專(zhuān)利名稱(chēng)：：可輻射固化樹(shù)脂組合物及其固化產(chǎn)物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可輻射固化樹(shù)脂組合物及其制備方法，及其固化產(chǎn)物。更具體地，本發(fā)明涉及具有優(yōu)異光學(xué)性質(zhì)、表面固化性和粘合性的固化樹(shù)脂產(chǎn)物，以及通過(guò)固化反應(yīng)而給予相同性質(zhì)的可固化組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：可固化的樹(shù)脂組合物已經(jīng)被廣泛地用作各種涂布材料和粘合材料或者用在光學(xué)應(yīng)用中。例如，可固化的樹(shù)脂組合物的光學(xué)應(yīng)用的具體實(shí)例包括光學(xué)信息記錄介質(zhì)，特別是光學(xué)記錄介質(zhì)中，信息記錄層的保護(hù)膜。特別地，已經(jīng)使用藍(lán)色激光對(duì)下一代高密度的光學(xué)磁盤(pán)進(jìn)行了研究(參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為保護(hù)層，但是由于與常規(guī)的保護(hù)層相比，形成的保護(hù)層是較厚的膜，所以僅僅使用保護(hù)層硬度不夠。因此，通過(guò)在其上層壓烯鍵式不飽和化合物作為硬涂層和膠態(tài)氧化硅(silica)微細(xì)顆粒的固化產(chǎn)物，從而固化時(shí)強(qiáng)度和收縮得以平衡。然而，鑒于成本、操作性等，這種層壓類(lèi)型的保護(hù)膜仍然不夠充分實(shí)用。另一方面，已知專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，使用聚氨酯類(lèi)有機(jī)-無(wú)機(jī)混雜組合物來(lái)涂布。然而，這種沒(méi)有可輻射固化基團(tuán)的組合物要求長(zhǎng)達(dá)3天的時(shí)間來(lái)固化，因此不實(shí)用。專(zhuān)利文獻(xiàn)1JP-A-2002-245672專(zhuān)利文獻(xiàn)2JP-A-2001-64346如上所示，由于迄今為止，在用作信息記錄介質(zhì)的保護(hù)膜的、具有透明度的可輻射固化樹(shù)脂組合物中，形成厚膜時(shí)的強(qiáng)度不夠，所以要求開(kāi)發(fā)一種可固化的樹(shù)脂組合物，該可固化的樹(shù)脂組合物具有常規(guī)保護(hù)膜所具有的透明度和高粘合性，并且即使形成厚膜，在固化下時(shí)仍具有足夠的強(qiáng)度和低的收縮率。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的發(fā)明人為解決上述問(wèn)題而進(jìn)行了廣泛的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)一種可輻射固化樹(shù)脂組合物(radiationcurableresincomposition)解決了上述問(wèn)題，所述可輻射固化樹(shù)脂組合物包含含有氧化硅顆粒的無(wú)機(jī)成分和單體和/或其低聚物，所述組合物具有特定的物理性質(zhì)和特定的組成。也就是說(shuō)，本發(fā)明的要點(diǎn)如下可輻射固化樹(shù)脂組合物，其包括含有由烷氧基硅烷的低聚物的水解產(chǎn)物構(gòu)成的氧化硅顆粒的無(wú)機(jī)成分和其單體和/或低聚物，其中25℃時(shí)的粘度為1,000-10,000厘泊；可輻射固化樹(shù)脂組合物，其包括由烷氧基硅烷的低聚物的水解產(chǎn)物構(gòu)成的氧化硅顆粒、含有氨基甲酸酯鍵(urethanebond)或羥亞烷基(hydroxyalkylenegroup)的單體和/或其低聚物，以及硅烷偶聯(lián)劑；以及可輻射固化樹(shù)脂組合物，其包括氧化硅顆粒和含有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物，其中單體和/或其低聚物進(jìn)一步具有酸性基團(tuán)(acidgroup)；及其固化產(chǎn)物和具有由該固化產(chǎn)物構(gòu)成的層的層壓體和光學(xué)記錄介質(zhì)。本發(fā)明提供了可固化樹(shù)脂組合物，其具有常規(guī)保護(hù)膜所具有的透明度和高粘合性，同時(shí)即使形成厚膜，在固化時(shí)仍具有足夠的強(qiáng)度和低的收縮率。圖1為說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例的光學(xué)記錄介質(zhì)的橫截面的示意圖。至于圖中的數(shù)字，其中1表示基底，3表示保護(hù)層，5表示記錄再生功能層，51表示反射層，52和54各自表示介電層，53表示記錄層和10表示光學(xué)記錄介質(zhì)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的發(fā)明人為解決上述問(wèn)題而進(jìn)行了廣泛的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)如下的可輻射固化樹(shù)脂組合物固化成厚膜時(shí)，所得的固化產(chǎn)物具有高透明度、高硬度和低收縮率，所述可輻射固化樹(shù)脂組合物含有通過(guò)特定合成方法而合成的氧化硅超細(xì)顆粒和單體和/或其低聚物，所述組合物的粘度為特定值。此外，他們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)在具有親水性官能團(tuán)和疏水性官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑存在下，混合由特定合成方法合成的氧化硅顆粒和含有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物，獲得了高分散性的可輻射固化樹(shù)脂組合物。氧化硅顆粒通常是親水性的，但是通過(guò)利用硅烷偶聯(lián)使得表面變成疏水性的，顯著提高了通常是疏水性的單體和/或其低聚物的分散性。此外，他們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)混合由特定合成方法合成的氧化硅顆粒和含有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物，獲得可輻射固化樹(shù)脂組合物，該可輻射固化樹(shù)脂組合物對(duì)粘附材料具有良好粘合持久性(adhesiondurability)。因此，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是即使分散有大量氧化硅顆粒，能夠得到并不聚集的可輻射固化樹(shù)脂組合物。此外，他們發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用活性能量射線(activeenergyray)在短時(shí)間內(nèi)照射可輻射固化樹(shù)脂組合物，使其輻射-固化，獲得了極高度分散的透明固化產(chǎn)物，所述產(chǎn)物具有優(yōu)異的光學(xué)性質(zhì)，而沒(méi)有出現(xiàn)超細(xì)顆粒的二次聚集。由此，由于可含有大量氧化硅超細(xì)顆粒，所以優(yōu)點(diǎn)是獲得了透明的固化產(chǎn)物，所述產(chǎn)物在尺寸恒定性、硬度性質(zhì)等上是優(yōu)異的，這來(lái)自氧化硅。此外，根據(jù)本發(fā)明，由于使用具有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的可輻射固化樹(shù)脂組合物，所以存在的優(yōu)點(diǎn)是獲得的固化產(chǎn)物具有高透明度、高粘合性、高度表面固化和硬的表面硬度。此外，本發(fā)明的固化產(chǎn)物基本上是無(wú)色的，可根據(jù)應(yīng)用，可進(jìn)行各種著色。此外，本發(fā)明的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)制備這種可輻射固化樹(shù)脂組合物的優(yōu)異方法。也就是說(shuō)，該方法包括一系列步驟，包括首先在醇類(lèi)介質(zhì)或酮類(lèi)介質(zhì)等液體介質(zhì)中，利用硅烷偶聯(lián)劑保護(hù)由特定合成方法合成的氧化硅超細(xì)顆粒的表面，然后混合該顆粒和單體和/或其低聚物，且在合適的條件下除去溶劑。由此，即使在含有大量氧化硅時(shí)，獲得了分散性十分良好的可輻射固化樹(shù)脂組合物。以下將詳細(xì)描述實(shí)施本發(fā)明的方式。(無(wú)機(jī)組分)本發(fā)明的可輻射固化樹(shù)脂組合物含有無(wú)機(jī)成分和單體和/或其低聚物。所述無(wú)機(jī)成分包含氧化硅顆粒。在本發(fā)明中，氧化硅是指硅氧化物總稱(chēng)，而不管硅與氧的比例和其是晶體還是非晶的。作為氧化硅顆粒，除了工業(yè)上可獲得的和分散在溶劑中的狀態(tài)的氧化硅顆粒，可提及粉狀氧化硅顆粒等之外、可提及衍生于和合成自如烷氧基硅烷等起始材料的氧化硅顆粒，但是鑒于作為可輻射固化樹(shù)脂組合物的容易混合和分散，更優(yōu)選為分散在溶劑狀態(tài)中的氧化硅顆?；蜓苌诤秃铣勺匀缤檠趸柰榈绕鹗疾牧系难趸桀w粒。在本發(fā)明中，氧化硅顆粒優(yōu)選為超細(xì)顆粒，且數(shù)均粒度(particlesize)的下限優(yōu)選為0.5nm或更大，更優(yōu)選為1nm或更大。如果數(shù)均粒度太小，則超細(xì)顆粒的聚集性質(zhì)顯著增加，由此固化產(chǎn)物的透明度和機(jī)械強(qiáng)度降低或者在一些情況下，由于量子效應(yīng)，性質(zhì)變得不顯著。此外，上限值優(yōu)選為50nm或小，更優(yōu)選為40nm或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為小于30nm，特別優(yōu)選為小于15nm，更優(yōu)選小于12nm。此外，相對(duì)于可輻射固化樹(shù)脂組合物，氧化硅顆粒，優(yōu)選為具有30nm或更大粒度的氧化硅顆粒，更優(yōu)選為具有15nm或更大粒度的氧化硅顆粒的量?jī)?yōu)選為1重量％或更少，更優(yōu)選為0.5重量％或更少?？晒┻x擇地，相對(duì)于固化產(chǎn)物，顆粒優(yōu)選為1體積％或更少，更優(yōu)選為0.5重量％或更少。當(dāng)大量含有時(shí)，光散射增加，并因此透光率降低，所以該情況并不優(yōu)選。為了測(cè)定上述數(shù)均粒度，在透射電子顯微鏡(TEM)上從觀察的圖像中測(cè)量數(shù)值。也就是說(shuō)，將與觀察的超細(xì)顆粒圖像面積相同的圓的直徑定義為顆粒圖像的粒度。使用如此測(cè)定的粒度，計(jì)算數(shù)均粒度，例如，通過(guò)圖像數(shù)據(jù)的已知統(tǒng)計(jì)處理方法計(jì)算數(shù)均粒度，并且將用于這種統(tǒng)計(jì)處理的超細(xì)顆粒圖像的數(shù)目盡可能得多。例如，鑒于再現(xiàn)性，隨機(jī)選擇的顆粒圖像數(shù)目至少為50或更多，優(yōu)選為80或更多，更優(yōu)選為100或更多。根據(jù)上述測(cè)定的粒度作為直徑的球的體積，轉(zhuǎn)換計(jì)算固化產(chǎn)物中體積百分比。至于分散在溶劑中狀態(tài)的氧化硅顆粒，可使用固體質(zhì)量為10-40重量％的分散體。分散介質(zhì)的具體實(shí)例包括醇，例如甲醇、異丙醇、正丁醇和異丁醇；二元醇，例如乙二醇；酯，例如乙基溶纖劑；酰胺，例如二甲基乙酰胺；烴，例如二甲苯；醚，以及它們的混合物。鑒于對(duì)有機(jī)組分的良好相容性和所得固化產(chǎn)物的透明度，在這些當(dāng)中，優(yōu)選為異丙醇、正丁醇、異丁醇、乙基溶纖劑，和它們的混合物。此外，至于氧化硅顆粒，可使用那些用如表面活性劑等表面處理劑或硅烷偶聯(lián)劑表面處理過(guò)的氧化硅顆粒。通過(guò)使用表面處理劑，可防止生長(zhǎng)成粗聚集體或顆粒，由此可獲得高度分散和透明的可輻射固化樹(shù)脂組合物。至于氧化硅顆粒，優(yōu)選為由烷氧基硅烷低聚物的水解產(chǎn)物構(gòu)成的氧化硅顆粒。因?yàn)槌Ｓ玫难趸桀w粒具有寬的粒度分布，并且通常含有大粒度的顆粒，例如50nm或或更大的顆粒，所以在多種情況下透明度變得不令人滿意，因此存在的問(wèn)題是顆粒傾向于沉淀。從大粒度顆粒中分離出來(lái)的那些氧化硅顆粒(所謂的cutproduct)也是已知的，但是它們?nèi)菀變A向于二次聚集，因此在多數(shù)情況下?lián)p害透明度。通過(guò)水解烷氧基硅烷的低聚物的特定合成方法，可穩(wěn)定獲得具有極其細(xì)小粒度的氧化硅顆粒，并且存在的優(yōu)點(diǎn)是由于氧化硅顆粒具有難以聚集的性質(zhì)，所以可獲得高透明度。此處的水解產(chǎn)物是指通過(guò)反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物，所述反應(yīng)至少包括水解，并且所述反應(yīng)可通過(guò)脫水縮合來(lái)實(shí)現(xiàn)。此外，水解也包括脫醇。烷氧基硅烷是烷氧基與硅原子鍵合的化合物，該化合物通過(guò)水解和脫水縮聚(或脫醇聚合)形成烷氧基硅烷低聚物。為了使烷氧基硅烷低聚物對(duì)水或溶劑具有下述的相容性，本發(fā)明中待使用的烷氧基硅烷的烷基鏈優(yōu)選不很長(zhǎng)，通常為約1-5個(gè)碳原子，優(yōu)選為1-3個(gè)碳原子。具體實(shí)例包括四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷等。至于由烷氧基硅烷的水解產(chǎn)物構(gòu)成的氧化硅顆粒的起始材料，使用烷氧基硅烷低聚物作為起始材料。不使用烷氧基硅烷單體作為起始材料的原因是難以獲得透明組合物，這是因?yàn)榇嬖诹６瓤刂评щy的趨勢(shì)，粒度分布易于變得寬，并且粒度難以均勻等，以及由于某種類(lèi)型的單體具有毒性，鑒于安全性和衛(wèi)生原因，所以這種使用不是優(yōu)選的。低聚物可通過(guò)公知方法制備，例如，JP-A-7-48454中所述的方法。烷氧基硅烷低聚物是通過(guò)將一定量水添加至特定溶劑中的烷氧基硅烷低聚物中，并用催化劑處理而水解的。通過(guò)水解，可獲得氧化硅超細(xì)顆粒。至于溶劑，可單獨(dú)使用或者結(jié)合使用醇、二醇、烴、酯、酮、醚等中的一種或兩種或多種溶劑。在這些中，特別優(yōu)選為醇和酮。醇的具體實(shí)例包括甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、辛醇、正丙醇、乙酰丙酮醇(acetylacetonealcohol)等。酮的具體實(shí)例包括丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。為了穩(wěn)定親水性的氧化硅顆粒，醇或酮的烷基鏈優(yōu)選為短的。特別優(yōu)選為甲醇、乙醇和丙酮。在這些當(dāng)中，丙酮具有低沸點(diǎn)和除去溶劑所需的時(shí)間相對(duì)短的優(yōu)點(diǎn)。水解烷氧基硅烷低聚物所需的水量通常為0.05當(dāng)量或更多，更優(yōu)選為0.3當(dāng)量或更多，所述的當(dāng)量相對(duì)于烷氧基硅烷低聚物中含有的烷氧基的摩爾數(shù)而定。當(dāng)水量太小時(shí)，氧化硅顆粒不能生長(zhǎng)成足夠的尺寸，并因而不能表現(xiàn)出所需的性質(zhì)，因此這種情況不是優(yōu)選的。然而，上限值通常為1當(dāng)量或更少。相反，當(dāng)水量太大時(shí)，烷氧基硅烷低聚物傾向于形成凝膠，因而這種情況不是優(yōu)選的。本發(fā)明的烷氧基硅烷低聚物優(yōu)選對(duì)上述溶劑和水具有相容性。至于上述水解中使用的催化劑，可單獨(dú)使用或者結(jié)合使用金屬鰲合物、有機(jī)酸、金屬醇鹽、硼化合物等中的一種或兩種或多種催化劑。特別地，金屬鰲合物和有機(jī)酸是優(yōu)選的。金屬鰲合物的具體實(shí)例包括三(乙酰丙酮(acetylacetonate))鋁、四(乙酰丙酮)鈦、雙(異丙氧基)雙(乙酰丙酮)鈦、四(乙酰丙酮)鋯、雙(丁氧基)雙(乙酰丙酮)鋯、雙(異丙氧基)雙(乙酰丙酮)鋯等。在這些當(dāng)中，可單獨(dú)使用或者結(jié)合使用一種或兩種或多種化合物，并且特別優(yōu)選使用三(乙酰丙酮)鋁。此外，有機(jī)酸的具體實(shí)例包括甲酸、乙酸、丙酸、馬來(lái)酸等。在這些當(dāng)中，可單獨(dú)使用或者結(jié)合使用一種或兩種或多種酸。特別優(yōu)選使用馬來(lái)酸。在使用馬來(lái)酸的情況下，通過(guò)輻射-固化而獲得的固化產(chǎn)物的色澤(hue)是令人滿意的，并且存在的優(yōu)點(diǎn)是淡黃色傾向于變得很少，因此這種情況不是優(yōu)選的。對(duì)待添加的這些催化劑組分沒(méi)有特別限制，只要其量在充分表現(xiàn)出作用的范圍內(nèi)。通常，相對(duì)于100重量份烷氧基硅烷低聚物，該量?jī)?yōu)選為0.1重量份或更多，更優(yōu)選為0.5重量份或更多。然而，由于即使該量很大時(shí)，該作用并不變化，所以該量通常為10重量份或更少，更優(yōu)選為5重量份或更少。在本發(fā)明中，通過(guò)使用由烷氧基硅烷低聚物的水解產(chǎn)物構(gòu)成的氧化硅顆粒，存在的優(yōu)點(diǎn)是與迄今為止通常用作填料成分的氧化硅顆粒相比較，具有極其均勻粒度的超細(xì)顆粒能夠添加至可輻射固化樹(shù)脂組合物或者輻射-固化產(chǎn)物中。此外，由于本發(fā)明的氧化硅顆粒也具有難以聚集的性質(zhì)，所以存在的優(yōu)點(diǎn)是它們可均勻地分散在可輻射固化樹(shù)脂組合物或輻射-固化產(chǎn)物中。因此，即使添加大量氧化硅顆粒，并不損害透過(guò)輻射的性質(zhì)(radiation-transmittingpropery)，可添加足量氧化硅顆粒，以提高尺寸恒定性和機(jī)械性質(zhì)。此外，通過(guò)結(jié)合由這種特定方法獲得的氧化硅顆粒和表面保護(hù)氧化硅顆粒，例如以下提到的硅烷偶聯(lián)劑，以及通過(guò)向其內(nèi)添加單體和/或其低聚物，存在的優(yōu)點(diǎn)是可分散大量氧化硅顆粒，而沒(méi)有聚集。因此，存在的優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明獲得的輻射-固化產(chǎn)物具有優(yōu)異性質(zhì)，包括透明度，也包括尺度恒定性、機(jī)械強(qiáng)度和粘合性等。在本發(fā)明中，除由烷氧基硅烷低聚物的水解產(chǎn)物構(gòu)成的氧化硅顆粒之外，可加入其它無(wú)機(jī)成分。對(duì)其它無(wú)機(jī)成分沒(méi)有特別限制，例如，可使用無(wú)色金屬或者無(wú)色金屬氧化物。具體實(shí)例包括銀、鈀、氧化鋁、氧化鋯、氫氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、碳酸鈣和粘土礦物粉末等。優(yōu)選為氧化鋁、氧化鋅或氧化鈦。對(duì)制備其它無(wú)機(jī)成分的方法沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選為利用粉碎機(jī)粉碎可購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)物的方法，例如，球磨機(jī)；利用溶膠-凝膠法的制備方法等，因?yàn)樗鼈兡軠p小粒度。更優(yōu)選為利用溶膠-凝膠法的制備方法。在本發(fā)明中，無(wú)機(jī)成分優(yōu)選為超細(xì)顆粒形狀。數(shù)均粒度的下限值優(yōu)選為0.5nm或更大，更優(yōu)選為1nm或更大。如果數(shù)均粒度太小，則超細(xì)顆粒的聚集性質(zhì)顯著增加，由此固化產(chǎn)物的透明度和機(jī)械強(qiáng)度限制降低或者在一些情況下，由于量子效應(yīng)，性質(zhì)變得不顯著。