專利名稱：：電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，特別涉及其非水電解液的改良。
背景技術(shù)：
：正極和負(fù)極使用極化電極的雙電層電容器是在充電過程中，通過在電極表面吸附非水電解液中的正離子(cation)及負(fù)離子(anion)而儲(chǔ)存電化學(xué)能量的。為增加該雙電層電容器的能量密度，有以下2種方法。一種是通過提高電解液中的離子濃度來減少電解液的量，從而相應(yīng)地增加極化材料。另一種是采用非水電解液，從而使充電電壓能夠設(shè)定為較高的水平。即在溶解有支持鹽(supportingsalt)的電解液用溶劑中使用非水溶劑，由此便可以進(jìn)行雙電層電容器的較高充電電壓的設(shè)定，其結(jié)果是，能夠提高電容器的能量密度。另外，在使用鋰離子傳導(dǎo)性的非水電解液的非水電解液電池中，鋰離子在正極和負(fù)極之間的電解液中移動(dòng)。該非水電解液電池對(duì)一次電池而言是在放電中，對(duì)二次電池而言是在充放電中，非水電解液中的離子濃度不會(huì)發(fā)生變化。因此，為增加非水電解液電池的能量密度，與雙電層電容器同樣，可以減少電解液的量，從而增加正極和負(fù)極材料的量。而且一方面要減少非水電解液的量，而另一方面必須保持可以在正、負(fù)極之間移動(dòng)的離子量，因而必須提高非水電解液中的鋰離子濃度。另外，由于非水電解液電池使用在非水溶劑中溶解有LiPF6等鋰鹽的非水電解液，所以能夠使用較高的充電電壓，而通過使用石墨等碳素材料作為負(fù)極，可以使負(fù)極電位變得較負(fù)(較低)，從這一點(diǎn)上說也可以利用較高的充電電壓。因此，無論是哪一種電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，為實(shí)現(xiàn)高能量密度，必須使用較高濃度的非水電解液作為電解液，并必須使用含有活性炭或石墨等碳素材料的負(fù)極從而使充電電位變得較負(fù)(較低)，而且與其同步地必須使非水電解液的耐還原電位變得較負(fù)。但是，在負(fù)極使用活性炭之類的碳素材料的雙電層電容器中，如果進(jìn)行深度充電，則非水電解液的分解就會(huì)在活性炭表面明顯地進(jìn)行。例如，在碳酸亞乙酯(以下簡稱為EC)被用作非水溶劑的情況下，如果負(fù)極電位相對(duì)于鋰標(biāo)準(zhǔn)(relativetoalithiumreference)大約在IV以下，則會(huì)產(chǎn)生起因于EC分解的氫氣、乙烯、C02、以及CO等氣體。為此，為了使雙電層電容器在深度的充電狀態(tài)下發(fā)生非水電解液中的銨離子和鋰離子的吸附，必須抑制這樣的電解液的分解。另外，在上述的雙電層電容器或非水電解液電池中，作為非水電解液所使用的具有代表性的非水溶劑，可以使用例如EC、碳酸亞丙酯(以下簡稱為PC)、碳酸亞丁酯(以下簡稱為BC)等的環(huán)狀碳酸酯；例如"丁內(nèi)酯(以下簡稱為Y-BL)等的環(huán)狀酯；例如碳酸二甲酯(以下簡稱為DMC)、碳酸甲乙酯(以下簡稱為EMC)、碳酸二乙酯(以下簡稱為DEC)等的鏈狀碳酸酯。非水電解液是在這些非水溶劑中，溶解例如六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、高氯酸鋰(LiC104)、二(三氟甲磺酰)亞胺鋰(以下簡稱為LiTFSI)等的鋰鹽；或者四氟硼酸四乙f安(tetraethylammoniumtetrafluoroborate，以下簡禾爾為TEA*BF4)、四氟硼酸甲基三乙銨(triethylammoniumtetrafluoroborate,以下簡稱為TEMA"BF4)等來調(diào)配制成的。然而，非水電解液中所溶解的鋰鹽的濃度通常只不過為0.8mol/kg左右。另外，即使在調(diào)配高濃度的非水電解液的情況下，例如在由LiBF4和EC構(gòu)成的電解液中，以l:4(2.2mol/kg)的摩爾比混合的濃度是其溶解度極限，在由TEMA*BF4和EC構(gòu)成的電解液中，1:3的摩爾比是其溶解度極限。因此，目前的情況是還不能得到以高濃度含有鋰鹽和銨鹽兩者的非水電解液。再者，就電解液中的支持鹽來看，在上述的雙電層電容器的非水電解液中，為了通過在負(fù)極側(cè)的活性炭表面吸附正離子而儲(chǔ)存電化學(xué)能量，作為支持鹽可以使用銨鹽或鋰鹽。另一方面，在非水電解液電池中，為了通過在負(fù)極的石墨等碳素材料的層間嵌入(insert)和脫嵌(extract)鋰離子而進(jìn)行充放電，可以使用溶解有鋰鹽的非水電解液，但是，如果在該非水電解液中存在銨離子，則銨離子比鋰離子更容易嵌入碳素材料的層間。在銨離子的含量相對(duì)于鋰離子的含量較少的情況下，也可以考慮通過銨離子向石墨層間的少量嵌入來擴(kuò)大層間間隔，從而使表面積得以提高，但在以高濃度含有銨離子的情況下，石墨的層間結(jié)構(gòu)就會(huì)遭到破壞，在層間的收納鋰離子的位點(diǎn)(site)就會(huì)減少，而且也會(huì)發(fā)生銨離子的分解。為此，一般認(rèn)為在非水電解液電池中，非水電解液中銨鹽的添加相對(duì)于鋰鹽必須抑制在少量的水平。因此，對(duì)于各個(gè)電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置所使用的非水電解液，一直使用本來就不同的非水電解液、或者使ffl低濃度的非水電解液。例如在專利文獻(xiàn)l中，公開了含有銨鹽0.52.5mo1/l并含有鋰鹽0.52.0mo1/l的電解液，但作為具體的電解液，公開的是LiBF4和TEMABF4分別以lmo1/1的濃度溶解于PC中的電解液，該濃度如果換算成摩爾比，貝UPC/LiBF4為11/l左右，PC/TEMA'BF4為10/l左右，該電解液根本不能說是高濃度的非水電解液。