α -烯烴中的1種或2種以上與乙烯的共聚 樹脂;丙烯酸和甲基丙烯酸等(甲基)丙烯酸系樹脂與乙烯的共聚樹脂;乙酸乙烯酯與乙 烯的共聚樹脂、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯和甲基丙烯酸異丙酯等(甲基)丙烯酸酯系樹脂與乙 烯的共聚物樹脂;或者這些樹脂與馬來酸酐等不飽和羧酸類的接枝(三元)共聚樹脂;以 及離聚物樹脂等。上述樹脂可以單獨使用,也可以將兩種以上合用。
[0060] 另外,在不阻礙本實施方式的效果的范圍內(nèi),擠出層壓層中使用的聚烯烴系樹脂 中可以添加抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防粘連劑、中和劑、阻燃劑、抗靜電劑、防霧 劑、潤滑劑、顏料和填充劑等公知的添加劑中的1種或2種以上。
[0061] 擠出層壓層中使用的聚烯烴系樹脂的MFR(熔體流動速率:JIS-K7210)優(yōu)選為 lg/l〇分鐘~50g/10分鐘的范圍、更優(yōu)選為3g/10分鐘~20g/10分鐘的范圍。若MFR為 lg/l〇分鐘以上,則樹脂的延展性充分,可以形成良好的層積膜;若為50g/10分鐘以內(nèi),則 在由擠出機(jī)擠出時,縮幅小、膜成型性良好。
[0062] 對用于將聚烯烴系樹脂或聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂熔融擠出為薄膜狀的擠 出機(jī)沒有特別限制,可以使用一般的樹脂片成型用擠出機(jī)。熔融擠出后的樹脂至少設(shè)置于 阻隔膜的單面,成為擠出層壓層。擠出層壓層的樹脂溫度的溫度(熱介質(zhì)的溫度)可根據(jù) 使用樹脂而選擇適當(dāng)?shù)臏囟?,?yōu)選為(Tm-30) °C~340 °C的范圍、更優(yōu)選為200 °C~340 °C的 范圍。若擠出溫度為(Tm-30) °C以上,則阻隔膜的分子取向被熔融樹脂的熱所緩和,其結(jié)果, 層積膜的伸長率提高,其結(jié)果,可以根據(jù)各種用途得到具有阻隔性的層積膜。若擠出溫度為 340°C以下,則熱處理導(dǎo)致的阻隔膜的收縮足夠小,因此生產(chǎn)效率優(yōu)異。
[0063] 擠出層壓層的厚度優(yōu)選為15 μm以上50 μm以下、更優(yōu)選為20 μm以上50 μm以 下。若擠出層壓層的厚度為15 μm以上,則與阻隔膜接觸時具有足夠的熱量,因而阻隔膜的 分子取向被熱緩和,層積膜的伸長率進(jìn)一步提高。另一方面,若厚度為50 μm以下,則擠出 層壓的生產(chǎn)效率優(yōu)異。擠出層壓層的厚度可以通過調(diào)整熔融擠出時的擠出量來進(jìn)行控制。
[0064] 還可以將擠出層壓層作為中間來對阻隔膜和其它膜進(jìn)行擠出夾心層壓。該情況 下,為了增大各個膜與擠出聚烯烴樹脂層的粘接強(qiáng)度,優(yōu)選預(yù)先在阻隔膜與其它膜上分別 涂布粘接促進(jìn)劑(下文中稱為"AC劑")。作為AC劑,優(yōu)選有機(jī)鈦系、聚氨酯系、聚乙烯亞胺 系、聚丁二烯系。需要說明的是,若在AC劑涂布之前對膜實施電暈處理,則粘接強(qiáng)度提高, 因而優(yōu)選。
[0065] 如上所述,可以通過利用熱輥的直接加熱處理或利用IR加熱器的間接加熱處理 來對阻隔膜進(jìn)行熱處理。例如在利用熱輥進(jìn)行直接加熱處理的情況下,出于與利用擠出層 壓的熱處理的溫度條件同樣的理由,輥的溫度只要在(Tm-30) °C至340°C的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào) 整即可。
[0066] 〈層積膜〉
[0067] 對包含阻隔膜的層積膜的層積結(jié)構(gòu)沒有特別限定,可以為對稱結(jié)構(gòu)和非對稱結(jié)構(gòu) 中的任一種。另外,可以形成由3層、4層或4層以上的層構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)的層積體。層積 體的厚度優(yōu)選為50 μ m~3000 μ m。
[0068] 層積體膜的制造方法具備將上述阻隔膜與其它膜貼合的工序。作為其具體例,可 以舉出共擠出法、擠出層壓法、干式層壓法、熱層壓法等。下面,作為實施例示出各方法的一 例。
[0069] 實施例
[0070] 下面,通過實施例和比較例來更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些例子的任 何限定。
[0071] 1.成型體的厚度的最大值
[0072] 利用直讀測微針測定包括法蘭部的成型體的多個部位,將所得到的測定的最大值 作為"成型體的厚度的最大值"。
[0073] 2.成型體的開口面積和表面積
[0074] 基于成型中使用的模具的尺寸求出成型體的開口面積A和成型體(不包括法蘭 部)的表面積B。
[0075] 3.氧透過率(oxygen transmission rate)
