專利名稱：苝醌衍生物光敏生物殺菌劑及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于含有光敏生物殺生劑范疇，特別涉及一種苝醌衍生物光敏生物殺菌劑及其制法。
背景技術(shù)：
農(nóng)藥是一個(gè)巨大的產(chǎn)業(yè)，市場(chǎng)需求極大。目前，化學(xué)農(nóng)藥的品種、產(chǎn)量、產(chǎn)值，雖仍占主導(dǎo)地位，但是由于化學(xué)農(nóng)藥本身的種種弊端，其市場(chǎng)已停滯不前，并出現(xiàn)負(fù)增長(zhǎng)，取而代之的是蓬勃發(fā)展的生物農(nóng)藥。
利用光敏色素的光敏作用達(dá)到殺蟲、殺菌的目的是目前生物農(nóng)藥研究的前沿課題。光敏作用或稱光動(dòng)力作用，是指色素在光照條件下產(chǎn)生一系列活性氧、自由基，從而對(duì)生物體造成損傷的現(xiàn)象。由于具有色素和光照的雙重選擇性，以光敏作用為殺蟲、殺菌機(jī)理的生物農(nóng)藥對(duì)人體幾乎沒(méi)有毒副作用。
迄今發(fā)現(xiàn)的天然和人工合成的色素有四百余種，所以光敏反應(yīng)在自然界普遍存在。在生物系統(tǒng)中，研究較多的是四大類，即黃酮類、呋喃香豆素類、卟啉類和苝醌類衍生物，尤其是苝醌衍生物(Perylenequinonoid derivatives，簡(jiǎn)稱PQD)，近些年來(lái)引起人們的特別關(guān)注。PQD的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是以4-羥基-3，10-苝醌為活性中心，即凡是具有這種核心結(jié)構(gòu)，不論取代何種基團(tuán)，都具有光敏活性。
它們包括 竹紅菌甲素(HypocrellinA) 竹紅菌乙素(HypocrellinB) 痂囊腔菌素(Elsinochrome)弗來(lái)菌素(Pleichrome)Elsinochrome AR1＝R2＝COMeElsinochrome BR1＝COMe，R2＝CH(OH)MeElsinochrome CR1＝R2＝CH(OH)Me 尾孢素(Cercosporin) 枝孢素(Cladochrome)Cladochrome AR1＝R2＝HCladochrome BR1＝R2＝COCH2CH(OH)MeCladochrome CR1＝COCH2CH(OH)Me；R2＝COPhCladochrome DR1＝COPh；R2＝CO-p-PhOH 蚜紅素(Aphins)金絲桃蒽酮(hypericin)R1＝OH；R2＝CH3Aphins A R＝H 喇叭蟲素(Stentorin)R1＝R2＝OHAphins BR＝OH 菌生素A(Hypomycin A)菌生素B(Hypomycin B)我們近年來(lái)一直致力于研制光敏生物農(nóng)藥，取得了一系列進(jìn)展。成功地開(kāi)發(fā)了以PQD為有效成分的生物農(nóng)藥“龍弗特”0.55％HA水劑，并于1996年通過(guò)中國(guó)科學(xué)院組織的鑒定，評(píng)價(jià)為國(guó)內(nèi)外首創(chuàng)?，F(xiàn)已申請(qǐng)兩項(xiàng)國(guó)家發(fā)明專利含竹紅菌甲素的新型生物農(nóng)藥殺蟲劑原藥的制法(申請(qǐng)?zhí)?6120600.4)；含竹紅菌甲素的新型生物農(nóng)藥殺蟲劑及其制法(申請(qǐng)?zhí)?6120599.7)，均獲授權(quán)。
但由于目前殺蟲劑的品種很多，已基本滿足市場(chǎng)需求，因此如何擴(kuò)展PQD這一優(yōu)良光敏色素的用途成為我們近年來(lái)研究的課題。另一方面，采用光敏色素，特別是PQD作為殺菌劑尚未見(jiàn)報(bào)道，這促使我們研制了以PQD為有效成分的新型生物殺菌劑。
本發(fā)明的技術(shù)方案是研制一種苝醌衍生物光敏生物殺菌劑，其特征是含有的主要組分結(jié)構(gòu)式如下 即主要組分是以4-羥基-3，10-苝醌為活性中心的一系列衍生物的有機(jī)溶劑提取物溶液，輔助組分是非離子型表面活性劑，溶劑是水；其重量組成為主要組分∶輔助組分＝1∶1～3，余量為水。