此外，上限值優(yōu)選為50nm或小，更優(yōu)選為40nm或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為小于30nm，特別優(yōu)選為小于15nm，更優(yōu)選小于12nm。此外，相對(duì)于可輻射固化樹(shù)脂組合物，無(wú)機(jī)成分，優(yōu)選為粒度為30nm或更大的無(wú)機(jī)成分，更優(yōu)選為粒度為15nm或更大的無(wú)機(jī)成分的量?jī)?yōu)選為1重量％或更少，更優(yōu)選為優(yōu)選0.5重量％或更少?？晒┻x擇地，相對(duì)于固化產(chǎn)物，該成分優(yōu)選為1體積％或更少，更優(yōu)選為0.5重量％或更少。當(dāng)大量含有時(shí)，光散射增加，并因此透光率降低，所以該情況并不優(yōu)選。至于測(cè)量數(shù)均粒度的方法，可提及上述相同的方法。本發(fā)明可輻射固化樹(shù)脂組合物中無(wú)機(jī)組分的含量?jī)?yōu)選為盡可能得大，以增加尺寸穩(wěn)定性和硬度性質(zhì)，并且相對(duì)于可輻射固化樹(shù)脂組合物，優(yōu)選為5重量％或更多，更優(yōu)選為10重量％或更多?？晒┻x擇地，該含量?jī)?yōu)選為2體積％或更多，更優(yōu)選為5體積％或更多。然而，為了維持固化產(chǎn)物的高透明度和機(jī)械強(qiáng)度，該含量?jī)?yōu)選為不太大，并且相對(duì)于可輻射固化樹(shù)脂組合物，該含量?jī)?yōu)選為60重量％或更少，更優(yōu)選為40重量％或更少，更優(yōu)選為30重量％或更少?？晒┻x擇地，相對(duì)于輻射-固化產(chǎn)物，該含量?jī)?yōu)選為30體積％或更少，更優(yōu)選為20體積％或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為15體積％或更少。在這些當(dāng)中，無(wú)機(jī)成分中氧化硅顆粒的含量通常為50重量％或更多，優(yōu)選為60重量％或更多，更優(yōu)選為70重量％或更多。該上限為100重量％或更少。(表面處理)根據(jù)需要，本發(fā)明的無(wú)機(jī)成分可通過(guò)表面處理該顆粒表面來(lái)保護(hù)。通常，上述的無(wú)機(jī)成分，特別是上述形成的氧化硅顆粒具有強(qiáng)極性，并且它們對(duì)水和醇具有相容性，并且在大多數(shù)情況下對(duì)單體和/其低聚物沒(méi)有相容性。因此，當(dāng)添加單體和/或其低聚物時(shí)，存在出現(xiàn)聚集或白色渾濁的可能性。如此，通過(guò)添加具有親水基和疏水基的表面處理劑，使無(wú)機(jī)成分的表面具有疏水性，可賦予對(duì)單體和/或其低聚物的相容性，以防止聚集和白色渾濁。至于表面處理的方法，優(yōu)選使用添加分散劑或表面活性劑或者用偶聯(lián)劑改性表面的方法。分散劑可選自用于微細(xì)顆粒分散體的聚合物分散劑，例如各種油墨、涂料和用于電子照相的調(diào)色劑。這種聚合物分散劑可適當(dāng)?shù)剡x自丙烯酸(酯)聚合物分散劑、氨基甲酸酯類(lèi)聚合物分散劑等。具體實(shí)例包括商品名稱(chēng)為EFKA(EfkaAdditives制造的)、Disperbyk(由BYK制造的)、Disperon(由KusumotoChemicals，Ltd.制造的)等。相對(duì)于無(wú)機(jī)成分，待使用的分散劑的量?jī)?yōu)選為10-500重量％，更優(yōu)選為20-300重量％。此外，對(duì)待使用的表面活性劑沒(méi)有特別限制，并且選自陽(yáng)離子、陰離子、非離子或兩性聚合物或低分子量的各種非水性表面活性劑。具體地，可提及磺酰胺類(lèi)表面活性劑(由AveciaPigments&Additives制造的“Solspers3000”)、氫化硬脂酸類(lèi)(hydrostearicacid-based)表面活性劑(由AveciaPigments&Additives制造的“Solspers17000”)、脂肪酸胺類(lèi)表面活性劑、ε-己內(nèi)酯類(lèi)表面活性劑(由AveciaPigments&Additives制造的“Solspers24000”)、1，2-羥基硬脂酸低聚物、牛油二胺油酸鹽(由Lion-Akzo制造的“Duomine”)等。相對(duì)于無(wú)機(jī)成分，待使用的表面活性劑的量?jī)?yōu)選為10-500重量％，更優(yōu)選為20-300重量％。特別地，優(yōu)選用硅烷偶聯(lián)劑表面處理氧化硅顆粒。硅烷偶聯(lián)劑為具有以下結(jié)構(gòu)的化合物，其中具有一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)烷氧基和一個(gè)或多個(gè)烷基結(jié)合至硅原子，并且在使氧化硅顆粒的表面具有疏水性。對(duì)本發(fā)明的硅烷偶聯(lián)劑沒(méi)有特別限制，但是特別優(yōu)選為具有可輻射固化官能團(tuán)的三烷氧基硅烷。其具體實(shí)例包括環(huán)氧(expoxy)環(huán)己基乙基三甲氧基硅烷、縮水甘油氧基(glycidoxy)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丙烯酰(acryl)氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、巰基丙基三甲氧基硅烷和巰基丙基三乙氧基硅烷等。在表面處理中，Si-O-Si鍵通過(guò)脫醇作用形成在硅烷偶聯(lián)劑的烷氧基和氧化硅顆粒表面上的羥基之間。基于氧化硅顆粒，本發(fā)明的待使用硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選為1重量％或更多，更優(yōu)選為3重量％或更多，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％或更多。如果待使用的硅烷偶聯(lián)劑的量太小，則氧化硅顆粒的表面沒(méi)有被充分地賦予疏水性，并且在一些情況下與單體和/其低聚物的均勻混合被擾亂。相反，如果該量太大，則沒(méi)有與氧化硅顆粒結(jié)合的大量硅烷偶聯(lián)劑會(huì)產(chǎn)生污染，這會(huì)對(duì)所得固化產(chǎn)物的透明度和機(jī)械性能產(chǎn)生不利的影響，因此這種情況不是優(yōu)選的。如此，該量?jī)?yōu)選為400重量％或更少，更優(yōu)選350重量％，進(jìn)一步優(yōu)選300重量％。在一些情況下，在氧化硅顆粒的表面處理中，硅烷偶聯(lián)劑被部分水解。因此，用硅烷偶聯(lián)劑表面處理氧化硅顆粒之后的組合物含有由烷氧基硅烷低聚物的水解產(chǎn)物組成的氧化硅顆粒，所述烷氧基硅烷由選自硅烷偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物及其縮合物的化合物表面處理過(guò)。此外，在一些情況下，存在硅烷偶聯(lián)劑本身的縮合物和/或硅烷偶聯(lián)劑及其水解產(chǎn)物的縮合物。硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物是指硅烷偶聯(lián)劑中含有的全部或部分烷氧基硅烷基被轉(zhuǎn)化為羥基硅烷，即硅烷醇基，的化合物。例如，在硅烷偶聯(lián)劑為環(huán)氧環(huán)己基乙基三甲氧基硅烷的情況下，環(huán)氧環(huán)己基乙基羥基二甲氧基硅烷、環(huán)氧環(huán)己基乙基二羥基甲氧基硅烷和環(huán)氧環(huán)己基乙基三羥基硅烷對(duì)應(yīng)于水解產(chǎn)物。硅烷偶聯(lián)劑本身的縮合物和/或硅烷偶聯(lián)劑及其水解產(chǎn)物的縮合物是指其中烷氧基通過(guò)烷氧基和硅烷醇基之間的脫醇作用形成Si-O-Si鍵的化合物或者其中硅烷醇基通過(guò)硅烷醇基和另一硅烷醇基之間的脫水作用形成Si-O-Si鍵的化合物。(單體和/或其低聚物)本發(fā)明的可輻射固化樹(shù)脂組合物包括單體和/或其低聚物。在可輻射固化樹(shù)脂組合物中，單體和/或其低聚物的量通常優(yōu)選為40重量％或更多，進(jìn)一步優(yōu)選為50重量％或更多。該上限優(yōu)選為95重量％或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為90重量％或更少。如果該量太小，則形成固化產(chǎn)物時(shí)的可塑性和機(jī)械強(qiáng)度降低，并且易于發(fā)生裂縫，因此該情況不是優(yōu)選的。相反，如果該量太大，則固化產(chǎn)物的表面硬度降低，因此這種情況也不是優(yōu)選的。單體和/或其低聚物通常具有可輻射固化官能團(tuán)。對(duì)可輻射固化官能團(tuán)沒(méi)有特別限制，只要其是可通過(guò)輻射固化的基團(tuán)即可，包括具有自由基反應(yīng)性的基團(tuán)、具有光-陽(yáng)離子反應(yīng)性的基團(tuán)，例如光-陽(yáng)離子可固化的縮水甘油基、具有光-陰離子反應(yīng)性的基團(tuán)，以及光-硫醇-烯反應(yīng)性的基團(tuán)，例如硫醇基。在這些當(dāng)中，優(yōu)選為具有自由基反應(yīng)性的基團(tuán)。這種具有自由基反應(yīng)性的官能團(tuán)的實(shí)例包括(甲基)丙烯?；?、乙烯基等。鑒于聚合速率、透明度和涂布性質(zhì)，在這些當(dāng)中，特別優(yōu)選為(甲基)丙烯酰基。在使用(甲基)丙烯酰基的情況下，可輻射固化官能團(tuán)總數(shù)的50％或更多(甲基)丙烯?；妥銐蛄?。此處的術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。此外，單體和/或其低聚物優(yōu)選為主要由一個(gè)分子內(nèi)具有兩個(gè)或更多可輻射固化基團(tuán)的化合物組成的。術(shù)語(yǔ)“主要”是指單體和/或其低聚物的50重量％或更多。在這種情況下，通過(guò)用輻射聚合，形成了三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，以提供不可溶的和不可熔的固化樹(shù)脂產(chǎn)物。在本發(fā)明中，通過(guò)用輻射，如活性能源射線(例如，紫外線)或者電子束聚合可輻射固化官能團(tuán)，超細(xì)顆?？梢愿叨确稚顟B(tài)快速地固化。輻射固化通常在第二時(shí)標(biāo)上快速進(jìn)行。因此，有可能防止不合需要的現(xiàn)象，例如在固化過(guò)程中超細(xì)顆粒的遷移和聚集，并因此可獲得具有高透明度的固化樹(shù)脂產(chǎn)物。然而，由于熱聚合需要較長(zhǎng)的時(shí)間，即數(shù)十分鐘至數(shù)小時(shí)，所以存在超細(xì)顆粒遷移和聚集生成白色渾濁的可能性，因此這種情況不是優(yōu)選的。在本發(fā)明中，可只使用單體，只使用低聚物，或者可使用兩者的混合物。由于與低聚物相比，大多數(shù)單體是低粘度的液體，在混合有其它組分的情況下，單體是有利的。此外，存在的優(yōu)點(diǎn)是容易涂布或模塑，例如注模。然而，一些單體是有毒的，并因此應(yīng)當(dāng)小心使用。另一方面，低聚物通常具有高粘度，并且在在一些情況下，難于操作。然而，存在的趨勢(shì)是低聚物在表面硬度方面優(yōu)異且固化時(shí)收縮小，并且存在的優(yōu)勢(shì)是它們中大多數(shù)在固化產(chǎn)物的機(jī)械性質(zhì)上令人滿意，特別是在拉伸性質(zhì)和撓曲性質(zhì)上令人滿意。此外，在本發(fā)明中，單體及其低聚物可為親水性的，但優(yōu)選為疏水性的。至于單體和/或其低聚物，特別優(yōu)選使用相對(duì)高分子量的低聚物。優(yōu)選地，它的分子量為1,000或更多，更優(yōu)選地，分子量為2,000或更多。對(duì)低聚物分子量的上限沒(méi)有特別限制，但通常為50,000或更少，優(yōu)選為30,000或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為20,000或更少，更優(yōu)選為10,000或更少，特別優(yōu)選為5,000或更少。通過(guò)使用這種具有相對(duì)高分子量的低聚物，存在的趨勢(shì)是固化產(chǎn)物的表面硬度和粘合性得以改進(jìn)。對(duì)該原因還不清楚，但認(rèn)為由于含有該低聚物的組合物趨于在固化時(shí)表現(xiàn)出小的收縮率，所以由于相對(duì)小的官能團(tuán)密度而引起的有效固化，由于固化時(shí)的收縮而在粘合界面處殘余應(yīng)變小等可與表面硬度和粘合性的增強(qiáng)有關(guān)。具有相對(duì)高分子量的低聚物可單獨(dú)使用，或者以兩種或多種低聚物的混合物形式使用。此外，低聚物可以與具有更小分子量的其它單體或低聚物結(jié)合使用。在使用極高分子量的低聚物的情況下，組合物的粘度增加，并因此在一些情況下可塑性和可操作性變差。在這種情況下，這些缺陷可通過(guò)增加低分子量的低聚物、單體或反應(yīng)性稀釋劑的量來(lái)改進(jìn)。對(duì)單體和/或其低聚物沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選為具有能夠形成分子內(nèi)氫鍵或分子間氫鍵的基團(tuán)的單體和/或其低聚物。具有能夠形成分子內(nèi)氫鍵或分子間氫鍵的基團(tuán)的單體和/或其低聚物為單體和/或其低聚物的分子中具有容易游離的氫原子和能夠與氫原子形成分子內(nèi)或分子間氫鍵的基團(tuán)的單體或其低聚物。含有容易游離的氫原子的基團(tuán)的實(shí)例包括羥基、甲?；?、羧基、巰基、硫醛基、硫代羧基、亞磺?；?、磺基、氨磺?；?、磺氨基、氨基、亞氨基、氨甲?；Ⅴ０坊?。進(jìn)一步優(yōu)選為羥基和酰胺基。由于與這些基團(tuán)中形成分子內(nèi)或分子間氫鍵，增加了有機(jī)分子的聚集能力，并因此限制了組合物中氧的自由遷移，因此排除了自由基聚合的抑制，表面硬度增加。單體和/或其低聚物更優(yōu)選為具有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物。特別優(yōu)選為具有氨基甲酸酯鍵的單體和/或其低聚物。此外，在使用縮合脂環(huán)族丙烯酸酯的單體和/或其低聚物作為單體和/或其低聚物的情況下，優(yōu)選不使用單獨(dú)的單體和/或其低聚物，而是與具有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物結(jié)合使用。縮合脂環(huán)族丙烯酸酯為含有縮合脂族環(huán)烴基和丙烯?；幕衔铮渚唧w實(shí)例包括縮合脂環(huán)族二丙烯酸酯單體和/或其低聚物，例如雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二甲基丙烯酸酯、雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二丙烯酸酯、雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二甲基丙烯酸酯，以及它們的混合物，雙(羥甲基)五環(huán)[6.5.1.13，6.02，7.09，13]十五碳烷＝二丙烯酸酯、雙(羥甲基)五環(huán)[6.5.1.13，6.02，7.09，13]-十五碳烷＝二甲基丙烯酸酯、雙(羥甲基)五環(huán)[6.5.1.13，602，7.09，13]十五碳烷＝丙烯酸酯甲基丙烯酸酯，以及它們的混合物等。(1)具有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物在使用具有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物作為在本發(fā)明可輻射固化樹(shù)脂組合物中的單體和/或低聚物的情況下，存在的優(yōu)點(diǎn)是獲得的固化產(chǎn)物的粘合性和表面硬度增加。當(dāng)使用具有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物時(shí)，粘合性增加的現(xiàn)象似乎來(lái)自由于氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的電極性，與粘附材料的相互作用增加。此外，至于當(dāng)使用具有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物時(shí)，表面硬度增加的原因尚不清楚，但是認(rèn)為主要的原因在于有機(jī)分子的聚集能力增加了，并因此，抑制了組合物中氧的自由遷移，排除了自由基聚合的抑制，這是因?yàn)閬?lái)自氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基電極性的分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵容易在含有一定量的或更多的具有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物的組合物中形成。在本發(fā)明中，具有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物優(yōu)選具有可輻射固化官能團(tuán)。由此，因?yàn)閷⒕哂邪被姿狨ユI或羥亞烷基的單體和/或其低聚物引入輻射固化的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中并整合，所以存在的優(yōu)點(diǎn)是聚集能力增加了，并因此難以發(fā)生內(nèi)聚失敗，粘合性得以改進(jìn)。此外，由于限制氧自由遷移的效果增強(qiáng)了，所以存在的優(yōu)點(diǎn)是表面硬度也改進(jìn)了。至于制備具有氨基甲酸酯鍵的單體的方法，可依照公知的方法進(jìn)行制備，例如反應(yīng)氯甲酸酯和氨水或胺的方法、反應(yīng)異氰酸酯和含羥基化合物的方法、反應(yīng)尿素和含羥基化合物的方法。在單體具有反應(yīng)性基團(tuán)的情況下，它可被低聚化。在這些方法中，可便利地使用氨基甲酸酯低聚物，氨基甲酸酯低聚物通?？赏ㄟ^(guò)依照常規(guī)的方法添加分子內(nèi)具有兩個(gè)或更多異氰酸酯基的化合物與含有羥基的化合物而制備。分子內(nèi)具有兩個(gè)或更多異氰酸酯基的化合物的實(shí)例包括聚異氰酸酯，例如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷、環(huán)己烷二異氰酸酯、雙(異氰酸基環(huán)己基)甲烷、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯和萘二異氰酸酯。在這些中，鑒于所得組合物的良好色調(diào)，優(yōu)選使用雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷、環(huán)己烷二異氰酸酯和雙(異氰酸基環(huán)己基)甲烷，單獨(dú)使用或者它們中兩者或更多結(jié)合使用。至于含有羥基的化合物，優(yōu)選使用含有兩個(gè)或多個(gè)羥基的多羥基化合物，其具體實(shí)例包括烷基多元醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇和甘油，以及作為它們低聚物的聚醚多羥基化合物，例如從這些多羥基化合物或多元醇和多元酸合成的聚酯多羥基化合物，以及聚己內(nèi)酯多羥基化合物等。如此獲得的氨基甲酸酯低聚物優(yōu)選含有聚醚多羥基化合物作為含有羥基的化合物。氨基甲酸酯低聚物中來(lái)自于聚醚多羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元的平均含量?jī)?yōu)選為20重量％或更大，進(jìn)一步優(yōu)選為25重量％或更大，特別優(yōu)選為30重量％或更大。