專(zhuān)利名稱(chēng)：：包含二苯醚的非水電解質(zhì)及使用其的鋰二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含卣代二苯醚化合物的非水電解質(zhì)以及包含所述非水電解質(zhì)的鋰二次電池。更具體地，本發(fā)明涉及能夠改善鋰二次電池的循環(huán)壽命性能和高溫性能以及過(guò)充電時(shí)穩(wěn)定性的非水電解質(zhì)，以及包含所述非水電解質(zhì)的鋰二次電池。
背景技術(shù)：
：鋰二次電池包括涂有正極活性材料諸如鋰金屬氧化物的正電極和涂有負(fù)極活性材料諸如碳材料或金屬鋰的負(fù)電極。鋰二次電池還包括布置在正電極和負(fù)電極之間的電解質(zhì)，在該電解質(zhì)中鋰鹽溶解于有機(jī)溶劑中。在鋰二次電池充電期間，存在于電解質(zhì)中的鋰離子(Li+)從正電極移動(dòng)到負(fù)電極。另一方面，在其放電期間，鋰離子(Li+)從負(fù)電極移動(dòng)到正電極以發(fā)電。此時(shí)，電子通過(guò)將正電極連接至負(fù)電極的導(dǎo)線(xiàn)以和鋰離子相反的方向纟危動(dòng)。鋰二次電池具有約3.6~3.7V的平均放電電壓，因此顯示出高于其它二次電池諸如堿性電池、錯(cuò)二金屬氫化物(Ni-MH)電池或鎳-鎘(Ni-Cd)電池的功率。為確保高的放電電壓，用于鋰二次電池的電解質(zhì)需要在0~4.2V的充電/放電電壓下是電化學(xué)穩(wěn)定的。在鋰二次電池中使用的電解質(zhì)用作使得鋰離子能夠在正電極和負(fù)電極之間流動(dòng)的介質(zhì)。因此，需要電解質(zhì)在電池的運(yùn)行電壓下是穩(wěn)定的并且以高速傳輸離子。非水的碳酸酯基溶劑諸如碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯通常用作鋰二次電池的電解質(zhì)中的溶劑。然而，在鋰二次電池在4.2V或以上(即，6V)的電壓下過(guò)充電的情況下，與正電極接觸的有機(jī)溶劑開(kāi)始氧化分解，產(chǎn)生不希望的熱。生熱導(dǎo)致電池破裂或引燃，因此不能確保鋰二次電池的穩(wěn)定性。因此，已有確保鋰二次電池過(guò)充電時(shí)穩(wěn)定性的積極嘗試。日本專(zhuān)利公開(kāi)No.2000-156243和日本專(zhuān)利公開(kāi)No.hei9-106835公開(kāi)了包含有機(jī)化合物諸如聯(lián)苯衍生物作為添加劑的電解質(zhì)。根據(jù)這些現(xiàn)有技術(shù)，在超過(guò)最大運(yùn)行電壓的電壓下，有機(jī)化合物(即，聯(lián)苯衍生物)在電池中形成氧化還原對(duì)或進(jìn)行聚合，由此確保電池過(guò)充電時(shí)的穩(wěn)定性。日本專(zhuān)利公開(kāi)No.hei10-275632公開(kāi)了在包含線(xiàn)性酯基有機(jī)溶劑的鋰二次電池的電解質(zhì)中使用包含的含烷基非離子芳族化合物作為添加劑。此外，其公開(kāi)了環(huán)己基苯等作為非離子芳族化合物的實(shí)例。然而，在所提及的現(xiàn)有技術(shù)中用作添加劑的聯(lián)苯和環(huán)己基苯在確保鋰二次電池過(guò)充電時(shí)的穩(wěn)定性至期望水平方面具有局限性，并JL^鋰二次電池的循環(huán)壽命性能和高溫性能具有不利影響。更具體地說(shuō)，即使在稍微高于40。C的相對(duì)低溫下和稍微高于4.4V的相對(duì)低的電壓下，聯(lián)苯和環(huán)己基苯也進(jìn)行氧化分解。所得產(chǎn)物沉積在正電M面上。雖然電池在正常的驅(qū)動(dòng)電壓下運(yùn)行，但是在電M放在高溫下或部分暴露于高電壓下的情況下，聯(lián)苯和環(huán)己基^ii行氧化分解，并且持續(xù)在正電極表面上留下沉積物。因此，通過(guò)電池的一系列充電和放電而長(zhǎng)期重復(fù)使用電池，會(huì)導(dǎo)致其電解質(zhì)中聯(lián)苯和環(huán)己基苯含量的逐漸降低，因此難以確保過(guò)充電時(shí)足夠的穩(wěn)定性。同時(shí)，即使沒(méi)有過(guò)充電，在二次電池存放在高溫下或部分暴露于高電壓下的情況下，聯(lián)苯和環(huán)己基苯繼續(xù)在正電極表面上沉積，由此導(dǎo)致二次電池的容量大幅降低，并且導(dǎo)致其循環(huán)壽命和高溫性能的劣化。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，包含鋰鹽；包含碳酸酯基溶劑的基礎(chǔ)有機(jī)溶劑；和使得鋰二次電池在4.2V或以上的過(guò)充電電壓下能夠穩(wěn)定的由下式1表示的卣代二苯醚化合物，技術(shù)方案其中Ri和R2相同或不同，并且獨(dú)立地是單鍵、d-Cs烷基、鏈烯基或烷HJ^;R3和R4相同或不同，并且獨(dú)立地是氫、d-Cs烷基、鏈烯基或烷IL&;&和X2獨(dú)立地是卣素或氫，前M當(dāng)&和X2之一是鹵素時(shí)，另一個(gè)是氫；并且n是l4的整數(shù)。才艮據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，揭_供紐二次電池，包括^IL據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面的非水電解質(zhì)；包括與所述非水電解質(zhì)彼此面對(duì)的正電極和負(fù)電極的電極部件；和使得正電極與負(fù)電極電隔離的隔離物。本發(fā)明的其它方面和示例性實(shí)施方案的細(xì)節(jié)包括于以下的詳述和附圖中。