本發(fā)明涉及液相色譜-離子色譜聯(lián)用系統(tǒng)領域,具體涉及一種液相色譜-離子色譜聯(lián)用系統(tǒng)及同時定量測定水中有機物和無機物的方法。
背景技術:
近年來,隨著經濟的快速發(fā)展,生活污水和工業(yè)廢水的排放也日益增多。廢水中含的無機和有機污染物破壞了原有的生態(tài)平衡,導致水質惡化,使水環(huán)境承受著越來越大的壓力。建立合適的分析測試技術,對排放到環(huán)境中的廢水含有的污染物進行準確定量檢測和分析,顯得尤為重要。
在水質監(jiān)測中,無機和有機污染物含量的測定是重點。水樣中含有的陰離子無機污染物(氟化物、氯化物、亞硝酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽等)、陽離子無機污染物(鋰、鈉、氨、鉀、鎂、鈣等)的測定方法,多采用離子色譜法。離子色譜法具有分析速度快、檢測靈敏度高、選擇性好、多離子同時分析、穩(wěn)定性高、環(huán)保等優(yōu)勢;此法對進樣的要求較高,因為廢水中所含成分復雜,其中所含的有機物等成分有可能污染分離柱中的填充樹脂,降低柱效,縮短分離柱的壽命,并影響測定的精密度和準確度。因此,要首先對水樣進行樣品前處理,以除去水樣中含有的大量的有機成分,以達到離子色譜的進樣要求。對水樣中的有機污染物,諸如多環(huán)芳烴類、酚類化合物、苯胺類化合物、鄰苯二甲酸酯類化合物、氯聯(lián)苯和鹵代化合物、苯基脲類化合物、酞酸酯類化合物等,常用液相色譜法測定。液相色譜測定這些有機污染物,也要求對水樣進行前處理,以除去水樣中存在的大量鹽類成分和干擾測定的有機成分,以達到液相色譜的進樣和測定要求。同時對于痕量樣品,也需首先將待測物濃縮富集后再進樣,以滿足檢測靈敏度的要求。由此可知,目前存在的對廢水中無機和有機污染物的檢測方法,需要分別對其進行不同的樣品前處理,以對樣品進行富集和凈化,并分別檢測,操作較為繁瑣。
柱切換(column-switching)色譜技術又名色譜—色譜聯(lián)用技術或多維色譜,是指利用多通路切換閥(六通閥、十通閥等)切換,改變進樣器與色譜柱、色譜柱與色譜柱、色譜柱與檢測器之間的連接,通過改變流動相的流向,實現(xiàn)樣品的凈化、待測物富集和制備、組分的切割、基體的消除等。柱切換技術作為一種樣品前處理方法,可以實現(xiàn)如下功能:(1)大體積進樣和富集,對待測物含量較低的樣品,可以大體積進樣,樣品通過第一柱時待測物被保留,起到富集的作用,實現(xiàn)對低含量待測物的樣品的測定;(2)凈化,待測物保留在預處理柱上,不被保留的雜質流出,實現(xiàn)樣品的凈化,保留在預處理柱上的物質再被洗脫劑洗脫進入分析柱進行分離分析,此過程相當于在線固相萃取;(3)組分切割,將前一級色譜分離出來的某一段組分切割出來,再轉移到第二級色譜柱上繼續(xù)進行分離和分析。
目前的柱切換技術主要有離子色譜—離子色譜聯(lián)用系統(tǒng)和液相色譜—液相色譜聯(lián)用系統(tǒng)。離子色譜—離子色譜聯(lián)用系統(tǒng)可以用來分析廢水中的無機污染物,利用閥的切換及待測物的保留性能不同,將無機物組分和有機物組分切割開來,并將無機組分切換到離子色譜柱進行分析測定,而有機組分和干擾物質則直接排入廢液;液相色譜—液相色譜聯(lián)用系統(tǒng)可以用來分析廢水中的有機污染物,將有機成分切換到液相色譜柱進行分析測定,而無機成分和干擾物質則直接排入廢液。傳統(tǒng)的柱切換主要是通過閥的一次或者兩次切換,來分析同一類的待測物。雖然離子色譜—離子色譜聯(lián)用系統(tǒng)和液相色譜—液相色譜聯(lián)用系統(tǒng)分別實現(xiàn)了對水中無機組分和有機組分的定量分析,但,其無法通過一次進樣,便實現(xiàn)無機組分和有機組分的同時定量測定。