其主要組分即以4-羥基-3，10-苝醌為活性中心的一系列苝醌衍生物包括1)竹紅菌甲素(Hypocrellin A)，源自竹紅菌(Hyporella bambusae)、竹黃(Sharaia bambusicola P.Henn)或菌寄生菌屬真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)的人工培養(yǎng)物，化學(xué)名稱2，6，7，11-四甲氧基-1，12-(1′-乙酰基-2′-甲基-2′-羥基)丙撐-4，9-二羥基-3，10-苝醌；2)竹紅菌乙素(Hypocrellin B)，源自竹紅菌(Hyporella bambusae)、竹黃(Sharaia bambusicola P.Henn)或菌寄生菌屬真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)的人工培養(yǎng)物，化學(xué)名稱2，6，7，11-四甲氧基-1，12-(1′-乙酰基-2′-甲基)丙烯撐-4，9-二羥基-3，10-苝醌；3)痂囊腔菌素A(Elsinochrome A)，源自痂囊腔菌(Elsinoe)，或菌寄生菌屬真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)，化學(xué)名稱2，6，7，11-四甲氧基-1，12-(1′21-二乙酰基)乙撐-4，9-二羥基-3，10-苝醌；4)痂囊腔菌素B(Elsinochrome B)，源自痂囊腔菌(Elsinoe)，或菌寄生菌屬真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.Sp.)，化學(xué)名稱2，6，7，11-四甲氧基-1，12-[1′-乙?；?21-(1″-羥基乙基)]乙撐-4，9-二羥基-3，10-苝醌；5)痂囊腔菌素C(Elsinochrome C)，源自痂囊腔菌(Elsinoe)或菌寄生菌屬真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.Sp.)，化學(xué)名稱2，6，7，11-四甲氧基-1，12-[1′，21-二(1″-羥基乙基)]乙撐-4，9-二羥基-3，10-苝醌；6)弗來(lái)菌素(Pleichrome)，源自弗來(lái)菌(Cladosporium phlei)、及化學(xué)合成(合成方法見(jiàn)C.A.Broka，Tetrahedron Lett，1991，32859-862.)，化學(xué)名稱2，6，7，11-四甲氧基-1，12-二(2′-羥基丙基)-4，9-二羥基-3，10-苝醌；7)尾孢素(Cercosporin)，源自尾孢菌Crecospora kikuchii)，化學(xué)名稱2，11-二甲氧基-6，7-亞甲二氧基-1，12-二(2′-羥基丙基)-4，9-二羥基-3，10-苝醌；8)枝孢甲素(Cladochrome A)，源自枝孢菌(Cladosporium cucumerinum)，化學(xué)名稱2，6，7，11-四甲氧基-1，12-二(2′-β-羥基丁酰氧丙基)-4，9-二羥基-3，10-苝醌；9)枝孢乙素(Cladochrome B)，源自枝孢菌(Cladosporium cucumerinum)，化學(xué)名稱2，6，7，11-四甲氧基-1-(2′-β-羥基丁酰氧丙基)-12-(2′-苯甲酰氧丙基)-4，9-二羥基-3，10-苝醌；10)枝孢丙素(Cladochrome C)，源自枝孢菌(Cladosporium cucumerinum)，化學(xué)名稱2，6，7，11-四甲氧基-1-(2′-苯甲酰氧丙基)-12-(2′-對(duì)羥基苯甲酰氧丙基)-4，9-二羥基-3，10-苝醌；11)枝孢丁素(Cladochrome D)，源自枝孢菌(Cladosporium cucumerinum)；12)蚜紅甲素(Aphins A)，源自蚜蟲(Aphids)；13)蚜紅乙素(Aphins B)，源自蚜蟲(Aphids)；14)金絲桃蒽酮(Hypericin)，源自圣約翰草(Hypericum perforatum L)、貫葉金絲桃(Hypericum perzoratum)、三棱三葉金絲桃(H.triquetrifolium Turra)及化學(xué)合成所得(合成方法見(jiàn)Heinz Falk，Angew.Chem.Int.Ed.1999，383116-3126及所引文獻(xiàn)；或趙晶等，藥學(xué)學(xué)報(bào)，1998，3367-71)，化學(xué)名稱7，14-dione-1，3，4，6，8，13-hexahydroxy-10，11-dimethyl-phenanthrol(1，10，9，8-opgra)perylene.；15)喇叭蟲素(Stentorin)、源自喇叭蟲(Stentor coeruleus)，化學(xué)名稱7，14-dione-1，3，4，6，8，10，11，13-octahydroxy-phenanthrol(1，10，9，8-opgra)perylene.