圖l是說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的鋰二次電池的示意圖，其中LiCo02用作正極活性材料，碳用作負(fù)極活性材料，非水電解質(zhì)用作電解質(zhì)；圖2是說(shuō)明包含4-溴二苯醚的電解質(zhì)的線(xiàn)性?huà)呙璺卜?linearsweepvoltametry，LSV)測(cè)量結(jié)果的圖3是說(shuō)明包含4-氯二苯醚的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的圖4是說(shuō)明包含4-氯二苯醚、4-氟二苯醚和4-溴二苯醚的每一種的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的對(duì)比的圖5是說(shuō)明包含二苯醚的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的圖6是說(shuō)明包含聯(lián)苯的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的圖7是說(shuō)明包含環(huán)己基苯的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的圖8是說(shuō)明包含聯(lián)苯和環(huán)己基苯的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的圖9是說(shuō)明不包含鹵代二苯醚化合物的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的和圖10至15分別是說(shuō)明用780mA的電流在4.2V的滿(mǎn)充電狀態(tài)下過(guò)充電2.5小時(shí)的實(shí)施例1和5以;Sjt比例4至7中每個(gè)鋰二次電池的電壓和電流的測(cè)量結(jié)果的圖。最佳實(shí)施方式現(xiàn)在，將參考以下實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，使得本領(lǐng)域技術(shù)人員能容易地實(shí)施本發(fā)明。提供這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不應(yīng)該解釋為限制本發(fā)明的范圍和精神。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，提供用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，包含鋰鹽，包含碳酸酯基溶劑的基礎(chǔ)有機(jī)溶劑，和由下式l表示的使得鋰二次電池在4.2V或以上的過(guò)充電電壓下能夠穩(wěn)定的卣代二苯醚化合物，其中Ri和R2相同或不同，并且獨(dú)立地是單鍵、d-Cs烷基、鏈烯基或烷氧基；R3和R4相同或不同，并且獨(dú)立地是氫、d-Cs烷基、鏈烯基或烷Hfc&和X2獨(dú)立地是離素或氫，前M當(dāng)Xi和X2之一是鹵素時(shí)，另一個(gè)是氫；并且n是l4的整數(shù)。該非水電解質(zhì)能夠改善鋰二次電池的循環(huán)壽命和高溫性能以及過(guò)充電時(shí)的穩(wěn)定性，逸基于以下機(jī)理該非水電解質(zhì)包含S代二苯醚化合物作為添加劑，其中僅一個(gè)苯基的氫被卣素取代。如以下實(shí)施例中將說(shuō)明的，卣代二苯醚化合物在低于6V的約4.50~4.60V的相對(duì)高的電壓下進(jìn)行氧化分解，并在正電^面上留下沉積物，在6V時(shí)基礎(chǔ)有機(jī)溶劑開(kāi)始氧化分解。因此，在鋰二次電池過(guò)充電時(shí)，添加劑在基礎(chǔ)有機(jī)溶劑之前進(jìn)行氧化分解并在正電極上留下所得產(chǎn)物的沉積物，由此防止基礎(chǔ)有機(jī)溶劑氧化和分解，并且確保鋰二次電池的穩(wěn)定性。當(dāng)施加鋰二次電池的充電容量的兩倍或以上的充電容量C的高比率過(guò)充電(highrateovercharging)時(shí)，即使在低于6V(即，4.70V左右)的電壓下，也認(rèn)為基礎(chǔ)有機(jī)溶劑進(jìn)行氧化分解而產(chǎn)生不希望的熱。另一方面，其中兩個(gè)苯基的氳都被卣素取代的其它二苯醚化合物在高于4.70V的電壓下引發(fā)氧化分解并沉積。因此，在高比率過(guò)充電時(shí)，當(dāng)使用這樣的二苯醚化合物時(shí)，基礎(chǔ)有機(jī)溶劑在該二苯醚化合物之前開(kāi)始氧化分解而產(chǎn)生不希望的熱。同時(shí)，式l的鹵代二苯醚化合物在約4.50~4.60V的電壓下進(jìn)行氧化分解并在正電極上留下沉積。即，即使當(dāng)高比率過(guò)充電時(shí)，式l化合物的氧化分解在基礎(chǔ)有機(jī)溶劑的氧化分解之前發(fā)生。結(jié)果，可以抑制^ftb有機(jī)溶劑的氧化分解。因此，能夠確保即使高比率過(guò)充電時(shí)的鋰二次電池的穩(wěn)定性。也就是說(shuō)，使用包含式l的卣代二苯醚化合物作為添加劑的非水電解質(zhì)，使得鋰二次電池能夠在高比率過(guò)充電以及過(guò)充電時(shí)表現(xiàn)出足夠的穩(wěn)定性。同時(shí)，在約4.50~4.60V的相對(duì)高的電壓下和在對(duì)應(yīng)于所述電壓的相對(duì)高的溫度下，式l的鹵代二苯醚化合物進(jìn)行氧化分解。為此原因，即使鋰二次電M放在高溫條件下或在4.2V或更小的驅(qū)動(dòng)電壓下正常運(yùn)行期間部分暴露于高電壓(即，約4.4V)時(shí)，也可以減少添加劑的氧化分解和沉積。結(jié)果，即使在鋰二次電池的長(zhǎng)期使用期間，也可以減少添加劑含量的降低和由于添加劑的沉積而導(dǎo)致的電池容量的降低。這使得能夠改善鋰二次電池的循環(huán)壽命和高溫性能。此外，僅一個(gè)苯基的氳被卣素取代的式1的卣代二苯醚化合物的粘度低于兩個(gè)苯基的氫都被離素取代的其它二苯醚化合物的粘度，并且在低溫下不發(fā)生粘度的快速變化。