技術實現(xiàn)要素:
本發(fā)明提供了一種液相色譜-離子色譜聯(lián)用系統(tǒng)及測定方法,該方法操作簡單,可通過一次進樣,同時實現(xiàn)對復雜水樣中無機組分和有機組分的定量分析。
一種液相色譜-離子色譜聯(lián)用系統(tǒng),包括:
進樣裝置;
液相色譜系統(tǒng);
離子色譜系統(tǒng);
十通閥;
所述的進樣裝置通過十通閥與所述液相色譜系統(tǒng)和離子色譜系統(tǒng)連接。
本發(fā)明中,首次通過十通閥將液相色譜系統(tǒng)和離子色譜系統(tǒng)連接起來,系統(tǒng)的連接方式屬于首創(chuàng)。新系統(tǒng)實現(xiàn)了進樣裝置、離子色譜和液相色譜的聯(lián)用,解決了目前無機組分和有機組分無法同時定量分析的難題,大大減少了時間成本;同時進樣裝置中在線固相萃取柱的應用,使得樣品不需要進行任何前處理即可直接進樣,操作更加簡便。
以下作為本發(fā)明的優(yōu)選技術方案:
所述的進樣裝置包括:進樣器,在線固相萃取柱;
所述在線固相萃取柱的一端與所述進樣器連接,所述在線固相萃取柱的另一端與所述十通閥連接;
所述的進樣器配備有三元梯度泵。
所述的液相色譜系統(tǒng)包括:富集柱、分析柱、紫外檢測器以及三元梯度泵;
所述的富集柱的一端與所述十通閥連接,另一端與所述分析柱的一端連接,所述分析柱的另一端與所述紫外檢測器的一端連接,所述紫外檢測器的另一端連接到廢液;
所述的液相色譜系統(tǒng)中的三元梯度泵通過所述十通閥與所述富集柱連接。
所述的液相色譜系統(tǒng)中的富集柱為有機富集柱。
所述的離子色譜系統(tǒng)包括:富集柱、六通閥、保護柱、分析柱、抑制器、電導檢測器以及離子色譜泵;
所述的六通閥與所述十通閥連接,所述的富集柱連接在所述六通閥上;
所述保護柱、分析柱、抑制器、電導檢測器依次串聯(lián)連接,串聯(lián)后所述保護柱的一端與所述六通閥連接,串聯(lián)后所述電導檢測器的一端進入廢液;
所述的離子色譜泵與所述六通閥連接。
所述的離子色譜系統(tǒng)中的富集柱為無機富集柱。
所述的十通閥共有十個連接點,該十通閥的第一接點與固相萃取柱連接,所述十通閥的第二接點與六通閥中的第一接點連接,所述十通閥的第三接點與十通閥的第七接點連接,所述的十通閥的第四接點、十通閥的第五接點、十通閥的第六接點分別用堵頭堵死,所述的十通閥的第八接點與廢液連接,所述十通閥的第九接點與液相色譜系統(tǒng)中三元梯度泵連接,所述的十通閥的第十接點與液相色譜系統(tǒng)中的富集柱連接。
所述的六通閥共有六個連接點,所述六通閥的第一接點與十通閥第二接點連接,所述六通閥的第二接點、第五接點與離子色譜系統(tǒng)中富集柱的連接,所述六通閥的第三接點與離子色譜系統(tǒng)中保護柱連接,所述六通閥的第四接點與離子色譜泵連接,所述六通閥的第六接點與廢液連接。
一種采用液相色譜-離子色譜聯(lián)用系統(tǒng)同時測定水中有機物和無機物的方法,包括:
1)系統(tǒng)平衡;液相色譜系統(tǒng)中三元梯度泵采用由體積比53~57:43~47的甲醇和水組成的洗脫液,進樣裝置中三元梯度泵采用由體積比3~7:93~97的甲醇和水組成的洗脫液,離子色譜泵采用濃度為15~25mmol/L的甲基磺酸水溶液作為洗脫液,待系統(tǒng)穩(wěn)定后準備進樣;