此外，對(duì)該上限沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選為90重量％或更小，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％或更小，特別優(yōu)選為70重量％或更小。如果聚醚多羥基化合物的含量太低，則固化產(chǎn)物變脆，此外彈性模量太高，因此易于發(fā)生內(nèi)應(yīng)力，這傾向于產(chǎn)生變形。如果該含量太大，則傾向于產(chǎn)生固化產(chǎn)物的表面硬度降低和產(chǎn)物容易被擦傷的問(wèn)題。異氰酸酯化合物和羥基化合物的加成反應(yīng)可通過(guò)公知的方法來(lái)進(jìn)行，例如通過(guò)在異氰酸酯化合物的存在下，于50-90℃的條件下，逐滴添加羥基化合物和月桂酸二丁基錫等加成催化劑的混合物。特別地，在合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物時(shí)，可通過(guò)使用同時(shí)具有羥基和(甲基)丙烯酰基的化合物作為部分上述含有羥基的化合物進(jìn)行制備。在全部含羥基的化合物中，其量通常為30-70％，所得低聚物的分子量可根據(jù)比率來(lái)控制。同時(shí)具有羥基和(甲基)丙烯?；幕衔锏膶?shí)例包括(甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、(甲基)丙烯酸羥丁基酯、縮水甘油基醚化合物和(甲基)丙烯酸的加成產(chǎn)物、二元醇化合物的單(甲基)丙烯酸(酯)等。通過(guò)加成1分子在分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基的化合物和2分子同時(shí)具有羥基和(甲基)丙烯?；幕衔?，可產(chǎn)生在兩個(gè)末端具有(甲基)丙烯?；陌被姿狨サ途畚?。特別地，在兩個(gè)末端具有(甲基)丙烯?；陌被姿狨サ途畚锞哂幸韵碌膬?yōu)點(diǎn)，即所得固化樹(shù)脂產(chǎn)物的粘合性和表面硬度進(jìn)一步增加。在本發(fā)明中，具有氨基甲酸酯鍵的單體和/或其低聚物優(yōu)選進(jìn)一步具有酸性基團(tuán)。氧基團(tuán)的存在產(chǎn)生了以下的優(yōu)點(diǎn)，即即使隨著時(shí)間推移，與粘附材料的粘合性增強(qiáng)。此處酸性基團(tuán)(acidgroups)是指具有酸性的官能團(tuán)，酸性基團(tuán)的實(shí)例包括磺酸基、磷酸基、羧基和與叔胺形成的中性鹽或其金屬鹽。在這種情況下，至于在制備上述具有氨基甲酸酯鍵的單體和/或其低聚物的方法中使用的化合物，可合適地使用具有這些酸性基團(tuán)的化合物，但特別是在制備低聚物時(shí)，優(yōu)選使用它們中的具有酸性基團(tuán)的含羥基化合物。至于具有酸性基團(tuán)的含羥基化合物，優(yōu)選使用含有兩個(gè)或多個(gè)羥基的多羥基化合物。具有酸性基團(tuán)的多羥基化合物的具體實(shí)例包括磺酸鹽及其堿金屬鹽和胺鹽，例如2-磺基-1，4-丁二醇及其包括鈉鹽的堿金屬鹽，5-磺基-二-β-羥乙基間苯二甲酸酯及其包括鈉鹽的堿金屬鹽，N，N-雙(2-羥乙基)氨基乙基磺酸及其四甲基銨鹽、其四乙基銨鹽、其芐基三乙基銨鹽；膦酸酯及其胺鹽和堿金屬鹽，例如雙(2-羥乙基)膦酸酯及其四甲基銨鹽，及其包括鈉鹽的堿金屬鹽；烷醇羧酸及其己內(nèi)酯加成物，例如二羥甲基乙酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基庚酸、二羥甲基壬酸和二羥基苯甲酸；或者一個(gè)分子內(nèi)具有兩個(gè)或多個(gè)羥基和羧基的化合物，例如聚氧丙烯三醇和馬來(lái)酐或鄰苯二甲酸酐的半酯化合物等。在這些當(dāng)中，優(yōu)選為具有羧基作為酸性基團(tuán)的化合物。順便提及，為了將酸性基團(tuán)結(jié)合到具有氨基甲酸酯鍵的單體和/或其低聚物中，例如，除了使用具有酸性基團(tuán)的含異氰酸酯基化合物和/或使用具有酸性基團(tuán)的含羥基化合物的方法之外，可采用以下方法，即通過(guò)使具有氨基甲酸酯鍵的單體和/或其低聚物與具有至少一個(gè)對(duì)異氰酸酯基而不是羥基具有反應(yīng)性的官能團(tuán)(例如氨基)以及具有酸性基團(tuán)的化合物反應(yīng)，將酸性基團(tuán)引入具有氨基甲酸酯鍵的單體和/或其低聚物的方法。至于這種情況的化合物，可具體提及1-羧基-1，5-戊二胺、3，5-二氨基苯甲酸等。具有氨基甲酸酯鍵的含酸性基團(tuán)的單體和/或其低聚物中酸性基團(tuán)的含量?jī)?yōu)選為0.5×10-4eq/g或更多，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5×10-4eq/g或更多，相對(duì)于具有氨基甲酸酯鍵的單體和/或其低聚物而言。此外，該含量?jī)?yōu)選為30×10-4eq/g或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為8×10-4eq/g或更少。在使用上述具有氨基甲酸酯鍵的含酸性基團(tuán)單體和/或其低聚物的情況下，優(yōu)選控制來(lái)自于整個(gè)組合物中具有可輻射固化基團(tuán)的單體和/或其低聚物的酸性基團(tuán)的量，使其為0.1×10-4eq/g或更多，進(jìn)一步優(yōu)選為1×10-4eq/g或更多，特別優(yōu)選為1.5×10-4eq/g或更多。此外，控制該含量，使其優(yōu)選為13×10-4eq/g或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為10×10-4eq/g或更少，特別優(yōu)選為4×10-4eq/g或更少。當(dāng)該酸性基團(tuán)的含量太小時(shí)，改進(jìn)固化產(chǎn)物層間粘合性的效果不夠，以及不僅易于發(fā)生剝落，而且與下述即將描述的氧化硅顆粒結(jié)合的固化產(chǎn)物傾向于變脆。相反，當(dāng)該含量太大時(shí)，固化產(chǎn)物的撓性降低，此外層間粘合性傾向于降低。本發(fā)明含羥亞烷基的可輻射固化單體主要是指所稱(chēng)的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯可如下制備在特定酯化催化劑和聚合抑制劑的存在下，使一個(gè)分子內(nèi)具有至少一個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物和不飽和一元酸反應(yīng)。至于環(huán)氧化合物，可利用通過(guò)使一種或多種雙酚A和/或F化合物與表氯醇反應(yīng)而獲得的環(huán)氧化合物，所述環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量為170-2000，優(yōu)選為170-1000，所述環(huán)氧當(dāng)量的粘度低。此外，還可利用通過(guò)使溴化雙酚A化合物和表氯醇反應(yīng)而獲得的環(huán)氧化合物、通過(guò)使氫化雙酚A化合物和表氯醇反應(yīng)而獲得的環(huán)氧化合物，以及酚醛型環(huán)氧化合物，例如苯酚酚醛型環(huán)氧化合物和甲酚酚醛型環(huán)氧化合物。這些環(huán)氧化合物可單獨(dú)使用或者以它們中兩種或多種的混合物形式使用。在這些當(dāng)中，由于它們的優(yōu)異流動(dòng)性、耐沖擊性、耐蒸煮性以及對(duì)粘附材料的良好粘合性，優(yōu)選為一種或多種雙酚A和/或F化合物。對(duì)將與環(huán)氧化合物反應(yīng)的不飽和一元酸沒(méi)有特別限制，但其實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、丙烯酸二聚物等。這些酸可單獨(dú)使用或者它們中兩者或多者結(jié)合使用。環(huán)氧化合物與不飽和一元酸的混合比通常為，相對(duì)于環(huán)氧化合物中的環(huán)氧基，不飽和一元酸中的羧基為0.9-1.2當(dāng)量；特別地，鑒于獲得固化性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性優(yōu)異的樹(shù)脂，優(yōu)選為1±0.05當(dāng)量。當(dāng)混合比小于該范圍時(shí)，環(huán)氧基的剩余量變大，并且因此形成了環(huán)氧丙烯酸酯中環(huán)氧基與第二羥基反應(yīng)的副產(chǎn)物，此外耐貯性顯著降低。當(dāng)混合比大于該范圍時(shí)，過(guò)渡延長(zhǎng)了該固化時(shí)間，因此這種情況不是優(yōu)選的。在本發(fā)明中，具有羥亞烷基的單體和/或其低聚物優(yōu)選進(jìn)一步具有酸性基團(tuán)。至于酸性基團(tuán)，可提及在解釋具有氨基甲酸酯鍵的單體和/或其低聚物中含有的酸性基團(tuán)時(shí)所述的相同基團(tuán)。對(duì)將酸性基團(tuán)引入具有羥亞烷基的單體和/或其低聚物的方法沒(méi)有特別限制，可使用公知的方法。例如，至于引入羧基的方法，可提及使環(huán)狀酸酐和羥基反應(yīng)的方法。對(duì)這種情況下的酸酐沒(méi)有特別限制，但是，例如可利用馬來(lái)酐、琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、萘-1，84，5-四甲酸二酐、環(huán)己烷-1，2，3，4-四甲酸＝3，4-酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、4-甲基-六氫鄰苯二甲酸酐、甲基-四氫鄰苯二甲酸酐等。在這些當(dāng)中，鑒于透明度和耐光性，特別優(yōu)選為馬來(lái)酐和琥珀酸酐。至于使環(huán)狀酸酐和含羥亞烷基的可輻射固化樹(shù)脂單體或低聚物中的羥基的反應(yīng)的方法，可提及混合它們，隨后在室溫至150℃，優(yōu)選40至100℃的溫度范圍內(nèi)攪拌該混合物數(shù)小時(shí)的方法等。至于上述單體和/或其低聚物，優(yōu)選為高度透明材料，例如，優(yōu)選為沒(méi)有芳環(huán)的化合物。在樹(shù)脂化合物及其固化產(chǎn)物使用含有芳環(huán)的單體和/或其低聚物的情況下，即使初始沒(méi)有著色，在儲(chǔ)存期間所得產(chǎn)物為著色產(chǎn)物，或者被著色，或者逐漸被著色，也就是說(shuō)，觀察到所謂的變黃。認(rèn)為，其原因是形成芳環(huán)的雙鍵部分由于能量射線不可避免地在結(jié)構(gòu)中改變。因此，存在的優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)單體和/或其低聚物的結(jié)構(gòu)中沒(méi)有芳環(huán)時(shí)，它們沒(méi)有表現(xiàn)出色調(diào)變壞以及透光率降低，因此它們特別適合于要求無(wú)色和透明的用途的應(yīng)用。在具有氨基甲酸酯鍵的單體和/或其低聚物中，沒(méi)有芳環(huán)的單體和/或其低聚物可通過(guò)在上述制備方法中對(duì)沒(méi)有芳環(huán)的含異氰酸酯基的化合物和沒(méi)有芳環(huán)的含羥基的化合物進(jìn)行加成反應(yīng)而制備的。例如，優(yōu)選使用一種或兩種或多種雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷、環(huán)己烷二異氰酸酯、雙(異氰酸基環(huán)己基)甲烷和異佛爾酮二異氰酸酯，單獨(dú)使用或者結(jié)合使用這些異氰酸酯化合物。在具有羥亞烷基的單體和/或低聚物中，沒(méi)有芳環(huán)的單體和/或其低聚物可通過(guò)在上述制備方法中使沒(méi)有芳環(huán)的環(huán)氧化合物和沒(méi)有芳環(huán)的不飽和一元酸發(fā)生反應(yīng)而制備。至于沒(méi)有芳環(huán)的環(huán)氧化合物，優(yōu)選使用如氫化雙酚A-型環(huán)氧化合物、氫化雙酚F-型環(huán)氧化合物或3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷甲酸酯等沒(méi)有芳環(huán)的環(huán)氧化合物與表氯醇反應(yīng)而獲得的環(huán)氧化合物。(2)其它樹(shù)脂單體和/或其低聚物在使用上述具有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物作為所述單體和/或其低聚物的情況下，它們可與另一種可輻射固化的單體和/或其低聚物混合，優(yōu)選與雙官能或三官能的(甲基)丙烯酸酯化合物混合。將使用的另一種可輻射固化的單體和/或其低聚物的量?jī)?yōu)選為50重量％或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％或更少，相對(duì)于除無(wú)機(jī)成分之外的組成。至于雙官能或三官能(甲基)丙烯酸酯化合物，可提及脂族聚(甲基)丙烯酸酯、脂環(huán)族聚(甲基)丙烯酸酯和芳族聚(甲基)丙烯酸酯。其具體實(shí)例包括二價(jià)(甲基)丙烯酸酯，例如三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，2-雙[4-(甲基)丙烯酰氧基苯基]丙烷、2，2-雙[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二(甲基)丙烯酸酯、對(duì)-雙[β-(甲基)丙烯酰氧基乙硫基]二甲苯和4，4′-雙[β-(甲基)丙烯酰氧基乙硫基]二苯砜；三價(jià)(甲基)丙烯酸酯，例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；四價(jià)(甲基)丙烯酸酯，例如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；不定的多價(jià)(甲基)丙烯酸酯，例如環(huán)氧丙烯酸酯等。在這些當(dāng)中，鑒于形成交聯(lián)反應(yīng)的可控性，優(yōu)選使用上述二價(jià)(甲基)丙烯酸酯。此外，為了改進(jìn)固化產(chǎn)物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的耐熱性和表面硬度，優(yōu)選添加三官能或更高官能的(甲基)丙烯酸酯。其具體實(shí)例，除上述列舉的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等之外，包括具有異氰酸酯骨架(skeleton)的三官能(甲基)丙烯酸酯。此外，為了改進(jìn)粘附性和粘合性，優(yōu)選添加含有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物。該化合物的具體實(shí)例包括羥乙基(甲基)丙烯酸酯等。在上述列舉的(甲基)丙烯酸酯中，特別優(yōu)選添加和使用下述成分A和下述成分B。成分A為具有脂環(huán)族骨架的雙(甲基)丙烯酸酯，其由下述通式(1)表示化學(xué)通式1在上述通式(1)中，Ra和Rb各自獨(dú)立地表示氫原子或甲基，Rc和Rd各自獨(dú)立地表示具有6個(gè)或更少碳原子的亞烴基(alkylene)，x表示1或2，以及y表示0或1。由通式(1)表示的成分A的具體實(shí)例包括雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二丙烯酸酯、雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二甲基丙烯酸酯、雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝丙烯酸酯甲基丙烯酸酯，以及它們的混合物；雙(羥甲基)五環(huán)[6.5.1.13，6.02，7.09，13]十五碳烷＝二丙烯酸酯、雙(羥甲基)五環(huán)[6.5.1.13，6.02，7.09，13]-十五碳烷＝二甲基丙烯酸酯、雙(羥甲基)五環(huán)[6.5.1.13，6.02，7.09，13]十五碳烷＝丙烯酸酯甲基丙烯酸酯，以及它們的混合物等。這些三環(huán)癸烷化合物和五環(huán)癸烷化合物中的多種可結(jié)合使用。成分B為具有硫原子的雙(甲基)丙烯酸酯，其由下述通式(2)表示化學(xué)通式2在上述通式(2)中，Ra和Rb可與上述通式(1)中的Ra和Rb相同，以及各個(gè)Re具有1-6個(gè)碳原子的亞烴基。各個(gè)Ar表示具有6-30個(gè)碳原子的亞芳基或亞芳烷基，并且這些氫原子可被除氟原子之外的鹵原子取代。各個(gè)X表示氧原子或硫原子。在各個(gè)X均為氧原子的情況下，各個(gè)Y中至少一個(gè)表示硫原子或砜基(-SO2-)，以及在各個(gè)X中至少一個(gè)為硫原子的情況下，各個(gè)Y表示硫原子、砜基、羰基(-CO-)，以及各自具有1-12個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳烷基、亞烷基醚基、亞芳烷基醚基、亞烷基硫醚基和亞芳烷基硫醚基中的任一種。此外，j和p各自獨(dú)立地表示1-5的整數(shù)，以及k表示0-10的整數(shù)。此外，當(dāng)k為0時(shí)，x表示硫原子。由通式(2)表示的成分B的具體實(shí)例包括α，α′-雙[β-(甲基)丙烯酰氧基乙硫基]-對(duì)-二甲苯、α，α′-雙[β-(甲基)丙烯酰氧基乙硫基]-間-二甲苯、α，α′-雙[β-(甲基)丙烯酰氧基乙硫基]-2，3，5，6-四氯-對(duì)-二甲苯、4，4′-雙[β-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基]二苯基硫化物、4，4′-雙[β-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基]二苯砜、4，4′-雙[β-(甲基)丙烯酰氧基乙硫基]二苯基硫化物、4，4′-雙[β-(甲基)丙烯酰氧基乙硫基]二苯砜、4，4′-雙[β-(甲基)丙烯酰氧基乙硫基]二苯甲酮、2，4′-雙[β-(甲基)丙烯酰氧基乙硫基]二苯甲酮、5，5′-四溴二苯甲酮、β，β′-雙[p-(甲基)丙烯酰氧基苯基硫]二乙醚、β，β′-雙[p-(甲基)丙烯酰氧基苯基硫]二乙基硫醚等。這些化合物中的多種可結(jié)合使用。在這些相應(yīng)組分中，雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二甲基丙烯酸酯具有優(yōu)越的透明度和耐熱性，并因此特別適合使用。(反應(yīng)性稀釋劑)為了調(diào)節(jié)組合物的粘度，可將反應(yīng)性稀釋劑添加至本發(fā)明的可輻射固化樹(shù)脂組合物中。待使用的反應(yīng)性稀釋劑的量為0.5-80重量％，優(yōu)選為1-50重量％。如果該量太小，則稀釋效果低。另一方面，如果該量太大，則固化產(chǎn)物易于變脆，機(jī)械強(qiáng)度傾向于降低，并且固化時(shí)收縮率變大。因此，這些情況不是優(yōu)選的。在本發(fā)明中，反應(yīng)性稀釋劑是低粘度的液態(tài)化合物，并且通常為單官能低分子量的化合物。例如，可提及具有乙烯基或(甲基)丙烯酰基的化合物和硫醇。在本發(fā)明中，可提及具有乙烯基或(甲基)丙烯?；瓤奢椛涔袒鶊F(tuán)的化合物作為反應(yīng)性稀釋劑。這種化合物的具體實(shí)例包括芳族乙烯基單體、乙烯基酯單體、乙烯醚、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯；但鑒于色調(diào)和透光率，優(yōu)選為沒(méi)有芳環(huán)的化合物。在這些當(dāng)中，鑒于良好的色調(diào)和粘度，特別優(yōu)選使用以下制成的化合物(甲基)丙烯?；鶈徇⑺臍淇坊?甲基)丙烯酸酯、苯甲基(甲基)丙烯酸酯、具有脂環(huán)族骨架的(甲基)丙烯酸酯，例如環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯或者具有三環(huán)癸烷骨架的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺，例如N，N-二甲基丙烯酰胺、脂族(甲基)丙烯酸酯，例如己二醇二(甲基)丙烯酸酯或新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。