為此原因，4吏用式1的化合物作為添加劑4吏得鋰二次電池能夠在即使-20'C或更低的低溫下也保持持續(xù)表現(xiàn)出高的充電容量。結(jié)果，可以更有效地改善鋰二次電池的低溫特性。以下，將詳細(xì)地說(shuō)明非水電解質(zhì)的每種構(gòu)成組分。首先，非水電解質(zhì)包含包括碳酸酯基溶劑的基礎(chǔ)有機(jī)溶劑?；A(chǔ)有機(jī)溶劑可以是碳酸酯基溶劑或其與選自酯基溶劑、芳族烴基溶劑和醚基溶劑中的一種的混合物。更具體地，碳酸酯基溶劑的例子包括但不限于碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸曱基丙基酯(MPC)、碳酸乙基丙基酯(EPC)、碳酸甲基乙基酯(MEC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞丁酯(BC)、氟代碳酸亞乙酯(FEC)、碳酸亞乙烯酯(VC)和碳酸乙烯基亞乙酯(VEC)。酯基溶劑的實(shí)例包括但不限于Y-丁內(nèi)酯(BL)、癸內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、曱瓦龍酸內(nèi)酯(mevalonolactone)、己內(nèi)酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯。酸基溶劑的實(shí)例包括但不限于二甲醚、二乙醚、二丙醚和二丁醚。芳族烴基溶劑的實(shí)例包括但不限于氟苯、4-氯甲苯(4CT)、4-氟曱苯(4FT)。非7K有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，或作為兩種或更多種所述溶劑的混合物使用。優(yōu)選地，包含于非7jC有機(jī)溶劑中的基礎(chǔ)有機(jī)溶劑包含選自碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸甲基乙基酯(MEC)中的至少一種線(xiàn)性碳酸酯，以及選自碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)和碳酸亞丁酯(BC)中的至少一種環(huán)狀碳酸酯。基于環(huán)狀碳酸酯的溶劑由于其高的極性而充分地溶解鋰離子，但是由于其高的粘度而表現(xiàn)出低的離子電導(dǎo)率。因此，使用環(huán)狀碳酸酯和具有低極性和低粘度的線(xiàn)性碳酸酯的混合溶劑作為非水電解質(zhì)的基礎(chǔ)有機(jī)溶劑能夠優(yōu)化鋰二次電池的性能。非水電解質(zhì)還包含鋰鹽作為溶質(zhì)。更具體地，鋰鹽選自L(fǎng)iPF6、LiC104、LiAsF6、LiBF4、LiSbF6、LiA104、LiAlCl4、LiCF3S03、LiC4F9S03、LiN(C2F5S03)2、LiN(C2F5S02)2、LiN(CF3S02)2LiN(CxF2x+1S02)(CyF2y+1S02)(其中，x和y的每一個(gè)均為正整數(shù)、LiCl、Lil及其混合物。任何鋰鹽均可使用而沒(méi)有特殊的限制，只要其可用于鋰二次電池即可。以相對(duì)于^l有機(jī)溶劑為0.6~2.0M、優(yōu)選0.71.6M的濃度使用所述鋰鹽。以小于0.6M的濃度使用鋰鹽導(dǎo)致包含鋰鹽的非水電解質(zhì)的導(dǎo)電性劣化，因此導(dǎo)致正電極和負(fù)電極之間高速傳輸離子的性能劣化。同時(shí)，以超過(guò)2.0M的濃度使用鋰鹽導(dǎo)致非水電解質(zhì)的粘度增加，因此不利地導(dǎo)致低溫時(shí)鋰離子遷移率和電池性能的降低。除基礎(chǔ)有機(jī)溶劑和鋰鹽之外，非水電解質(zhì)還包含含有式l的卣代二苯醚化合物的添加劑。式1的卣代二苯醚化合物具有其中一個(gè)苯基的氬被鹵素取代的結(jié)構(gòu)。鹵素取^f^優(yōu)選選自氯和氟。如以下實(shí)施例中將說(shuō)明的，與包^自除氯和氟以外的卣素的一個(gè)取^m(即，溴)的其它商代二苯醚化合物相比，包^自氯和氟的一個(gè)取4^的式1的鹵代二苯醚化合物在4.5~4.6V的氧化分解電壓下表現(xiàn)出高的反應(yīng)性。也就是說(shuō)，作為添加劑的包含氯或氟取代基的式1的鹵代二苯醚化合物在約4.50V或以上的電壓下在基礎(chǔ)有機(jī)溶劑之前快速進(jìn)行氧化分解，并在正電極上留下許多沉積物，由此防止基礎(chǔ)有機(jī)溶劑的氧化分解和不希望的熱的出現(xiàn)。結(jié)果，可以更加有效地改善鋰二次電池過(guò)充電時(shí)的穩(wěn)定性。此外，式1的卣代二苯醚化合物可選自氯二苯醚、氟二苯醚、溴二苯醚、氯苯基芐基醚、氟苯基芐基醚及其混合物?？墒褂萌魏嘻u代二苯瞇而沒(méi)有特殊的限制，只要其在式1的范圍內(nèi)即可。添加劑還可包括已經(jīng)在非水電解質(zhì)中用作添加劑的選自上述化合物諸如聯(lián)苯、環(huán)己基苯、氯甲苯和氟甲苯中的至少一種?；?00重量份的基礎(chǔ)有機(jī)溶劑，優(yōu)選以0.1~10重量份、更優(yōu)選以1~10重量份的量使用該鹵代二苯醚化合物。以小于0.1重量份的量使用鹵代二苯醚化合物使得難以將鋰二次電池的穩(wěn)定性、循環(huán)壽命性能和高溫性能改善至期望水平。同時(shí)，以超過(guò)10重量份的量使用鹵代二苯醚化合物導(dǎo)致鋰二次電池的循環(huán)壽命性能劣化。以下，將更詳細(xì)地描述包含式1的鹵代二苯醚化合物作為添加劑的非水電解質(zhì)的作用。鋰二次電池在正常運(yùn)行電壓(即，4.3V或更小)下運(yùn)行中的主要問(wèn)題是由于負(fù)電極與電解質(zhì)接觸而導(dǎo)致的氧化分解、由于氧化分解產(chǎn)生的氣體和電池內(nèi)部壓力的增加。在防止負(fù)電極與電解質(zhì)反應(yīng)的嘗試中，已經(jīng)提出在負(fù)電極上形成涂層。