另外，近年來，以兼顧高速率特性和高容量特性為目標(biāo)，也提出了使雙電層電容器的極化電極與非水電解液電池的正極和負(fù)極一體化的復(fù)合型電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置。在這種裝置中，例如使用LiCo02和活性炭的混合體系作為正極材料，使用石墨和活性炭的混合體系作為負(fù)極材料。為此，必須使用含有鋰鹽和銨鹽兩者作為支持鹽的非水電解液，但是，如上述那樣含有大量銨鹽的非水電解液對(duì)于活性炭即便是有效的，但對(duì)于石墨是不利的，而且在進(jìn)行深度放電的情況下，將在活性炭表面產(chǎn)生電解液的分解。對(duì)此，在非水電解液電池中，例如專利文獻(xiàn)2公開了含有例如五氟代苯羧酸甲酯或三氟甲基五氟代苯等的五氟代苯衍生物的鋰離子電池用電解液，專利文獻(xiàn)3公開了含有六氟代苯的鋰離子電池用電解液。這些氟代苯被認(rèn)為是在作為負(fù)極的碳素材料的表面形成鋰離子透過性較高的覆蓋膜，由此可以向負(fù)極材料中嵌入鋰離子，從而抑制與電解液的不可逆反應(yīng)。但是，上述的非水電解液都是其組成以低濃度溶解有鋰鹽的、以往的非水電解液電池所使用的電解液，而且對(duì)于銨鹽的并用也沒有任何的記載。再者，可以認(rèn)為如果形成基于上述氟代苯的覆蓋膜，則由于銨離子的離子半徑比鋰離子的離子半徑大，所以能夠防止銨離子向石墨中的嵌入，然而已經(jīng)確認(rèn)當(dāng)將鋰離子、四甲基銨離子(以下簡稱為TMA離子)、四乙基銨離子(以下簡稱為TEA離子)、以及四丙基銨離子(以下簡稱為TPA離子)等的在PC或Y-BL中的極限摩爾電導(dǎo)率進(jìn)行比較時(shí)，雖然鋰離子的離子半徑比TMA離子、TEA離子、以及TPA離子小，但是其摩爾電導(dǎo)率也比這些銨離子的電導(dǎo)率小(非專利文獻(xiàn)1)。這暗示著由于鋰離子較小，因而強(qiáng)力地吸引周圍的溶劑分子，從而鋰離子以溶劑化的狀態(tài)進(jìn)行移動(dòng)，這意味著鋰離子的離子半徑實(shí)質(zhì)上比銨離子的離子半徑更大。因而合理的看法是不但鋰離子而且實(shí)質(zhì)上的離子半徑比鋰離子相比更小的銨離子也能夠透過由氟代苯所形成的覆蓋膜中。為此，正如上面所說明的那樣，當(dāng)在非水電解液電池的非水電解液中存在銨離子時(shí)，充電時(shí)銨離子嵌入作為負(fù)極材料的石墨層間，破壞了石墨的層間結(jié)構(gòu)。在利用高濃度的非水電解液的情況下，可以預(yù)見由于銨離子向石墨層間的嵌入增加，所以石墨結(jié)構(gòu)的破壞會(huì)進(jìn)一步發(fā)展。從這些方面考慮，在非水電解液電池中，迄今為止沒有提出過以高濃度溶解鋰鹽和銨鹽、且具有實(shí)用性的非水電解液。另外，關(guān)于雙電層電容器，為人所知的還有對(duì)于在PC或BC等非水溶劑中溶解有季銨鹽等、進(jìn)而使其含有氟代苯的電解液，氟代苯與存在于活性炭的微孔內(nèi)的水分進(jìn)行置換吸附，從而容易排出因施加電壓而產(chǎn)生的氣體(專利文獻(xiàn)4)。但與非水電解液電池不同，雙電層電容器的活性炭負(fù)極的充電終止電位大約為1.82V左右。根據(jù)本發(fā)明人的研究，確認(rèn)了氟代苯的最高還原分解電位相對(duì)于鋰標(biāo)準(zhǔn)大約為1.41.6V。因此，已經(jīng)判明針對(duì)以往的雙電層電容器進(jìn)行淺度充電時(shí)，于活性炭表面沒有形成由氟代苯產(chǎn)生的覆蓋膜。因此，在雙電層電容器中，沒有就由氟代苯產(chǎn)生的覆蓋膜是否具有銨離子的透過性進(jìn)行過研究，而且在高濃度電解液中，當(dāng)進(jìn)行與非水電解液電池同程度的深度充電時(shí)，也沒有看到迄今為止就由氟代苯產(chǎn)生的覆蓋膜對(duì)特性的影響進(jìn)行過研究的例子。專利文獻(xiàn)l:特開2000-228222號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開平11-329490號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開2002-110228號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開2004-6803號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)1:電気化學(xué)便覧，p119，表3.32(a)，第5版(2000年)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明就是鑒于上述的課題而完成的，其目的在于提供一種非水電解液，其即使在使用非水電解液提高充電電壓的情況下，也能夠抑制在雙電層電容器的活性炭表面的電解液的還原分解，與此同時(shí)，即使在使用了含有石墨的負(fù)極的非水電解液電池于電解液中含有銨離子的情況下，也可以形成能夠抑制引起石墨的層間結(jié)構(gòu)破壞的銨離子的透過、且鋰離子的通過良好的覆蓋膜，因而提供一種高能量密度的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置。本發(fā)明的一個(gè)方案涉及一種電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其具有負(fù)極，其含有碳素材料，且充電時(shí)的負(fù)極電位相對(duì)于鋰標(biāo)準(zhǔn)為1.4V以下；以及非水電解液，其在非水溶劑中溶解有鋰鹽、銨鹽和選自六氟代苯、五氟代苯、1，2，3,4-四氟代苯、1,2,3,5-四氟代苯、1,2,4,5-四氟代苯、1，2，3-三氟代苯之中的至少1種氟代苯。本發(fā)明的目的、特征、方案以及優(yōu)點(diǎn)通過以下的詳細(xì)說明和附圖將更加清楚。