2)通過進樣裝置進樣,樣品隨著進樣裝置中的三元梯度泵的流路進入到在線固相萃取柱中,通過在線固相萃取柱將無機組分和有機組分分離開來;
3)富集無機組分:待樣品進樣完成后,馬上切換離子色譜系統(tǒng)中的六通閥,將在線固相萃取柱與離子色譜系統(tǒng)中的富集柱連接起來,使在在線固相萃取柱上保留較弱的無機組分濃縮在離子色譜系統(tǒng)中的富集柱上;
4)分析無機組分及富集有機組分:待無機組分全部濃縮在離子色譜系統(tǒng)中的富集柱上,這時切換離子色譜系統(tǒng)的六通閥,將離子色譜泵與離子色譜系統(tǒng)中的富集柱和分析柱連接起來,離子色譜泵采用濃度為15~25mmol/L的甲基磺酸水溶液作為洗脫液,來分析濃縮離子色譜系統(tǒng)中富集柱上的無機組分;
于此同時,切換液相色譜系統(tǒng)連接的十通閥,將進樣裝置中的三元梯度泵和在線固相萃取柱與液相色譜系統(tǒng)中的富集柱連接起來,并改變進樣裝置中的三元梯度泵的洗脫液條件,采用由體積比77~83:17~23的甲醇和水組成的洗脫液,將保留在固相萃取柱上的有機成分沖入液相色譜系統(tǒng)中的富集柱上;
5)分析有機成分:將進樣裝置中的三元梯度泵的洗脫液改為由體積比53~57:43~47的甲醇和水組成的洗脫液,再次切換十通閥,將液相色譜系統(tǒng)中的三元梯度泵的流路與液相色譜系統(tǒng)中的富集柱和分析柱連接起來,并此時改變液相色譜系統(tǒng)中的三元梯度泵的洗脫液,改用由體積比57~63:37~43的甲醇和水組成的洗脫液,將濃縮在液相色譜系統(tǒng)中的富集柱上的待測有機組分沖入液相色譜系統(tǒng)中的分析柱,通過梯度淋洗來分離和檢測待測的有機組分,從而完成水中有機物和無機物測定;
作為優(yōu)選,一種采用液相色譜-離子色譜聯(lián)用系統(tǒng)同時測定水中有機物和無機物的方法,包括:
1)系統(tǒng)平衡;液相色譜系統(tǒng)中三元梯度泵采用由體積比55:45的甲醇和水組成的洗脫液,進樣裝置中三元梯度泵采用由體積比5:95的甲醇和水組成的洗脫液,離子色譜泵采用濃度為20mmol/L的甲基磺酸水溶液作為洗脫液,待系統(tǒng)穩(wěn)定后準備進樣;
2)通過進樣裝置進樣,樣品隨著進樣裝置中的三元梯度泵的流路進入到在線固相萃取柱中,通過在線固相萃取柱將無機組分和有機組分分離開來;
3)富集無機組分:待樣品進樣完成后,即0min時,馬上切換離子色譜系統(tǒng)中的六通閥,將在線固相萃取柱與離子色譜系統(tǒng)中富集柱連接起來,使在在線固相萃取柱上保留較弱的無機組分濃縮在離子色譜系統(tǒng)中富集柱上;
4)分析無機組分及富集有機組分:0.7min時,待無機組分全部濃縮在離子色譜系統(tǒng)中的富集柱上,這時切換離子色譜系統(tǒng)的六通閥,將離子色譜泵與離子色譜系統(tǒng)中的富集柱和分析柱連接起來,離子色譜泵采用濃度為20mmol/L的甲基磺酸水溶液作為洗脫液,來分析濃縮離子色譜系統(tǒng)中的富集柱上的無機組分;
于此同時,即0.7min時,切換液相色譜系統(tǒng)連接的十通閥,將進樣裝置中的三元梯度泵和在線固相萃取柱與液相色譜系統(tǒng)中的富集柱連接起來,并改變進樣裝置中的三元梯度泵的洗脫液條件,采用由體積比80:20的甲醇和水組成的洗脫液,將保留在固相萃取柱上的有機成分沖入液相色譜系統(tǒng)中的富集柱上;