[0076] 用環(huán)氧系接合劑使鋁蓋與成型體粘接后,根據(jù)ASTM D-3985測定了容器的氧透過 率。測定使用氧透過率測定裝置"Mocon OX-TRAN 2/20"在23°C、65%RH的氣氛中進(jìn)行。 最終,由測定值根據(jù)下式求出氧透過率。(單位:ml/m2 ·天· MPa)
[0077] OTR =(每一個容器的氧阻隔/容器的表面積V(容器的表面積/容器的開口面 積)
[0078] 4.阻隔層的最小厚度Tmin和最大厚度Tmax
[0079] 通過利用直讀測微針的測定,掌握成型體中的厚度最薄的部分和最厚的部分,并 切下該部分。用顯微鏡將它們的截面放大,測定阻隔層的厚度。將它們的厚度定義為阻隔 層的最小厚度Tmin和最大厚度T Mx。
[0080] 5.阻隔層的熱收縮率
[0081] 使阻隔層在溫度為120°C的空氣氣氛中暴露5分鐘,由此對阻隔層加熱。在加熱的 前后測定阻隔層的尺寸,由該測定值計算出熱收縮率。
[0082] 6.阻隔層的IR二色性比
[0083] 在距離層積膜截面中的阻隔層的表面或與其它層的界面8 μπι的位置,測定IR二 色性比。作為測定裝置,使用了日本分光株式會社制造的IR裝置FT-IR4100、顯微裝置 IRT-5000。關(guān)于孔尺寸,使用這些裝置測定了厚度方向(TH)和表面方向(MDorTD)的IR光 譜。將各自的1045CHT 1的吸光度設(shè)為A T#P A _D,求出IR二色性比R = ATH/AMOTTD。
[0084] 下面,對實施例和比較例的層積膜的制作進(jìn)行說明。需要說明的是,關(guān)于層積膜的 層結(jié)構(gòu),構(gòu)成要件間的"http://"的符號是指通過干式層壓法對在"http://"的符號的兩側(cè)所記載的 構(gòu)成要件進(jìn)行了層積。另外,構(gòu)成要件間的"/"的符號是指通過擠出層壓法對在"/"的符 號的兩側(cè)所記載的構(gòu)成要件進(jìn)行了層積。另外,括號內(nèi)的數(shù)值表示各構(gòu)成要件的厚度。
[0085] [實施例1]
[0086] 作為阻隔膜,使用了厚度為25ym的PVDC膜(旭化成化學(xué)社制造的Saran UB-M1141)。PVDC的組成為偏二氯乙烯與丙烯酸甲酯的共聚物,利用DSC測定的熔點為 165°C。需要說明的是,此處所說的恪點是使用PerkinElmer社制造的Diamond DSC以升溫 速度10°C /min的條件在5°C至190°C測得的值。用140°C的鏡面加熱輥對該P(yáng)VDC膜進(jìn)行 熱處理后,立即用l〇°C的鏡面輥進(jìn)行冷卻處理。確認(rèn)到:通過熱處理,PVDC膜的寬度縮小 了 8%。該P(yáng)VDC膜的熱收縮率(MD和TD的平均)為10%,二色性比(MD和TD的平均)為 1. 7。
[0087] 作為與PVDC膜貼合的基材,使用了厚度為20 μπι的無拉伸聚丙烯系樹脂膜(下文 中稱為"CPP膜"。SUNTOX株式會社制造的SUNTOX CP-KT)、和厚度為280 μ m的PP片(積 水成型工業(yè)株式會社制造 P2127)。將它們干式層壓,制作出CPP (20 μ m) //PVDC (25 μ m) // CPP (20 μ m) //PP (280 μ m)的層積膜。作為干式層壓的接合劑,使用將氨基甲酸酯系接合劑 (Takelac A515/A50的10 :1混合物、三井武田化學(xué)株式會社制造)用乙酸乙酯溶解而得到 的物質(zhì)(氨基甲酸酯系樹脂:乙酸乙酯=1 :3),以干燥狀態(tài)下的涂布量為4g/m2的方式進(jìn)行 涂布。利用株式會社淺野研宄所制造的連續(xù)成型機(jī)(CLS-531),通過柱塞輔助法將所得到的 層積膜成型。以膜的表面溫度達(dá)到120°C的方式調(diào)整成型溫度。使用了橫寬直徑為100_、 底面直徑為1〇〇_、深度為50_、無角的R的圓筒形的金屬模具。
[0088] 本例中,內(nèi)面的表面積B與開口的開口面積A之比B/A為3。成型體的厚度的最大 值為360 μ m。
[0089] [實施例2]
[0090] 除了以下事項以外,與實施例1同樣地制作出層積膜。
[0091] ?作為阻隔膜,使用了厚度為15 μπι的PVDC膜(旭化成化學(xué)社制造的Saran UB-Ml 141)以代替使用厚度為25 ym的PVDC膜。
[0092] ?使鏡面加熱輥的溫度從140°C變更為145°C。
[0093] 確認(rèn)到:通過熱處理,PVDC膜的寬度縮小了 9%。該P(yáng)VDC膜的熱收縮率(MD和TD 的平均)為5%,二色性比(MD和TD的平均)為1. 4。
[0094] 除了以下事項以外,與實施例1同樣地由上述層積膜得到成型體。
[0095] ?使用了橫寬直徑為100mm、底面直徑為100mm、深度為100mm、無角的R的圓筒形 的金屬模具。
[0096] 本例中,內(nèi)面的表面積B與開口的開口面積A之比B/A為5。成型體的厚度的最大 值為350 μ m。
[0097] [實施例3]
[0098] 除了以下事項以外,與實施例1同樣地準(zhǔn)備了 PVDC膜。
[0099] ?使鏡面加熱輥的溫度從140°C變更為150°C。