圖1表示了本發(fā)明的實(shí)施例1-1、1-2、1-3、l-6和比較例1-2、1-7的非水電解液電池的負(fù)極充電電位的變化。圖2表示了本發(fā)明實(shí)施例1-1的非水電解液電池的充放電曲線。圖3表示了本發(fā)明比較例1-2的非水電解液電池的充放電曲線。圖4表示了本發(fā)明比較例1-7的非水電解液電池的充放電曲線。圖5表示了本發(fā)明實(shí)施例2及比較例2的復(fù)合型電容器的負(fù)極充電電位的變化。圖6表示了本發(fā)明實(shí)施例2及比較例2的復(fù)合型電容器的充放電曲線。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的實(shí)施方案的非水電解液，是在非水溶劑中溶解有鋰鹽、銨鹽和選自六氟代苯(以下簡稱為HFB)、五氟代苯(以下簡稱為PFB)、1,2，3,4-四氟代苯(以下簡稱為1234TeFB)、1,2,3,5-四氟代苯(以下簡稱為1235TeFB)、1，2,4,5-四氟代苯(以下簡稱為1245TeFB)、1，2，3-三氟代苯(以下簡稱為123TrFB)之中的至少1種氟代苯的電解液。為了實(shí)現(xiàn)高能量密度化，非水電解液優(yōu)選使用鋰鹽和銨鹽為高濃度的非水電解液，例如非水電解液中非水溶劑的含量與鋰鹽及銨鹽的合計(jì)含量之比，也就是數(shù)式(非水溶劑/(鋰鹽+銨鹽))，以摩爾比計(jì)為1/24/1的非水電解液。作為高濃度的非水電解液，優(yōu)選含有鋰鹽、具有碳數(shù)(碳原子數(shù))為4以下的直鏈烷基的銨鹽以及選自EC、PC、BC、，BL、DMC、EMC、DEC、二甲氧基乙烷(以下簡稱為DME)、甲氧基乙氧基乙垸(以下簡稱為EME)以及二乙氧基乙烷(以下簡稱為DEE)之中的至少1種的溶劑作為非水溶劑。根據(jù)本發(fā)明人的研究，發(fā)現(xiàn)通過使用上述的銨鹽和非水溶劑，在鋰離子和銨離子共存的非水電解液中，便可以顯著地提高它們的溶解濃度。因此，如果使用這樣的非水電解液，就能夠得到高能量密度的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置。例如，如果將EC、LiBF4、四氟硼酸三甲基丙銨(trimethylpropylammoniumtetrafluoroborate，以下簡禾爾為TMPA*BF4)按EC/LiBF4/TMPA.BF4=2/1/l的摩爾比進(jìn)行混合，則可以調(diào)配出鹽濃度為4.5mo1/kg的非水電解液。在此令人吃驚的是，EC/LiBF4=2/l的混合物處于如有潮氣的粗糖粒那樣的狀態(tài)，與此相對(duì)照，當(dāng)其本身與固態(tài)的例如TMPABF4、四氟硼酸三甲基乙銨(trimethylethylammoniumtetrafluoroborate,以下簡禾爾為TMEA*BF4)、或者TEMABF4等的以具有碳數(shù)為4以下的直鏈烷基的銨離子作為正離子的銨鹽進(jìn)行混合時(shí)，則在常溫下成為液體。因此，如果是上述組成的非水電解液，則可以得到由單一相構(gòu)成的高濃度的非水電解液。作為這樣的高濃度的非水電解液，具體地說，例如可以列舉出具有下述組成的非水電解液。EC/LiBF4/TMEABF4=2/1/1EC/LiBF4/TMPABF4=2/1/1EC/LiBF4/TEMABF4=2/1/1在上述中，EC也可以被置換成PC或y-BL，鋰鹽以及銨鹽的BF^也可以被置換成C1(V或TFSI離子。另外，作為非水溶劑，在使用DMC、EMC、以及DEC等鏈狀碳酸酯的情況下，優(yōu)選并用EC之類的環(huán)狀碳酸酯或Y-BL之類的環(huán)狀酯。在此情況下，鏈狀碳酸酯和其它非水溶劑更優(yōu)選以大約l/l的比例混合使用。在上述高濃度的非水電解液中，非水溶劑中所溶解的鋰鹽和銨鹽的摩爾比以鋰鹽/銨鹽之比計(jì)，優(yōu)選為1.0/0.60.6/1.0，更優(yōu)選為大約1/1。作為鋰鹽，可以列舉出LiBF4或LiTFSI，進(jìn)而也可以使用的鋰鹽有LiPF6、LiC104、雙(五氟乙磺酰)亞胺鋰(lithiumbis[pentafluoroethanesulfonyl]imide，以下簡稱為LiBETI)、(三氟甲磺酰)(九氟丁磺酰)亞胺鋰下簡稱為LiMBSI)、環(huán)六氟丙垸-l,3-雙(磺酰)亞胺鋰(lithiumcyclohexafluoropropane-1，3國bis[sulfonyl]imide，以下簡稱為LiCHSI)、雙[乙二酸(2-)]硼酸鋰(以下簡稱為LiBOB)、三氟甲基三氟硼酸鋰(LiCF3BF3)、五氟乙基三氟硼酸鋰(LiC2F5BF3)、七氟丙基三氟硼酸鋰(LiC3F7BF3)、三(五氟乙基)三氟磷酸鋰(Li(C2F5)3PF3)等。其中，優(yōu)選的是選自LiTFSI、LiPF6、LiBF4、LiBETI、LiMBSI、LiCHSI、LiBOB、LiCF3BF3、LiC2F5BF3之中的至少l種鋰鹽。作為銨鹽，優(yōu)選以具有碳數(shù)為4以下的直鏈垸基的季銨離子作為正離子的銨鹽。有分支的烷基的銨離子容易被氧化，而且具有碳數(shù)大于4的直鏈垸基的銨離子難以調(diào)配高濃度的非水電解液。再者，即使采用本發(fā)明的氟代苯在負(fù)極表面形成出覆蓋膜，具有碳數(shù)大于4的直鏈烷基的銨離子也具有容易嵌入石墨層間、從而破壞石墨結(jié)構(gòu)的傾向。為此，作為銨離子，優(yōu)選的是與銨離子的N(氮)鍵合的4個(gè)基團(tuán)各自獨(dú)立地為甲基、乙基、正丙基、正丁基之中的任一種的銨離子。其中，優(yōu)選的是例如TMA離子、三甲基乙基銨離子(以下簡稱為TMEA離子)、三甲基丙基銨離子(以下簡稱為TMPA離子)、三甲基丁基銨離子(以下簡稱為TMBA離子)、三甲基戊基銨離子(以下簡稱為TMPeA離子)、三甲基己基銨離子(以下簡稱為TMHA離子)等的具有3個(gè)以上甲基和直鏈烷基的季銨離子。