5)分析有機成分及在線固相萃取柱的凈化:1.4min時,將進樣裝置中的三元梯度泵改用由體積比55:45的甲醇和水組成的洗脫液,5min時,再次切換十通閥,將液相色譜系統(tǒng)中的三元梯度泵的流路與液相色譜系統(tǒng)中的富集柱和分析柱連接起來,并此時改變液相色譜系統(tǒng)中的三元梯度泵的洗脫液,改用由體積比60:40的甲醇和水組成的洗脫液,將濃縮在液相色譜系統(tǒng)中的富集柱上的待測有機組分沖入液相色譜系統(tǒng)中的分析柱,通過梯度淋洗來分離和檢測待測的有機組分,從而完成水中有機物和無機物測定。
作為優(yōu)選,步驟5)中,5min時,將進樣裝置中的三元梯度泵的洗脫液改為由體積比95:5的甲醇和水組成的洗脫液,實現(xiàn)在線固相萃取柱的凈化;8min時,改變液相色譜系統(tǒng)中的三元梯度泵的洗脫液,改用由體積比55:45的甲醇和水組成的洗脫液,為下次進樣做準備;15min時,待雜質組分全部流出在線固相萃取柱時,將進樣裝置中的三元梯度泵的洗脫液改為由體積比5:95的甲醇和水組成的洗脫液,為下次進樣做準備;22min時,待無機離子全部流出離子色譜電導檢測器后,整個分析過程結束。
與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明具有如下優(yōu)點:
本發(fā)明液相色譜-離子色譜聯(lián)用系統(tǒng),首次通過十通閥將離子色譜和液相色譜連接起來,系統(tǒng)的連接方式屬于首創(chuàng)。新系統(tǒng)實現(xiàn)了離子色譜和液相色譜的聯(lián)用,解決了目前無機組分和有機組分無法同時定量分析的難題,大大減少了時間成本;同時在線固相萃取柱的應用,使得樣品不需要進行任何前處理即可直接進樣,操作更加簡便。本系統(tǒng)屬于國內外首創(chuàng)方法。本發(fā)明方法操作簡單,可同時實現(xiàn)對復雜水樣中無機組分和有機組分的定量分析。
根據(jù)有機物和無機物在化學性質上的不同,本發(fā)明通過選擇合適的在線固相萃取柱,并以梯度淋洗的方式,將無機組分、待測有機組分、雜質分離開來,并通過十通閥和六通閥的切換,實現(xiàn)了各部件七種不同連接方式,最終實現(xiàn)將無機組分切入離子色譜系統(tǒng),有機組分切入液相色譜系統(tǒng),雜質切入廢液的三個目標。同時,本發(fā)明從各個物質的定量分析的要求、各個部件的耐受性(在線固相萃取柱不能以純水作為淋洗液、離子色譜的抑制器不能進高濃度的有機溶劑等)、切換的時機以及切換后對系統(tǒng)穩(wěn)定性帶來的影響等各個方面綜合考慮,最終發(fā)明了一整套的通過十通閥將進樣裝置、液相色譜系統(tǒng)和離子色譜系統(tǒng)連接起來的創(chuàng)新型系統(tǒng);同時,通過各個泵的梯度淋洗,并在整個過程中充分利用時間,在分析待測物的同時,也實現(xiàn)了各個部件的系統(tǒng)平衡,為下次進樣做好準備,節(jié)約了時間和試劑成本,最終發(fā)明了一整套與之相配套的無機組分和有機組分同時定量測定的分析方法。
附圖說明
圖1為本發(fā)明中液相色譜-離子色譜聯(lián)用系統(tǒng)的結構示意圖,其中,1為三元梯度泵,2為進樣器,3為在線固相萃取柱,4為十通閥,5為富集柱,6為分析柱,7為三元梯度泵,8為紫外檢測器,9為六通閥,10為富集柱,11為保護柱,12為分析柱,13為離子色譜泵,14為抑制器,15為電導檢測器;
圖2為六種陽離子的離子色譜分離圖,圖2中,16-鋰離子,17-鈉離子,18-氨離子,19-鉀離子,20-鎂離子,21-鈣離子;