16)菌生甲素(Hypomycin A)、源自菌寄生屬真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)，化學(xué)名稱2，6，7，11-四甲氧基-1，12-[1′，3′-(2′，4′-二甲基-2′，4′-二羥基)亞環(huán)戊基]-4，9-二羥基-3，10-苝醌；17)菌生乙素(Hypomycin B)、源自菌寄生屬真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)，化學(xué)名稱2，6，7-三甲氧基-10，11-亞甲二氧基-1，12-(1′21-二乙酰基)乙撐-3-羥基-4，9-苝醌；所述的提取用有機(jī)溶劑包括C1～C4醇(可以選用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇)、丙酮和氯仿，用量為生藥(Kg)∶溶劑(L)＝1∶5～15；上述的苝醌衍生物的有機(jī)溶劑提取物，可由含苝醌衍生物的天然真菌、植物、動(dòng)物中提?。换蛴扇斯ぐl(fā)酵培養(yǎng)的真菌菌絲體中提?。换蛴扇斯づ囵B(yǎng)的植物細(xì)胞中提??；或由人工培養(yǎng)的動(dòng)物細(xì)胞中提??；或用化學(xué)方法合成的目標(biāo)化合物配制；其所述的非離子型表面活性劑(Nonionic surface-active agent)可以從多元醇部分脂肪酸酯(Partial fatty-acid ester of polyol)、聚氧乙烯脂肪醇醚(Polyoxyethylene-aliphatic alcohol ester)、聚氧乙烯烷代酚醚(Polyoxyethylene-alkylphenol ester)、如OP(烷基苯酚聚氧乙烯醚Alkylphenol ethoxylates)型(其中包含Triton X-100)、平平加O(Peregal O，脂肪醇聚氧乙烯醚)型、P(苯酚聚氧乙烯醚)型、聚醚(Pluronic，聚丙二醇聚氧乙烯醚)型、脂肪酸聚氧乙烯型和其他聚氧乙烯型表面活性劑、吐溫(Tween，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯)型系列中選擇；上述的苝醌衍生物的有機(jī)溶劑提取物，可由含苝醌衍生物的天然真菌、植物、動(dòng)物中提??；或由人工發(fā)酵培養(yǎng)的真菌菌絲體中提??；或由人工培養(yǎng)的植物細(xì)胞中提?。换蛴扇斯づ囵B(yǎng)的動(dòng)物細(xì)胞中提?。换蛴没瘜W(xué)方法合成的目標(biāo)化合物配制；上述的生藥(包括菌體子座、植物、動(dòng)物和人工培養(yǎng)物)，粉碎至60～100目，加入75～95％的C1～C4醇，先室溫浸漬12～48h，再加熱回流20～120min，回流畢，過(guò)濾，重復(fù)提取數(shù)次，取濾液蒸去90％的醇性溶劑，即得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液；上述的化學(xué)合成的含有相應(yīng)苝醌衍生物的原料，加入含量為75～95％的C1～C4醇，加入量為化學(xué)合成的含有相應(yīng)苝醌衍生物的原料(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶15～30，加溫使溶解，即得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液；上述的丙酮、氯仿提取的相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑原藥，加入含量為75～95％的C1～C4醇，加入量為丙酮、氯仿提取的相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑原藥(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶15～30，加溫使溶解，即得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液；上述的苝醌衍生物的醇類溶液，添加配量的所述的非離子型表面活性劑與水，攪勻，即得苝醌衍生物光敏生物殺菌劑。
有益效果該生物殺菌劑可有效抑制多種真菌的生長(zhǎng)，效果優(yōu)于常用化學(xué)殺菌劑，毒性為微毒級(jí)，且不易產(chǎn)生抗性，可以適用于蔬菜、瓜果、花卉等的殺菌，對(duì)降低蔬菜、水果的農(nóng)藥殘留，保護(hù)環(huán)境，保護(hù)人民的生命健康都有重要價(jià)值。
還含有約1％的竹紅菌乙素，竹紅菌乙素(Hypocrellin B)系4，9-二羥基-3，10-苝醌衍生物，其分子式為C30H24O9，分子量528。
還含有少量的菌生素，菌生素(Hypomycin B)系3-羥基-4，9-苝醌衍生物，其分子式為C30H22O10，分子量542。
(配制殺菌劑)竹紅菌醇類提取物原液1kg，加入吐溫-20(聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯)3kg和7L的水?dāng)噭?，即成光敏生物殺菌劑。避光貯存。實(shí)驗(yàn)室和田間實(shí)驗(yàn)表明它對(duì)蘋果輪紋病、黃瓜灰霉病、菜椒炭疽病、番茄早疫病等多種病害都有較好的防治效果，與70％甲基硫菌靈可濕性粉劑相當(dāng)，遠(yuǎn)好于75％百菌清可濕性粉劑。同時(shí)由于其毒性低，符合當(dāng)今世界環(huán)保潮流，極具市場(chǎng)前景。
本發(fā)明所得殺菌劑對(duì)下述蔬菜、瓜果、花卉的病患也有明顯效果大白菜病毒病、大白菜霜霉病、大白菜軟腐病、大白菜黑斑病、大白菜白斑病、大白菜菌核病、甘藍(lán)、花椰菜黑腐病、蘿卜花葉病、蘿卜霜霉病、蘿卜黑腐病、黃瓜枯萎病、黃瓜霜霉病、黃瓜細(xì)菌性角斑病、黃瓜白粉病、黃瓜炭疽病、黃瓜灰霉病、黃瓜黑星病、西葫蘆病毒病、西葫蘆白粉病、西葫蘆灰霉病、西瓜枯萎病、西瓜炭疽病、西瓜花葉病、甜瓜花葉病、甜瓜白粉病、番茄病毒病、番茄早疫病、番茄晚疫病、番茄灰霉病、番茄葉霉病、番茄臍腐病、辣椒病毒病、辣椒灰霉病、辣椒炭疽病、辣椒疫病、辣椒瘡痂病、辣椒細(xì)菌性葉斑病、茄子褐紋病、茄子綿疫病、茄子黃萎病、茄子灰霉病、菜豆銹病、菜豆枯萎病、菜豆細(xì)菌性疫病、菜豆灰霉病、豇豆病毒病、豇豆銹病、豇豆白粉病、大蔥、洋蔥紫斑病、大蔥、洋蔥霜霉病、大蔥、洋蔥銹病、大蔥、洋蔥黃矮病、大蒜葉枯病、大蒜病毒病、韭菜疫病、韭菜灰霉病、芹菜葉斑病、芹菜斑枯病、菠菜霜霉病、萵筍(苣)霜霉病、馬鈴薯病毒病、馬鈴薯早疫病、馬鈴薯晚疫病、馬鈴薯瘡痂病、姜瘟病、蘆筍莖枯病；蘋果炭疽病、梨黑星病、苗期猝倒病、苗期立枯??；月季黑斑病、月季花葉病、月季白粉病、牡丹病毒病、牡丹白粉病、牡丹紅斑病、貼梗海棠銹病、杜鵑灰霉病、杜鵑褐斑病、紫薇白粉病、扶?；颐共?、一品紅灰霉病、山茶葉黃斑病毒病、國(guó)蘭花葉病、國(guó)蘭炭疽病、國(guó)蘭枯萎病、蘭花軟腐病、蝴蝶蘭炭疽病、蝴蝶蘭灰霉病、蝴蝶蘭疫病、石斛蘭壞死斑紋病、石斛蘭花葉病、石斛蘭炭疽病、卡特蘭壞死病、卡特蘭灰霉病、卡特蘭立枯病、卡特蘭黃斑病、菊花病毒病、菊花花腐病、菊花疫病、菊花黑斑病、菊花褐斑病、大麗花花葉病、君子蘭疫腐病、君子蘭細(xì)菌性軟腐病、雞冠花花葉病、鳳仙花花葉病、鳳仙花白粉病、鳳仙花疫病、一串紅花葉病、天竺葵花葉病、天竺葵碎花病、天竺葵灰霉病、天竺葵黑脛病、天竺葵褐斑病、耬斗菜花葉病、鳳梨灰霉病、荷花腐爛病、荷花褐斑病、報(bào)春花灰霉病、秋海棠白粉病、秋海棠灰霉病、秋海棠細(xì)菌性斑點(diǎn)病、火鶴細(xì)菌性葉斑病、龜背竹花葉病、龜背竹灰斑病、海芋灰霉病、“綠巨人”病毒病、白鶴芋疫腐病、金邊富貴竹灰霉病、黛粉灰霉病、鳳尾蘭炭疽病、萬(wàn)年青炭疽病、印度橡皮樹(shù)炭疽病、竹叢枝病、大葉黃楊葉斑病、大葉黃楊白粉病、仙人掌類病毒病、仙人掌類軟腐病、仙人掌類炭疽病、仙人掌類鐮孢莖腐病、郁金香碎色花瓣病、郁金香絲核菌葉腐病、郁金香潰瘍病、百合花葉病、百合葉枯病、水仙病毒病、水仙灰霉病、水仙大褐斑病、美人蕉花葉病、仙客來(lái)灰霉病等。