具有這些季銨離子的季銨鹽既可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。另外，在上述的銨離子之中，例如溶解了具有TMPA離子的銨鹽作為銨離子的、并具有EC/LiBF4/TMPA'BF4二1/1/1的組成的非水電解液，在常溫下為液體且能夠得到最高濃度方面以及耐還原性優(yōu)異方面是特別優(yōu)選的。作為銨鹽的負(fù)離子并沒有特別的限定，例如可以列舉出BF4'離子、C1CV離子、TFSI離子、PF6'離子、雙(五氟乙磺酰)亞胺離子、(三氟甲磺酰)(九氟丁磺酰)亞胺離子、環(huán)六氟丙烷-l，3-雙(磺酰)亞胺離子、雙[乙二酸(2-)]硼酸根離子、三氟甲基三氟硼酸根離子(CF3BF3-)、五氟乙基三氟硼酸根離子(C2F5BF3—)、五氟丙基三氟硼酸根離子、三(五氟乙基)三氟磷酸根離子等。這些負(fù)離子在正極或負(fù)極上分解而生成穩(wěn)定的覆蓋膜，由此具有例如提高電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置的充放電循環(huán)壽命的效果。在本實(shí)施方案的非水電解液中，與上述的非水溶劑、鋰鹽和銨鹽一起含有選自HFB、PFB、1234TeFB、1235TeFB、1245TeFB、以及123TrFB之中的至少l種氟代苯。這樣的氟代苯在負(fù)極的充電電位為1.4V以下的情況下，于負(fù)極表面分解而形成對(duì)任何負(fù)極材料均良好的覆蓋膜，這樣在活性炭表面不會(huì)引起電解液的還原分解，能夠吸附銨離子和鋰離子，而且抑制銨離子向石墨層間的嵌入并使鋰離子得以透過。因此，在雙電層電容器中，即使提高充電時(shí)的設(shè)定電壓，氣體的發(fā)生也較少，從而在非水電解液電池中抑制了石墨結(jié)構(gòu)的破壞和銨離子的分解，以致在任何裝置中都能得到高的放電容量。氟代苯在非水電解液中的含量可以根據(jù)所使用的氟代苯的種類而加以適當(dāng)?shù)倪x擇，并沒有特別的限定，但例如相對(duì)于非水溶劑、鋰鹽和銨鹽的合計(jì)量，以摩爾比[(非水溶劑+鋰鹽+銨鹽)/氟代苯]計(jì)，優(yōu)選為4/0.014/0.5。如果在上述的范圍內(nèi)，則可以得到氟代苯充分溶解的非水電解液。另外，本發(fā)明的氟代苯相對(duì)于每l摩爾的銨鹽，優(yōu)選含有0.010.5摩爾。通過設(shè)定為0.01摩爾以上，便生成氟代苯的覆蓋膜，從而產(chǎn)生抑制電解液的還原分解的效果，通過進(jìn)一步增加到0.5摩爾左右，由于電解液的粘度降低，因而可以提高電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置的負(fù)載特性。在非水電解液中，也可以進(jìn)一步添加具有C二C不飽和鍵的環(huán)狀或鏈狀碳酸酯作為非水溶劑。通過添加這些碳酸酯，在負(fù)極表面形成優(yōu)質(zhì)的覆蓋膜，故而電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置的充放電循環(huán)特性得以提高。從維持高離子濃度的角度考慮，這些其它的非水溶劑的添加比率優(yōu)選的是低于在非水電解液中用于得到上述高濃度的非水電解液的非水溶劑的總摩爾量。作為具有C=C不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯，例如可以列舉出碳酸亞乙烯酯(以下簡稱為VC)、碳酸乙烯基亞乙酯(以下簡稱為Vec)、碳酸二乙烯基亞乙酯(以下簡稱為DVec)、碳酸苯基亞乙酯(以下簡稱為Pec)、碳酸二苯基亞乙酯(以下簡稱為DPec)等，特別優(yōu)選的是Vec以及Pec。另外，作為具有C-C不飽和鍵的鏈狀碳酸酯，例如可以列舉出碳酸甲基乙烯酯(以下簡稱為MVC)、碳酸乙基乙烯酯(以下簡稱為EVC)、碳酸二乙烯酯(以下簡稱為DVC)、碳酸烯丙基甲酯(以下簡稱為AMC)、碳酸烯丙基乙酯(以下簡稱為AEC)、碳酸二烯丙酯(以下簡稱為DAC)、碳酸烯丙基苯酯(以下簡稱為APC)、碳酸二苯酯(以下簡稱為DPC)等，特別優(yōu)選的是DAC、APC以及DPC。負(fù)極所使用的碳素材料作為雙電層電容器用可以列舉出活性炭。作為上述活性炭，具體地說，例如可以列舉出椰子殼等的天然植物系活性炭；酚醛等的合成樹脂系活性炭；焦炭等的化石燃料系活性炭；等等。這些可以使用l種，或者也可以并用2種以上。另外，也可以使用通過活化碳黑而得到的超細(xì)粉末活性炭。另外，作為非水電解液電池所使用的碳素材料，可以列舉出石墨。作為上述石墨，具體地說，例如可舉出天然石墨、人造石墨、具有準(zhǔn)石墨結(jié)構(gòu)的高結(jié)晶性碳素材料。作為高結(jié)晶性碳素材料，例如可舉例出中間相瀝青系石墨纖維；石墨化中間相炭微球(mesocarbonmicrobeads);氣相生長碳纖維；石墨晶須；等等。這些可以使用l種，或者也可以并用2種以上。另外，作為其它的碳素材料，可以列舉出單層或多層的納米管。在這些非水電解液電池用碳素材料之中，從可以使負(fù)極電位最負(fù)的角度考慮，優(yōu)選的是天然石墨或人造石墨。另外，本發(fā)明的非水電解液因?yàn)榭梢栽诨钚蕴考笆闲纬闪己玫母采w膜，所以也可以應(yīng)用于含有兩種碳素材料作為負(fù)極材料的負(fù)極。在使用這樣的混合體系負(fù)極的情況下，由于在同一負(fù)極上，對(duì)活性炭而言不會(huì)引起電解液的分解，可以吸附銨離子和鋰離子而儲(chǔ)存能量，對(duì)石墨而言可以抑制銨離子的嵌入，并使鋰離子能夠順利地嵌入，因而能夠得到高速率特性優(yōu)異、且高容量的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置。作為正極，可以使用以往前公知的含有正極材料的正極。