土等。本發(fā)明所述崩解劑為硫酸銨。本發(fā)明的殺菌組合物中有效成分硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量總和占殺菌組合物總重量的百分比為I 83%。作為進一步優(yōu)選，硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量總和占殺菌組合物總重量的百分比為I 51%。本發(fā)明所述的殺菌組合物中硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑兩種活性成分按·乳劑、水乳劑、水懸浮劑或水分散粒劑。本發(fā)明的有益效果在于I、兩種有效成分復配具有明顯的增效作用，提高了防治效果。2、兩種有效成分的復配，作用機理獨特不存在交互抗性，降低了農(nóng)藥使用量，從而降低了成本和減少了環(huán)境的污染，其推廣應用有較大的經(jīng)濟效益和社會效益。
具體實施例方式以下具體實例用以進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明絕非僅僅限于以下這些實施例。為了進一步了解硅氟唑和嘧菌酯等成分復配對螨類的聯(lián)合作用類型，發(fā)明人對硅氟唑和嘧菌酯復配進行了大量的室內(nèi)毒力測定研究，總結(jié)如下試驗藥劑采用95%硅氟唑和98%嘧菌酯原藥。試驗方法采有葉蝶噴霧法，具體操作如下硅氟唑和嘧菌酯用適量丙酮溶解，配成10000 μ g/ml的母液，在試驗前用無菌水稀釋成一系列濃度。將水稻紋枯病病菌在AEA培養(yǎng)基上預培養(yǎng)后，將直徑5mm的菌碟分別接種于含不同濃度的AEA平板上，于25°C黑暗條件下培養(yǎng)。每處理重復3次，當對照菌株菌落走絲不長到6. 5cm以上時，采用“十字交叉法”測量。根據(jù)抑制率的機率值和藥劑系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出兩種單擠抵制菌絲生長的EC50值、相關(guān)系數(shù)以及毒力回歸方程。用DPS統(tǒng)計分析軟件進行了統(tǒng)計分析，計算各藥劑的EC50，來評價各藥劑的殺菌活性。并根據(jù)孫運沛法計算混劑的共毒系數(shù)(CTC值)。實測毒力指數(shù)(ATI)=(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50) X 100。理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)X混劑中B的百分含量。共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實測毒力指數(shù)(ATI) /混劑理論毒力指數(shù)(TTI) ] X 100。按照NY/T11547。7-2006殺菌劑聯(lián)合作用劃分標準共毒系數(shù)(CTC)彡120表現(xiàn)為增效作用；共毒系數(shù)(CTC) ( 80表現(xiàn)為拮抗作用；80〈共毒系數(shù)(CTC) <120表現(xiàn)為相加作用。試驗結(jié)果見下表。表I硅氟唑和嘧菌酯對水稻稻瘟病的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定
權(quán)利要求
1.一種含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物是以硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為有效成分進行的兩元復配，所述甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯或烯肟菌胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于所述硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量比為1:50 50:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于所述硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量比為1:20 20:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3任一所述的含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中還含有農(nóng)藥制劑輔助成分，所述輔助成分由溶劑、助溶齊U、乳化劑、潤濕分散劑、增稠劑、防凍劑、填料和崩解劑中一種或一種以上組成；所述溶劑為酯類和砜類，助溶劑為酮類和高級醇，乳化劑和潤濕分散劑為非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑，增稠劑為膠體，防凍劑為多元醇，填料為白炭黑、高嶺土、硅藻土和/或膨潤土，崩解劑為硫酸銨。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于所述酯類為碳酸二甲酯、乙酸仲丁酯、油酸甲酯和/或乙酸乙酯；砜類為二甲基亞砜；所述酮類為環(huán)己酮和/或N-吡咯烷酮；高級醇為正丁醇和/或異丙醇；所述非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑為蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、酯肪醇氧乙烯聚氧丙烯節(jié)枝共聚物、三苯乙烯基苯基聚氧乙烯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯基聚氧乙烯磷酸酯、十二烷基苯磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鈉和/或十二烷基硫酸鈉；所述膠體為黃原膠、阿拉伯膠和/或硅酸鎂鋁；所述多元醇為乙二醇、丙三醇和/或丙二醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中有效成分硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量總和占殺菌組合物總重量的百分比為I 83%。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中有效成分硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量總和占殺菌組合物總重量的百分比為I 51%。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物制備為可濕性粉劑、乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑或水分散粒劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的殺菌組合物，該殺菌組合物是以硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為有效成分進行的兩元復配，所述甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯或烯肟菌胺。所述硅氟唑和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量比為1:50～50:1。其余為農(nóng)藥中允許使用的和可以接受的輔助成分，用已知方法可制備成乳油、可濕粉性粉劑、懸浮劑、水乳劑、水分散粒劑。本發(fā)明殺菌組合物主要用于防治果樹、棉花、水稻、蔬菜等作物的病害，尤其是紋枯病、白粉病、灰霉病、炭疽病等。
文檔編號A01P3/00GK102835418SQ20121030039
公開日2012年12月26日 申請日期2012年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月22日
發(fā)明者蘇安安, 盧瑞, 李現(xiàn)玲 申請人:廣西田園生化股份有限公司