實(shí)施例2 (原藥制備)竹黃原藥材1kg，粉碎至100目，加含量95％乙醇10L，先室溫浸漬12h，再加熱回流120min，回流畢過(guò)濾，藥渣棄去，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十分之一時(shí)，即得竹紅菌素醇提取物原液1kg。竹黃又名竹赤團(tuán)子、竹赤斑菌、竹繭、竹參、竹花、淡竹黃、竹三七等，為子囊菌綱肉座菌科(Hypocreaceae)竹黃屬真菌竹黃(Sharaia bambusicola P.Henn)的子座。竹黃的顏色、形狀與花生類似，但均為球形。
竹黃醇類提取物中含有約0.8％的竹紅菌甲素，竹紅菌甲素(Hypocrellin A)，系4，9-二羥基-3，10-苝醌衍生物，其分子式為C30H26O10，分子量546。
還含少量的竹紅菌乙素，竹紅菌乙素(Hypocrellin B)系4，9-二羥基-3，10-苝醌衍生物，其分子式為C30H24O9，分子量528。(配制殺菌劑)僅非離子型表面活性劑為1kg，得含有對(duì)應(yīng)生物殺菌劑的相應(yīng)光敏生物殺菌劑，其余與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例3 (原藥，制備)由發(fā)酵生產(chǎn)的產(chǎn)PQD的真菌提取，發(fā)酵方法見(jiàn)劉為忠、張紅雨申請(qǐng)的專利《產(chǎn)苝醌類化合物真菌的液體發(fā)酵工藝》，申請(qǐng)?zhí)?1135155.1；或文獻(xiàn)劉為忠等。云南大學(xué)學(xué)報(bào)，2000，22389-391。用發(fā)酵所得菌絲體提取，提取方法與由竹紅菌提取時(shí)相同。得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物，(配制殺菌劑)與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例4 (原藥制備)由化學(xué)合成的金絲桃蒽酮配制，方法為金絲桃蒽酮原藥40克，加入到1000ml 95％乙醇中，加熱至金絲桃蒽酮全部溶解，得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液，再加入吐溫-20 2kg和7L的水?dāng)噭颍闯晒饷羯餁⒕鷦?配制殺菌劑)與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例5 (原藥制備)由含有金絲桃蒽酮的植物，如圣約翰草(Hypericumperforatum L)、貫葉金絲桃(Hypericum perzoratum)、三棱三葉金絲桃(H.triquetrifolium Turra)之中提取，提取方法、工藝參數(shù)與真菌提取時(shí)相似。得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物，(配制殺菌劑)與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例6 (原藥制備)由含有弗來(lái)菌素(Pleichrome)的弗來(lái)菌(Cladosporiumphlei)提取，提取方法、工藝參數(shù)與真菌提取時(shí)相似。得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物，(配制殺菌劑)與實(shí)施例3相同。
實(shí)施例7 (原藥制備)由化學(xué)合成的弗來(lái)菌素(Pleichrome)(合成方法見(jiàn)C.A.Broka，Tetrahedron Lett，1991，32859-862.)配制，配制方法同實(shí)施例4；得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液，(配制殺菌劑)與實(shí)施例2相同。
實(shí)施例8 (原藥制備)由含有痂囊腔菌素A(Elsinochrome A)的痂囊腔菌(Elsinoe)，或菌寄生菌屬真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)之中提取，得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物，(配制殺菌劑)與實(shí)施例2相同。
實(shí)施例9 (原藥制備)由含有痂囊腔菌素B(Elsinochrome B)的痂囊腔菌(Elsinoe)，或菌寄生菌屬真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)中提取，提取方法、工藝參數(shù)與真菌提取時(shí)相似，得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物。(配制殺菌劑)與實(shí)施例1相同，得含有相應(yīng)生物殺菌劑的相應(yīng)光敏生物殺菌劑，其余同例3。
實(shí)施例10 (原藥制備)由含有痂囊腔菌素C的痂囊腔菌(Elsinoe)，或菌寄生菌屬真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)中提取，提取方法、工藝參數(shù)與真菌提取時(shí)相似，得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物，(配制殺菌劑)與實(shí)施例1相同，得含有相應(yīng)生物殺菌劑的相應(yīng)光敏生物殺菌劑，其余同例1。
實(shí)施例11 (原藥制備)由含有尾孢素(Cercosporin)的尾孢菌Crecosporakikuchii)中提取，提取方法、工藝參數(shù)與真菌提取時(shí)相似，得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物，(配制殺菌劑)與實(shí)施例1相同，得含有相應(yīng)生物殺菌劑的相應(yīng)光敏生物殺菌劑，其余同例2。