然而，在過(guò)充電或在高溫下時(shí)，電解質(zhì)尤其是包含于電解質(zhì)中的有機(jī)溶劑在正電極的表面上進(jìn)行活性氧化分解，因此導(dǎo)致不希望的熱的出現(xiàn)和電池內(nèi)壓力的增加。為解決這些問(wèn)題，非水電解質(zhì)包含在低于6V電壓的約4.5~4.6V的電壓下進(jìn)行氧化分解的鹵代二苯醚化合物，有機(jī)溶劑在6V電壓下開(kāi)始氧化分解。過(guò)充電時(shí)，添加劑在有機(jī)溶劑之前進(jìn)行氧化分解以產(chǎn)生氣體并在正電極的表面上留下所得產(chǎn)物的沉積物。沉積的所得產(chǎn)物使得能夠在正電M面上形成涂層(即，鈍化層)，由此防止包含有機(jī)溶劑的非水電解質(zhì)進(jìn)行氧化分解。尤其是，由于涂層幾乎不可再溶解于電解質(zhì)中，所以涂層不僅作為電阻，而且作為過(guò)充電抑制物。因此，在非水電解質(zhì)中引入卣代二苯醚化合物作為添加劑使得過(guò)充電時(shí)的生熱減少，由此防止熱故障并提高電池的穩(wěn)定性。當(dāng)施加鋰二次電池的充電容量的兩倍或以上的充電容量c的高比率過(guò)充電時(shí)，即4吏在低于6V(即，4.70V左右)的電壓下，基礎(chǔ)有機(jī)溶劑也可進(jìn)行氧化分解并產(chǎn)生不希望的熱。式1的鹵代二苯醚化合物在低于4.70V的約4.50~4.60V的電壓下進(jìn)行氧化分解并沉積。因此，即使高比率過(guò)充電時(shí)，鹵代二苯醚化合物在^Rfe有機(jī)溶劑之前進(jìn)行氧化分解并在正電極上留下所得產(chǎn)物的沉積物。因此，當(dāng)鋰二次電池高比率過(guò)充電時(shí)，包含于電解質(zhì)中的卣代二苯醚化合物抑制基礎(chǔ)有機(jī)溶劑的氧化分解和不希望的熱的出現(xiàn)，由此確保更加改善的穩(wěn)定性。因此，使用包含卣代二苯醚化合物作為添加劑的非水電解質(zhì)，使得鋰二次電池過(guò)充電時(shí)尤其是即使在高比率過(guò)充電時(shí)也能夠表現(xiàn)出足夠的穩(wěn)定性。卣代二苯醚化合物在約4.50~4.60V的相對(duì)高的電壓下和在對(duì)應(yīng)于所述電壓的相對(duì)高的溫度下進(jìn)行氧化分解。因此，即使鋰二次電M放在高溫條件下或在4.2V或更小的正常電壓下運(yùn)行期間部分暴露于高壓(即，約4.4V)，添加劑的氧化分解和沉積也可以得到降低。結(jié)果，即使在長(zhǎng)期使用鋰二次電池期間，也可以減小由于添加劑沉積導(dǎo)致的添加劑含量的降低和電池容量的降低。這使得能夠改善鋰二次電池的循環(huán)壽命和高溫性能。此外，式l的卣代二苯醚化合物具有相對(duì)低的粘度并且在低溫下不會(huì)發(fā)生粘度的快速變化。為此原因，使用式l的化合物作為添加劑使得能夠保持鋰二次電池的高充電容量，即使在-20。C或更低的低溫下也是如此。結(jié)果，可以更有效地改善鋰二次電池的低溫性能。非水電解質(zhì)在-20~60。C的溫度下^JI定的，甚至在4V的電壓下也保持穩(wěn)定，由此改善鋰二次電池的穩(wěn)定性和可靠性。因此，該非水電解質(zhì)可用于任何鋰二次電池諸如鋰離子電池和鋰聚合物電池而沒(méi)有特殊的限制。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，提供鋰二次電池，包括根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的非水電解質(zhì)，包括在非水電解質(zhì)的相反側(cè)彼此面對(duì)的正電極和負(fù)電極的電極部件，和將正電極與負(fù)電極電隔離的隔離物。由于非水電解質(zhì)的作用，鋰二次電池在過(guò)充電時(shí)尤其是即使在高比率過(guò)充電時(shí)也表現(xiàn)出顯著的穩(wěn)定性，以及改善的高溫性能和循環(huán)壽命性能。此外，鋰二次電池在-20。C或更低的低溫下具有相對(duì)高的充電容量，因此具有改善的低溫性能。例如，鋰二次電池在-20。C下的充電容量與在20'C下的充電容量之比為0.34或以上。同時(shí)，圖l另一說(shuō)明鋰二次電池的示意圖。更具體地，圖l示意地"i兌明根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的鋰二次電池，其中LiCo02用作正電極100的活性材料，碳(C)用作負(fù)電極110的活性材料，非水電解質(zhì)用作電解質(zhì)130。如圖1所示，鋰二次電池包含正電極100、負(fù)電極110、電解質(zhì)130和隔離物140。正電極100可由正極活性材料涂敷的金屬(例如，鋁)制成。雖然LiCo02用作圖1所示的鋰二次電池中的正極活性材料，但是可以使用選自L(fǎng)iCo02、LiMn02、LiMn204、LiNi02和LiNlxyCoxMy02(其中，05xS1，0Sy5l，0Sx+ySl，M為Al、Sr、Mg或La)的鋰備屬氧化物，或鋰嵌入化合物諸如lithiumcalcogenide.可使用任何正極活性材料而沒(méi)有特殊的限制，只要其可用于鋰二次電池即可。負(fù)電極110可由負(fù)極活性材料涂敷的金屬(例如，銅)制成。雖然在圖1的鋰二次電池中碳(選自結(jié)晶和無(wú)定形碳)用作負(fù)極活性材料，但是可使用金屬、金屬氧化物、金屬鋰、鋰合金、碳復(fù)合材料或金屬-碳復(fù)合材料，每種均具有鋰嵌X/脫嵌的可逆性。可使用任何負(fù)極活性材料而沒(méi)有特殊的限制，只要其可用于鋰二次電池即可。用于正電極100和負(fù)電極110的金屬在充電期間接收來(lái)自外部電源的電壓，而在放電期間將電壓供給到外部。正極活性材料用于收集正電荷，負(fù)極活性材料用于收集負(fù)電荷。隔離物140電隔離正電極100與負(fù)電極110。