作為雙電層電容器的正極材料，具體地說，例如聚吡咯、聚噻吩等的、除和負(fù)極一樣的活性炭以外還可以列舉出在充放電時(shí)嵌入和脫嵌負(fù)離子的導(dǎo)電性化合物，這些可以使用l種，或者也可以并用2種以上。另外，作為非水電解液電池的正極材料，具體地說，例如可以使用鈷酸鋰、鎳酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰等的鋰復(fù)合氧化物。在上述的正極材料之中，含有鋰復(fù)合氧化物以及活性炭作為正極材料的混合體系的正極，由于具有作為雙電層電容器的功能和作為非水電解液電池的功能這兩者，因而是優(yōu)選的。本實(shí)施方案的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置在充電時(shí)，進(jìn)行充電直至負(fù)極的充電電位相對(duì)于鋰標(biāo)準(zhǔn)(鋰標(biāo)準(zhǔn)電位)為1.4V以下的范圍。由于可以通過利用直到上述負(fù)極電位以下的充電而進(jìn)行深度的充電，因而可以設(shè)定較高的充電電壓。另外，在負(fù)極電位成為1.4V以下的較負(fù)電位的情況下，由于上述特定的氟代苯在負(fù)極表面分解而形成良好的覆蓋膜，所以在具有包含活性炭或石墨之中的任一種碳素材料作為負(fù)極材料的負(fù)極裝置中，也可以實(shí)現(xiàn)較高的能量密度。充電時(shí)的負(fù)極電位相對(duì)于鋰標(biāo)準(zhǔn)為1.4V以下，優(yōu)選為1.1V以下，更優(yōu)選是0.9V以下，下限是鋰電位(0.05V)。以上詳細(xì)說明了本發(fā)明的實(shí)施方案，但是上述的說明在全部的方案中只是一種例示，本發(fā)明并不局限于這些。沒有例示的無數(shù)變形例可以理解為不偏離本發(fā)明的范圍而是能夠想到的。下面說明涉及本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。實(shí)施例(實(shí)施例1和比較例1)使用LiCo02作為通過充放電而嵌入和脫嵌鋰離子的正極材料，使用人造石墨作為負(fù)極材料，采用以下的方法組裝非水電解液電池并進(jìn)行評(píng)價(jià)。首先，將LiCo02粉末93質(zhì)量份、作為導(dǎo)電劑的乙炔黑3質(zhì)量份和作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯樹脂4質(zhì)量份進(jìn)行混合。將該混合物分散在脫水的N-甲基-2-批咯烷酮中，從而調(diào)配出漿料狀的正極合劑。將上述的正極合劑涂布在厚度為15um的鋁箔的正極集電體上，然后干燥并進(jìn)行壓延，從而形成出厚度為63um的正極活物質(zhì)層。其次，將形成有正極活物質(zhì)層的正極集電體裁切成35mmX35mm的尺寸。帶有引線的厚度為0.5mm的鋁集電板采用超音波焊接在該正極集電體上，從而制作出正極板。其次，將人造石墨粉末98質(zhì)量份、作為粘結(jié)劑的丁苯橡膠l質(zhì)量份和作為增稠劑的羧甲基纖維素樹脂l質(zhì)量份以水性漿料的狀態(tài)進(jìn)行混合而調(diào)配出負(fù)極合劑。將該負(fù)極合劑涂布在厚度為10iim的銅的負(fù)極集電體上，然后干燥并進(jìn)行壓延，從而形成出厚度為64wm的負(fù)極活物質(zhì)層。然后，將形成了負(fù)極活物質(zhì)層的負(fù)極集電體裁切成35mmX35mm的尺寸。將帶有引線的厚度為0.5mm的銅集電板采用超音波焊接在負(fù)極集電體上，從而制作出負(fù)極板。另外，將鎳膨脹金屬的小片點(diǎn)焊在引線的頂端，以制作在膨脹金屬部分壓接著鋰金屬箔的參比電極。除此以外，將EC、LiBF4、TMPA"BF4和表1所示的各氟代苯以EC/LiBF4/TMPA'BF4/氣4戈苯=2/1/1/0.1的摩爾比進(jìn)斗亍昆合，,人而調(diào)配出各非水電解液。雖然各非水電解液以高濃度溶解有鋰鹽及銨鹽，但被確認(rèn)在室溫下均為單一相。此外，在表1中，124丁"8表示1，2,4-三氟代苯，135TrFB表示l,3,5-三氟代苯，12DFB表示l，2-二氟代苯，13DFB表示l,3-二氟代苯，14DFB表示l,4-二氟代苯，MFB表示單氟4戈苯。其次，介入聚丙烯制無紡布而使上述制作的正極板和負(fù)極板相向配置，然后用膠帶固定正極板和負(fù)極板，使之成為一體而制作出電極體。該電極體被收納在兩端有開口的筒狀的鋁疊片的袋子中，進(jìn)而在參比電極被插入電極體和疊片袋子之間的間隙后，將袋子的一個(gè)開口部焊接在兩極和參比電極的引線部分上。然后從另一個(gè)開口部滴下在上述調(diào)配的非水電解液。滴下后在1300Pa(10mmHg)進(jìn)行5秒鐘的脫氣。另一個(gè)開口部通過焊接進(jìn)行密封，從而制作出非水電解液電池。對(duì)于如以上那樣組裝的各非水電解液電池，在氣氛溫度為20°C、電流密度為0.03mA/cm2的條件下進(jìn)行充放電。充放電的第1循環(huán)是進(jìn)行20小時(shí)的充電之后，進(jìn)行放電直至電池電壓達(dá)到IV為止。充放電的第2循環(huán)是進(jìn)行充電直至電池電壓達(dá)到4.2V后，再進(jìn)行放電直至電池電壓達(dá)到IV為止。表1表示了各非水電解液電池的第2循環(huán)的放電容量。另外，圖1表示了在沒有添加HFB、PFB、1234TeFB、123TrFB、135TrFB、以及氟代苯的非水電解液電池的第1循環(huán)充電時(shí)負(fù)極的電位變化。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>如表l所示，使用了含有特定的氟代苯的非水電解液的實(shí)施例l-ll-6的非水電解液電池，與使用了不含氟代苯的非水電解液；即使含有氟代苯也好該氟代苯的氟原子數(shù)僅為2以下的非水電解液；或者即使含有氟原子數(shù)為3以上、但取代位置和本實(shí)施例不同的氟代苯的非水電解液的比較例l-ll-7的非水電解液電池相比，能夠獲得高的放電容量。