圖3為六種硝基苯胺類物質的液相色譜分離圖,圖3中,22-對硝基苯胺,23-苯胺,24-間硝基苯胺,25-鄰硝基苯胺,26-2,4-二硝基苯胺,27-2,6-二硝基苯胺。
具體實施方式
如圖1所示,一種液相色譜-離子色譜聯(lián)用系統(tǒng),包括:進樣裝置、液相色譜系統(tǒng)、離子色譜系統(tǒng)和十通閥4;進樣裝置通過十通閥4與液相色譜系統(tǒng)和離子色譜系統(tǒng)連接。
進樣裝置包括:進樣器2;在線固相萃取柱3,在線固相萃取柱3的一端與進樣器2連接,在線固相萃取柱3的另一端與十通閥4的第一連接點連接,進樣器2配備有三元梯度泵1。
液相色譜系統(tǒng)包括:富集柱5(有機富集柱)、分析柱6、紫外檢測器8以及三元梯度泵7;富集柱5的一端與十通閥4的第十連接點連接,另一端與分析柱6的一端連接,分析柱6的另一端與紫外檢測器8的一端連接,紫外檢測器8的另一端連接到廢液;三元梯度泵7與十通閥4的第九連接點連接。
離子色譜系統(tǒng)包括:富集柱10(無機富集柱)、六通閥9、保護柱11、分析柱12、抑制器14、電導檢測器15以及離子色譜泵13;六通閥9的第一接點與十通閥4第二接點連接,富集柱10的兩段分別連接在六通閥9的第二接點和第五接點上;保護柱11、分析柱12、抑制器14、電導檢測器15依次串聯(lián)連接,串聯(lián)后保護柱11的一端與六通閥9的第三接點連接,串聯(lián)后電導檢測器15的一端進入廢液。離子色譜泵13與六通閥9的第四接點連接。
圖1中的十通閥4共有十個連接點,十通閥4的第一接點與固相萃取柱3連接,十通閥4的第二接點與六通閥9中的第一接點連接,十通閥4的第三接點與十通閥4的第七接點連接,十通閥4的第四接點、十通閥4的第五接點、十通閥4的第六接點分別用堵頭堵死,十通閥4的第八接點與廢液連接,十通閥4的第九接點與三元梯度泵7連接,十通閥4的第十接點與富集柱5連接。
圖1中六通閥9共有六個連接點,其中六通閥9的第一接點與十通閥4第二接點連接,六通閥9的第二接點與富集柱10的一端連接,六通閥9的第三接點與保護柱11連接,六通閥9的第四接點與離子色譜泵13連接,六通閥9的第五接點與富集柱10的另一端連接,六通閥9的第六接點與廢液連接。
通過切換十通閥4和六通閥9,可以實現(xiàn)以下七種連接方式:
方式一:三元梯度泵1-進樣器2-在線固相萃取柱3-廢液;
方式二:三元梯度泵7-富集柱5-分析柱6-紫外檢測器8-廢液;
方式三:離子色譜泵13-富集柱10-保護柱11(即離子色譜保護柱)-分析柱12(即離子色譜分析柱)-抑制器14-電導檢測器15-廢液;
方式四:三元梯度泵1-進樣器2-在線固相萃取柱3-富集柱10-廢液;
方式五:離子色譜泵13-保護柱11-分析柱12-抑制器14-電導檢測器15-廢液;
方式六:三元梯度泵1-進樣器2-在線固相萃取柱3-富集柱5-分析柱6-紫外檢測器8-廢液;
方式七:三元梯度泵7-廢液。
實施例1:
本實施例是對環(huán)境水樣中硝基苯胺類、氨、無機離子同時進行分析測定。
一、使用的儀器試劑:
進樣裝置采用在線固相萃取柱:島津公司,6*50mm,粒徑:5μm,進樣器2采用WPS3000TSL自動溫控進樣器,進樣器2配備有三元梯度泵1。
十通閥。Chromeleon 7.2變色龍色譜管理軟件。
液相色譜系統(tǒng)中采用美國Thermo公司雙三元液相色譜,美國Thermo公司雙三元液相色譜包括了分析柱6、紫外檢測器8以及三元梯度泵7。另連接富集柱5即可。