實(shí)施例12 (原藥制備)由含有枝孢甲素(Cladochrome A)或枝孢乙素(Cladochrome B)或枝孢丙素(Cladochrome C)或枝孢丁素(Cladochrome D)的枝孢菌(Cladosporiumcucumerinum)中提取，提取方法、工藝參數(shù)與真菌提取時(shí)相似，得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物，(配制殺菌劑)與實(shí)施例1相同，得含有相應(yīng)生物殺菌劑的相應(yīng)光敏生物殺菌劑，其余同例3。
實(shí)施例13 (原藥制備)由含有喇叭蟲素(Stentorin)的喇叭蟲(Stentorcoeruleus)中提取，提取方法、工藝參數(shù)與真菌提取時(shí)相似，得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物，(配制殺菌劑)與實(shí)施例1相同，得含有相應(yīng)生物殺菌劑的相應(yīng)光敏生物殺菌劑，其余同例5。
實(shí)施例14 (原藥制備)由含有菌生甲素(Hypomycin A)或菌生乙素(Hypomycin B)的菌寄生菌屬真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)中提取，提取方法、工藝參數(shù)與真菌提取時(shí)相似，得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物，(配制殺菌劑)與實(shí)施例1相同，得含有相應(yīng)生物殺菌劑的相應(yīng)光敏生物殺菌劑，其余同例2。
實(shí)施例15 (原藥制備)由含有蚜紅甲素(Aphins A)或蚜紅乙素(Aphins B)的動(dòng)物如蚜蟲(Aphids)中提取，提取方法、工藝參數(shù)與真菌提取時(shí)相似，得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物，(配制殺菌劑)與實(shí)施例1相同，得含有相應(yīng)生物殺菌劑的相應(yīng)光敏生物殺菌劑，其余同例3。
實(shí)施例16 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％乙醇5L，先于45～50℃浸漬48h，再加熱回流20min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入吐溫-40(聚氧乙烯脫水山梨醇單棕櫚酸酯)1.5kg和7.5L水。其余同例6。
實(shí)施例17 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％乙醇15L，先于25～30℃浸漬36h，再加熱回流60min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入吐溫-60(聚氧乙烯脫水山梨醇單硬脂酸酯)1kg和8L水。其余同例7。
實(shí)施例18 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％乙醇5L，先于30～35℃浸漬48h，再加熱回流100min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑OP-40 3kg和7L水。其余同例8。
實(shí)施例19 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％乙醇10L，先于35～40℃浸漬24h，再加熱回流80min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十分之一時(shí)，即得得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑OP-9 2kg和7L水。其余同例9。
實(shí)施例20 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％乙醇15L，先于45～50℃浸漬12h，再加熱回流40min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑OP-15 1.5kg和7.5L水。其余同例10。
實(shí)施例21 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％甲醇5L，先于20～25℃浸漬40h，再加熱回流20min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑OP-15 1.5kg和7.5L水。其余同例1。
實(shí)施例22 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％甲醇10L，先于25～30℃浸漬12h，再加熱回流120min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十分之一時(shí)，即得得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑吐溫-80 1.5kg和7.5L水。其余同例2。
實(shí)施例23 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％甲醇15L，先于15～20℃浸漬48h，再加熱回流20min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑吐溫-60 1.5kg和7.5L水。其余同例3。
實(shí)施例24 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％異丙醇5L，先于25～30℃浸漬36h，再加熱回流60min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑吐溫-20 1kg和8L水。其余同例1。
實(shí)施例25 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％異丙醇10L，先于30～35℃浸漬48h，再加熱回流100min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑吐溫-40 1.5kg和7.5L水。其余同例2。
實(shí)施例26 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％異丙醇15L，先于35～40℃浸漬24h，再加熱回流80min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑吐溫-65 2kg和7L水。其余同例5。
實(shí)施例27 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％正丁醇5L，先于45～50℃浸漬12h，再加熱回流40min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑吐溫-81 1kg和8L水。其余同例6。
實(shí)施例28 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％正丁醇10L，先于20～25℃浸漬40h，再加熱回流20min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑吐溫-85 1.5kg和7.5L水。其余同例7。