此外，為此目的，可使用同時(shí)具有羥基和(甲基)丙烯?；幕衔铮?甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯和(甲基)丙烯酸羥丁基酯。這種情況是優(yōu)選的，因?yàn)樵谝恍┣闆r下，組合物對(duì)玻璃的粘合性得以改進(jìn)。(聚合引發(fā)劑)在本發(fā)明的可輻射固化樹(shù)脂組合物中，通常優(yōu)選添加聚合引發(fā)劑，以引發(fā)聚合反應(yīng)，該聚合反應(yīng)用活性能量射線(例如，紫外線)來(lái)進(jìn)行。這種聚合引發(fā)劑通常為自由基產(chǎn)生劑，自由基產(chǎn)生劑是具有通過(guò)光產(chǎn)生自由基性質(zhì)的化合物，并且可使用這種公知的化合物。這種自由基產(chǎn)生劑的實(shí)例包括二苯甲酮、苯偶姻甲基醚、二乙氧基乙酰苯、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2，6-二甲基苯甲?；交⒀趸?、2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸锏?。這些化合物中的多種可結(jié)合使用。在這些當(dāng)中，優(yōu)選為1-羥基環(huán)己基苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸锖投郊淄?。這種聚合引發(fā)劑的量通常為0.001重量份，優(yōu)選為0.01重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05重量份或更多，相對(duì)于100重量份具有可輻射固化官能團(tuán)的單體和/或其低聚物的總重而言。然而，該量通常為10重量份或更少，優(yōu)選為8重量份或更少。當(dāng)添加的量太大時(shí)，則不僅聚合反應(yīng)快速進(jìn)行，導(dǎo)致光學(xué)畸變?cè)黾?，而且在一些情況下，色調(diào)惡化。當(dāng)該量太小時(shí)，則在一些情況下組合物不能充分固化。此外，在由電子束引發(fā)聚合反應(yīng)的情況下，可使用上述聚合引發(fā)劑，但優(yōu)選不使用聚合引發(fā)劑。(表面張力調(diào)節(jié)劑)為了降低組合物的表面張力以及改進(jìn)對(duì)基底的涂布性，使用本發(fā)明的表面張力調(diào)節(jié)劑。表面張力調(diào)節(jié)劑的具體實(shí)例包括低分子量和高分子量表面活性劑和硅酮化合物，以及它們的各種改性(聚醚改性、氟改性等)、脫水山梨糖醇酯、其它各種流平劑、消泡劑、流變控制劑、脫模劑等。在這些當(dāng)中，特別優(yōu)選為硅酮化合物，例如PolyflowKL510(KyoeishaChemical，Co.，Ltd.制造的)；此外優(yōu)選為聚醚改性的硅酮化合物，例如KF351A(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造的)和氟改性的表面活性劑，這是因?yàn)樗鼈儾粌H優(yōu)選降低了表面張力，而且它們也表現(xiàn)出了幾乎不產(chǎn)生涂敷缺陷的性質(zhì)，并且在防污性能、滑移性能(slidingproperty)和耐候性方面優(yōu)異。待添加的表面張力調(diào)節(jié)劑的量隨其種類(lèi)而變化，但通常為5重量％或更少，優(yōu)選為3％或更少，更優(yōu)選為0.01-1重量％，基于組合物。(溶劑)在可固化樹(shù)脂組合物中，可使用溶劑。溶劑優(yōu)選為無(wú)色和透明的。具體地，可單獨(dú)使用或者結(jié)合使用醇、二醇衍生物、烴、酯、酮、醚等中的一種或兩種或多種溶劑。醇的具體實(shí)例包括甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、辛醇、正丙醇、乙酰丙酮醇等。酮的具體實(shí)例包括丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。在這些當(dāng)中，特別優(yōu)選為甲醇、乙醇或丙酮。然而，鑒于固化時(shí)的可操作性，待使用的溶劑的量?jī)?yōu)選為盡可能少?；诮M合物，該量?jī)?yōu)選為95％或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為30％或更少，更優(yōu)選為20％或更少，特別優(yōu)選為10％或更少，具體優(yōu)選為5％或更少，并且最優(yōu)選為沒(méi)有溶劑。(輔助成分)如果生成的固化樹(shù)脂產(chǎn)物不顯著地偏離本發(fā)明的目的，則可根據(jù)需要，將輔助成分，例如添加劑，添加至可固化的樹(shù)脂組合物中。其它輔助成分的實(shí)例包括穩(wěn)定劑，例如抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑或者光吸收劑；填料，例如玻璃纖維、玻璃珠、云母、滑石、高嶺土、金屬纖維和金屬粉末；碳材料，例如碳纖維、炭黑、石墨、碳納米管、包括C60的富勒烯(填料、富勒烯等通常稱(chēng)為無(wú)機(jī)填料成分)；改性劑，例如抗靜電劑、增塑劑、脫模劑、消泡劑、流平劑、防沉淀劑、表面活性劑和觸變劑；著色劑，例如顏料、染料和調(diào)整色調(diào)劑；單體和/或其低聚物或合成無(wú)機(jī)成分所需的固化劑、催化劑和固化促進(jìn)劑等。如果生成的固化樹(shù)脂產(chǎn)物沒(méi)有顯著地偏離本發(fā)明的目的，則對(duì)這些輔助成分的量沒(méi)有特別限制，但該量通常為可輻射固化樹(shù)脂組合物的20重量％或更少。此外，為了改進(jìn)機(jī)械性能和耐熱性以及平衡各種性能，可將除可輻射固化單體或低聚物之外的單體和/或低聚物進(jìn)一步與本發(fā)明的可輻射固化樹(shù)脂組合物混合。對(duì)單體和/或低聚物的種類(lèi)沒(méi)有特別限制，但具體使用熱塑性樹(shù)脂或熱固性樹(shù)脂單體和/或其低聚物。熱塑性樹(shù)脂的實(shí)例包括聚苯乙烯；聚甲基丙烯酸甲酯；聚酯，例如聚芳酯和O-PET(Kanebo，Ltd.制造)；聚碳酸酯；聚醚砜；環(huán)狀熱塑性樹(shù)脂，例如Zeonex(ZeonCorp.制造)和Arton(JSRcorp.制造)；環(huán)狀聚烯烴，例如Apel(MitsuiChemicals，Inc.制造)等。鑒于透明度和尺寸恒定性，優(yōu)選為聚碳酸酯或聚醚砜。優(yōu)選使用熱塑性樹(shù)脂，其量為20重量％或更少，相對(duì)于除無(wú)機(jī)成分之外的組成。至于熱固性樹(shù)脂樹(shù)脂單體和/或其低聚物，可提及環(huán)氧樹(shù)脂；Ligolite(ShowaDenkoK.K.制造)等。鑒于透明度和尺寸恒定性，優(yōu)選為高純環(huán)氧樹(shù)脂。優(yōu)選使用熱固性樹(shù)脂，其量為50重量％或更少，相對(duì)于除無(wú)機(jī)成分之外的組成。本發(fā)明可輻射固化樹(shù)脂組合物的特征在于25℃時(shí)的粘度為1,000厘泊或更大。優(yōu)選為2,000厘泊或更大。此外，其特征在于粘度為10,000厘泊或更小。優(yōu)選為5,000厘泊或更小。如果粘度小于1,000厘泊，則難以形成50微米厚或更厚的固化產(chǎn)物，并因此不可能在信息記錄介質(zhì)等中使用它，因而這種情況不是優(yōu)選的。相反，當(dāng)粘度大于5,000厘泊時(shí)，難以形成光滑表面的固化產(chǎn)物，因此這種情況不是優(yōu)選的。合適地通過(guò)E型粘度計(jì)、B型粘度計(jì)或振動(dòng)型粘度計(jì)測(cè)量粘度。至于調(diào)節(jié)粘度的方法，有添加稀釋劑、除去溶劑、控制可輻射固化的低聚物的分子量、添加增稠劑和添加流變調(diào)節(jié)劑等的方法。優(yōu)選地，使用添加稀釋劑、控制可輻射固化的低聚物的分子量或者添加增稠劑。更優(yōu)選地，使用添加稀釋劑。至于可輻射固化樹(shù)脂組合物的透明度，固化組合物而獲得的固化產(chǎn)物透明到取決于其用途的程度就足夠了，對(duì)組合物本身的透明度沒(méi)有特別限制，但是在550納米下0.1毫米光程長(zhǎng)度處的透光率優(yōu)選為80％或更多，更優(yōu)選為85％或更多。更優(yōu)選地，在400納米下0.1毫米光程長(zhǎng)度處的透光率為80％或更多，更優(yōu)選為85％或更多。如果透光率太小，則固化時(shí)的透明度易于被顯著損害，并且在使用該固化產(chǎn)物作為光學(xué)記錄介質(zhì)的情況下，在讀入記錄的信息時(shí)讀數(shù)誤差可能增加，因此這種情況不是優(yōu)選的?？奢椛涔袒瘶?shù)脂組合物的表面張力在25℃下為40mN/m或更小，優(yōu)選為35mN/m或更小，更優(yōu)選為30mN/m或更小。如果表面張力太高，則涂布時(shí)組合物的涂布-鋪展性質(zhì)變差，這不僅導(dǎo)致涂布時(shí)所需的組合物量增加，而且可產(chǎn)生缺陷，因此這種情況不是優(yōu)選的。表面張力優(yōu)選盡可能小，但通常為10mN/m或更多。合適地通過(guò)張力計(jì)(例如，KyowaInterfaceScienceCo.，Ltd.制造的ModelCBVP-A3)測(cè)量表面張力。至于調(diào)節(jié)表面張力的方法，可提及上述添加表面張力調(diào)節(jié)劑的方法。可輻射固化樹(shù)脂組合物優(yōu)選基本上不含有溶劑。基本上不含有溶劑是以下的狀態(tài)，即所謂具有揮發(fā)性或低沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑的含量很低，并且組合物中溶劑的含量通常優(yōu)選為5％或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為3％或更少，特別優(yōu)選為1％或更少，具體優(yōu)選為0.1％或更少。常規(guī)地，這是指沒(méi)有觀察到有機(jī)溶劑的臭味的狀態(tài)。此外，至于可選擇的方法，這是指在旋涂可輻射固化樹(shù)脂組合物至膜厚度為100±15微米，在70℃下加熱1分鐘，以及用3J/cm2紫外線或5毫拉德(Mrad)電子束輻射該組合物或者固化該組合物直到表面固化度的評(píng)價(jià)方法到達(dá)狀態(tài)○為止之后，沒(méi)有因?yàn)楣袒a(chǎn)物中剩余溶劑的蒸發(fā)而出現(xiàn)氣泡或白色渾濁。(制備可輻射固化樹(shù)脂組合物的方法)對(duì)本發(fā)明可輻射固化樹(shù)脂組合物沒(méi)有特別限制，只要該方法是在單體和/或其低聚物內(nèi)均勻分散和混合無(wú)機(jī)成分的方法即可。具體地，可提及的方法有(1)制備無(wú)機(jī)顆粒粉末，對(duì)其進(jìn)行合適的表面處理，然后將其直接分散在合適液化狀態(tài)的單體和/或其低聚物內(nèi)的方法；(2)在合適液化狀態(tài)的單體和/或其低聚物內(nèi)合成無(wú)機(jī)顆粒的方法；(3)在液體介質(zhì)內(nèi)制備無(wú)機(jī)顆粒，將單體和/或其低聚物溶解在液體介質(zhì)內(nèi)，然后除去溶劑的方法；(4)將單體和/或其低聚物溶解在液體介質(zhì)內(nèi)，在液體介質(zhì)內(nèi)制備無(wú)機(jī)顆粒，然后除去溶劑的方法；(5)在液體介質(zhì)內(nèi)制備無(wú)機(jī)顆粒和單體和/或其低聚物，然后除去溶劑的方法等。在這些當(dāng)中，最優(yōu)選為方法(3)，因?yàn)槿菀撰@得高透明度和高儲(chǔ)存穩(wěn)定性的組合物。上述方法(3)優(yōu)選以下述步驟連續(xù)進(jìn)行(a)于10-100℃的溫度下，在液體介質(zhì)內(nèi)水解烷氧基硅烷的低聚物，合成氧化硅顆粒的步驟，(b)保護(hù)氧化硅顆粒表面的步驟，(c)混合單體和/或其低聚物的步驟，以及(d)在10-75℃的溫度下除去溶劑的步驟。根據(jù)制備方法，可容易獲得以下的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中高度分散有具有均勻粒度的氧化硅超細(xì)顆粒。在上述步驟(a)中，通過(guò)添加烷氧基硅烷的低聚物、催化劑和水，在液體介質(zhì)內(nèi)水解烷氧基硅烷的低聚物，以合成氧化硅顆粒。對(duì)液體介質(zhì)沒(méi)有特別限制，但是優(yōu)選為與單體和/或其低聚物相容的介質(zhì)。具體地，可使用溶劑、表面處理劑、稀釋劑等。表面處理劑和稀釋劑如上所述。至于溶劑，優(yōu)選使用醇或酮，特別優(yōu)選使用C1-C4醇、丙酮、甲基乙基酮或甲基異丁基酮。優(yōu)選使用該液體介質(zhì)，其量?jī)?yōu)選為烷氧基硅烷低聚物量的0.3-10倍。至于催化劑，可使用水解催化劑，例如有機(jī)酸，例如甲酸或馬來(lái)酸；無(wú)機(jī)酸，例如鹽酸、硝酸或硫酸；金屬絡(luò)合物，例如乙酰丙酮鋁、二月桂酸二丁基錫或二辛酸二丁基錫等。待使用的催化劑的量?jī)?yōu)選為0.1-3重量％，相對(duì)于烷氧基硅烷低聚物。添加的水量?jī)?yōu)選為10-50重量％，相對(duì)于烷氧基硅烷低聚物。在10-100℃的溫度下，進(jìn)行水解。如果該溫度低于上述范圍，則不能充分進(jìn)行形成氧化硅顆粒的反應(yīng)，因此這種情況不是優(yōu)選的。相反，如果溫度太高，則傾向于發(fā)生低聚物的膠凝化，因此這種情況不是優(yōu)選的。水解時(shí)間優(yōu)選為30分鐘至1周。上述反應(yīng)(b)為保護(hù)氧化硅顆粒表面的步驟。至于表面保護(hù)劑，可提及表面活性劑、分散劑、硅烷偶聯(lián)劑等。在使用表面活性劑或分散劑的情況下，可提及以下的方法添加表面保護(hù)劑并在攪拌下于室溫至60℃的溫度下將其反應(yīng)約30分鐘至2小時(shí)的方法；在添加和反應(yīng)之后，在室溫下熟化該產(chǎn)物數(shù)天的方法等。在添加時(shí)，重要的是，不選擇對(duì)表面保護(hù)劑具有高溶解度的溶劑。在使用對(duì)表面保護(hù)劑具有高溶解度的溶劑的情況下，不能充分保護(hù)無(wú)機(jī)組分，或者需要很長(zhǎng)的時(shí)間來(lái)進(jìn)行保護(hù)過(guò)程，因此這種情況不是優(yōu)選的。在使用對(duì)表面保護(hù)劑具有高溶解度的溶劑的情況下，當(dāng)使用對(duì)該溶劑和表面處理劑之間溶解度值(SP值)的差為0.5或更高時(shí)，在多種情況下，可充分進(jìn)行保護(hù)無(wú)機(jī)成分。在使用硅烷偶聯(lián)劑的情況下，在室溫(25℃)下進(jìn)行表面保護(hù)反應(yīng)。通常，在攪拌下，進(jìn)行該反應(yīng)0.5至24小時(shí)，但是加熱可在100℃或更低的溫度下進(jìn)行。加熱時(shí)，反應(yīng)速率增加，因此可在較短期限內(nèi)完成該反應(yīng)。在使用硅烷偶聯(lián)劑的情況下，可添加水。通常添加的水量為水解來(lái)自于硅烷偶聯(lián)劑的烷氧基和來(lái)自于烷氧基硅烷的剩余烷氧基所需的量。可分批多次添加硅烷偶聯(lián)劑。此時(shí)，水也可分批多次添加，并且其量與上述解釋添加至硅烷偶聯(lián)劑中的水量相同。上述步驟(c)應(yīng)當(dāng)在徹底完成上述步驟(b)之后進(jìn)行。通過(guò)測(cè)量反應(yīng)溶液中硅烷偶聯(lián)劑的量，可確定上述步驟(b)是否完成。通常，(完成)時(shí)間為當(dāng)反應(yīng)溶液中硅烷偶聯(lián)劑的剩余量相對(duì)于添加的量到達(dá)10％或更少。當(dāng)在徹底進(jìn)行上述反應(yīng)(b)之前進(jìn)行操作(c)，單體和/或低聚物可能沒(méi)有均勻混合或者在隨后的步驟中該組合物可能變成白色渾濁，因此這種情況不是優(yōu)選的。步驟(c)可在室溫(25℃)下進(jìn)行，但是在單體或低聚物的粘度高或者單體或低聚物的熔點(diǎn)高于室溫(25℃)的情況下，可在30-90℃的加熱下進(jìn)行步驟(c)?；旌蠒r(shí)間優(yōu)選為30分鐘至5小時(shí)。在上述步驟(d)中，除去作為液體介質(zhì)使用的溶劑，水解烷氧基硅烷形成的醇等。然而，除去所述溶劑到預(yù)定范圍就足夠了，并不需要除去全部溶劑。優(yōu)選將溶劑除去至類(lèi)似于上述基本不含有溶劑的組合物的程度。就此而論，當(dāng)溫度低于所需范圍時(shí)，溶劑的去除并不充分，因此這種情況不是優(yōu)選的。相反，當(dāng)溫度太高時(shí)，組合物易于膠凝，因此這種情況不是優(yōu)選的?？煞植娇刂圃摐囟取Ｈコ龝r(shí)間優(yōu)選為1至12小時(shí)。此外，優(yōu)選在20kPa或更少，更優(yōu)選為10kPa或更少的減壓下，除去溶劑。此外，優(yōu)選在0.1kPa或更少的壓力除去它們?？芍饾u降低壓力。根據(jù)上述優(yōu)選的制備方法，與將填料(例如，氧化硅顆粒)和硅烷偶聯(lián)劑等表面處理劑添加至樹(shù)脂組合物中，然后分散填料的方法相比，存在的優(yōu)點(diǎn)是可大量分散粒度較小的顆粒，而沒(méi)有聚集。因此，所得的可輻射固化樹(shù)脂組合物為以下的組合物其中分散有足夠量的氧化硅顆粒，以提高樹(shù)脂的尺寸恒定性和機(jī)械強(qiáng)度，而沒(méi)有損害輻射透過(guò)率。此外，通過(guò)固化而獲得的輻射固化產(chǎn)物具有透明性、高表面硬度和固化時(shí)的低收縮率。此外，固化產(chǎn)物具有優(yōu)異的性能，優(yōu)選地同時(shí)具有尺寸恒定性和粘合性，進(jìn)一步優(yōu)選為表面固化程度，特別優(yōu)選粘合持久性。(輻射-固化條件)上述可輻射固化樹(shù)脂組合物中的固化產(chǎn)物是通過(guò)所謂的“輻射固化”獲得的，在輻射固化中，利用輻射(活性能量射線或電子束)照射該組合物，引發(fā)聚合反應(yīng)。對(duì)聚合反應(yīng)的方式?jīng)]有特別限制，可利用公知的聚合方式，例如自由基聚合、陰離子聚合、陽(yáng)離子聚合或配位聚合。在這些聚合方式的實(shí)例中，最優(yōu)選的聚合方式為自由基聚合。其原因尚未清楚，但是根據(jù)在聚合系統(tǒng)中聚合反應(yīng)的引發(fā)在短期限內(nèi)均勻進(jìn)行的事實(shí)，假設(shè)是由于產(chǎn)物一致性的原因。上述輻射是如γ射線、X射線、紫外線、可見(jiàn)光、紅外線或微波等電磁波，或如電子束、α射線、中子輻射或任何各種原子束等粒子束。本發(fā)明中優(yōu)選使用的輻射的實(shí)例優(yōu)選包括紫外線、可見(jiàn)光和電子束，最優(yōu)選為紫外線和電子束。在使用紫外線的情況下，采用使用光致自由基產(chǎn)生劑(參見(jiàn)上述實(shí)例)并使用紫外線作為輻射的方法，所述光致自由基產(chǎn)生劑通過(guò)紫外線產(chǎn)生自由基。在這種情況下，如果需要，可結(jié)合使用感光劑(sensitizer)。上述紫外線的波長(zhǎng)范圍通常為200-400nm，波長(zhǎng)范圍優(yōu)選為250-400nm。至于輻射紫外線的裝置，可優(yōu)選使用公知的裝置，例如高壓汞燈、金屬鹵燈、具有通過(guò)微波產(chǎn)生紫外線的紫外燈。該裝置的輸出通常為10-200W/cm，并且優(yōu)選將該裝置放置在朝著待輻射的材料5-80cm處的位置，因?yàn)楣饨到?、熱降解和熱形變等很少。本發(fā)明的組合物也可優(yōu)選通過(guò)電子束固化，并且可獲得優(yōu)異機(jī)械性能，特別是拉伸伸長(zhǎng)性能的固化產(chǎn)物。在使用電子束的情況下，盡管原料及其輻射裝置昂貴，但可省略添加引發(fā)劑，并且在氧的存在下沒(méi)有出現(xiàn)聚合抑制，因此表面固化度令人滿意，因而在一些情況下優(yōu)選使用。至于將用于電子束輻射的電子束-輻射裝置，對(duì)其方式?jīng)]有特別限制，可提及幕簾型(curtaintype)、區(qū)域束型(areabeamtype)、寬束型(broadbeamtype)和脈沖束型等。