因此，可知含有上述特定的氟代苯的非水電解液，即使為了高能量密度化而以高濃度溶解有鋰鹽和銨鹽，也可以抑制銨離子向石墨層間的嵌入，從而可以進(jìn)行鋰離子的良好嵌入。而且如圖l所示，含有HFB、PFB、1234TeFB、及I23TrFB的非水電解液分別具有在約1.4V、約1.25V、約1.1V、約0.9V平坦地推移的電位領(lǐng)域，已經(jīng)確認(rèn)被認(rèn)為是添加在非水電解液中的氟代苯發(fā)生分解的電位變化。此外，由于附圖繁雜的原因而予以省略，但已經(jīng)確認(rèn)含有其它氟代苯的實(shí)施例的非水電解液電池也具有同樣的平坦地推移的電位領(lǐng)域。另外，這些非水電解液電池在20小時(shí)的充電結(jié)束后，負(fù)極平衡電位約為0.2V，這表明生成了第3層級(jí)(stage)結(jié)構(gòu)(3個(gè)石墨層和l個(gè)鋰層交互重疊的結(jié)構(gòu))的鋰-石墨層間化合物。根據(jù)以上的情況可以確認(rèn)本發(fā)明的氟代苯因其負(fù)極的充電電位達(dá)到1.4V以下而被分解，從而在負(fù)極表面形成出鋰離子可以透過、而銨離子不會(huì)通過的優(yōu)質(zhì)的覆蓋膜。與此相對(duì)照，在比較例l-2以及比較例l-7的非水電解液電池中已經(jīng)確認(rèn)由于負(fù)極電位從充電初期起急劇下降，因而石墨結(jié)構(gòu)遭到破壞。此外，比較例的非水電解液電池也在充電結(jié)束時(shí)，負(fù)極電位降低到0.1V左右，因而可以認(rèn)為不僅銨離子、而且鋰離子也嵌入了石墨層間，但從表l的放電容量可知，一般認(rèn)為由于石墨結(jié)構(gòu)遭到了破壞，因而使能夠有助于電化學(xué)反應(yīng)的鋰離子減少。另外，圖2是使用了含有HFB的非水電解液的實(shí)施例1-1的非水電解液電池在第2個(gè)循環(huán)的充放電曲線圖，圖3是使用了含有135TrFB的非水電解液的比較例1-2的非水電解液電池在第2個(gè)循環(huán)的充放電曲線圖，圖4是不含有氟代苯的比較例1-7的非水電解液電池在第2個(gè)循環(huán)的充放電曲線圖。從圖2的充放電曲線可知，使用了含有HFB的非水電解液的非水電解液電池能夠得到良好的充放電特性，即使進(jìn)行4.2V的充電，也沒有觀察到意味著因TMPA離子引起了石墨結(jié)構(gòu)的破壞和TMPA離子發(fā)生了分解的行為。與此相對(duì)照，圖3的使用了含有135TrFB的非水電解液的非水電解液電池在開始充電后40小時(shí)就變得不可能充電了。一般認(rèn)為其原因在于正如在圖l中所看到的那樣，因TMPA離子嵌入到石墨層間而使石墨結(jié)構(gòu)遭到了破壞，因破壞的石墨細(xì)粉末而使正極和負(fù)極發(fā)生了電短路。另外，圖4的使用不含有氟代苯的非水電解液的非水電解液電池雖然能夠進(jìn)行充電，但如表1所示，放電容量僅停留在實(shí)施例l-l的非水電解液電池的放電容量的60%左右。可以認(rèn)為其原因在于與135TrFB同樣，因TMPA離子嵌入石墨層間，所以能夠在層間收納鋰離子的位點(diǎn)數(shù)減少。另外，因?yàn)樵陔娊庖褐胁话琀FB等氟代苯，因而可以認(rèn)為電解液的粘度較高、各種過電壓增大也是主要原因之一。(實(shí)施例2)正極采用非水電解液電池所使用的正極材料，負(fù)極采用雙電層電容器所使用的極化材料，采用以下的方法組裝復(fù)合型電容器并進(jìn)行了評(píng)價(jià)。首先，與實(shí)施例1同樣地制作以LiCo02為正極材料的35mmX35mm尺寸的正極板。其次，加工寶泉株式會(huì)社生產(chǎn)的雙電層電容器用活性炭電極，從而制作出35mmX35mm尺寸的負(fù)極板。參比電極使用與實(shí)施例1同樣的鋰金屬箔。除此以外，將EC、LiBF4、TMPA'BF4、HFB以EC/LiBF4/TMPABF4/HFB=2/1/1/0.1的摩爾比進(jìn)行混合，從而調(diào)配出非水電解液。接著，介入聚丙烯制無紡布而使上述制作的正極板和負(fù)極板相向配置，然后用膠帶固定正極板和負(fù)極板，使之成為一體而制作出電極體。該電極體被收納在兩端有開口的筒狀的鋁疊片的袋子中，進(jìn)而在參比電極被插入電極體和疊片袋子之間的間隙后，將袋子的一個(gè)開口部焊接在兩極和參比電極的引線部分上。然后從另一個(gè)開口部滴下在上述調(diào)配的非水電解液。滴下后在1300Pa(lOmmHg)進(jìn)行5秒鐘的脫氣。另一個(gè)開口部通過焊接進(jìn)行密封，從而制作出復(fù)合型電容器。(比較例2)在實(shí)施例2中，不在非水電解液中添加HFB，除此以外，與實(shí)施例2同樣地制作出復(fù)合型電容器。對(duì)于如以上那樣組裝的各復(fù)合型電容器，在氣氛溫度為20'C、電流密度為0.03mA/cm2的條件下進(jìn)行充放電。將槽電壓(cellvoltage)的上限電壓設(shè)定為3.6V，其下限電壓設(shè)定為OV。另外，收集在10次循環(huán)后的各復(fù)合型電容器內(nèi)儲(chǔ)存的氣體，對(duì)其體積進(jìn)行了測量，并對(duì)其組成進(jìn)行了分析。圖5表示充電時(shí)的負(fù)極電位，圖6表示其充放電曲線，表2表示氣體發(fā)生量。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>(單位ml)由圖5已經(jīng)確認(rèn)使用了含有HFB的非水電解液的實(shí)施例2的混合型電容器在大約1.6V以下的電位領(lǐng)域，被認(rèn)為是氟代苯發(fā)生分解的電位變化。