實(shí)施例29 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％正丁醇15L，先于35～40℃浸漬24h，再加熱回流80min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑吐溫-65 2kg和7L水。其余同例8。
實(shí)施例30 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％正丁醇5L，先于45～50℃浸漬12h，再加熱回流40min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑聚甘油脂肪酸酯1kg和8L水。其余同例9。
實(shí)施例31 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％正丁醇10L，先于20～25℃浸漬40h，再加熱回流20min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑聚氧乙烯蓖麻油1.5kg和7.5L水。其余同例10。
實(shí)施例32 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％正丁醇15L，先于35～40℃浸漬24h，再加熱回流80min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑平平加0 2kg和7L水。其余同例11。
實(shí)施例33 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％乙醇5L，先于45～50℃浸漬48h，再加熱回流20min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入聚氧乙烯辛烷基代酚醚1.5kg和7.5L水。其余同例12。
實(shí)施例34 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％乙醇15L，先于25～30℃浸漬36h，再加熱回流60min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入聚氧乙烯壬烷基代酚醚1kg和8L水。其余同例13。
實(shí)施例35 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％乙醇5L，先于30～35℃浸漬48h，再加熱回流100min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑Triton X-100 2kg和7L水。其余同例14。
實(shí)施例36 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％乙醇10L，先于35～40℃浸漬24h，再加熱回流80min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑苯酚聚氧乙烯醚2kg和7L水。其余同例15。
實(shí)施例37 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％乙醇15L，先于45～50℃浸漬12h，再加熱回流40min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑聚丙二醇聚氧乙烯醚1.5kg和7.5L水。其余同例1。
實(shí)施例38 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％甲醇5L，先于20～25℃浸漬40h，再加熱回流20min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑二聚甘油單脂肪酸酯1.5kg和7.5L水。其余同例2。
實(shí)施例39 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％甲醇10L，先于25～30℃浸漬12h，再加熱回流120min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑氫化蓖麻油聚氧乙烯醚1.5kg和7.5 L水。其余同例3。
實(shí)施例40 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％甲醇15L，先于45～50℃浸漬48h，再加熱回流20min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑1，2-丙二醇聚氧丙烯醚1.5kg和7.5L水。其余同例5。
實(shí)施例41 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％異丙醇5L，先于25～30℃浸漬36h，再加熱回流60min，濾液蒸餾蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑甘油聚氧丙烯醚1kg和8L水。其余同例6。
實(shí)施例42 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％異丙醇10L，先于30～35℃浸漬48h，再加熱回流100min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑丁醇聚氧丙烯醚1.5kg和7.5L水。其余同例1。
實(shí)施例43 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％異丙醇15L，先于35～40℃浸漬24h，再加熱回流80min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑油醇聚氧乙烯醚2kg和7L水。其余同例1。
實(shí)施例44 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％正丁醇5L，先于45～50℃浸漬12h，再加熱回流40min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑油醇聚氧乙烯醚1kg和8L水。其余同例1。
實(shí)施例45 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％正丁醇10L，先于20～25℃浸漬40h，再加熱回流20min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑脂肪酰胺聚氧乙烯(6)醚1.5kg和7.5L水。其余同例2。
實(shí)施例46 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量95％正丁醇15L，先于35～40℃浸漬24h，再加熱回流80min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑氫化羊毛脂聚氧乙烯醚2kg和7L水。其余同例3。