隔離物140可以是聚乙烯或聚丙烯單層隔離物、聚乙烯/聚丙烯雙層隔離物、或聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯或聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三層隔離物。實(shí)施方式通過(guò)以下實(shí)施例將更好地理解本發(fā)明。然而，這些實(shí)施例不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例實(shí)施例1~8和對(duì)比例1~7將作為正極活性材料的LiCo02、作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯(PVDF)和作為導(dǎo)電劑的碳以92:4:4的重量比進(jìn)行混合。然后，所述混合物^t于N-甲基—2-吡咯烷酮中以制備正電極漿料。將該漿料涂敷在20nm的鋁箔上，隨后進(jìn)行干燥和擠壓，以制造正電極。將作為負(fù)極活性材料的人工結(jié)晶石墨和作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯(PVDF)以92:8的重量比i^行混合。然后，將混合物^t于N-曱基-2-吡咯烷酮中，以制備負(fù)電極漿料。將所述漿料涂敷在15nm的銅箔上，隨后進(jìn)行千燥和擠壓，以制造負(fù)電極。巻繞所得正電極和負(fù)電極并與厚度為16fim的聚乙烯隔離物擠壓在一起，并置于尺寸可以為30mmx48mmx6mm的棱柱形罐中。將作為鋰鹽的1MLiPF6加入到體積比為1:2的碳酸亞乙酯(EC)和碳酸乙基甲基酯(EMC)的混合溶劑中，以制名^基缺電解質(zhì)。向該基缺電解質(zhì)中加入如表1所示的各自量的添加劑以制備非水電解質(zhì)。將電解質(zhì)注入每個(gè)棱柱形罐的入口，隨后密封以制造矩形電池。在本發(fā)明中，表l所示的添加劑的含量是相對(duì)于100重量份基礎(chǔ)電解質(zhì)的重量份。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>分解開(kāi)始電壓的測(cè)量通過(guò)線(xiàn)性?huà)呙璺卜?LSV)測(cè)量在實(shí)施例l、5、6、7和8以;Sjtt比例1~7中制備的每種非水電解質(zhì)的分解開(kāi)始電壓。結(jié)果示于表2。在以下條件下進(jìn)行分解開(kāi)始電壓的測(cè)量工作電極Pt;參比電極Li金屬；反電極Li金屬；電壓范圍3~7V;和掃描速率0.1mV/s。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>由表2的數(shù)據(jù)可以看出，實(shí)施例l、5、6、7和8中使用的為式1的鹵代二苯醚化合物的添加劑在約4.50~4.60V的電壓下開(kāi)始氧化分解，該電壓低于基礎(chǔ)有機(jī)溶劑的分解開(kāi)始電壓(即，約6V)。因此，在鋰二次電池過(guò)充電時(shí)，可以證實(shí)在實(shí)施例l、5、6、7和8中使用的每種添加劑將在基礎(chǔ)有機(jī)溶劑之前進(jìn)行氧化分解。添加劑的氧化分解導(dǎo)致在正電極上形成涂層。該涂層防止基礎(chǔ)有機(jī)溶劑進(jìn)行氧化分解，因此避免由氧化分解導(dǎo)致的氣體產(chǎn)生。結(jié)果，電池的內(nèi)部壓力降低，并且因此全部充電之后的電池厚度降低。因此，能夠確保鋰二次電池過(guò)充電時(shí)的穩(wěn)定性。另一方面，對(duì)比例1~3中使用的兩個(gè)苯基的氫被鹵素取代的其它二苯醚化合物的添加劑在4.70V或以上的電壓下開(kāi)始氧化分解，該電壓高于實(shí)施例l、5、6、7和8中4吏用的每種添加劑的電壓。然而，當(dāng)施加鋰二次電池的充電容量的兩倍或以上的充電容量C的高比率過(guò)充電時(shí)，即使在4.70V左右的相對(duì)低電壓下，也已知基礎(chǔ)有機(jī)溶劑進(jìn)行氧化分解并產(chǎn)生不希望的熱。因此，在使用對(duì)比例1~3的每種添加劑的情況下，在高比率過(guò)充電時(shí)，有機(jī)溶劑可在添加劑之前進(jìn)行氧化分解而產(chǎn)生不希望的氣體和熱，因此當(dāng)高比率過(guò)充電時(shí)無(wú)法確保鋰二次電池的穩(wěn)定性至期望水平。此外，可預(yù)期各自在對(duì)比例5~7中用作添加劑的二苯醚、聯(lián)苯和環(huán)己基苯在低于基礎(chǔ)有機(jī)溶劑電壓的電壓下開(kāi)始氧化分解并有助于確保過(guò)充電時(shí)的穩(wěn)定性。然而，證實(shí)對(duì)比例的這些添加劑可在4.45V或更小以及4.50V或更小的低電壓下開(kāi)始氧化分解，并且在正電極的表面上留下所得產(chǎn)物的沉積物。雖然應(yīng)用對(duì)比例5~7中的每種添加劑的鋰二次電池在正常的驅(qū)動(dòng)電壓下運(yùn)行，但是在電M放在高溫下或部分暴露于高電壓下的情況下，添加劑進(jìn)行氧化分解并在正電極上持續(xù)地留下所得產(chǎn)物的沉積物。因此，長(zhǎng)時(shí)間使用鋰二次電池導(dǎo)致添加劑含量的連續(xù)降低，所以過(guò)充電時(shí)難以確保穩(wěn)定性至期望水平。此外，即使在正常條件下，由添加劑分解導(dǎo)致的產(chǎn)物的持續(xù)沉積導(dǎo)致對(duì)應(yīng)于沉積的二次電池容量的大幅降低和循環(huán)壽命以及高溫性能的劣化。圖2是說(shuō)明包含4-溴二苯醚的電解質(zhì)的線(xiàn)性?huà)呙璺卜?LSV)測(cè)量結(jié)果的圖。圖3是說(shuō)明包含4-氯二苯醚的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的圖。圖4是說(shuō)明分別包含4-氯二苯醚、4-氟二苯醚和4-溴二苯醚的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的對(duì)比的圖。