另外，23小時(shí)充電結(jié)束后的平衡電位大約為0.8V，由此可知直到深度的電位都發(fā)生了雙電層的充電。另一方面，可知使用不含有氟代苯的非水電解液的比較例2的非水電解液平穩(wěn)地降低至大約0.5V。另外，由圖6可知，使用含有HFB的非水電解液的實(shí)施例2的復(fù)合型電容器與使用不含有氟代苯的非水電解液的比較例2的復(fù)合型電容器相比，充放電特性優(yōu)異。此外，關(guān)于第10次循環(huán)的放電容量，實(shí)施例2為1.0mAh，比較例2為0.87mAh。而且如表2所示，關(guān)于在10次循環(huán)后的復(fù)合型電容器內(nèi)產(chǎn)生的氣體，實(shí)施例2的復(fù)合型電容器幾乎不產(chǎn)生C2H4以外的氣體，氣體量的合計(jì)也是少量的，為0.20ml。因此，實(shí)施例2的復(fù)合型電容器不會(huì)因充放電而較大地鼓脹。與此相對(duì)照，比較例2的復(fù)合型電容器雖然主要成分同樣是C2H4，但其它成分的氣體也較多地產(chǎn)生，氣體量的總計(jì)也比較多，為0.95ml。因此，比較例2的復(fù)合型電容器將因充放電而較大地鼓脹。如上所述，本發(fā)明實(shí)施方案的非水電解液在具備含有石墨的負(fù)極的非水電解液電池、以及具備含有活性炭的負(fù)極的雙電層電容器的任一種實(shí)施方式中，盡管以高濃度溶解有鋰鹽和銨鹽，但對(duì)于石墨而言，可以形成銨離子不會(huì)透過而鋰離子得以透過的覆蓋膜，對(duì)于活性炭而言，能夠形成不會(huì)引起電解液的還原分解而吸附銨離子和鋰離子的覆蓋膜。因此，在具備含有碳素材料的負(fù)極的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置中，可以實(shí)現(xiàn)高能量密度。此外，實(shí)施例1和2雖然在電解液中僅混合了1種氟代苯，但即使混合多種氟代苯，當(dāng)然也可以取得同樣的效果。另外，在實(shí)施例中使用了高濃度的非水電解液，但本發(fā)明也可以應(yīng)用于低濃度的非水電解液。再者，實(shí)施例1以及2的各電極都只是一種例示，例如通過調(diào)整實(shí)施例2的正極中的LiCo02和乙炔黑的量、以及負(fù)極中活性炭的量等，可以使復(fù)合型電容器的容量及充放電曲線等特性達(dá)到最優(yōu)化。正如以上所詳細(xì)說明的那樣，本發(fā)明的一個(gè)方案涉及一種電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其具有負(fù)極，其含有碳素材料，且充電時(shí)的負(fù)極電位相對(duì)于鋰標(biāo)準(zhǔn)為1.4V以下；以及非水電解液，其在非水溶劑中溶解有鋰鹽、銨鹽和選自六氟代苯、五氟代苯、1,2,3，4-四氟代苯、1,2,3,5-四氟代苯、1,2,4,5-四氟代苯、1，2，3-三氟代苯之中的至少1種氟代苯。根據(jù)上述的構(gòu)成，在使用負(fù)極的充電電位達(dá)到1.4V以下的較負(fù)的碳素材料作為負(fù)極材料的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置中，由于上述特定的氟代苯在負(fù)極表面形成良好的覆蓋膜，所以不會(huì)引起在活性炭表面的電解液的分解，可以吸著銨離子和鋰離子，同時(shí)即使使用高濃度的電解液，也可以抑制銨離子在石墨層間的嵌入，確保鋰離子向石墨層間的順利嵌入。上述碳素材料優(yōu)選的是選自石墨和活性炭之中的至少l種碳素材料。根據(jù)上述的構(gòu)成，因?yàn)榭梢栽诔潆姇r(shí)獲得較低的負(fù)極電位，所以氟代苯的覆蓋膜形成在負(fù)極表面上，而且由于可以將充電電壓設(shè)定得較高，因而可以得到具有高能量密度的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置。另外，上述銨鹽優(yōu)選的是以具有碳數(shù)為4以下的直鏈烷基的季銨離子為正離子的銨鹽。根據(jù)上述的構(gòu)成，借助于在負(fù)極表面所形成的氟代苯的覆蓋膜，便可以有效地抑制充電時(shí)銨離子的透過。再者，上述銨鹽的正離子優(yōu)選的是具有3個(gè)以上的甲基和碳數(shù)為4以下的直鏈烷基的季銨離子。根據(jù)上述的構(gòu)成，不僅可以有效地抑制銨離子的透過，而且可以得到以高濃度溶解有銨鹽的非水電解液。銨鹽的正離子特別優(yōu)選的是三甲基丙基銨離子。根據(jù)上述的構(gòu)成，尤其可以得到高濃度的非水電解液，同時(shí)可以得到還原性也優(yōu)異的非水電解液。另外優(yōu)選的是，上述銨鹽的正離子是具有碳數(shù)為4以下的直鏈烷基的季銨離子，并且上述非水溶劑是選自碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、Y-丁內(nèi)酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、二甲氧基乙垸、甲氧基乙氧基乙烷以及二乙氧基乙垸之中的至少l種。根據(jù)上述的構(gòu)成，能夠得到以高濃度溶解有鋰鹽和銨鹽的非水電解液。特別在上述鋰鹽為四氟硼酸鋰、上述銨鹽為四氟硼酸三甲基丙銨、上述非水溶劑為碳酸亞乙酯的情況下，能夠得到高濃度、且耐還原性也優(yōu)異的非水電解液。上述非水電解液中的非水溶劑的含量與鋰鹽和銨鹽的合計(jì)含量之比亦即[非水溶劑/(鋰鹽+銨鹽)]以摩爾比計(jì)，優(yōu)選為1/24/1。根據(jù)上述的構(gòu)成，在為提高能量密度而增加非水電解液中鋰鹽及銨鹽的含量的高濃度的非水電解液中，也可以抑制電解液在活性炭表面的分解，同時(shí)抑制銨離子向石墨層間的嵌入。另外，上述非水電解液中鋰鹽的含量和銨鹽的含量之比亦即(鋰鹽/銨鹽)以摩爾比計(jì)，優(yōu)選為1.0/0.60.6/1.0。