實(shí)施例47 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％正丁醇5L，先于45～50℃浸漬12h，再加熱回流40min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑聚甘油脂肪酸酯1kg和8L水。其余同例1。
實(shí)施例48 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％正丁醇10L，先于20～25℃浸漬40h，再加熱回流20min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑聚氧乙烯蓖麻油1.5kg和7.5L水。其余同例2。
實(shí)施例49 生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)提取時(shí)，加含量75％正丁醇15L，先于35～40℃浸漬24h，再加熱回流80min，濾液蒸去90％的溶劑，至體積剩余十五分之一時(shí)，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類提取物原液1.0kg，加入表面活性劑平平加0 2kg和7L水。其余同例2。
實(shí)施例50 (原藥制備)生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)先粉碎至60～100目，提取時(shí)，每kg生藥加丙酮15L，先于20～25℃浸漬12h，再加熱回流20min，過(guò)濾，重復(fù)提取2次，濾液蒸去溶劑，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑原藥；(配制殺菌劑時(shí))原藥加75～95％的C1～C4醇，加入量為丙酮提取的原藥(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶15，加溫使溶解，即得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液。相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液1.0kg，加入表面活性劑氫化羊毛脂聚氧乙烯醚2kg和7L水。其余同例1。
實(shí)施例51 (原藥制備)生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)每kg生藥加丙酮5L，先于20～25℃浸漬48h，再加熱回流120min；(配制殺菌劑時(shí))原藥加75～95％的C1～C4醇，加入量為丙酮提取的原藥(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶30，得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液。相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液1.0kg，加入表面活性劑3kg和6L水。原藥配制醇類溶液時(shí)，C1～C4醇可以選用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇，其余同例50。
實(shí)施例52 (原藥制備)生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)每kg生藥加丙酮10L，先于20～25℃浸漬36h，再加熱回流60min；(配制殺菌劑時(shí))原藥加75～95％的C1～C4醇，加入量為丙酮提取的原藥(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶30，得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液。相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液1.0kg，加入表面活性劑1kg和8L水。其余同例50。
實(shí)施例53 (原藥制備)生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)每kg生藥加丙酮8L，先于20～25℃浸漬24h，再加熱回流100min；(配制殺菌劑時(shí))原藥加75～95％的C1～C4醇，加入量為丙酮提取的原藥(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶20，得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液。相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液1.0kg，加入表面活性劑1kg和8L水。其余同例50。
實(shí)施例54(原藥制備)生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)先粉碎至60～100目，提取時(shí)，每kg生藥加氯仿15L，先于20～25℃浸漬12h，再加熱回流20min，過(guò)濾，重復(fù)提取2次，濾液蒸去溶劑，即得含有相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑原藥；(配制殺菌劑時(shí))原藥加75～95％的C1～C4醇，加入量為氯仿提取的原藥(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶15，加溫使溶解，即得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液。相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液1.0kg，加入表面活性劑氫化羊毛脂聚氧乙烯醚2kg和7L水。其余同例1。
實(shí)施例55 (原藥制備)生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)每kg生藥加氯仿5L，先于20～25℃浸漬48h，再加熱回流120min；(配制殺菌劑時(shí))原藥加75～95％的C1～C4醇，加入量為氯仿提取的原藥(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶30，得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液。相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液1.0kg，加入表面活性劑3kg和6L水。其余同例50。