圖53_說(shuō)明包含二苯醚的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的圖。圖6是說(shuō)明包含聯(lián)苯的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的圖。圖7是說(shuō)明包含環(huán)己基苯的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的圖。圖8是說(shuō)明包含聯(lián)苯和環(huán)己g的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的圖。圖9是說(shuō)明不包含鹵代二苯醚的電解質(zhì)的LSV測(cè)量結(jié)果的圖。如圖2~4所示，包含4-氯二苯醚、4-氟二苯醚或4-溴二苯醚中的每一種作為添加劑的電解質(zhì)具有4.54~4.55V的氧化電壓，所述氧化電壓顯著低于不包含添加劑的基礎(chǔ)電解質(zhì)(即，EC/EMC(1:2,v/v)溶劑和1MLiPF6的混合物)的氧化電壓。因此，當(dāng)向非水電解質(zhì)中加入4-氯二苯醚、4-氟二苯醚或4-溴二苯醚時(shí)，添加劑在電解質(zhì)之前進(jìn)行氧化以在正電極上形成涂層，由此抑制電解質(zhì)分解并改善鋰二次電池的穩(wěn)定性。即使基礎(chǔ)電解質(zhì)進(jìn)行氧化，其也沒(méi)有形成涂層，并且僅產(chǎn)生源于有機(jī)溶劑分解的氣體，因此幾乎不影響正電極。另一方面，4-氯二苯醚、4-氟二苯醚或4-溴二苯醚用作添加劑，在高于氧化電壓的電壓下氧化產(chǎn)物以黑色焦油的形式沉積在正電極上。這是氧化產(chǎn)物涂敷和沉積在正電極上的原因。在保持高于氧化電壓的電壓時(shí)，氧化繼續(xù)發(fā)生，由此導(dǎo)致在鋰二次電池過(guò)充電期間在正電M面上沉積產(chǎn)物的快速增加和持續(xù)的電流消耗，防止電解質(zhì)分解以確保電池的穩(wěn)定性。參考圖4,可以證實(shí)在這些鹵代二苯醚中，與4-溴二苯船目比，具有氯取代基的4-氯二苯醚和具有氟取代基的4-氟二苯St4氧化電壓或以上的電壓下具有高的反應(yīng)性。因此，與4-溴二苯醚的情形相比，4-氯二苯醚和4-氟二苯醚更快速地進(jìn)行氧化分解，并因此以高的速率在正電M面上留下氧化產(chǎn)物的涂層和沉積物。結(jié)果，4-氯二苯醚和4-氟二苯醚更有效地有助于鋰二次電池穩(wěn)定性的改善。充電后電池厚度和循環(huán)壽命變化的評(píng)價(jià)通過(guò)注入實(shí)施例1~8和對(duì)比例4~7的電解質(zhì)制造的鋰二次電池在CC-CV(恒定電流-恒定電壓)務(wù)fr下用166mA的電流充電至4.2V的充電電壓，并放置1小時(shí)。然后，電池以166mA的電流放電至2.75V的放電電壓，并放置1小時(shí)。重復(fù)三次充電和放電序列后，用780mA的電流將電池充電至4.2V的充電電壓2.5小時(shí)。將電池置于85'C的高溫室中并保持4天。對(duì)初始組裝時(shí)測(cè)量的每個(gè)電池的厚度相對(duì)于充電后測(cè)量的其厚度的變化率進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。通過(guò)注入實(shí)施例1~8和對(duì)比例4~7的電解質(zhì)制造的鋰二次電池在CC-CV的務(wù)泮下用1<:充電至4.2￥的充電電壓，并在CC的務(wù)ff下用1C放電至3V的截止電壓。重復(fù)100和300次充電和放電序列之后，計(jì)算電池容量的保持率(即，剩余容量與開(kāi)始容量的比率)。結(jié)果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>由表3的數(shù)據(jù)可以證實(shí)與對(duì)比例47相比，實(shí)施例18的電池在厚度上具有稍微增加的比率并且在容量上具有稍微降低的比率，因此表現(xiàn)出更加改善的高溫和循環(huán)壽命性能。分別在對(duì)比例4~7中使用的聯(lián)苯和環(huán)己基苯即使在相對(duì)低的電壓下也分解。盡管電池在正常驅(qū)動(dòng)電壓下運(yùn)行，但是在電JM"放在高溫或部分暴露于高電壓下的情況下，所得產(chǎn)物持續(xù)沉積在正電極表面上。這導(dǎo)致對(duì)應(yīng)于沉積的二次電池容量的大幅降低。電池過(guò)充電性能的評(píng)價(jià)圖10至15是分別說(shuō)明在4.2V的滿(mǎn)充電狀態(tài)下用780mA的電流過(guò)充電2.5小時(shí)的實(shí)施例1和5以^J"比例4至7中每個(gè)鋰二次電池的電壓和電流測(cè)量結(jié)果的圖。如圖10所示，在實(shí)施例l的情況下，在電池充電至4,2V和過(guò)充電之后，4-氟二苯醚在4.5~4.6V的電壓下開(kāi)始分解。結(jié)果，電池的電壓升高至5.3V然后降低至5.2V。如圖11所示，4-氯二苯醚(實(shí)施例5)在4.5~4.6V的電壓下開(kāi)始分解。結(jié)果，電池的電壓升高至5.1V并降低至5.0V。電壓的變化基于在正電極上沉積的聚合產(chǎn)物和源于4-氟二苯醚和4-氯二苯醚的氧化的聚合導(dǎo)致的聚合熱。生熱導(dǎo)致隔離物的關(guān)閉。進(jìn)一步過(guò)充電之后，在其中沒(méi)有發(fā)生關(guān)閉的細(xì)孔中沉積導(dǎo)電產(chǎn)物。沉積導(dǎo)致正電極和負(fù)電極之間的微小短路，由此允許電流流動(dòng)并導(dǎo)致電壓的進(jìn)一步升高。到達(dá)臨界溫度之后，溫度保##定沒(méi)有進(jìn)一步升高。