電子束輻射時(shí)的加速電壓優(yōu)選為10-1000kV。至于輻射強(qiáng)度，在0.1J/cm2或更多，優(yōu)選為0.2J/cm2或更多的能量下進(jìn)行輻射。此外，進(jìn)行輻射的能量范圍通常為20J/cm2或更少，優(yōu)選為10J/cm2或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為5J/cm2或更少，更優(yōu)選為3J/cm2或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為2J/cm2或更少?？筛鶕?jù)可輻射固化樹(shù)脂組合物的種類(lèi)，合適地選擇輻射強(qiáng)度，只要該強(qiáng)度在該范圍內(nèi)即可。例如，在可輻射固化樹(shù)脂組合物含有具有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物的情況下，輻射照射強(qiáng)度優(yōu)選為2J/cm2或更少。此外，在可輻射固化樹(shù)脂組合物含有包括縮合脂環(huán)族丙烯酸酯的單體和/或其低聚物的情況下，輻射照射強(qiáng)度優(yōu)選為3J/cm2或更少。在輻射照射強(qiáng)度或照射時(shí)間極其低的情況下，在一些情況下，由于不充分聚合，沒(méi)有充分表現(xiàn)出交聯(lián)樹(shù)脂組合物的耐熱性和機(jī)械性能。照射時(shí)間通常為1秒或更多，優(yōu)選為10秒或更多。然而，如果照射時(shí)間過(guò)度長(zhǎng)，在一些情況下，可發(fā)生以色調(diào)惡化為代表的光降解，例如變黃。因此，鑒于反應(yīng)加速和生產(chǎn)率，照射時(shí)間通常為3小時(shí)或更少，優(yōu)選為約1小時(shí)或更少。照射輻射可單步或多步進(jìn)行。至于原料，通常使用從各個(gè)方向發(fā)出輻射的擴(kuò)散線源(divergingsource)，并且以固定靜置狀態(tài)照射上述成型在模具中的可聚合液態(tài)組合物，或者在具有固定靜置狀態(tài)的輻射源的輸送裝置中輸送的狀態(tài)，照射上述成型在模具中的可聚合液態(tài)組合物。此外，上述可聚合的液態(tài)組合物也可以在基底(例如，樹(shù)脂、金屬、半導(dǎo)體、玻璃、紙等)上形成液態(tài)涂膜，然后使用輻射照射以固化液態(tài)涂膜。(輻射-固化產(chǎn)物)本發(fā)明的輻射-固化產(chǎn)物通常表現(xiàn)出在溶劑中不溶解或不熔化的性質(zhì)，并且優(yōu)選具有適合用作光學(xué)元件的有利性質(zhì)，并且即使形成厚膜時(shí)，也在粘合性和表面固化度上優(yōu)異。具體地，該產(chǎn)物優(yōu)選表現(xiàn)出低的光學(xué)畸變(低雙折射)、高透光率、尺寸恒定性、高粘合性、高表面固化度和至少一定程度的耐熱性。此外，優(yōu)選為固化時(shí)較小的收縮率。以下將詳細(xì)描述。本發(fā)明的輻射-固化產(chǎn)物通常具有厚度為5cm或更少的膜。優(yōu)選為1cm或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為1mm或更少，更優(yōu)選500μm或更少。此外，產(chǎn)物的膜厚度通常為1μm或更多，優(yōu)選為10μm或更多，進(jìn)一步優(yōu)選為20μm或更多，更優(yōu)選為30μm或更多，特別優(yōu)選為70μm或更多，最優(yōu)選為85μm或更多。至于上述固化樹(shù)脂產(chǎn)物的透明度，每0.1mm光程長(zhǎng)度下550nm處的透光率優(yōu)選為80％或更多，更優(yōu)選為85％或更多，進(jìn)一步優(yōu)選為89％或更多。進(jìn)一步優(yōu)選地，每0.1mm光程長(zhǎng)度下400nm處的透光率優(yōu)選為80％或更多，更優(yōu)選為85％或更多，進(jìn)一步優(yōu)選為89％或更多。特別優(yōu)選地，該產(chǎn)物優(yōu)選具有每1mm光程長(zhǎng)度下的上述透光率。例如使用Hewlett-PackardCo.制備的ModelHP8453紫外/可見(jiàn)光吸光測(cè)定計(jì)，在室溫下合適地測(cè)量透光率。此外，在依據(jù)JISK5400的鉛筆硬度測(cè)試中，本發(fā)明輻射-固化產(chǎn)物的鉛筆硬度優(yōu)選為HB或更高，更優(yōu)選為F或更高，進(jìn)一步優(yōu)選為H或更高。此外，優(yōu)選為7H或更高。在這種情況下，即使在如無(wú)機(jī)基底，例如玻璃或金屬或樹(shù)脂基底等無(wú)機(jī)基底上固化的固化產(chǎn)物中，固化產(chǎn)物優(yōu)選滿足上述硬度。進(jìn)一步優(yōu)選地，即使在聚碳酸酯等塑料基底上的固化的固化產(chǎn)物中，優(yōu)選滿足上述硬度。如果該硬度太小，則該表面易于被擦傷，因此這種情況不是優(yōu)選的。太大的硬度本身沒(méi)有問(wèn)題，但是固化產(chǎn)物傾向于變脆，并且易于發(fā)生裂縫和剝落，因此這種情況不是優(yōu)選的。此外，固化時(shí)的收縮率優(yōu)選盡可能小，并且通常為3體積％或更少，更優(yōu)選為2體積％或更少。通常，這可被將可輻射固化樹(shù)脂組合物涂布在基底上，并且測(cè)量固化后產(chǎn)生的凹反(concavewarping)量的方法代替。測(cè)量方法包括在直徑為130mm和厚度為1.2±0.2mm的聚碳酸酯圓板上形成厚度為100±15μm的組合物膜，并用規(guī)定量的輻射照射它，然后在機(jī)器滾筒(machineplaten)上靜置。在靜置后，測(cè)量由于收縮而產(chǎn)生的聚碳酸酯板的凹反量，所述收縮是通過(guò)固化組合物產(chǎn)生的。凹反量?jī)?yōu)選為1mm或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1mm或更少。此外，輻射-固化產(chǎn)物的較小熱膨脹是指更好的尺寸恒定性，并且是優(yōu)選的。例如，作為熱膨脹的具體指數(shù)，線性膨脹系數(shù)優(yōu)選為盡可能小，并且優(yōu)選為13×10-5/℃或更少，更優(yōu)選為12×10-5/℃或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為10×10-5/℃或更少，特別優(yōu)選為8×10-5/℃或更少。測(cè)定線性膨脹系數(shù)如下例如，利用壓縮熱機(jī)械測(cè)定法(TMA；ModelSSC/5200；SeikoInstruments制造的)，使用5mm×5mm×1mm的板狀樣品，在1g重量下，以10℃/分鐘的升溫速度，并且在40-100℃的范圍內(nèi)，每10℃評(píng)價(jià)線性膨脹系數(shù)，將測(cè)量的平均值作為代表值。此外，粘合性優(yōu)選為盡可能高。測(cè)量方法包括滴落足夠量的組合物，以在光學(xué)研磨玻璃板(10平方厘米)上形成膜，對(duì)其照射規(guī)定量的輻射，然后在室溫下靜置1小時(shí)?？扇缦逻M(jìn)行評(píng)價(jià)用伸縮刀(retractableknife)切割固化產(chǎn)物部分的中心，以到達(dá)玻璃表面，并且于室溫下靜置另一個(gè)14天后，確定在預(yù)先切割部分之處，是否在組合物的固化產(chǎn)物和玻璃表面之間觀察到界面剝落。試樣數(shù)目為5個(gè)。將在所有試樣上沒(méi)有觀察到剝落的情況評(píng)價(jià)為◎；將在兩個(gè)或多個(gè)試樣上沒(méi)有觀察到剝落評(píng)價(jià)為○；將在僅有一個(gè)試樣上沒(méi)有到剝落的情況，評(píng)價(jià)為△，以及將在所有試樣上觀察到剝落的情況，評(píng)價(jià)為×。至于粘合性，優(yōu)選為○或◎，進(jìn)一步優(yōu)選為◎。此外，更優(yōu)選在如聚碳酸酯等塑料基底上具有上述粘合性，而不是在光學(xué)研磨玻璃板上。此外，表面固化度優(yōu)選為硬的。至于其測(cè)量方法，將用規(guī)定紫外線照射后的固化產(chǎn)物輕輕地放置在帶有橡膠手套的右手的食指和拇指之間，以使拇指面對(duì)著涂布表面?zhèn)?，然后，?dāng)將拇指從涂布表面?zhèn)饶瞄_(kāi)時(shí)，手指痕跡視覺(jué)不可見(jiàn)的情況，測(cè)量為○；手指痕跡視覺(jué)略微可見(jiàn)的情況，測(cè)量為△；手指痕跡視覺(jué)清楚可見(jiàn)的情況，測(cè)量為×。至于表面硬度，優(yōu)選為○。此外，本發(fā)明的輻射-固化產(chǎn)物優(yōu)選即使隨著時(shí)間消逝，也保持對(duì)粘附材料的粘合性。具體地，當(dāng)將層壓體放置在80℃和85％RH的環(huán)境中100小時(shí)，更優(yōu)選200小時(shí)之后，對(duì)粘附材料的粘合面積之比優(yōu)選維持在初始粘合面積的50％或更多，所述層壓體是通過(guò)在粘附材料上形成具有100±15μm厚的膜的固化產(chǎn)物層而獲得的。該比值進(jìn)一步優(yōu)選為80％或更多，特別優(yōu)選為100％。對(duì)粘附材料的粘合性可通過(guò)將本發(fā)明的可輻射固化組合物施加在10平方厘米的粘附材料表面上，并使其固化，形成層壓體，所述層壓體含有具有100±15μm厚的膜的固化產(chǎn)物層，將該層壓體放置在設(shè)置為80℃和85％RH的恒溫和恒濕室中100小時(shí)，然后用規(guī)格為2平方厘米的透明膜覆蓋該取出層壓體，計(jì)數(shù)對(duì)粘附材料的剝落面積少于一半的方格數(shù)目，并計(jì)算相對(duì)于總數(shù)25的百分?jǐn)?shù)，該百分?jǐn)?shù)被確定為對(duì)粘附材料的粘合性。可供選擇地，可在恒溫和恒濕試驗(yàn)前和后，測(cè)量粘附至組合物膜的粘附材料的重量來(lái)確定對(duì)粘附材料的粘合性。對(duì)粘附材料沒(méi)有特別限制，并且其包括樹(shù)脂、玻璃、陶瓷、無(wú)機(jī)晶體、金屬、半導(dǎo)體、鉆石、有機(jī)晶體、紙漿、木材等。優(yōu)選地，粘附材料為塑料基底，例如聚碳酸酯，或通過(guò)將有機(jī)物質(zhì)或無(wú)機(jī)物質(zhì)層壓在塑料基底上而獲得的基底。此外，至于耐熱性，由差示掃描量熱法(DSC)、熱機(jī)械分析法(thermalmechanicalanalysis，TMA)或動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量方法確定的玻璃化溫度優(yōu)選為120℃或更高，更優(yōu)選為150℃或更高，進(jìn)一步優(yōu)選為170℃或更高。此外，本發(fā)明的固化樹(shù)脂產(chǎn)物優(yōu)選為不溶于各種溶劑中。代表性地，優(yōu)選為不溶于例如甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃等溶劑中。本發(fā)明的固化樹(shù)脂產(chǎn)物含有無(wú)機(jī)物質(zhì)超細(xì)顆粒，例如氧化硅顆粒。由于微細(xì)顆粒是不同于作為有機(jī)物質(zhì)的樹(shù)脂基體的光學(xué)性質(zhì)的物質(zhì)，所以固化樹(shù)脂產(chǎn)物整體有時(shí)可具有介于折射率和阿貝值(Abbenumber)之間的特定均衡，而這不能由單獨(dú)的有機(jī)物質(zhì)實(shí)現(xiàn)。折射率和阿貝值之間的特定均衡適用于在一些情況下利用光的折射并需要小雙折射的用途，例如透鏡和棱鏡。具體地，正如下述的情況，下述數(shù)學(xué)表達(dá)式中的常數(shù)項(xiàng)C偏離1.70-1.82的范圍，所述數(shù)學(xué)表達(dá)式表示于23℃下在鈉波長(zhǎng)的D線測(cè)定的折射率nD和阿貝值νD之間的關(guān)系。數(shù)學(xué)表達(dá)式1nD＝0.005νD+D在樹(shù)脂材料的模塑制品中，通常隨著厚度增加，雙折射也變大。在本發(fā)明中，通過(guò)使用上述氧化硅顆粒，本發(fā)明的固化樹(shù)脂產(chǎn)物具有以下的特征，即與在一些情況下厚度增加相比，雙折射的增加速率前所未有的小。因此，作為下述本發(fā)明的光學(xué)元件，在使用本發(fā)明的固化樹(shù)脂產(chǎn)物作為厚度為0.1mm或更多的相對(duì)厚的模塑制品使用的情況下，鑒于低的雙折射，這是有利的。由于本發(fā)明輻射-固化產(chǎn)物具有由雙折射表示的低光學(xué)畸變，具有良好的透明度，也具有功能性能，例如優(yōu)異的尺寸恒定性和表面硬度，所以它作為光學(xué)材料是優(yōu)異的。此處的光學(xué)材料是指在使用中利用構(gòu)成材料光學(xué)性能的常規(guī)模塑制品，所述光學(xué)性質(zhì)由，例如透明度、吸收/發(fā)射性質(zhì)、外界折射率中的差異、小雙折射、折射率和阿貝值之間的上述特定均衡等。具體實(shí)例包括光學(xué)元件和光電元件，例如顯示平板、硬質(zhì)面板(toughpanel)、透鏡、棱鏡、導(dǎo)波器和光放大器。本發(fā)明的光學(xué)材料大致分為兩類(lèi)第一種光學(xué)材料是上述固化樹(shù)脂產(chǎn)物的模塑制品，第二種光學(xué)材料是是具有上述固化樹(shù)脂產(chǎn)物的薄層作為子層(partiallayer)的模塑制品。也就是說(shuō)，前者為以下的光學(xué)材料除不是固化樹(shù)脂產(chǎn)物的任意薄膜(涂層)之外，所述光學(xué)材料主要含有上述固化樹(shù)脂產(chǎn)物。另一方面，后者為以下的光學(xué)材料，其主要由并不必須為上述固化樹(shù)脂產(chǎn)物的材料組成，且具有固化樹(shù)脂產(chǎn)物的薄膜作為子層。每種光學(xué)材料可為模塑成粘附至任意固體材料基底的一種光學(xué)材料，所述基底為例如樹(shù)脂、玻璃、陶瓷、無(wú)機(jī)固體、金屬、半導(dǎo)體、鉆石、有機(jī)晶體、紙漿或木材。對(duì)上述第一種光學(xué)材料的大小沒(méi)有限制，但是，鑒于光學(xué)材料的機(jī)械強(qiáng)度，部分固化樹(shù)脂產(chǎn)物的光程長(zhǎng)度的下限通常為0.01mm，優(yōu)選為0.1mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2mm。另一方面，鑒于光強(qiáng)度的減弱，上限值通常為10,000mm，優(yōu)選為5,000mm，進(jìn)一步優(yōu)選為1,000mm。對(duì)上述第一種光學(xué)材料的形狀沒(méi)有限制，其實(shí)例包括扁平、彎曲、透鏡狀(lens-like)(凹透鏡狀、凸透鏡狀、凹凸透鏡狀、單面凹透鏡狀、單面凸透鏡狀等)、棱柱狀、纖維等形狀。對(duì)上述第二種光學(xué)材料的大小沒(méi)有限制，但部分固化樹(shù)脂產(chǎn)物的光程長(zhǎng)度的下限通常為0.05μm，優(yōu)選為0.1μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5μm，鑒于機(jī)械強(qiáng)度和光學(xué)性質(zhì)。另一方面，鑒于薄膜的可塑性以及成本和性能之間的平衡，薄膜厚度的上限值通常為3,000mm，優(yōu)選為2,000mm，進(jìn)一步優(yōu)選為1,000mm。對(duì)薄膜的形狀沒(méi)有限制，該形狀并不必須為扁平狀，并且例如，該膜可形成在具有任何形狀的基底上，例如球狀、非球面彎曲狀、圓柱狀、圓錐狀或瓶狀。本發(fā)明的光學(xué)材料可為多層結(jié)構(gòu)，通過(guò)該多層結(jié)構(gòu)，提供任意覆蓋層，例如防止施加的表面被磨損和磨蝕機(jī)械損害的保護(hù)層、吸收具有對(duì)半導(dǎo)體晶體顆粒、基底等產(chǎn)生損害的非所需波長(zhǎng)的光吸收層、抑制或防止反應(yīng)性低分子量分子(水份和氧氣)滲透的滲透防護(hù)層、防眩層、抗反射層和低折射率的層，以及附加的功能層，例如改進(jìn)基底和施加表面之間粘附性的底層，以及電極層。這種任意覆蓋層的具體實(shí)例包括透明導(dǎo)電膜和由無(wú)機(jī)氧化物-涂布層構(gòu)成的阻氣膜(gasbarrierfilm)、阻氣膜和由有機(jī)氧化物-涂布層構(gòu)成的硬涂層等。至于涂布方法，可利用公知的涂布方法，例如真空沉積法、CVD法、濺射法、浸涂法或旋涂法。當(dāng)進(jìn)一步詳細(xì)描述時(shí)，本發(fā)明光學(xué)材料的具體實(shí)例包括各種透鏡，例如柔性焦距透鏡組、光連接器用的顯微透鏡和發(fā)光二極管用的聚光器；光學(xué)通信用部件，例如光開(kāi)關(guān)、光學(xué)纖維、光電路中的光分支、連接電路、光多重分支電路和光強(qiáng)度控制器；各種顯示用的器件，例如液晶基底、觸摸面板、導(dǎo)光板、相位差板；記憶和記錄用途，包括光盤(pán)基底和光盤(pán)用膜涂層，光學(xué)通信用各種材料，例如光學(xué)膠粘劑；各種光學(xué)膜-涂布用途，例如功能膜、抗反射膜、光學(xué)多層膜(選擇性反射膜、選擇性透過(guò)膜等)，超解像能力膜、紫外吸收膜、反射-控制膜、光導(dǎo)和識(shí)別功能印刷面等。(光學(xué)記錄介質(zhì))對(duì)本發(fā)明中使用的光學(xué)記錄介質(zhì)沒(méi)有特別限制，但是優(yōu)選為使用藍(lán)色激光的下一代高密度的光學(xué)記錄介質(zhì)。光學(xué)記錄介質(zhì)是指通過(guò)在表面上形成保護(hù)膜而獲得的光學(xué)記錄介質(zhì)，其中在該表面上介電膜、記錄膜、反射膜等(以下，這些層通常是指記錄-再生功能層)形成在基底上，其中使用波長(zhǎng)為380-800nm，優(yōu)選為450-350nm的激光。以下將描述基底。在基底的一個(gè)主要表面上，提供記錄和再生光學(xué)信息用凹凸溝槽(convexoconcavegroove)，并且使用壓模機(jī)，通過(guò)注射模塑光學(xué)透明的樹(shù)脂而形成的。對(duì)基底用材料沒(méi)有特別限制。例如，可利用包括聚碳酸酯樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸酯樹(shù)脂和聚烯烴樹(shù)脂的熱塑性樹(shù)脂和玻璃。在這些當(dāng)中，最優(yōu)選為聚碳酸酯樹(shù)脂，這是因?yàn)榫厶妓狨?shù)脂廣泛用在CD-ROM等中，并且不昂貴?；椎暮穸韧ǔ?.1mm或更多，優(yōu)選為0.3mm或更多，更優(yōu)選為0.5mm或更多；并且20mm或更少，優(yōu)選為15mm或更少，更優(yōu)選為3mm或更少。通常，基底的厚度設(shè)置為約1.2±0.2mm?；椎耐鈴酵ǔ榧s130mm。記錄-再生功能層為構(gòu)造成發(fā)揮能夠記錄和再生信息信號(hào)或再生信息信號(hào)的功能的層，且所述層可包括單層或多層?？筛鶕?jù)記錄介質(zhì)的類(lèi)型，選擇記錄-再生功能層的層構(gòu)造，例如光學(xué)記錄介質(zhì)為只讀介質(zhì)(ROM介質(zhì))、只允許一次記錄的一次性刻錄介質(zhì)(一次性刻錄介質(zhì))，或者可重復(fù)進(jìn)行記錄和刪除的可刻錄介質(zhì)(可重復(fù)刻錄介質(zhì))。例如，在只讀介質(zhì)中，記錄-再生功能層通常包括含有Al、Ag或Au等金屬的單層。例如，記錄-再生功能層是通過(guò)濺射在基底上沉積Al、Ag或Au反射層而形成的。在一次性刻錄介質(zhì)中，記錄-再生功能層通常通過(guò)在基底上依序形成含有Al、Ag或Au等金屬的反射層和含有有機(jī)染料材料的記錄層而形成的。至于這種一次性刻錄介質(zhì)，可提及通過(guò)在基底上通過(guò)濺射形成反射層，然后通過(guò)旋涂形成有機(jī)染料材料層而形成的一次性刻錄介質(zhì)。至于一次性刻錄介質(zhì)的另外具體實(shí)例，也可提及以下的一次性刻錄介質(zhì)，其中記錄-再生功能層是通過(guò)在基底上依序提供含有Al、Ag或Au等金屬的反射層、介電層、記錄層和介電層而形成的，并且所述介電層和記錄層含有無(wú)機(jī)材料。