根據(jù)上述的構(gòu)成，可以增加非水電解液中鋰鹽及銨鹽的含量。再者，上述非水電解液中氟代苯的含量與非水溶劑、鋰鹽以及銨鹽合計(jì)的含量之比亦即[(非水溶劑+鋰鹽+銨鹽)/氟代苯]以摩爾比計(jì)，優(yōu)選為4/0.014/0.5。根據(jù)上述的構(gòu)成，可以得到氟代苯充分溶解的非水電解液，同時(shí)借助于生成的氟代苯的覆蓋膜，還可以有效地抑制電解液的還原分解。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置由于包括含有碳素材料、且負(fù)極的充電電位為1.4V以下的負(fù)極，所以如果進(jìn)行深度的充電，則可以通過非水電解液中含有的氟代苯，在負(fù)極表面生成覆蓋膜。由于該覆蓋膜的生成，在以活性炭為負(fù)極材料的情況下，即使提高充電時(shí)的設(shè)定電壓，也可以抑制電解液的還原分解，而且在以石墨為負(fù)極材料的情況下，由于抑制了充電時(shí)鉸離子的透過，從而不會(huì)引起石墨層間結(jié)構(gòu)的破壞，可以確保鋰離子的良好透過，所以在負(fù)極上具有活性炭及石墨中的任一種碳素材料的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置中，也能夠?qū)崿F(xiàn)高能量悉、度O權(quán)利要求1、一種電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其特征在于具有負(fù)極，其含有碳素材料，且充電時(shí)的負(fù)極電位相對(duì)于鋰標(biāo)準(zhǔn)為1.4V以下；以及非水電解液，其在非水溶劑中溶解有鋰鹽、銨鹽和選自六氟代苯、五氟代苯、1，2，3，4-四氟代苯、1，2，3，5-四氟代苯、1，2，4，5-四氟代苯、1，2，3-三氟代苯之中的至少1種氟代苯。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其特征在于，所述碳素材料是選自石墨和活性炭之中的至少1種碳素材料。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其特征在于，所述銨鹽是以具有碳數(shù)為4以下的直鏈烷基的季銨離子為正離子的銨鹽。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其特征在于，所述銨鹽的正離子是具有3個(gè)以上的甲基和碳數(shù)為4以下的直鏈垸基的季銨離子。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其特征在于，所述銨鹽的正離子是三甲基丙基銨離子。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其特征在于，所述銨鹽的正離子是具有碳數(shù)為4以下的直鏈烷基的季銨離子，所述非水溶劑是選自碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、，丁內(nèi)酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、二甲氧基乙烷、甲氧基乙氧基乙垸以及二乙氧基乙烷之中的至少1種。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其特征在于，所述鋰鹽為四氟硼酸鋰，所述銨鹽為四氟硼酸三甲基丙銨，所述非水溶劑為碳酸亞乙酯。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其特征在于，所述非水電解液中的非水溶劑的含量與鋰鹽和銨鹽的合計(jì)含量之比亦即[非水溶劑/(鋰鹽+銨鹽)]以摩爾比計(jì)，為1/24/1。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其特征在于，所述非水電解液中鋰鹽的含量和銨鹽的含量之比亦即[鋰鹽/銨鹽]以摩爾比計(jì)，為1.0/0.60.6/1.0。10、根據(jù)權(quán)利要求l所述的電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其特征在于，所述非水電解液中氟代苯的含量與非水溶劑、鋰鹽以及銨鹽合計(jì)的含量之比亦即[(非水溶劑+鋰鹽+銨鹽)/氟代苯]以摩爾比計(jì)，為4/0.014/0.5。全文摘要本發(fā)明涉及一種電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置，其具有含有碳素材料的、且充電時(shí)的負(fù)極電位相對(duì)于鋰標(biāo)準(zhǔn)為1.4V以下的負(fù)極；和非水電解液。為實(shí)現(xiàn)電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置的高能量密度化，必須使負(fù)極充電電位變得較負(fù)，但存在當(dāng)進(jìn)行深度的充電時(shí)，非水電解液的分解就會(huì)顯著地進(jìn)行等問題。本發(fā)明在上述電化學(xué)能量儲(chǔ)存裝置中，通過將非水電解液設(shè)計(jì)為在非水溶劑中溶解有鋰鹽、銨鹽以及選自六氟代苯、五氟代苯、1，2，3，4-四氟代苯、1，2，3，5-四氟代苯、1，2，4，5-四氟代苯和1，2，3-三氟代苯之中的至少1種氟代苯的構(gòu)成，便可以抑制充電時(shí)的電解液的分解，從而謀求高能量密度化的實(shí)現(xiàn)。文檔編號(hào)H01M4/58GK101385183SQ20078000543公開日2009年3月11日申請(qǐng)日期2007年3月1日優(yōu)先權(quán)日2006年4月28日發(fā)明者出口正樹,松井徹,芳澤浩司申請(qǐng)人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社