實(shí)施例56(原藥制備)生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)每kg生藥加氯仿10L，先于20～25℃浸漬36h，再加熱回流60min；(配制殺菌劑時(shí))原藥加75～95％的C1～C4醇，加入量為氯仿提取的原藥(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶30，得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液。相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液1.0kg，加入表面活性劑1kg和8L水。其余同例50。
實(shí)施例57 (原藥制備)生藥(菌體子座、植物、動(dòng)物、人工培養(yǎng)物等)每kg生藥加氯仿8L，先于20～25℃浸漬24h，再加熱回流100min；(配制殺菌劑時(shí))原藥加75～95％的C1～C4醇，加入量為氯仿提取的原藥(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶20，得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液。相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液1.0kg，加入表面活性劑1kg和8L水。其余同例50。
權(quán)利要求
1.一種苝醌衍生物光敏生物殺菌劑，其特征是含有的主要組分的結(jié)構(gòu)式如下 即主要組分是以4-羥基-3，10-苝醌為活性中心的一系列衍生物的有機(jī)溶劑提取物溶液，輔助組分是非離子型表面活性劑，溶劑是水；其重量組成為主要組分∶輔助組分＝1∶1～3，余量為水。
2.按照權(quán)利要求1所述的苝醌衍生物光敏生物殺菌劑的制法，其特征是含有的主要組分為以4-羥基-3，10-苝醌為活性中心的一系列苝醌衍生物，包括竹紅菌甲素(HypocrellinA)、竹紅菌乙素(Hypocrellin B)、痂囊腔菌甲素(Elsinochrome A)、痂囊腔菌乙素(Elsinochrome B)、痂囊腔菌丙素(Elsinochrome C)、弗來(lái)菌素(Pleichrome)、尾孢素(Cercosporin)、枝孢甲素(Cladochrome A)、枝孢乙素(Cladochrome B)、枝孢丙素(Cladochrome C)、枝孢丁素(Cladochrome D)、蚜紅甲素(Aphins A)、蚜紅乙素(AphinsB)、金絲桃蒽酮(Hypericin)、喇叭蟲素(Stentorin)、菌生甲素(Hypomycin A)和菌生乙素(Hypomycin B)。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的苝醌衍生物光敏生物殺菌劑的制法，其特征是所述的提取用有機(jī)溶劑包括C1～C4醇、丙酮和氯仿，用量為生藥(Kg)∶溶劑(L)＝1∶5～15。
4.按照權(quán)利要求1或2所述的苝醌衍生物光敏生物殺菌劑的制法，其特征是所述的苝醌衍生物的有機(jī)溶劑提取物，可由含苝醌衍生物的天然真菌、植物、動(dòng)物中提?。换蛴扇斯ぐl(fā)酵培養(yǎng)的真菌菌絲體中提?。换蛴扇斯づ囵B(yǎng)的植物細(xì)胞中提?。换蛴扇斯づ囵B(yǎng)的動(dòng)物細(xì)胞中提??；或用化學(xué)方法合成的目標(biāo)化合物配制。
5.按照權(quán)利要求1或2所述的苝醌衍生物光敏生物殺菌劑的制法，其特征是所述的非離子型表面活性劑可以從多元醇部分脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯烷代酚醚、脂肪酸聚氧乙烯型和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯型系列中選擇。
6.按照權(quán)利要求1或2所述的苝醌衍生物光敏生物殺菌劑的制法，其特征是所述的生藥(包括菌體子座、植物、動(dòng)物和人工培養(yǎng)物)，粉碎至60～100目，加入75～95％的C1～C4醇，先室溫浸漬12～48h，再加熱回流20～120min，回流畢，過(guò)濾，重復(fù)提取數(shù)次，取濾液蒸去90％的醇性溶劑，即得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液。
7.按照權(quán)利要求1或2所述的苝醌衍生物光敏生物殺菌劑的制法，其特征是所述的生藥(包括菌體子座、植物、動(dòng)物和人工培養(yǎng)物)，粉碎至60～100目，加入丙酮或氯仿，先室溫浸漬12～48h，再加熱回流20～120min，回流畢，過(guò)濾，重復(fù)提取數(shù)次，蒸去濾液，即得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑原藥。
8.按照權(quán)利要求1或2所述的苝醌衍生物光敏生物殺菌劑的制法，其特征是所述的化學(xué)合成的含有相應(yīng)苝醌衍生物的原料，加入含量為75～95％的C1～C4醇，加入量為化學(xué)合成的含有相應(yīng)苝醌衍生物的原料(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶15～30，加溫使溶解，即得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液。
9.按照權(quán)利要求1或2所述的苝醌衍生物光敏生物殺菌劑的制法，其特征是所述的丙酮、氯仿提取的相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑原藥，加入含量為75～95％的C1～C4醇，加入量為丙酮、氯仿提取的相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑原藥(kg)∶C1～C4醇(L)＝1∶15～30，加溫使溶解，即得相應(yīng)苝醌衍生物光敏生物殺菌劑醇類溶液。
10.按照權(quán)利要求1或2所述的苝醌衍生物光敏生物殺菌劑的制法，其特征是所述的苝醌衍生物的醇類溶液，添加配量所述的非離子型表面活性劑與水，攪勻，即得苝醌衍生物光敏生物殺菌劑。
全文摘要
本發(fā)明屬于含有光敏生物殺生劑范疇,特別涉及一種苝醌衍生物光敏生物殺菌劑及其制法。其特征是含有的主要組分是以4－羥基－3,10－苝醌為活性中心的一系列衍生物包括:竹紅菌甲、乙素;痂囊腔菌甲、乙、丙素;弗來(lái)菌素;尾孢素;枝孢甲、乙、丙、丁素;蚜紅甲、乙素;金絲桃蒽酮;喇叭蟲素;菌生甲素和菌生乙素的有機(jī)溶劑提取物溶液,輔助組分是非離子型表面活性劑,溶劑是水;其重量組成為:主要組分∶輔助組分=1∶1～3,余量為水。它可有效抑制多種真菌的生長(zhǎng),優(yōu)于常用化學(xué)殺菌劑,毒性為微毒級(jí),且不易產(chǎn)生抗性,適用于蔬菜、瓜果、花卉等的殺菌,對(duì)降低蔬菜、水果的農(nóng)藥殘留,保護(hù)環(huán)境,保護(hù)人民的生命健康都有重要價(jià)值。
文檔編號(hào)A01N35/06GK1389110SQ0211038
公開(kāi)日2003年1月8日 申請(qǐng)日期2002年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月10日
發(fā)明者張紅雨, 劉為忠 申請(qǐng)人:張紅雨