在這種一次性刻錄介質(zhì)中，反射層、介電層、記錄層和介電層通常是通過(guò)濺射形成的。在可重復(fù)刻錄介質(zhì)中，記錄-再生功能層通常通過(guò)在基底上依序提供含有Al、Ag或Au等金屬的反射層、介電層、記錄層和介電層而形成的。介電層和記錄層通常含有無(wú)機(jī)材料。在這種可重復(fù)刻錄介質(zhì)中，反射層、介電層、記錄層和介電層通常是通過(guò)濺射形成的?？煽啼浗橘|(zhì)的其它具體實(shí)例包括磁-光學(xué)記錄介質(zhì)(magnet-opticalrecordingmedium)。順便提及，記錄和再生區(qū)設(shè)置在記錄-再生功能層中。記錄和再生區(qū)通常提供在內(nèi)徑大于記錄-再生功能層的內(nèi)徑且外徑小于記錄-再生功能層外徑的區(qū)域中。圖1為解釋可重復(fù)刻錄型光學(xué)記錄介質(zhì)10中記錄-再生功能層5的一個(gè)實(shí)例的圖。記錄-再生功能層5由直接提供在基底1上且由金屬材料制成的反射層51、由相變型材料制成的記錄層53、支撐記錄層53的兩層介電層52和54，所述兩層介電層52和54提供在記錄層53之上和之下。用于反射層51的材料優(yōu)選為具有大反射率的材料。特別地，優(yōu)選為可具有散熱效果的金屬，例如Au、Ag或Al。此外，為了控制反射層本身的熱導(dǎo)率，以及改進(jìn)其耐腐蝕性，可向其內(nèi)添加少量金屬，如Ta、Ti、Cr、Mo、Mg、V、Nb、Zr或Si。以少量向其內(nèi)添加的金屬量通常為0.01原子％或更多，以及20原子％或更少。在以上中，含有15原子％或更少的Ta和/或Ti的鋁合金，特別為合金AlαTa1-α(0≤α≤0.15)在耐腐蝕性上優(yōu)異，以及在改進(jìn)光學(xué)記錄介質(zhì)的可靠性方面，特別優(yōu)選為用于反射層的材料。此外，優(yōu)選為以下的Ag合金，所述Ag合金除含有Ag之外，還含有0.01原子％或更多而10原子％或更少的Mg、Ti、Au、Cu、Pd、Pt、Zn、Cr、Si、Ge、稀土元素中任一種，這是因?yàn)锳g合金具有高反射率、高熱導(dǎo)率和優(yōu)異的耐熱性。反射層51的厚度通常為40nm或更多，優(yōu)選為50nm或更多；以及通常為300nm或更少，優(yōu)選為200nm或更少。當(dāng)反射層51的厚度過(guò)大時(shí)，基底1上形成的、跟蹤用的溝槽的形狀傾向于變化。此外，要花費(fèi)長(zhǎng)時(shí)間沉積，并且材料成本傾向于增加。當(dāng)反射層51的厚度過(guò)小時(shí)，由于透光發(fā)生，反射層51可能沒(méi)有起到反射層的作用；在沉積早期形成的島狀結(jié)構(gòu)易于發(fā)生在反射層51部分上，并且反射率和熱導(dǎo)率可能降低。使用用于兩層介電層52和54的材料，以防止記錄層53蒸發(fā)和變形(在記錄層53相變的情況下，發(fā)生記錄層53的蒸發(fā)和變形)，并同時(shí)控制熱擴(kuò)散?？紤]到折射率、熱導(dǎo)率、化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度和粘合性等，確定介電層用的材料。通常，可使用高透明和高熔點(diǎn)的介電材料，例如金屬的氧化物、硫化物、氮化物或碳化物或半導(dǎo)體，或者Ca、Mg和Li等的氟化物。這種氧化物、硫化物、氮化物、碳化物或氟化物可不必須具有化學(xué)計(jì)量組成?？刂圃摻M成以及為控制折射率等使用混合狀態(tài)的上述材料也是有效的。這種介電材料的具體實(shí)例包括例如金屬氧化物，例如Sc、Y、Ce、La、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Zn、Al、Cr、In、Si、Ge、Sn、Sb和Te的氧化物；金屬氮化物，例如Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Zn、B、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Sb和Pb的氮化物；金屬碳化物，例如Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Zn、B、Al、Ga、In和Si的碳化物，以及它們的混合物。此外，金屬硫化物，例如Zn、Y、Cd、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb和Bi的硫化物；硒化物或碲化物；Mg、Ca等氟化物；以及它們的混合物也可包括在其中?？紤]重復(fù)刻錄性能，優(yōu)選為介電材料的混合物。例如，可提及ZnS等硫?qū)僭鼗衔锘蛳⊥亮蚧?，以及氧化物、氮化物、碳化物或氟化物等耐熱化合物的混合物。例如，含有ZnS作為主要成分和耐熱化合物的混合物，以及含有稀土硫酸鹽，特別是Y2O2S作為主要成分和耐熱化合物的混合物，是介電層組成的優(yōu)選實(shí)例。更具體地，可提及ZnS-SiO2、SiN、SiO2、TiO2、CrN、TaS2、Y2O2S等。在這些材料中，廣泛使用ZnS-SiO2，這是由于膜形成率高，膜應(yīng)力小，由于溫度變化的體積變化小，以及它具有優(yōu)異的耐候性。介電層52或54的厚度為通常1nm或更多，以及500nm或更少。通過(guò)將該厚度設(shè)置為1nm或更多，可確保充分防止基底和記錄層的變形的效果，并且介電層52或54可充分起到介電層的作用。此外，通過(guò)將該厚度設(shè)置為500nm或更少，可防止發(fā)生裂縫，裂縫發(fā)生被認(rèn)為是由于介電層本身的內(nèi)應(yīng)力以及由于介電層和基底之間彈性的顯著區(qū)別而導(dǎo)致的。至于用來(lái)形成記錄層53的材料，例如可提及組成為GeSbTe、InSbTe、AgSbTe、AgInSbTe等化合物。在這些當(dāng)中，以下的薄膜在晶體狀態(tài)和非晶狀態(tài)都是穩(wěn)定的，且兩個(gè)狀態(tài)之間允許有快速相轉(zhuǎn)變，所述薄膜具有{(Sb2Te3)1-x(GeTe)x}1-ySby(0.2≤x≤0.9，0≤y≤0.1)合金或(SbxTe1-x)yM1-y(0.6≤x≤0.9，0.7≤y≤1，其中M為選自Ge、Ag、In、Ga、Zn、Sn、Si、Cu、Au、Pd、Pt、Pb、Cr、Co、O、S、Se、V、Nb、Ta中的至少一種)合金作為主要成分。此外，這些材料具有的優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)重復(fù)進(jìn)行重寫(xiě)時(shí)，幾乎不可能發(fā)生偏析，并因此是最優(yōu)選的材料。記錄層53的膜厚通常為5nm或更多，優(yōu)選為10nm或更多。在該范圍內(nèi)，可獲得非晶和晶體狀態(tài)之間的足夠光學(xué)對(duì)比度。此外，記錄層53的膜厚通常為30nm或更少，優(yōu)選為20nm或更少。在該范圍內(nèi)，由于通過(guò)記錄層53的光被反射層反射的事實(shí)，可獲得光學(xué)對(duì)比度的增加，并且由于熱容量可能調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)闹?，所以也可快速進(jìn)行記錄。特別地，當(dāng)將記錄層53的膜厚設(shè)置為10nm或更多且20nm或更少，更快的記錄和更高的光學(xué)對(duì)比度能相互相容。通過(guò)將記錄層53的厚度設(shè)置在該范圍內(nèi)，可減少與相變相關(guān)的體積變化，因此可減小因重寫(xiě)而重復(fù)導(dǎo)致體積變化的影響，該影響被施加至記錄層53本身之上和與記錄層53的頂部和底部接觸的其它層之上。此外，記錄層53的不可逆微觀變形的累積被抑制，噪聲被減小，并且重寫(xiě)耐久性得以增加。反射層51、記錄層53和介電層52和介電層54通常是通過(guò)濺射形成的。在防止各層之間的氧化和污染方面，希望使用在線設(shè)備進(jìn)行膜沉積，在該在線設(shè)備中記錄層用靶、介電層用靶，以及根據(jù)需要，反射層用靶安裝在該設(shè)備的真空室中。此外，在生產(chǎn)率上也是優(yōu)異的。保護(hù)層3是由通過(guò)旋涂上述可輻射固化樹(shù)脂組合物，并對(duì)其固化而獲得的固化產(chǎn)物構(gòu)成的，并且該層被提供為與記錄-再生功能層5接觸，并且該層具有平面環(huán)形狀。保護(hù)層3是由以下材料制成的，所述材料使得用于記錄和再生的激光通過(guò)其中。在用于記錄和再生光的波長(zhǎng)下，保護(hù)層3的透光率通常要求為80％或更多，優(yōu)選為85％或更多，更優(yōu)選為89％或更多。在該范圍內(nèi)，由于用于記錄和再生的光的吸收，可將損失最小化。另一方面，透光率最優(yōu)選為100％，但由于待使用的材料的性能，透光率通常為99％或更少。這種可光固化的樹(shù)脂對(duì)用于記錄和再生光盤(pán)、波長(zhǎng)接近405nm的藍(lán)色激光充分透明。此外，可固化的樹(shù)脂理想地具有保護(hù)形成在基底1上的記錄功能層53免于水和粉末侵害的性質(zhì)。此外，在依據(jù)JISK5400的鉛筆硬度測(cè)試中，保護(hù)層3的表面硬度優(yōu)選為HB或更高，更優(yōu)選為F或更高，進(jìn)一步優(yōu)選為H或更高。此外，優(yōu)選為7H或更高。如果該硬度太小，則該表面易于被擦傷，因此這種情況不是優(yōu)選的。太大的硬度本身沒(méi)有問(wèn)題，但是固化產(chǎn)物傾向于變脆，并且易于發(fā)生裂縫和剝落，因此這種情況不是優(yōu)選的。此外，保護(hù)層3和記錄再生功能層5之間的粘合性優(yōu)選為盡可能高。此外，粘合性持久性也優(yōu)選盡可能高。放置在80℃和85％RH中100小時(shí)，優(yōu)選200小時(shí)之后，保護(hù)層3和記錄再生功能層5的粘合面積比優(yōu)選地保留為初始粘合面積的50％或更多。該比值進(jìn)一步優(yōu)選為80％或更多，特別優(yōu)選為100％。保護(hù)層3的厚度通常為10μm或更多，優(yōu)選為20μm或更多，更優(yōu)選為30μm或更多，進(jìn)一步優(yōu)選為70μm或更多，特別優(yōu)選為85μm或更多。當(dāng)膜厚在該范圍內(nèi)時(shí)，可減少保護(hù)層表面上粘附的粉末和擦傷的影響，并且該厚度為充分保護(hù)記錄再生功能層5免于環(huán)境大氣中水份等。另一方面，膜厚優(yōu)選為300μm或更少，進(jìn)一步優(yōu)選為130μm或更少，更優(yōu)選115μm或更少。當(dāng)膜厚在該范圍內(nèi)時(shí)，均勻的膜厚可容易通過(guò)旋涂等中使用的常用涂布方法形成。優(yōu)選地以覆蓋記錄再生功能層5的范圍內(nèi)的均勻膜厚，形成保護(hù)層。上述獲得的光學(xué)記錄介質(zhì)可以單獨(dú)板的形式使用或者以它們中的兩層或更多層的層壓體形式使用?？筛鶕?jù)需要，可將介質(zhì)提供在母模(hub)中，以及可結(jié)合至處理盒中。實(shí)施例以下將描述本發(fā)明的實(shí)施例。然而，在沒(méi)有超出本發(fā)明要點(diǎn)的范圍內(nèi)，本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。(評(píng)價(jià)方法)(1)粘度通過(guò)E型粘度計(jì)或振動(dòng)型粘度計(jì)在25℃下測(cè)量粘度。(2)表面張力通過(guò)自動(dòng)表面張力計(jì)(KyowaInterfaceScienceCo.，Ltd.制造的CBVP-A3Model)在25℃下測(cè)量表面張力。至于評(píng)價(jià)用的板，使用鉑板。(3)涂布-鋪展性質(zhì)將2g組合物滴落在直徑為130mm和厚度為1.2mm的聚碳酸酯圓板上，并以氮化硅濺射(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為基底)，以進(jìn)行旋涂。此時(shí)，將存在任意未涂布的部分或斑點(diǎn)(flicking)的情況評(píng)價(jià)為○，并且將存在未涂布的部分或斑點(diǎn)的情況評(píng)價(jià)為×。(4)殘余溶劑以是否觀察到溶劑氣味(醇?xì)馕?，判斷是否存在殘余溶劑。將觀察到溶劑氣味的情況，評(píng)價(jià)為×；將沒(méi)有觀察到溶劑氣味的情況，評(píng)價(jià)為○。(5)透射電子顯微鏡(TEM)觀察在Hitachi，Ltd.制造的ModelH-9000UHR透射電子顯微鏡(加速電壓300kV，在約7.6×10-9托(Torr)的真空度下觀察)上進(jìn)行觀察。(6)透光率在室溫下，使用Hewlett-PackardCo.上制備的ModelHP8453紫外/可見(jiàn)光吸光測(cè)定計(jì)測(cè)量透光率。550nm波長(zhǎng)下每1mm光程長(zhǎng)度的透光率用作代表值。在本發(fā)明的實(shí)施例中，測(cè)量每1mm光程長(zhǎng)度的透光率，并且光程長(zhǎng)度為0.1mm的實(shí)施例可被用作參考例。(7)表面硬度依照J(rèn)ISK5400，通過(guò)鉛筆硬度實(shí)驗(yàn)測(cè)量表面硬度。(8)表面固化度在用規(guī)定量的紫外線照射后，將試樣輕輕地放置在帶有橡膠手套的右手的食指和拇指之間，以使拇指面對(duì)著涂布表面?zhèn)?，然后，?dāng)將拇指從涂布表面?zhèn)饶瞄_(kāi)時(shí)，手指痕跡視覺(jué)不可見(jiàn)的情況，測(cè)量為○；手指痕跡視覺(jué)略微可見(jiàn)的情況，測(cè)量為△；手指痕跡視覺(jué)清楚可見(jiàn)的情況，測(cè)量為×。(9)固化時(shí)的收縮率使用旋涂機(jī)，在直徑為130mm和厚度為1.2mm的聚碳酸酯圓板上形成厚度為100±15μm的組合物膜，并借助于輸出為80W/cm的高壓汞燈，用紫外線照射它(照射強(qiáng)度1J/cm2)，所述高壓汞燈放置在離組合物膜15cm的位置處，然后在機(jī)器滾筒上靜置1小時(shí)。在靜置后，測(cè)量由于收縮而產(chǎn)生的聚碳酸酯板的凹反量，所述收縮是通過(guò)固化組合物產(chǎn)生的。(10)粘合性使用滴管，滴落15滴組合物至光學(xué)研磨玻璃板(10平方厘米)上，使其在室溫下，靜置1分鐘，然后用放置在其上和其下40cm距離之間的、輸出為80W/cm的金屬鹵燈對(duì)其照射紫外線(照射強(qiáng)度1.5J/cm2)，然后在室溫下靜置1小時(shí)。如下進(jìn)行評(píng)價(jià)用伸縮刀切割固化產(chǎn)物部分的中心，以到達(dá)玻璃表面，在使其于室溫下靜置另一個(gè)14天后，確定在預(yù)先切割部分之處，是否在組合物的固化產(chǎn)物和玻璃表面之間觀察到界面剝落。試樣數(shù)目為5個(gè)。將在所有試樣上沒(méi)有觀察到剝落的情況，評(píng)價(jià)為◎；將在兩個(gè)或多個(gè)試樣上沒(méi)有觀察到剝落，評(píng)價(jià)為○；將在僅有一個(gè)試樣上沒(méi)有到剝落的情況，評(píng)價(jià)為△，以及將在所有試樣上觀察到剝落的情況，評(píng)價(jià)為×。(11)粘合持久性A用可輻射固化的組合物涂布由10平方厘米聚碳酸酯制成的粘附材料，并借助于輸出為80W/cm的高壓汞燈，用紫外線照射所得組合物膜30秒(照射強(qiáng)度1J/cm2)，所述高壓汞燈放置在離組合物膜15cm的位置處，并且固化形成具有膜厚為100±15μm固化產(chǎn)物層的層壓體。層壓體放置在設(shè)置為80℃和85％RH的恒溫和恒濕室中100小時(shí)，然后用規(guī)格為2平方厘米的透明膜覆蓋取出的層壓體。計(jì)數(shù)對(duì)粘附材料的剝落面積少于一半的方格數(shù)目，并計(jì)算相對(duì)于總數(shù)25的百分?jǐn)?shù)，該百分?jǐn)?shù)被確定為對(duì)粘附材料的粘合性。(12)粘合持久性B至于結(jié)構(gòu)接近以下結(jié)構(gòu)的粘附材料，所述結(jié)構(gòu)中保護(hù)層形成在實(shí)際光學(xué)記錄介質(zhì)之上，使用具有氮化硅膜的基底，所述基底是通過(guò)在直徑為130mm和厚度為1.2mm的聚碳酸酯圓板上濺射氮化硅而形成的。在測(cè)量重量后(Ma[g])，使用旋涂機(jī)，形成厚度為100±15μm的輻射固化樹(shù)脂組合物膜，并借助于輸出為80W/cm的高壓汞燈，用紫外線照射所述膜30秒(照射強(qiáng)度1J/cm2)，所述高壓汞燈放置在離組合物膜15cm的位置處，然后使其在機(jī)械滾筒上靜置1小時(shí)。在靜置后，測(cè)量粘附有組合物膜且具有氮化硅膜的基底的重量(Mb[g])。在設(shè)置為80℃、85％RH的恒溫和恒濕室中儲(chǔ)存200小時(shí)后，使其在室溫(25℃)下靜置3天。其后，測(cè)量粘附有組合物膜且具有氮化硅膜的基底的重量(Mc[g])，并根據(jù)下式計(jì)算粘合面積。粘合面積[％]＝(Mc-Ma)÷(Mb-Ma)×100然而，舍去小于10％。(13)線性膨脹系數(shù)利用壓縮熱機(jī)械測(cè)定法(TMA；ModelSSC/5200；SeikoInstruments制造的)，使用5mm×5mm×1mm的板狀樣品，在1g重量下，以10℃/分鐘的升溫速度，測(cè)量線性膨脹系數(shù)。在40-100℃的范圍內(nèi)，每10℃測(cè)量線性膨脹系數(shù)，將平均值確定為代表值。實(shí)施例1[a]制備四甲氧基硅烷低聚物在混合234g四甲氧基硅烷和74g甲醇之后，向其內(nèi)添加22.2g的0.05％鹽酸并在65℃下進(jìn)行水解2小時(shí)。然后，將該系統(tǒng)內(nèi)的溫度升溫至130℃。在除去形成的甲醇后，在使甲醇通過(guò)后，將溫度逐漸升溫至150℃，并保持3小時(shí)，除去四甲氧基硅烷單體。制備氧化硅顆粒向通過(guò)上述操作制備的30.8g四甲氧基硅烷低聚物中，添加62.4g甲醇。攪拌后，將作為催化劑的0.31g乙酰丙酮鋁溶解在均勻溶液中。向該溶液中，逐漸逐滴添加6.5g脫鹽水，并且在60℃下整體攪拌2小時(shí)，以生長(zhǎng)氧化硅顆粒。使用TEM電子顯微鏡，通過(guò)觀察形態(tài)，估計(jì)形成的氧化硅顆粒的直徑為2-5nm。用硅烷偶聯(lián)劑疏水處理氧化硅顆粒的表面向通過(guò)上述操作獲得的氧化硅顆粒的40g醇溶液中，添加10g丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷作為硅烷偶聯(lián)劑，并且在室溫下整體攪拌2小時(shí)，以使氧化硅顆粒的表面與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)，由此獲得50g硅烷處理過(guò)的氧化硅顆粒的溶液。合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物在四口燒瓶中放置222.3g異佛爾酮二異氰酸酯和60mg月桂酸二丁基錫，并且在70-80℃下于油浴中整體加熱，并且輕輕攪拌，直到溫度恒定。當(dāng)該溫度達(dá)到恒定值時(shí)，通過(guò)滴液漏斗逐滴添加27g1，4-丁二醇和165.4g聚四亞甲基二醇的混合物，然后攪拌2小時(shí)，同時(shí)將溫度保持在80℃。在溫度降低至70℃后，通過(guò)滴液漏斗逐滴添加143g丙烯酸羥乙基酯和0.3g甲基苯醌(methoquinone)的混合物，整個(gè)攪拌10小時(shí)，同時(shí)維持溫度在80℃，以合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。向氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物中添加186g丙烯酰基嗎啉，以進(jìn)行稀釋?zhuān)纱诵纬砂被姿狨?shù)脂組合物?