離子色譜系統(tǒng)中采用Dionex ICS-2100型離子色譜儀(美國Thermo公司),Dionex ICS-2100型離子色譜儀(美國Thermo公司)包括了六通閥9、保護柱11、分析柱12、抑制器14、電導檢測器15。在六通閥9上連接富集柱11即可。
無機標準:鋰、鈉、鉀、鈣、鎂的標準儲備液單標,濃度均為1000μg/ml(美國O2Si公司);氨標準儲備液(1000μg/ml,環(huán)境保護部標準樣品研究所)。有機標準:苯胺、對硝基苯胺、間硝基苯胺、鄰硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、2,6-二硝基苯胺,均為色譜純(aladdin公司)。實驗用水為18.5MΩ·cm-1的二次去離子水,且經測定無干擾。
二、該方法包括以下步驟:
1、試劑及標準溶液的配制
(1)淋洗液及其配制
進樣裝置和液相色譜系統(tǒng)中洗脫液為純甲醇和去離子水,經超聲脫氣后使用。甲醇和去離子水的配比由三元梯度泵1、三元梯度泵7自己生成。具體配制方式為:洗脫液1為甲醇,洗脫液2為去離子水,洗脫液3空置;洗脫液A為甲醇、洗脫液B為去離子水,洗脫液C空置。離子色譜系統(tǒng)中的淋洗液(即IC洗脫液)為20mmol/L的甲基磺酸水溶液,此為淋洗液發(fā)生器自動生成。
(2)標準溶液配制
無機標準:用去離子水配制鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、氨的濃度分別為100.0μg/ml的無機標準儲備液。
有機標準:用甲醇配制苯胺、對硝基苯胺、間硝基苯胺、鄰硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、2,6-二硝基苯胺的濃度為1.0mg/ml的有機標準儲備液;然后用去離子配制濃度分別為50.0μg/ml的有機標準應用液。
無機和有機混標標準序列:于25ml容量瓶中,分別準確加入5.0ml無機標準儲備液和5.0ml有機標準儲備液,去離子水定容得混合標準應用液。另取5支10ml容量瓶,各加入2ml去離子水,分別加入體積為0.5ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml和5.0ml的混合標準應用液,用去離子水定容,混勻,得無機組分濃度分別為1.0μg/ml、2.0μg/ml、4.0μg/ml、8.0μg/ml和10.0μg/ml和有機組分濃度分別為0.5μg/ml、1.0μg/ml、2.0μg/ml、4.0μg/ml和5.0μg/ml的標準序列。
2、樣品處理
將水樣通過0.45μm濾膜過濾,放入2.0ml樣品瓶中,待測。
3、樣品測定
(1)系統(tǒng)平衡。采用液相色譜-離子色譜聯(lián)用系統(tǒng),如圖1所示,各部件的連接方式為:方式一、方式二和方式三。液相色譜系統(tǒng)中三元梯度泵7采用由體積比55:45的甲醇和水組成的洗脫液(洗脫液A:洗脫液B=55:45),進樣裝置中三元梯度泵1采用由體積比5:95的甲醇和水組成的洗脫液(即洗脫液1:洗脫液2=5:95),離子色譜泵13采用濃度為20mmol/L的甲基磺酸水溶液作為洗脫液(即IC洗脫液),待系統(tǒng)穩(wěn)定后準備進樣。
(2)樣品進樣。通過進樣裝置進樣,進樣50μl,樣品隨著三元梯度泵1的流路進入到在線固相萃取柱3中,通過在線固相萃取柱3將無機組分和有機組分分離開來。