應(yīng)用卣代二苯醚化合物的實(shí)施例1和5的鋰二次電池引起內(nèi)部短路并且沒(méi)有經(jīng)受電壓的增加，因此盡管連續(xù)施加電流，但是防止過(guò)充電時(shí)的熱爆炸，而且當(dāng)不充電時(shí)允許電壓降低。因此，實(shí)施例1和5的鋰二次電池比對(duì)比例4的不應(yīng)用卣代二苯醚化合物的鋰二次電池更穩(wěn)定。參考圖14和15，能夠看出聯(lián)苯或環(huán)己基苯的使用使得難以確保過(guò)充電時(shí)的穩(wěn)定性。參考圖13，能夠看出使用不含鹵素取^m的二苯醚作為添加劑使得難以確保過(guò)充電時(shí)的穩(wěn)定性。制造各自根據(jù)實(shí)施例1~8和對(duì)比例1~7的十個(gè)鋰二次電池。在4.2V下充電之后，鋰二次電池依次經(jīng)受用780mA過(guò)充電至12V、和用1560mA高比率過(guò)充電至12V(即，在高比率過(guò)充電期間應(yīng)用的充電容量^l:在過(guò)充電期間應(yīng)用的充電容量的兩倍)。在過(guò)充電和高比率過(guò)充電期間，評(píng)價(jià)每個(gè)鋰二次電池的穩(wěn)定性。更具體地，在CC-CV的條件下用780mA的電流過(guò)充電至12V的充電電壓2.5小時(shí)，在CC-CV務(wù)fr下用1560mA的電流高比率過(guò)充電至12V的充電電壓2.5小時(shí)，評(píng)^h爭(zhēng)個(gè)鋰二次電池的性能。結(jié)果示于表4。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>在表4中，"L"前的數(shù)字是測(cè)試電池的數(shù)目。電池過(guò)充電之后的穩(wěn)定性通過(guò)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分級(jí)LO:良；Ll:泄漏；L2:有火花；L3:冒煙；L4:引燃；L5:破裂如表4所示，其中卣代二苯醚化合物溶于非水電解質(zhì)中的實(shí)施例1~8中的電池消耗過(guò)充電電流。另一方面，對(duì)比例4中的電池使用沒(méi)有溶解鹵代二苯醚化合物的非水電解質(zhì)，因此允許過(guò)充電電流繼續(xù)儲(chǔ)存在其中的電極中。對(duì)比例4中的電池的電極是不穩(wěn)定化的并且與非水電解質(zhì)中有機(jī)溶液反應(yīng)以生熱。所述熱加速溫度的升高。雖然關(guān)閉電流，但是溫度升高得到了保持，因此導(dǎo)致電池的引燃和破裂。另一方面，在向非水電解質(zhì)中加入卣代二苯醚化合物的實(shí)施例1~8的電池的情況下，過(guò)充電時(shí)電流關(guān)閉被加快并在正電M面上沉積聚合產(chǎn)物。聚合產(chǎn)物用作正電極和負(fù)電極之間的電流橋以形成微小短路，由此允許電流流動(dòng)，并使得能夠維持預(yù)定電壓。結(jié)果，溫度穩(wěn)定，由此在過(guò)充電期間使得鋰二次電池穩(wěn)定。此外，電流截至之后的微小短路的出現(xiàn)有助于減少生熱，這是由于與電流流動(dòng)無(wú)關(guān)的低電壓。在電池過(guò)充電期間，鹵代二苯醚化合物的氧化涉及過(guò)充電電流消耗和生熱。該反應(yīng)熱導(dǎo)致隔離物的熱分解。此時(shí)，所得產(chǎn)物作為固體沉積在隔離物上。固體沉積物關(guān)閉孔并且具有電導(dǎo)率，因此引起微小短路并使得電^l定。同時(shí)，可以證實(shí)與對(duì)比例1~3中的電池相比，實(shí)施例1~8中的電池在過(guò)充電期間表現(xiàn)出更加改善的穩(wěn)定性。低溫特性評(píng)價(jià)計(jì)算實(shí)施例l、5、6、7和8和對(duì)比例13中的鋰二次電池在-20。C和20'C下的充電容量。獲得每個(gè)電池在-20'C下的充電容量與其在20'C下的充電容量的比率。結(jié)果示于表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>由表5的數(shù)據(jù)可看出，與對(duì)比例1~3中的電池相比，實(shí)施例l、5、6、7和8中的電池即使在-20。C的低溫下也保持相對(duì)高的充電容量，由此表現(xiàn)出更加改善的低溫特性。低溫特性改善的原因是對(duì)比例1~3中的兩個(gè)苯基的氫被卣素取代的二苯醚化合物即使在-20。C的低溫下也經(jīng)歷粘度的快速增加，但是實(shí)施例1、5、6、7和8的電池在粘度上沒(méi)有經(jīng)歷快速增加。雖然已經(jīng)為了說(shuō)明性的目的而公開(kāi)了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解可進(jìn)行各種改變、增加和替代，而不脫離如所附權(quán)利要求中公開(kāi)的本發(fā)明的范圍和精神。權(quán)利要求1.一種用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，包含:鋰鹽；包含碳酸酯基溶劑的基礎(chǔ)有機(jī)溶劑；和使得所述鋰二次電池在4.2V或以上的過(guò)充電電壓下能夠穩(wěn)定的由下式1表示的鹵代二苯醚化合物，其中R1和R2相同或不同，并且獨(dú)立地是單鍵、C1-C5烷基、鏈烯基或烷氧基；R3和R4相同或不同，并且獨(dú)立地是氫、C1-C5烷基、鏈烯基或烷氧基；X1和X2獨(dú)立地是鹵素或氫，前提是當(dāng)X1和X2之一是鹵素時(shí)，另一個(gè)是氫；并且n是1～4的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，其中&和X2獨(dú)立地是氫、氯或氟，前提是當(dāng)Xi和X2之一是氯或氟時(shí)，另一個(gè)是氫。