；旌虾锌奢椛渚酆瞎倌軋F(tuán)的樹(shù)脂單體以及除去溶劑向上述硅烷處理過(guò)的氧化硅顆粒的溶液中添加38.3g氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物A和2.7g作為光自由基產(chǎn)生劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮，整個(gè)在室溫下攪拌2小時(shí)，獲得透明的可固化樹(shù)脂組合物。在60℃下減壓蒸發(fā)1小時(shí)，除去可輻射固化樹(shù)脂組合物中含有的低沸點(diǎn)組分。測(cè)量所得可輻射固化的樹(shù)脂組合物得粘度、表面張力、涂布-鋪展性質(zhì)和殘余溶劑。結(jié)果示于表1中。固化和模塑可輻射固化樹(shù)脂組合物將組合物倒入光學(xué)研磨玻璃模具，在所述光學(xué)研磨剝離模具中，壁是通過(guò)結(jié)合厚度為1mm且切割成1cm寬的4個(gè)硅酮片而形成的，并借助于輸出為80W/cm的高壓汞燈，用紫外線照射它(照射強(qiáng)度1J/cm2)，所述高壓汞燈放置在離組合物膜15cm的位置處。在用紫外線照射后，從剝離模具中移去照射產(chǎn)物，在80℃下加熱1小時(shí)，獲得膜厚為1mm的固化產(chǎn)物。評(píng)價(jià)固化產(chǎn)物的透光率、表面硬度、表面固化度和氧化硅顆粒粒度。此外，也評(píng)價(jià)固化時(shí)的收縮率、粘合性、粘合持久性A和B，以及線性膨脹系數(shù)。固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表2中。產(chǎn)物顯示出以下的性能高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例2以與實(shí)施例1中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[d]中使用280g雙(異氰酸基環(huán)己基)甲烷代替222.3g異佛爾酮二異氰酸酯。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例3以與實(shí)施例1中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[d]中使用186g四氫糠基(甲基)丙烯酸酯代替186g丙烯?；鶈徇?。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例4以與實(shí)施例1中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[f]中使用電子束-照射裝置(IwasakiDenkiK.K.制造的；ModelCB150/15/10L)，以2.9J/cm2施加電子束，而不是利用高壓汞燈進(jìn)行紫外照射。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例5以與實(shí)施例1中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于使用38.3g雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二丙烯酸酯作為不含氨基甲酸酯鍵的樹(shù)脂單體，代替38.3g氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物A而沒(méi)有進(jìn)行步驟[d]。此外，以與實(shí)施例中相同的方式獲得固化產(chǎn)物，不同之處在于將在步驟[f]中將紫外照射時(shí)間改為1分鐘。此外，在測(cè)量固化時(shí)的收縮率、粘合性、粘合持久性A和B以及線性膨脹系數(shù)同時(shí)，以2J/cm2的照射能量進(jìn)行固化。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能低透光率、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例6以與實(shí)施例1中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[c]中將氧化硅顆粒的醇溶液的量改為35.7g，將丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的量改為14.3g，以及將與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)溫度改為60℃，以在步驟[e]中獲得透明的可固化的樹(shù)脂組合物，并在添加2g丙烯?；鶈徇?.2g添加劑KF351A(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造的)之后，于30℃下減壓蒸發(fā)2小時(shí)，除去可固化組合物中的低沸點(diǎn)組分。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能良好涂布-鋪展性質(zhì)、高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例7以與實(shí)施例2中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[c]中將氧化硅顆粒的醇溶液的量改為35.7g，將丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的量改為14.3g，以及將與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)溫度改為60℃，以在步驟[e]中獲得透明的可固化的樹(shù)脂組合物，并在添加2g丙烯?；鶈徇?.2g添加劑KF351A(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造的)之后，于30℃下減壓蒸發(fā)2小時(shí)，除去可固化組合物中的低沸點(diǎn)組分。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能良好涂布-鋪展性質(zhì)、高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例8以與實(shí)施例3中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[c]中將氧化硅顆粒的醇溶液的量改為35.7g，將丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的量改為14.3g，以及將與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)溫度改為60℃，以在步驟[e]中獲得透明的可固化的樹(shù)脂組合物，并在添加2g丙烯?；鶈徇?.2g添加劑KF351A(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造的)之后，于30℃下減壓蒸發(fā)2小時(shí)，除去可固化組合物中的低沸點(diǎn)組分。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能良好涂布-鋪展性質(zhì)、高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例9以與實(shí)施例4中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[c]中將氧化硅顆粒的醇溶液的量改為35.7g，將丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的量改為14.3g，以及將與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)溫度改為60℃，以在步驟[e]中獲得透明的可固化的樹(shù)脂組合物，并在添加2g丙烯?；鶈徇?.2g添加劑KF351A(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造的)之后，于30℃下減壓蒸發(fā)2小時(shí)，除去可固化組合物中的低沸點(diǎn)組分。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能良好涂布-鋪展性質(zhì)、高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例10以與實(shí)施例1中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[c]中將氧化硅顆粒的醇溶液的量改為35.7g，將丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的量改為14.3g，以及將與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)溫度改為60℃，以在步驟[e]中獲得透明的可固化的樹(shù)脂組合物，并在添加2g丙烯酰基嗎啉和0.2g添加劑PolyfloWKL510(KyoeishaChemicalCo.，Ltd.制造的)之后，于30℃下減壓蒸發(fā)2小時(shí)，除去可固化組合物中的低沸點(diǎn)組分。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能良好涂布-鋪展性質(zhì)、高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例11以與實(shí)施例1中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[c]中將氧化硅顆粒的醇溶液的量改為35.7g，將丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的量改為14.3g，以及將與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)溫度改為60℃，并使用34.5g環(huán)氧丙烯酸酯NKoligoEA-1020(Shin-NakamuraChemicalco.，Ltd.)和3.8g雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二丙烯酸酯代替步驟[e]中的氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物A，并在添加2g丙烯?；鶈徇?.2g添加劑KF351A(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造的)之后，于30℃下減壓蒸發(fā)2小時(shí)，除去可固化組合物中的低沸點(diǎn)組分。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能良好涂布-鋪展性質(zhì)、高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例12以與實(shí)施例1中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[c]中將氧化硅顆粒的醇溶液的量改為35.7g，將丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的量改為14.3g，以及將與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)溫度改為60℃，并使用34.5g環(huán)氧丙烯酸酯NKoligoEA-1026(Shin-NakamuraChemicalco.，Ltd.)和3.8g雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二丙烯酸酯代替步驟[e]中的氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物A，并在添加2g丙烯?；鶈徇?.2g添加劑KF351A(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造的)之后，于30℃下減壓蒸發(fā)2小時(shí)，除去可固化組合物中的低沸點(diǎn)組分。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能良好涂布-鋪展性質(zhì)、高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例13以與實(shí)施例1中相同的方式獲得含羧基的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(150g)，不同之處在于在步驟[c]中將與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)溫度改為60℃，將異佛爾酮二異氰酸酯的量改為60.8g，將二月桂酸二丁基錫的量改為10mg，使用12.2g二羥甲基丁酸代替1，4-丁二醇，將聚四亞甲基醚二醇改為45.3g，將溫度改為70℃，將丙烯酸羥乙基酯的量改為31.8g，將甲基苯醌的量改為0.1g，以及在步驟[e]將攪拌時(shí)間改為15小時(shí)。含羧基的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物中含有衍生自聚四亞甲基醚二醇構(gòu)成的30重量％。此外，添加50g含羧基的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物和50g丙烯?；鶈徇?，形成可固化組合物。接著，以與實(shí)施例1中相同的方式進(jìn)行步驟[e]和[f]，獲得可固化樹(shù)脂組合物及其固化產(chǎn)物，不同之處在于將步驟[e]中除去低沸點(diǎn)成分的溫度改為30℃?？晒袒瘶?shù)脂組合物中羧基的量為4.11×10-4eq/g。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。此外，粘合持久性也良好。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例14以與實(shí)施例13中相同的方式獲得含羧基的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(150g)，不同之處在于在步驟[d]中將異佛爾酮二異氰酸酯的量改為54.1g，將二羥甲基丁酸的量改為7.2g，將聚四亞甲基醚二醇的量改為60.4g，以及將丙烯酸羥乙基酯的量改為28.2g。含羧基的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物中含有衍生自聚四亞甲基醚二醇構(gòu)成的40重量％。接著，以與實(shí)施例13中相同的方式，獲得固化樹(shù)脂組合物?？晒袒瘶?shù)脂組合物中羧基的量為2.44×10-4eq/g。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。此外，粘合持久性也良好。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂膜溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂膜基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例15以與實(shí)施例13中相同的方式獲得含羧基的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(150g)，不同之處在于在步驟[d]中將異佛爾酮二異氰酸酯的量改為50.0g，將二羥甲基丁酸的量改為4.2g，將聚四亞甲基醚二醇的量改為69.7g，以及將丙烯酸羥乙基酯的量改為26.1g。含羧基的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物中含有衍生自聚四亞甲基醚二醇構(gòu)成的47重量％。接著，以與實(shí)施例13中相同的方式，獲得固化樹(shù)脂組合物?？晒袒瘶?shù)脂組合物中羧基的量為1.41×10-4eq/g。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。此外，粘合持久性也良好。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂膜溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂膜基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例16以與實(shí)施例1中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[f]中使用電子束-照射裝置(IwasakiDenkiK.K.制造的；ModelCB150/15/10L)，以2.9J/cm2施加電子束，而不是利用高壓汞燈進(jìn)行紫外照射。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能良好涂布-鋪展性質(zhì)、高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率和線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。此外，粘合持久性也良好。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂膜溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂膜基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例17以與實(shí)施例13中相同的方式獲得不含酸性基團(tuán)的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(150g)，不同之處在于在步驟[d]中將異佛爾酮二異氰酸酯的量改為55.2g，以4.2g1，4-丁二醇代替二羥甲基丁酸，將聚四亞甲基醚二醇的量改為61.6g，以及將丙烯酸羥乙基酯的量改為28.8g。氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物中含有衍生自聚四亞甲基醚二醇構(gòu)成的41重量％。接著，以與實(shí)施例13中相同的方式，獲得固化樹(shù)脂組合物?？晒袒瘶?shù)脂組合物中羧基的量為1.41×10-4eq/g。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂膜溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂膜基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。實(shí)施例18進(jìn)行下述步驟而不是步驟[d]。在四口燒瓶中放置14.4g1，4-丁二醇，53.5g聚四亞甲基醚二醇，28.2g丙烯酸羥乙基酯，0.1g甲基苯醌和10mg月桂酸二丁基錫，以及在70-80℃下于油浴中整體加熱，并且輕輕攪拌，直到溫度恒定。該該溫度達(dá)到恒定值時(shí)，通過(guò)滴液漏斗逐滴添加54.0g異佛爾酮二異氰酸酯，然后攪拌17小時(shí)，同時(shí)將溫度維持在70-85℃，以合成150g含羥基的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。含羥基的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物中含有衍生自聚四亞甲基醚二醇構(gòu)成的36重量％。接著，以與實(shí)施例13中相同的方式，獲得固化樹(shù)脂組合物。可固化樹(shù)脂組合物中羥基的量為4.05×10-4eq/g。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出以下的性能高透光率和表面硬度、固化時(shí)低收縮率線性膨脹系數(shù)，以及優(yōu)異的表面固化度和粘合性。