(3)富集無機組分。待樣品進樣完成后,即0min時,馬上切換離子色譜系統(tǒng)中的六通閥9,各部件的連接方式為:方式二、方式四和方式五。在此狀態(tài)下,在線固相萃取柱3與富集柱10連接起來,使在在線固相萃取柱3上保留較弱的無機組分濃縮在富集柱10上。
(4)分析無機組分及富集有機組分。0.7min時,待無機組分全部濃縮在富集柱10上,這時切換離子色譜系統(tǒng)的六通閥9,各部件的連接方式為:方式一、方式二和方式三。此時離子色譜泵13與富集柱10和分析柱12連接起來,離子色譜泵13采用濃度為20mmol/L的甲基磺酸水溶液作為洗脫液,來分析濃縮在富集柱10上的無機組分。
于此同時,切換液相色譜系統(tǒng)連接的十通閥4,各部件的連接方式為:方式三、方式六和方式七。此時,三元梯度泵1和在線固相萃取柱3與富集柱5連接起來,并改變三元梯度泵1的洗脫液條件采用由體積比80:20的甲醇和水組成的洗脫液(即洗脫液1:洗脫液2=80:20),將保留在固相萃取柱3上的有機成分沖入富集柱5上。
(5)分析有機成分及在線固相萃取柱的凈化。1.4min時將三元梯度泵1的洗脫液改為由體積比55:45的甲醇和水組成的洗脫液(即洗脫液1:洗脫液2=55:45),5min時,再次切換十通閥4,系統(tǒng)連接方式為:各部件的連接方式為:方式一、方式二和方式三。此時三元梯度泵7的流路與液相富集柱5和分析柱6連接起來,并此時改變三元梯度泵7的洗脫液,改用由體積比60:40的甲醇和水組成的洗脫液(即洗脫液A:洗脫液B=60:40),將濃縮在富集柱5上的待測有機組分沖入分析柱6,通過梯度淋洗來分離和檢測待測的有機組分。同時,在此狀態(tài)下,三元梯度泵1流路經過在線固相萃取柱3后,直接通入廢液。5min時,將三元梯度泵1的洗脫液改為由體積比95:5的甲醇和水組成的洗脫液,來實現(xiàn)在線固相萃取柱3的凈化。8min時,改變三元梯度泵7的洗脫液,改用由體積比55:45的甲醇和水組成的洗脫液(即洗脫液A:淋洗液B=55:45)。15min時待雜質組分全部流出在線固相萃取柱3時,將三元梯度泵1的洗脫液改為由體積比5:95的甲醇和水組成的洗脫液,為下次進樣做準備,以節(jié)約時間;22min時,待無機離子全部流出離子色譜電導檢測器后,整個分析過程結束。
4、分析方法的性能指標
(1)精密度和準確度
采用計算加標回收率的方法。將混合均勻的水樣依法測得本底含量后(高、低本底),取2份分別添加標準,得到高、低兩個濃度水平的加標水樣,每個濃度測定6次,得到其平均回收率及RSD,試驗結果見表1。
(2)檢出限
采用3倍信噪比的方法。在空白水樣中加標(估計方法檢出限值的2~5倍),制得低濃度加標樣平行3份,按照本法樣品分析的全部步驟測定含量,得到信噪比均值,由此計算信噪比為3時的濃度即得檢出限,試驗結果見表1。圖2為六種陽離子的離子色譜分離圖,圖2中,16-鋰離子,17-鈉離子,18-氨離子,19-鉀離子,20-鎂離子,21-鈣離子。圖3為六種硝基苯胺類物質的液相色譜分離圖,圖3中,22-對硝基苯胺,23-苯胺,24-間硝基苯胺,25-鄰硝基苯胺,26-2,4-二硝基苯胺,27-2,6-二硝基苯胺。
表1 方法性能指標匯總
5、分析結果
對工廠排放廢水中的硝基苯胺類和無機陽離子的含量進行測定,并與傳統(tǒng)方法比較,結果表明,方法操作檢測,數(shù)據(jù)準確可靠。
最后,還需注意的是,以上列舉的僅是本發(fā)明的具體實施例、顯然,本發(fā)明不限于以上實施例,還可以有許多基體中無機和有機組分的同時測定。本領域的技術人員能從本發(fā)明公開的內容直接導出或聯(lián)想到的所有變形,均應認為是本發(fā)明的保護領域。