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，其中所述鹵代二苯醚化合物選自氯二苯醚、氟二苯醚、溴二苯醚、氯苯基千基醚、氟苯基節(jié)基駄其混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，其中基于100重量份的所il^礎(chǔ)有機(jī)溶劑，所述鹵代二苯醚化合物以0.1~20重量份的量使用。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，其中基于100重量份的所M礎(chǔ)有機(jī)溶劑，所述離代二苯醚化合物以1~10重量份的量使用。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，其中所^J^！有機(jī)溶劑是碳酸酯基溶劑和選自酯基溶劑、芳族烴基溶劑和S1^溶劑中的至少一種溶劑的混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，其中所述碳酸酯基溶劑包^^自碳酸二曱酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸甲基乙基酯(MEC)中的至少一種線(xiàn)性碳酸酯，和選自碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)和碳酸亞丁酯(BC)中的至少一種環(huán)狀碳酸酯。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，其中所述酯基溶劑選自Y-丁內(nèi)酯(BL)、癸內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、甲瓦龍酸內(nèi)酯、己內(nèi)酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯及其混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，其中所述芳族烴基溶劑選自氟苯、4-氯甲苯(4-CT)、4-氟甲苯(4-FT)及其混合物.10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，其中所述S1^溶劑選自二曱醚、二乙醚、二丙醚、二丁a^SL其混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求l所述的用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，其中所述鋰鹽選自L(fǎng)iPF6、LiC104、LiAsF6、LiBF4、LiSbF6、LiA104、LiAlCl4、LiCF3S03、LiC4F9S03、LiN(C2F5S03)2、LiN(C2F5S02)2、LiN(CF3S02)2LiN(CxF2x+1S02)(CyF2y+1S02)(其中，x和y均為正整數(shù))、LiCl、Lil及其混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求l所述的用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)，其中基于所述基缺有機(jī)溶劑，所述鋰鹽以0.6~2.0M的濃度使用。13.—種鋰二次電池，其在過(guò)充電時(shí)具有高的穩(wěn)定性，所述鋰二次電池包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)；包括與所述非水電解質(zhì)彼此面對(duì)的正電極和負(fù)電極的電極部件；和電隔離所述正電極與所述負(fù)電極的隔離物。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的鋰二次電池，其中在-20x:下的充電容量與在20。C下的充電容量的比是0,34或以上。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的鋰二次電池，其中所述正電極涂敷有選自L(fǎng)iCo02、LiMn02、LiMn204、LiNi02和LiNlxyCoxMy02(其中，OSxH,OSySl,0Sx+y5l,M是A1、Sr、Me或La)中"至少一種活性材料。16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的鋰二次電池，其中所述負(fù)電極涂敷有選自結(jié)晶碳、無(wú)定形碳、碳復(fù)合材料、金屬-碳復(fù)合材料以及金屬、金屬氧化物、金屬鋰和鋰合金中的至少一種活性材料，每一種均具有鋰嵌入/脫嵌的可逆性。17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的鋰二次電池，其中所述隔離物選自聚乙烯或聚丙烯單層隔離物、聚乙烯/聚丙烯雙層隔離物、以及聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯三層隔離物和聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三層隔離物。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種非水電解質(zhì)和過(guò)充電時(shí)具有優(yōu)異穩(wěn)定性的鋰二次電池。用于鋰二次電池的非水電解質(zhì)包含鋰鹽，包含碳酸酯基溶劑的基礎(chǔ)有機(jī)溶劑，和使得所述鋰二次電池在4.2V或以上的過(guò)充電電壓下能夠穩(wěn)定的鹵代二苯醚化合物。文檔編號(hào)H01M10/36GK101385181SQ200780005366公開(kāi)日2009年3月11日申請(qǐng)日期2007年1月9日優(yōu)先權(quán)日2006年1月9日發(fā)明者吳正堈,曹泳在,李廷敏,梁浩錫,金學(xué)洙申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社