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂膜溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂膜基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。比較例1添加38.3g氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物A和2.7g作為光自由基產(chǎn)生劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮，在室溫下攪拌該混合物2小時(shí)，獲得透明的可固化樹(shù)脂組合物。也就是說(shuō)，獲得了不具有氧化硅顆粒的可固化的樹(shù)脂組合物。以與實(shí)施例1中相同的方式固化和模塑該組合物，以獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出高透光率，但低表面硬度，高線性膨脹系數(shù)和略差的尺寸恒定性，以及略差的粘合性。認(rèn)為這是因?yàn)樵摦a(chǎn)物中不含有氧化硅顆粒。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。比較例2以與實(shí)施例1中相同的方式獲得樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[e]中，使用38.3g雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二丙烯酸酯作為不含氨基甲酸酯鍵的樹(shù)脂單體，代替38.3g氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物A而沒(méi)有進(jìn)行步驟[d]。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。盡管透光率和線性膨脹系數(shù)低，但是表面固化度差以及不能測(cè)量表面硬度。這是因?yàn)楣袒瘲l件不合適。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。比較例3以與實(shí)施例1中相同的方式進(jìn)行步驟[a]-[d]，獲得50g硅烷處理過(guò)的氧化硅顆粒的溶液。添加2.7g熱聚合引發(fā)劑過(guò)苯甲酸叔丁基酯代替2.7g1-羥基環(huán)己基苯基酮并在室溫下攪拌整體2小時(shí)，獲得透明的可固化的樹(shù)脂組合物。在60℃下減壓蒸發(fā)1小時(shí)，除去可輻射固化樹(shù)脂組合物中含有的低沸點(diǎn)組分。將組合物倒入光學(xué)研磨玻璃模具，并將其防止在設(shè)置為100℃的爐中，在所述光學(xué)研磨剝離模具中，壁是通過(guò)結(jié)合厚度為1mm且切割成1cm寬的4個(gè)硅酮片而形成的。加熱2小時(shí)后，從玻璃模具中移去產(chǎn)物，以獲得固化產(chǎn)物。因?yàn)楣袒瘶?shù)脂產(chǎn)物失去光澤且失去透明度，不可能測(cè)量透光率。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。比較例4以與實(shí)施例1中相同的方式進(jìn)行步驟[a]-[c]，獲得50g硅烷處理過(guò)的氧化硅顆粒的溶液。然后，將38.3gArton樹(shù)脂丸粒(JSRCorporation制造的；熱塑性樹(shù)脂)溶解在344.7g丙二醇一甲基醚乙酸酯(PEGMEA)中，以制備383g10％Arton溶液，將其與上述硅烷處理過(guò)的氧化硅顆粒的溶液混合。在室溫下攪拌該混合物2小時(shí)，以獲得透明的可固化的樹(shù)脂組合物。當(dāng)試圖在80℃下減壓蒸發(fā)除去可固化的樹(shù)脂組合物中的PEGMEA時(shí)，組合物膠凝，并且完全失去透明度，因此停止該實(shí)驗(yàn)。比較例5向21.3gIPA-ST氧化硅溶膠溶液(NissanChemicalIndustries，Ltd.制造的；初級(jí)粒度為約12nm)中，添加10g丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷作為硅烷偶聯(lián)劑，并且在室溫下整體攪拌2小時(shí)，以使氧化硅顆粒的表面與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)，由此獲得31.3g硅烷處理過(guò)的氧化硅顆粒的溶液。向上述硅烷處理過(guò)的氧化硅顆粒的溶液中添加38.3g氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物A和2.7g作為光自由基產(chǎn)生劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮，在室溫下整體攪拌，由此該混合物變得白色渾濁并失去光澤。即使繼續(xù)進(jìn)行攪拌，沒(méi)有恢復(fù)透明度，因此停止該實(shí)驗(yàn)。也就是說(shuō)，盡管與實(shí)施例1中相比，氧化硅顆粒的量小，但是發(fā)生了二次聚集并且不能令人滿意地分散顆粒。比較例6在實(shí)施例6中，獲得了不含氧化硅顆粒的可固化的樹(shù)脂組合物。以與實(shí)施例6中相同的方式固化和模塑該組合物，以獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物。組合物和固化樹(shù)脂產(chǎn)物的各種物理性能示于表1和2。產(chǎn)物顯示出高透光率，但低表面硬度，高線性膨脹系數(shù)和略差的尺寸恒定性，以及略差的粘合性。認(rèn)為這是因?yàn)樵摦a(chǎn)物中不含有氧化硅顆粒。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂產(chǎn)物溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂產(chǎn)物基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。比較例7以與實(shí)施例6中相同的方式獲得可固化的樹(shù)脂組合物，不同之處在于在步驟[e]中添加8g丙烯?；鶈徇?。可固化組合物的粘度盡可能低至800cps。為了評(píng)價(jià)固化時(shí)的收縮率，當(dāng)將可固化組合物旋涂在聚碳酸酯圓板上時(shí)，組合物膜的厚度十分小。因此，調(diào)整旋涂條件，但是不能控制膜厚的不均勻性，并且厚度不在100±15μm之內(nèi)。因?yàn)椴荒塬@得用于正確評(píng)價(jià)固化時(shí)收縮率的試樣，停止固化時(shí)收縮率的評(píng)價(jià)。除該項(xiàng)之外的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和2中。比較例8以與實(shí)施例6中相同的方式獲得固化樹(shù)脂產(chǎn)物，不同之處在于在步驟[e]中沒(méi)有添加丙烯?；鶈徇吞砑觿㎏F351A。固化產(chǎn)物的粘度盡可能高至11,000cps。這表現(xiàn)出了差的濕潤(rùn)-鋪展性質(zhì)，并且發(fā)生了不均勻的涂布。比較例9以與實(shí)施例13中相同的方式獲得固化樹(shù)脂膜，不同之處在于沒(méi)有進(jìn)行步驟[a]、[b]和[c]，并且在[e]中沒(méi)有使用50g硅烷處理過(guò)的氧化硅顆粒溶液?？晒袒M合物和固化樹(shù)脂膜的各種物理性能示于表1和2中。產(chǎn)物顯示出高透光率，但高線性膨脹系數(shù)和差尺寸恒定性，小表面硬度和差粘合性。認(rèn)為這是因?yàn)樵摦a(chǎn)物中不含有氧化硅顆粒。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂膜溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂膜基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。比較例10以與實(shí)施例13中相同的方式獲得固化樹(shù)脂膜，不同之處在于在步驟[e]中使用38.3g不含氨基甲酸酯鍵的雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷＝二丙烯酸酯，代替38.3g下述稀溶液，而沒(méi)有進(jìn)行步驟[d]，在所述稀溶液中將50g丙烯酰基嗎啉添加至150g含羧基的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物中?？晒袒M合物和固化樹(shù)脂膜的各種物理性能示于表1和2中。產(chǎn)物顯示出優(yōu)異的物理性能，例如高透光率和低線性膨脹系數(shù)，但表面硬度差。這是因?yàn)楣袒瘲l件不合適。當(dāng)試圖將固化樹(shù)脂膜溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃中時(shí)，固化樹(shù)脂膜基本不溶于甲苯、氯仿、丙酮和四氫呋喃的任何溶劑中。表1表2表2(續(xù)表)*1不可能測(cè)量*2沒(méi)有恒定膜厚*3發(fā)生不均勻涂布在實(shí)施例中，獲得了顯示具有下述性能的固化產(chǎn)物，產(chǎn)物顯示出高透光率和高表面硬度、固化時(shí)低收縮率，以及優(yōu)異的表面固化度。此外，當(dāng)在實(shí)施例1-4、6-10和13-18中使用含有氨基甲酸酯鍵的單體和/或其低聚物時(shí)，粘合性和固化時(shí)的收縮率得以改進(jìn)。此外，當(dāng)在實(shí)施例13-16中使用含有酸性基團(tuán)的單體和/或其低聚物時(shí)，粘合持久性得以改進(jìn)。此外，在實(shí)施例6-12中，表面張力調(diào)節(jié)劑的添加導(dǎo)致低表面張力和良好潤(rùn)濕-鋪展性質(zhì)。在沒(méi)有氧化硅顆粒的情況下，如在比較例1、6和9中，表面硬度降低。在組合物不是可輻射固化的情況下，如在比較例3和4中，透明度降低。當(dāng)在比較例5中使用氧化硅溶膠，而不是衍生自烷氧基硅烷的氧化硅顆粒時(shí)，透明度降低。當(dāng)粘度在指定范圍之外時(shí)，如在比較例7和8中，難以形成涂布薄膜。如從比較例2和10和實(shí)施例5中所理解的，在使用脂環(huán)族丙烯酸酯的情況下，應(yīng)當(dāng)小心，這是因?yàn)槿绻荒芗m正固化條件，則在一些情況下表面固化度差以及表面硬度低。已經(jīng)參考具體實(shí)施方案詳細(xì)描述了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員在不偏離本發(fā)明的概念和范圍的情況下，可作出各種修改和改性。本申請(qǐng)是基于2002年11月8日申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)(JP-2002-325706)和2003年6月24日申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)(JP-2003-179251)，在此引入它們的內(nèi)容，作為參考。工業(yè)適用性如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可提供可輻射固化樹(shù)脂組合物，正如用于信息記錄介質(zhì)的常規(guī)保護(hù)膜所具有的，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物具有透明度和高粘合性等性質(zhì)，并且即使形成為厚膜時(shí)，也具有足夠的強(qiáng)度以及固化時(shí)的低收縮率。權(quán)利要求1.一種可輻射固化樹(shù)脂組合物，其包括下述無(wú)機(jī)成分以及單體和/或其低聚物，所述無(wú)機(jī)成分含有由烷氧基硅烷低聚物的水解產(chǎn)物構(gòu)成的氧化硅顆粒，其中25℃時(shí)粘度為1,000-10,000厘泊。2.權(quán)利要求1的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中所述組合物的固化產(chǎn)物在550nm時(shí)0.1mm光程長(zhǎng)度下的透光率為80％或更多。3.權(quán)利要求1或2的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中所述組合物的表面張力在25℃為40mN/m或更少。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其包括由烷氧基硅烷低聚物的水解產(chǎn)物構(gòu)成的氧化硅顆粒作為無(wú)機(jī)成分，所述氧化硅顆粒由選自硅烷偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑的水解產(chǎn)物及其縮合物的化合物進(jìn)行表面處理過(guò)。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中在所述組合物中，粒度大于30nm的無(wú)機(jī)成分為1重量％或更少。6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中單體和/或其低聚物為具有能形成分子內(nèi)氫鍵或分子間氫鍵的基團(tuán)的單體和/或其低聚物。7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中單體和/或其低聚物包括具有可輻射固化基團(tuán)和含有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物。8.權(quán)利要求7的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中具有可輻射固化基團(tuán)和含有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物具有酸性基團(tuán)。9.權(quán)利要求7或8的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中組合物中來(lái)自具有可輻射固化基團(tuán)的單體和/或其低聚物的酸性基團(tuán)的含量為0.1×10-4eq/g至13×10-4eq/g。10.權(quán)利要求8或9的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中酸性基團(tuán)為羧基。11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中可輻射固化基團(tuán)為(甲基)丙烯?；?。12.一種可輻射固化樹(shù)脂組合物，其包括由烷氧基硅烷低聚物的水解產(chǎn)物構(gòu)成的氧化硅顆粒、含有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物，以及硅烷偶聯(lián)劑。13.權(quán)利要求12的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中單體和/或其低聚物進(jìn)一步具有酸性基團(tuán)。14.權(quán)利要求12或13的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中組合物中來(lái)自具有可輻射固化基團(tuán)的單體和/或其低聚物的酸性基團(tuán)的含量為0.1×10-4eq/g至13×10-4eq/g。15.權(quán)利要求13或14的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中酸性基團(tuán)為羧基。16.權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中單體和/或其低聚物進(jìn)一步具有(甲基)丙烯?；?。17.一種可輻射固化樹(shù)脂組合物，其包括氧化硅顆粒，以及含有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物，其中單體和/或其低聚物具有酸性基團(tuán)。18.權(quán)利要求17的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中氧化硅顆粒是通過(guò)水解烷氧基硅烷的低聚物而獲得的。19.權(quán)利要求17或18的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中組合物中來(lái)自具有可輻射固化基團(tuán)的單體和/或其低聚物的酸性基團(tuán)的含量為0.1×10-4eq/g至13×10-4eq/g。20.權(quán)利要求17-19中任一項(xiàng)的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中酸性基團(tuán)為羧基。21.權(quán)利要求17-20中任一項(xiàng)的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中含有氨基甲酸酯鍵或羥亞烷基的單體和/或其低聚物進(jìn)一步具有(甲基)丙烯?；?。22.權(quán)利要求1-21中任一項(xiàng)的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中單體和/或其低聚物為無(wú)芳環(huán)的化合物。23.權(quán)利要求1-22中任一項(xiàng)的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中所述組合物基本不含任何溶劑。24.制備權(quán)利要求1-16、22和23中任一項(xiàng)的可輻射固化樹(shù)脂組合物的方法，其中連續(xù)進(jìn)行下述步驟于10-100℃的溫度下，在液體介質(zhì)內(nèi)水解烷氧基硅烷的低聚物，合成氧化硅顆粒的步驟，保護(hù)氧化硅顆粒表面的步驟，混合單體和/或其低聚物的步驟；以及在10-75℃的溫度下除去溶劑的步驟。25.一種可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中以0.1-3J/cm2的照射強(qiáng)度進(jìn)行輻射而獲得的固化產(chǎn)物具有下述物理性能a)和b)a)表面硬度為HB更高，以及b)當(dāng)將層壓體放置在80℃和85％RH的環(huán)境中100小時(shí)之后，對(duì)粘附材料的粘合面積之比維持在初始粘合面積的50％，所述層壓體是通過(guò)在由厚度為1.2±0.2mm的聚碳酸酯制成的基底材料上形成具有100±15μm厚的膜的固化產(chǎn)物層而獲得。26.一種固化產(chǎn)物，其是通過(guò)固化權(quán)利要求1-23和25中任一項(xiàng)的可固化的樹(shù)脂組合物而獲得的。27.權(quán)利要求26的固化產(chǎn)物，其用于光學(xué)材料。28.一種層壓體，其具有由權(quán)利要求26或27的固化產(chǎn)物構(gòu)成的層。29.一種光學(xué)記錄介質(zhì)，其具有表面硬度為HB或更高并且厚度為20μm或更多的保護(hù)層，其中當(dāng)放置在80℃和85％RH中100小時(shí)之后，基底或具有層壓體的基底與保護(hù)層的粘合面積比保留為初始粘合面積的50％或更多。30.一種光學(xué)記錄介質(zhì)，其具有由權(quán)利要求26或27的固化產(chǎn)物構(gòu)成的層。全文摘要一種可輻射固化樹(shù)脂組合物，特征在于包括下述無(wú)機(jī)成分以及單體和/或其低聚物，所述無(wú)機(jī)成分含有由烷氧基硅烷低聚物的水解產(chǎn)物構(gòu)成的氧化硅顆粒，并且特征還在于25℃時(shí)粘度為1,000－10,000厘泊。文檔編號(hào)G11B7/26GK1735637SQ20038010803公開(kāi)日2006年2月15日申請(qǐng)日期2003年11月7日優(yōu)先權(quán)日2002年11月8日發(fā)明者江崎聰,松田修申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社